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Adsorción:

La adsorción es la concentración de una sustancia (gaseosa o líquida) sobre


la superficie de un sólido.

La sustancia a adsorberse se denomina adsorbato, mientras que la


sustancia que adsorbe se denomina adsorbente o sustrato.

La adsorción se produce en la superficie interfacial sólido-gas y no debe


confundirse con la absorción, en la que el gas penetra en el interior de la
fase sólida.
Cuando no está claro si el proceso que ocurre es adsorción o absorción, en
líneas generales se habla de sorción.

Calor de Adsorción: La adsorción se ve afectada por la temperatura, en


líneas generales, si aumenta la temperatura disminuye la adsorción. La
adsorción de un gas va acompañada de un desprendimiento de calor

 Hads 1 P2 Hads  1 1 
ln P  J ln    
R T P1 R  T2 T1 
Fisisorción Quimisorción
Fuerzas covalentes y
Fuerzas de Van der Waals, sin
Causa electrostáticas, hay
transferencia de electrones
transferencia de electrones
Absorbente Todos los sólidos Alguno sólidos
Algunos gases reactivos
Todos los gases por debajo del
Absorbato químicamente, disociación en
punto crítico, moléculas intactas
átomos, iones y radicales
Generalmente altas
Rango de temperatura Bajas temperaturas
temperaturas
Altos, similares a los calores de
Bajos, similares al calor de
Calores de adsorción reacción, usualmente
fusión, siempre exotérmica
exotérmica
Depende fuertemente de la
Velocidad Rápida
temperatura
Energía de activación Baja Generalmente alta
Capas formadas Multicapas Monocapas
Reversibilidad Altamente reversible Frecuentemente reversible
Determinación de velocidades
Determinación del área
Aplicaciones de adsorción y desorción, de
superficial y del tamaño de poro
centros activos, cinética química
Desactivación de Catalizadores
Es la pérdida de actividad catalítica que tiene lugar conforme se efectúa la
reacción sobre el catalizador.
La actividad catalítica es la propiedad de aumentar la velocidad de reacción
respecto a la dada sin catalizador a las mismas condiciones.

Mecanismo Tipo Breve descripción


Es una quimisorción fuerte
de reactivos, productos o
impurezas encontradas en
Envenenamiento Químico la alimentación del reactor
que ocupan sitios activos
disponibles para la
catálisis.
Se da por la formación de
depósitos de carbono o de
Ensuciamiento Mecánico otro material sobre la
superficie bloqueando los
sitios activos
Mecanismo Tipo Breve descripción
Ocurre usualmente cuando
se opera a altas
temperaturas en el reactor,
Degradación térmica y
Térmico/Químico debido a que las partículas
sinterización
de la fase activa se
aglomeran reduciéndose el
área activa.
Reacción del gas con la fase
Formación de vapores Químico catalítica para producir
compuestos volátiles
Reacción de vapor, soporte
Reacciones vapor-líquido y o promotor con la fase
Químico
sólido-sólido catalítica para producir fase
inactiva
Pérdida de materia
catalítico debido a la
abrasión, pérdida de área
Atrición/Aplastado Mecánico
superficial interna debido a
aplastado de la partícula
catalítica
Envenenamiento

El envenenamiento es la fuerte quimisorción de reactivos, productos o


impurezas en sitios que de otro modo estarían disponibles para la catálisis.

Si una especie actúa como un veneno depende de su fuerza de adsorción en


relación con las otras especies que compiten por los sitios catalíticos. Por
ejemplo, el oxígeno puede ser un reactivo en la oxidación parcial de etileno a
óxido de etileno en un catalizador de plata y un veneno en la hidrogenación
de etileno sobre níquel.

Además del bloqueo físico de los sitios de adsorción, los venenos adsorbidos
pueden inducir cambios en la estructura electrónica o geométrica de la
superficie.

Finalmente, el envenenamiento puede ser reversible o irreversible. Sin


embargo, la mayoría de los venenos se adsorben químicamente de forma
irreversible en los sitios superficiales catalíticos, como es el caso del azufre en
la mayoría de los metales.
Envenenamiento
Ensuciamiento

El ensuciamiento es la deposición física (mecánica) de especies desde la fase


fluida hacia la superficie del catalizador, lo que da como resultado la pérdida
de actividad debido al bloqueo de sitios y / o poros. En sus etapas avanzadas,
puede dar como resultado la desintegración de partículas de catalizador y el
taponamiento de los huecos del reactor.

Los ejemplos importantes incluyen depósitos mecánicos de carbono y coque


en catalizadores porosos, aunque los procesos de formación de carbono y
coque también implican la quimisorción de diferentes tipos de carbonos o
hidrocarburos condensados ​que pueden actuar como venenos del catalizador.
Ensuciamiento
El carbono puede:

(1) Endurecerse químicamente como una


monocapa o adsorberse físicamente en
multicapas y, en cualquier caso, bloquear el
acceso de los reactivos a los sitios de la
superficie metálica
(2) Encapsular totalmente una partícula metálica
y desactivarla por completo
(3) Taponar micropartículas. y mesoporos de tal
manera que se niega el acceso de los
reactivos a muchos cristalitos dentro de estos
poros.
(4) Finalmente, en casos extremos, pueden
formarse filamentos de carbono fuertes en los
poros en la medida en que estresan y
fracturan el material de soporte, lo que
finalmente causa la desintegración de los
gránulos de catalizador y el taponamiento de
los huecos del reactor.
Sinterización

La desactivación inducida térmicamente de catalizadores resulta en:

(1) Pérdida del área superficial catalítica debido al crecimiento cristalino de


la fase catalítica
(2) Pérdida del área de soporte debido al colapso del soporte y del área
superficial catalítica debido al colapso de poro en los cristales de la fase
activa y / o
(3) Transformaciones químicas de fases catalíticas a fases no catalíticas.

Los primeros dos procesos se conocen típicamente como "sinterización". El


tercero son reacciones sólido-sólido.
Sinterización

Los procesos de sinterización generalmente tienen lugar a altas


temperaturas de reacción (por ejemplo,> 500 ° C) y generalmente se
aceleran por la presencia de vapor de agua.

Se han avanzado tres mecanismos principales de crecimiento de cristalitos


metálicos: (1) migración de cristalitos, (2) migración atómica y (3) (a
temperaturas muy altas) transporte de vapor.