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Generación

Térmica
TEMA 2: PODERES CALORÍFICOS

Ing. Jorge E. Romero R.


Contenidos:

 Definiciones
 Conceptos de poder calorífico Neto y Bruto.
 Poder calorífico de combustibles gaseosos,
líquidos, solidos, así como mezclas.
 Análisis próximo y último de combustibles.
 Opciones tecnológicas de acuerdo con la
disponibilidad de oxidante en el
aprovechamiento térmico.
Combustión

 “Oxidación rápida que genera calor, o tanto


calor como energía luminosa (luz); también
puede ser una oxidación lenta acompañada
por poca liberación de calor sin luz.”

Liberación de energía contenida en enlaces


químicos
Calor
 Calor (Q) es el flujo de energía entre un sistema
y sus alrededores provocado por una diferencia
de temperatura.
Proceso de Combustión Típico
Conceptos básicos de eficiencia
Poder calorífico
 Poder Calorífico: Heating
Value o Calorific Value
 Es la cantidad de calor
emitido durante la
combustión de una masa
especifica de material. Es un
parámetro ampliamente
utilizado para caracterizar
combustibles y es
característico de cada
sustancia.
Variantes del poder calorífico
 Poder Calorífico Alto o Bruto (Higher Heating Value, HHV)
 Se determina llevando los productos de combustión de
regreso a la temperatura de entrada del combustible y aire (la
referencia convencional es 25°C), condensando el vapor de
agua producido. En este término se supone que toda el agua
se encuentra en estado líquido al final de la combustión, y
todos los productos a 25°C.

 CH4(g) +2O2(g) → CO2(g) +2H2O(l) 55,528 kJ/kg


 _______________ ________________
 @ 25°C @ 25°C
Variantes del poder calorífico
 Poder Calorífico Bajo o Neto (Lower Heating Value, LHV)
 Se determina sustrayendo el calor de vaporización del
 agua (~2,445 kJ/kg) del poder calorífico alto. Se supone que al
final del proceso de combustión el agua se encuentra en estado
gaseoso y su calor latente de vaporización no es recuperado.

 CH4(g) +2O2(g) → CO2(g) +2H2O(g) 50,016 kJ/kg


 _______________ _________________
 @ 25°C @ 25°C
Comentarios sobre el HHV / LHV

 Tanto el HHV y el LHV representan valores


hipotéticos de máximo aprovechamiento de la
energía contenida en un combustible.

 Se usa para comparar combustibles y como


base de cálculo de eficiencia energética de un
proceso de aprovechamiento térmico de
combustibles.
Cuidado en el manejo del HHV y el
LHV
 Considere nuevamente la combustión de metano:
CH4(g) +2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)
 Comentamos que el LHV se determina sustrayendo el calor de vaporización
del agua del HHV.
 Formas incorrectas de transformar el HHV a LHV (ejemplo usando la
combustión de metano):
 Opc. 1: 55,528 kJ/kg – 2,445 kJ/kg = 53,083 kJ/kg

 Opc. 2: 55,528 kJ/kg – 2·(2,445 kJ/kg) = 50,638 kJ/kg

 Resultado correcto: ~50,016 kJ/kg


Herramientas para transformar HHV a
LHV
 Necesito manejar dos conceptos básicos en química de
reacciones para realizar correctamente la transformación
de HHV a LHV (y viceversa).
 Peso molecular de compuestos químicos.
 Estequiometria de reacciones.
 Estos conceptos nos ayudarán también en el análisis de
cualquier proceso de aprovechamiento térmico de
combustibles.
Peso Molecular y Número de Moles
 Peso Molecular: Es la suma de los pesos atómicos de los átomos que constituyen
una molécula de un compuesto dado.
 Ejemplo: PMH2O = 18 g/gmol = 18 lb/lbmol

“En general podemos decir que si el peso molecular de una substancia es M, tendrá
M kg/kg mol, M g/gmol, M ton/ton mol, M lb/lb mol, etc.”

 Ejemplo: 100 g de agua equivalen a


Relaciones estequiométricas
 Para una reacción de combustión de un hidrocarburo
CxHy con aire, la relación estequiometria es:

CxHy +a(O2 +3.76N2)→xCO2 +(y/2)H2O+3.76aN2

a = x + y/4

3.76 = 0.79/ 0.21


Relación entre el HHV y el LHV
 Consideremos nuevamente la combustión de metano (CH4) con aire.
Si aplicamos la formulación anterior tenemos que x = 1, y = 4, y por
tanto:

 a = 1 + 4/4 = 2 CH4 +2(O2 +3.76N2)→CO2 + (4/2)H2O + 2 * 3.76 N2

 La reacción de combustión indica que por cada «mol» de metano se


requieren consumir dos «moles» de oxígeno, y se producen dos
«moles» de agua y un «mol» de CO2.

 CH4(g) +2O2(g) CO2(g) +2H2O(g)


Relación entre el HHV y el LHV
 Si tomamos como base de cálculo 1 mol de metano a quemar, entonces:

 Y se producen:

 Es decir, por cada 16 g de metano se producen 36 g de agua (o bien, 2.25 kg de


agua por cada kg de metano).

 Así, si LHV = HHV – {energía para evaporar el agua}:


Relaciones estequiométricas para
combustibles oxigenados
 Para una reacción de combustión de un hidrocarburo CxHyOz
con aire, la relación estequiometrica es:

 CxHyOz + α(O2 + 3.76N2) → xCO2 + (y/2)H2O + 3.76 α N2

 α = x + y/4 – z/2

 Ejemplos: metanol (CH4O), etanol (C2H6O)


Poder calorífico bajo típico de algunos
combustibles
 Hidrógeno (28,900 kcal/kg)
 Gas Natural (11,948 kcal/kg)
 Gasolina (11,000 kcal/kg)
 Gas LP (11,000 kcal/kg)
 Diesel (10,200 kcal/kg)
LHVs
 Combustóleo (9,600 kcal/kg)
 Carbón (8,300 kcal/kg)
 Coque de petróleo (7,800 kcal/kg)
 Bioetanol (6,740 kcal/kg)
 Basura (2,500 kcal/kg)
Densidad energética
 Gasolina (8,800 kcal/L)
 Diesel (8,200 kcal/L)
 Combustóleo (8,160 kcal/L)
 Bioetanol (6,000 kcal/L)
 Carbón (5,810 kcal/L)
 Coque de petróleo (4,680 kcal/L)
 Basura (1,250 kcal/L)
 Gas LP (25.2 kcal/L)
@ condiciones normales
 Gas Natural (7.8 kcal/L)
de temperatura y
 Hidrógeno (2.4 kcal/L) presión. 25° y 1 Atm.
Obtención de poderes caloríficos para
combustibles

 De manera general, la mejor manera de obtener estos


valores es a través de mediciones realizadas en laboratorio.
 De manera particular, para combustibles gaseosos se
pueden realizar estimados con base en su composición.
 Para combustibles sólidos y líquidos hay correlaciones que
pueden servir para tener estimados preliminares del poder
calorífico.
Medición del poder calorífico en sólidos
y líquidos
 El poder calorífico se mide experimentalmente en una bomba calorimétrica o
calorímetro de ignición, mezclando cantidades estequiométricas de
combustible y oxidante en un contenedor de acero sumergido en agua a 25°C.
La reacción es iniciada por un mecanismo de ignición midiendo la cantidad de
calor emitido entre temperatura inicial y final idénticas. Se debe de seguir un
método estándar (p. ej., ASTM-D240-02 para combustibles líquidos base
hidrocarburos).
Cálculo de poder calorífico a partir de
correlaciones
 Poder Calorífico con base en la ecuación de DuLong (aplicable para combustibles
sólidos)

 HHV = 33,960 x C + 141,890 (H – O/8) + 9,420 x S

 Esta expresión proporciona el HHV en unidades de kJ/kg.


 C es la fracción másica de carbono, H es la fracción másica de hidrógeno, S es la
fracción másica de azufre, y O es la fracción másica de oxígeno en el combustible.