 El descubrimiento de las reacciones catalíticas de α-olefinas

para dar polímeros estereo- regulares está entre las más

significativas de la ciencia y práctica de la catálisis. Los
catalizadores Ziegler-Natta (Z-N) y sus derivados
metalocénicos son los únicos iniciadores que pueden utilizarse
para polimerizar todas las α-olefinas. Con la excepción del
etileno, las mismas no pueden ser catalizadas en las
reacciones de polimerización por iniciadores iónicos ni
radicalarios.

CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA
Desde el punto de vista comercial, los catalizadores de este
grupo adquirieron relevancia por los volúmenes de polietileno
esencialmente lineal que se producen industrialmente a partir de
ellos.
Aún cuando al polietileno no es aplicable el fenómeno de la
estereoisomerización el producto obtenido mediante los
catalizadores Z-N es esencialmente lineal y, de acuerdo a lo ya
visto, consecuentemente cristalino.

CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA
El proceso de estereoisomerización cobra particular importancia a
partir del polipropileno, por cuanto las formas cristalinas
(isotácticas) son las de mayor valor comercial.
Dado que el comportamiento de los catalizadores Ziegler-Natta es
similar para PE y PP, tomaremos el desarrollo de la polimerización
estereoespecífica como el caso base, recordando que en el caso del
PE no se requiere prestar atención a la ubicación relativa de los
grupos metilo (inexistentes) como en el del PP. En esta sección, se
revisan algunos de los aspectos ya vistos para catalizadores Ziegler-
Natta para etileno y propileno, con la óptica y las particularidades
halladas por las investigaciones efectuadas para polipropileno.

CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA
En primer lugar, es relevante recordar la clasificación de las formas isotáctica,
sindiotáctica y atáctica.

CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA
 Las formas mencionadas se diferencian por la orientación del grupo metilo
asociado a la cadena principal:
Isotáctico (todos los metilos dispuestos hacia el mismo lado de la cadena
principal).
Sindiotáctico (ordenados alternadamente uno hacia cada lado de la cadena
principal).

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Atáctico (ordenados al azar a uno y otro lado de la cadena principal).
En realidad, la cadena formada no es estrictamente lineal, sino
que adopta la conformación de una hélice, con los grupos metilo
que definen la característica de isotacticidad orientados hacia el
exterior de la hélice, y con un paso de rotación del orden de tres
unidades monoméricas. De todos modos, la más importante
característica sigue siendo la orientación de los grupos metilo
del propileno original orientados todos al mismo lado de la
columna vertebral del polímero, como puede observarse en la
Figura.

CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA
CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA
El polipropileno isotáctico se obtiene a partir de la polimerización
estereoregular de propeno sobre catalizadores del tipo Ziegler-Natta
o, más recientemente, metalocénicos. Los primeros son,
generalmente, el producto de reacción de un compuesto
organometálico perteneciente a los grupos IA a IIIA con un compuesto
de un metal de transición de los grupos IVB a VIII, tal como se
presentaron al describir los mecanismos catalíticos para el PE.
A pesar de que la bibliografía de patentes y la científica informan
acerca de un gran número de combinaciones de compuestos
catalíticos que producen polipropileno isotáctico, en la práctica
comercial la combinación más empleada es la basada en tri- y
tetracloruro de titanio con monocloro-dietil aluminio.

CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA
 Una lista de los componentes más comunes de los catalizadores Ziegler Natta
utilizados puede observarse en la Tabla:
 Este se forma inicialmente a partir de los componentes
metálicos y metalorgánicos. La vacante de coordinación tiene
propiedades de ácido de Lewis. El mecanismo de un proceso tipo
Ziegler-Natta se basa en primero la adición del alqueno al centro
metálico con los electrones del enlace doble y luego la inserción
en el enlace del metal con el carbono del resto orgánico
enlazado previamente. Así se regenera la vacante de
coordinación y el ciclo catalítico empieza de nuevo.
En la ecuación del ejemplo se ve cómo se coordina una molécula de propileno a un centro
metálico de titanio y luego pasando por un estado cíclico inserta en el enlace del metal con el
polímero formado previamente. Esta reacción es estereoespecífica. El grupo metilo siempre se
insertará al mismo lado de la cadena. El crecimiento del polímero termina cuando o se ha
consumido todo el monmómero o se forma un hidruro por una reacción de eliminación: