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ECUACIONES DE ESTADO

El uso más importante de una ecuación de


estado es para predecir el estado de gases. Una
de las ecuaciones de estado más simples para
este propósito es la ecuación de estado del gas
ideal, que es aproximable al comportamiento de
los gases a bajas presiones y temperaturas
mayores a la temperatura crítica. Sin embargo,
esta ecuación pierde mucha exactitud a altas
presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de
predecir la condensación de gas en líquido.
(PR) (RKS)
HISTORIA
La ecuación de Redlich-Kwong fue desarrollada por Redlich y
Kwong mientras ambos trabajaban para la Shell Development
Company, ellos querían una manera algebraica sencilla para
relacionar presiones, volúmenes, y temperaturas de los gases
con los que ellos trabajaban, en su mayoría no polares e
hidrocarburos poco polares (la ecuación Redlich-Kwong es
menos precisa para gases con enlaces de hidrógeno).
El éxito de la ecuación de Redlich-Kwong para modelar
precisamente muchos gases reales demuestra que una
ecuación de estado cubica de dos parámetros puede dar
resultados adecuados, si esta propiamente estructurada.
ECUACIÓN DE ESTADO REDLICH–KWONG
En la física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-
Kwong es una ecuación algebraica empírica que relaciona
temperatura, presión, y volumen de los gases. Es
generalmente más precisa que la ecuación de Van der Waals y
los gases Ideales a temperaturas arriba de la temperatura
critica.
La ecuación Redlich-Kwong ha sufrido muchas revisiones y
modificaciones, a fin de mejorar su precisión en términos de
predecir las propiedades de más compuestos en fase gas,
tanto como mejorar simulaciones de condiciones a
temperaturas bajas, incluyendo el equilibrio vapor-liquido.
La ecuación Redlich-Kwong se formula como:
donde:

• P es la presión del gas


• R es la constante de los gases
• T es Temperatura
• Vm es el Volumen Molar (V/n)
• a es la constante que corrige la atracción potencial de las
moléculas, y
• b es la constante que corrige para el volumen.
Las constantes son diferentes dependiendo del gas que se esté
analizando. Las constantes pueden obtener calculándose a partir de
los datos del punto crítico del gas: 1
Modelo matemático de Redlich-Kwong
la ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora considerable
sobre las otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante
interés debido a su expresión relativamente simple. Aunque
es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos
resultados sobre la fase líquida y por ello no puede usarse
para calcular precisamente los equilibrios líquido-vapor. Sin
embargo, puede usarse conjuntamente con expresiones
concretas para la fase líquida en tal caso.
La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las
propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente entre la
presión y la presión crítica es menor que la mitad del
cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.
ECUACION SOAVE REDLICH KWONG (SRK)

En 1972 se encontró que el uso de la ecuación de estado


cubica produce errores de hasta 38 % en el cálculo de
volumen especifico de hidrocarburos líquidos.
En ese mismo año Soave reemplazó el término a/√(T) de la
ecuación de Redlich-Kwong por una expresión α(T,ω) función
de la temperatura y del factor acéntrico. La función α fue
concebida para cuadrar con los datos de las presiones de
vapor de los hidrocarburos; esta ecuación describe
acertadamente el comportamiento de equilibrio de fases de
estas sustancias.
La ecuación SRK en donde los parámetros a, b y α son
funciones de la temperatura y función criticas (Tc y Pc), el
factor acéntrico de Pitzer ɯ y la temperatura del sistema.
La ecuación SRK es una modificación de la ya existente
ecuación de REDLICH KWONG que permite estudiar con
mayor precisión los equilibrios liquido-vapor.

• Esta ecuación logra explicar bien el comportamiento de


los hidrocarburos
• Se aplica para describir el comportamiento de gases
fluidos
• Se emplea cuando se conocen los valores de la sustancia
pura como la temperatura critica la presión a la que se
da esta temperatura.
• Se emplea para determinar el volumen molar de un gas
o fluido a una presión y temperatura dada.
PENG ROBINSON

Modelo matemático de Peng-Robinson

R = Constante de los gases (8,31451 J/(K·mol))


Donde ω es el factor acéntrico del compuesto
La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los
siguientes objetivos:
Los parámetros habían de poder ser expresados en función de
las propiedades críticas y el factor acéntrico.
El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto crítico,
particularmente para cálculos del factor de compresibilidad y la densidad
líquida.
Las reglas de mezclado no debían emplear más que un parámetro sobre las
interacciones binarias, que debía ser independiente de la presión,
temperatura y composición.
La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las
propiedades de los fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuación de Peng-Robinson da unos
resultados similares a la de Soave, aunque es bastante
mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase líquida, especialmente los
apolares.

R = constante de los gases (8,31451 J/mol·K)