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Cinética Química

Estudia la velocidad (o rapidez) de las reacciones químicas,


los factores que modifican esa velocidad y los mecanismos
por los cuales dichas reacciones ocurren.

Velocidad de Reacción

Puede decirse que es la rapidez con que se transforman la/s


sustancia/s reaccionante/s en producto/s. Básicamente corresponde
al cambio de concentración de los reactivos o de los productos en la
unidad de tiempo.
Velocidad de Reacción A B

tiempo

Moléculas A
Número de moléculas

D[A]
r=-
Dt Moléculas B

D[B]
r=
Dt
Factores que afectan la Velocidad de Reacción
1.- Concentración de los reactivos: Casi todas las reacciones químicas
avanzan con más rapidez si se aumenta la concentración de uno ó más
reactivos; esto debido a que mientras mayor sea el número de
moléculas (es decir la concentración) mayor será la cantidad de
choques que se producen para la formación de nuevas moléculas. Si
se trata de gases su presión parcial es directamente proporcional a su
concentración.
2.- La temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción: La rapidez de las
reacciones químicas aumenta conforme se eleva la temperatura. Esto
se debe a que al aumentar la temperatura, la energía de las moléculas
aumenta así alcanzando la energía mínima requerida para reaccionar.
3.- El grado de división de las fases reaccionantes: Ya que en este caso
aumenta la superficie de contacto entre las mismas por lo tanto
aumentará el numero de choques capaces de generar reacciones
químicas.
4.- Presencia de catalizadores: Un catalizador es una sustancia es capaz
de afectar la velocidad de reacción, ya sea aumentándola o
disminuyéndola, lo que dependerá de cada sustancia y reacción
específica.
Ley de Velocidad de Reacción
A+B C +D
La velocidad de una reacción en un instante dado para el cual se conocen
las concentraciones de los reactivos se expresa:
V = k [ A ] . [ B ] siendo k la velocidad especifica de la reacción
Ej si [ A ] = 3 mol/l y [ B ] = 1mol/l y k = 2.10 -3 l/mol.s
V= 6.10 -3 mol/l.s
Para una reacción en la cual
a A +b B cC+dD V = k [A] a. [ B ] b
Los coeficientes a , b , etc. se determinan de manera experimental (no son los
estequiométricos). Esto sucede porque las reacciones pueden producirse en
etapas con diferente velocidad en cada tramo. El tramo más lento determina la
velocidad de la reaccion total. La suma de los coeficientes representa el orden
general de reacción.
Mecanismo de Reacción

En una reacción pueden aparecer pasos intermedios


mediante los cuales se produce la misma. Esta sucesión de
etapas se conoce como mecanismo de reacción.

Ejemplo: Descomposición gaseosa de N2O5

Reacción global: 2N2O5→ 4NO2+O2

Mecanismo:
a.- N2O5 ↔ NO2 + NO3
b.-NO2 + NO3 → NO + O2 + NO2
c.-NO + NO3 → 2NO2
Mecanismo de Reacción

Reacción global: 2N2O5→4NO2+O2


Mecanismo:
a.- N2O5 ↔ NO2 + NO3
b.-NO2 + NO3 → NO + O2 + NO2
c.-NO + NO3 → 2NO2

Intermediarios: Son especies que se producen en un paso del


mecanismo y luego son consumidos en un paso siguiente de modo
que no aparecen en la reacción global.

a.- Las etapas: son las que aparecen con


b.-
c.- las letras a,b,c,
Medida de la velocidad de una Reacción química.

Para medir la velocidad de reacción, por unidad de volumen es necesario


determinar la concentración de un reactivo o producto en función del
tiempo. Esta se determina experimentalmente utilizando métodos
químicos en donde se toman muestras de recipientes de reacción que se
analizan cuantitativamente para conocer la cantidad de reactivo
transformado.

Los métodos físicos están basados en cambios de pH, resistencia


eléctrica, índice de refracción, conductividad térmica, entre otros.
Diagrama de energía de reacción

Antes del estado Estado de Después del estado


Reactivos de transición transición de transición Productos
Energía

(dir)

(inv)

DH reacc

Avance de la reacción
Equilibrio químico: características
Si se introduce en un recipiente adecuado Iodo e Hidrógeno a una
temperatura de 500 ºC se produce la siguiente reacción:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) V1 = k [H2] . [ I2 ]

A medida que la reacción avanza, aumenta la concentración de ioduro de


hidrógeno y disminuyen las cantidades de hidrógeno y de iodo.

A partir de determinado momento las concentraciones no varían, se


dice que se ha llegado al equilibrio.
Como la reacción indicada es reversible, se entiende que a medida
que se va formando ioduro de hidrógeno, se va descomponiendo
según la reacción contraria:

2 HI (g) H2 (g) + I2 (g)


V2 = k [IH]2
La velocidad de la reacción 1 (directa) va disminuyendo y la v2
(inversa) va aumentando con el correr del tiempo. Llega un
momento en que ambas se igualan: se ha alcanzado el equilibrio.

V1 = k [H2] . [ I2 ] V2 = k [IH]2 Si v1= v2

Equilibrio
químico [HI]
Concentraciones

[I2]
(mol/l)

[H2]
Tiempo
(s)
Constante de equilibrio (Kc)

• En una reacción cualquiera: [C ]c  [D]d


aA+bB cC+dD Kc 
la constante Kc tomará el valor: [ A]a  [B]b
El valor de la constante Kc depende de
la temperatura

•ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en


disolución. Las especies en estado sólido o líquido tienen
concentración constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.

• En la reacción anterior: 2
[HI ]
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g) Kc 
[H2 ]  [I2 ]
Principio de Le Chatelier

Si en un sistema en equilibrio se modifica algún factor


(presión, temperatura, concentración de las especies
presentes..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a
oponerse a dicha modificación.

Por ejemplo, para el sistema en equilibrio:

SO2 (g) + 2 O2 (g) 2 SO3 (g)


Cuya K se puede
escribir:

• Si aumentamos
(SO2) ó (O2)
para que el valor de K permanezca constante, el equilibrio se
desplaza a la derecha (hacia la formación de productos).

• Si en cambio aumentamos (SO3)


por Le Chatelier, el equilibrio se desplaza a la izquierda (hacia
la formación de reactivos).

En el caso de equilibrios en fase gaseosa (como éste),


los cambios de presión inciden en su desplazamiento.

• Si la presión aumenta, el equilibrio se desplaza en el


sentido de disminuirla, es decir hacia la menor
concentración de especies en estado gaseoso. En este
caso hacia los productos.