UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA CÓDIGO: QA7430 Prof. Quím. D. Inés DELMAS ROBLES
1

2

SUMILLA. (17/08/10) Estudio del Análisis fraccionado y sistemático de Aniones y Cationes. Producto de solubilidad. Separaciones. Equilibrio. Ensayos por vía seca. Utilización de los aspectos teóricos prácticos y su aplicación en diversas muestras como minerales, aleaciones, alimentos para la separación e identificación de los elementos presentes. OBJETIVOS. OBJETIVOS GENERALES Al final del curso el alumno: ‡ Tendrá el conocimiento teórico para las distintas operaciones del análisis cualitativo. ‡ Reconocerá y analizara los iones presentes en diversas muestras en estudio. ‡ La teoría se ve complementada con las prácticas de laboratorio que lo adiestran en el análisis.
3

OBJETIVOS ESPECIFICOS ‡ Tendrán destreza y dominio del uso de los instrumentos que se utilizan en vía húmeda y seca. ‡ Los conocimientos adquiridos le permitirán enfrentar retos que tendrá que superar mas adelante. METODOLOGIA: El curso por ser de carácter teórico práctico se desarrollara a través de los siguientes métodos de enseñanza: La parte teórica se desarrollará: ‡ Exposiciones que el Profesor realiza mediante láminas que son proyectadas y participación activa de los estudiantes en el desarrollo de las clases ‡ ABP (Aprendizaje basado en problemas) que les permitirá a los estudiantes aplicar lo aprendido en las clases.
4

FECHAS DE EXAMENES TEORICOS: Primer Examen Parcial Segundo Examen Parcial Tercer Examen Parcial Examen Sustitutorio Entrega de Actas 23/09 28/10 02/12 09/12 15/12 5 . Un ABP que se promediara con la nota mas baja de las tres notas existentes. que sustituirá la nota más baja. Teoría: Se tomarán tres exámenes cancelatorios y un examen sustitutorio.SISTEMA DE EVALUACIÓN: La evaluación se realizará según el Reglamento de Evaluación Académica.

Laboratorio: Se tomaran 3 Exámenes prácticos y 6 pasos dentro del laboratorio los mismos que tendrán una duración de 20 a 30 minutos./3 Prom. N Lab. Final = 3 NT + Prom. Pasos + Prom. Infor. Se presentarán 2 informes que corresponden a: vía seca y aleaciones y cromatografia de papel los mismos que tendrán nota máxima de 16. 6 . Ex. Prác. + Prom. Laboratorio/4 El curso se aprueba con 42 puntos. = Prom. Los exámenes prácticos que no se dan en la fecha indicada se califican con NOTA DE CERO (0) y no tienen SUSTITUTORIO.

7. Mc. Colombia. Paraninfo. ³Semimicro Análisis Químico Cualitativo´ Ed. ³Introducción al Análisis Cualitativo Semimicro´. ³Química Analítica Cualitativa´ Ed. 1975 7.4 A. 7 .N. España 7. 7.5 GORDUS ³Química Analítica´ Ed. ³Química Analítica Cualitativa´. MIR. CURTMAN.3 L. Graw Hill Book Company.6 BURRIEL F. ³Análisis Cualitativo´ Ed. ³Análisis Químico Cualitativo´ Ed.P. 1963 7. Moscu. ALEXEIEV. Marín.J. KRESHKOV. 1980 7.1V. MIR..2 ANTONIO ARANEO. Moscú. Prentice Hall.7 SORUM. C.BIBLIOGRAFÍA 7. Mac-Graw Hill.

³Cálculos de Química Analítica´ Ed.wikipedia.7.org/wiki/portada 8 . Ed.htm http://es.ac.13 DIAZ MAURIÑO ³Introducción práctica a la mineralogía. Madrid 1976 7.itcr. Mac-Graw Hill.14 HAMILTON Y SIMPSON. 1976 Enlaces de Internet.cr/informatec/2006/Setiembre/n29. Alambra. http://www.

9 .

DEFINICIÓN: Una definición muy simple de química analítica es la ciencia que se dedica al estudio de los métodos de análisis.QUÍMICA ANALÍTICA. En un sentido mas amplio. 10 . La sustancia compleja constituye un compuesto de átomos de diferentes elementos. Para definir la química analítica es necesario que tengamos presente que todo lo que nos rodea esta formado por sustancias simples y complejas. La sustancia simple se compone de átomos de un solo elemento químico. sino también a los de investigación química multilateral de las sustancias que nos rodean en la tierra y en los planetas accesibles a observación y análisis cuando se puede traer muestras de los mismos. la química analítica es una ciencia dedicada no solo a los métodos del análisis de la composición de la sustancia a analizar.

Establecer la fórmula de una sustancia desconocida (un mineral. 2. 1. SO32-. Ag. etc. el grado de oxidación de los elementos: hierro: Fe2+. los micro nutrientes de un alimento o planta. por ejemplo como se encuentra el Azufre: S2-. Fe3+.La química analítica nos permite resolver muchas tareas: Aclarar la naturaleza del producto a investigar: orgánico u inorgánico. Zn. Establecer las formas en que se encuentran los componentes individuales en el objeto en estudio. Determinar la composición y el contenido del componente principal (galena: PbS) y las impurezas que tiene Cu. etc. una aleación. 3.) 11 . SO42-.

agroquímica. Elaboración científica de nuevos métodos de análisis de acuerdo a los requerimientos de los avances de la ciencia. El control químico analítico de la producción y de los trabajos de investigación científica en química y en ramas afines como: bioquímica. geoquímica.De lo anterior mencionado se puede concluir que la química analítica tiene como objetivos: 1. biología. etc. El perfeccionamiento y argumentación científica de los métodos de análisis existentes. 12 . 3. Un mayor desarrollo de la teoría de los métodos de análisis existentes. 2. 4. medicina.

favorece el desarrollo de los hábitos de observación. generalización y elaboración matemática de los datos experimentales. 13 . Durante el estudio de la química analítica los alumnos se van a familiarizar con los métodos de análisis y las técnicas de investigación. acostumbra a la exactitud y esmero en el trabajo.El campo de acción de la química analítica es muy grande en cada trabajo ya sea técnico o científico. la química analítica tiene una especial importancia en el desarrollo de la ciencia química. Va a desarrollar en el alumno el modo químico de pensar. se acostumbra a consultar la literatura especializada. que es una de las ramas más importantes en las ciencias naturales. les inculca los hábitos para el experimento químico.

4.) 3. CO32. Cu. Los iones simples que se forman al disolver la sustancia problema en agua u otro disolvente. (Ejem.Los objetivos de este análisis pueden ser diversos. Moléculas por ejemplo CuSO4 o CUSO4. pero todos ellos se reducen a la detección de: 1.CLASIFICACION DE LA QUÍMICA ANALÍTICA La química analítica en función del trabajo a realizar se ha clasificado o dividido en: Análisis Cualitativo. etc. Elementos químicos que entran en la composición de la sustancia en análisis (Ejem. Por ejem. Pirita) 2. Grupos de átomos o iones complejos que constituyen las sustancias en estudio. Cu(NH3)42+.. etc.5H2O 14 . Presencia de Fe. presencia de SO42-.

Rodocrosita Prustita Rejalgar Oropimente 15 .

Análisis Cuantitativo. el análisis cualitativo siempre precede al cuantitativo. Cuando la muestra a analizar es desconocida. En el presente curso el análisis cualitativo se lleva a cabo utilizando el semimicro análisis donde las sustancias corresponden a cantidades de 50 mg en sólidos y de 1 a 3 mL en líquidos. ya que la selección del método de determinación cuantitativa de los componentes de la muestra depende de los datos obtenidos por medio del análisis cualitativo. 16 .Permite establecer las proporciones cuantitativas entre los componentes de una sustancia o mezcla de sustancias en análisis.

Sin embargo las ventajas compensan los gastos que se hacen inicialmente al implementarlo.VENTAJAS DEL ANÁLISIS SEMIMICRO. El tiempo de duración es corto Los resultados son confiables. Es más económico 2. 17 .1. El uso de Centrifugas. DESVENTAJAS DEL MÉTODO.1. Es necesario utilizar material de vidrio especial 2.

Precipitación o disolución Ejem: AgNO3 + NaCl CuO(s) + H2SO4 Negro AgCl(s) + NaNO3 Blanco CuSO4(aq) + H2O celeste 18 . Los efectos externos a tomar en cuenta son: 1. Cambio de coloración de la solución Ejem: FeCl3 + NH4SCN Fe?Fe(SCN)6A + NH4Cl Amarillo incoloro rojo sangre 2.OBTENCIÓN DE LA SEÑAL ANALÍTICA: En todo análisis químico se tienen que dar señales analíticas o efecto externo que nos permite decir que una reacción se ha dado.

3. porque si no el resultado no es fidedigno. Desprendimiento de un gas Ejem: CaCO3 + HNO3 Ca(NO3)2 + CO2(g) + H2O Efervescencia CONDICIONES PARA LA REALIZACIÓN DE LAS REACCIONES: Es necesario crear determinadas condiciones. Las condiciones a tomar en cuenta son: pH.En el cual se lleva a cabo la reacción. en el ejemplo el AgCl es 19 insoluble en el ácido.. . Ejem: HNO3 Ag+ + HCl AgCl(s) Es necesario tener en cuenta si los precipitados son o no solubles en ácidos o en base.

Ejem.Es necesario tener en cuenta de acuerdo a la solubilidad del precipitado.Temperatura..: PbCl2 Su Kps = 2. De aquí se deduce que si una sustancia es poco soluble precipita aun siendo mínima la concentración.. Ejem: calor Zn2+ + K4Fe(CN)6 K2ZnFe(CN)6(s) blanco verdoso Concentración.4 x 10-4 y es soluble en agua caliente. Hay otros que requieren calentamiento para la formación del precipitado. . Cada sustancia puede precipitar solo cuando su concentración en la solución supera su solubilidad. A estas reacciones se les denomina 20 sensibles.Depende de si los precipitados formados son solubles o no en diferentes temperaturas.

Es la cantidad mínima de sustancia o de ión que puede identificarse llevando a cabo la reacción en condiciones determinadas. Ejem: Sensibilidad del Cu2+ (1) 21 .REACCIONES SENSIBLES Se define cuantitativamente interdependientes: por dos índices Limite de identificación. Dilución límite.. Se expresa por lo general en Qg = 10-6 g Este factor no caracteriza enteramente la sensibilidad..Se expresa en la proporción 1 : g (donde g es la cantidad en peso del solvente correspondiente a una unidad de peso de la sustancia o ión a identificar) La sensibilidad de las reacciones que sirven para la identificación de un mismo ión puede ser variada.

por lo general. 1:g 1:50 000 1:250 000 1:2 500 000 K4Fe(CN)6 Cu2[FeCN)6] Precipitado marrón La concentración de los reactivos tiene también gran importancia: cuanto más elevada. Iden. 22 . Solución verde Solución intenso azul Lim. la sensibilidad de la reacción. tanto mayor será.02 Dilución límite. µg 1 0.2 0.Tabla de sensibilidad del Cobre (II) Reactivo HCl NH3 Compuesto H[CuCl3] [Cu(NH3)4]Cl2 Efecto de Rx.

Ejem: Ca2+ + (NH4)2SO4 CH3CH2OH CaSO4(s) Blanco. Alcohol Co2+ + NH4SCN Isoamilico ?Co(SCN)4A2Azul (fase orgánica) En el ejemplo anterior por supuesto es necesario tener en cuenta que no debe haber concentraciones grandes de Fe(III) El agregado de un ión ajeno que favorezca la formación de 23 un precipitado por coprecipitación.Otros factores que favorecen la sensibilidad son: El añadir un solvente orgánico puede favorecer la sensibilidad de una reacción por precipitación o cuando el solvente es inmiscible con el agua puede aumentar la sensibilidad de una reacción al producirse una extracción en la fase orgánica del compuesto formado. .

Las reacciones de alta sensibilidad dan la oportunidad de identificar cantidades muy pequeñas del ión correspondiente. 24 . en las condiciones de trabajo en presencia de los iones presentes en la mezcla. REACCIONES ESPECÍFICAS Al igual que las reacciones sensibles. Se denomina a una reacción específica para un determinado ión cuando permite su reconocimiento. las reacciones específicas son también importantes. No se debe olvidar que si se aumenta en demasía la sensibilidad se puede conllevar a error por lo que se recomienda llevar a cabo los blancos para determinar la pureza de los reactivos.

Ejem 2: Calor NH4+ + NaOH NH3(g) Puede ser identificado mediante el olor. Por ser el color azul oscuro cualquier ión que de reacción positiva con este reactivo no será observable. Sin embargo estas reacciones específicas son muy pocas y solo algunos iones las poseen. 25 .Ejem 1: Fe3+ + K4Fe(CN)6 Fe4?Fe(CN)6A3 Azul de prusia. o por cambio de coloración cuando se acerca un papel de tornasol rojo.

26 .

REACCIONES SELECTIVAS 19/08/10 Se llaman así a aquellas reacciones que dan resultados idénticos o muy parecidos con unos cuantos y a veces con muchos iones. por lo que resultan excelentes en el desarrollo de los métodos sistemáticos. El grado de selectividad de una reacción es tanto mayor cuanto menor es el número de iones con los cuales da reacción positiva. Ejem: Reacción del HCl con los iones del I grupo de cationes. Pb2+ + HCl Ag+ + HCl PbCl2(s) Blanco AgCl(s) Blanco Hg22+ + HCl Hg2Cl2(s) Blanco 27 . Estas reacciones son útiles cuando se trata de agrupar iones.

Durante el desarrollo de las determinaciones analíticas es muy frecuente que nos encontremos con reacciones colaterales que perturban el análisis cuando el reactivo usado en la identificación reacciona también con otros iones presentes en la mezcla. Cambio no deseado de color de la disolución o el precipitado. 4. 28 . Precipitación junto con la sustancia principal que precipita 3. Disminución de la sensibilidad de la reacción (reactivo) 2. Disolución parcial o total de la sustancia precipitada. Esto puede causar fenómenos no deseados como: 1.

fosfatos mediante la formación de complejos en medio fuertemente ácido. oxidando o reduciendo. etc. también se puede usar la hidroxilamina hidroclórica que reduce al hierro (III) a hierro (II) 29 .. Enmascaramiento.Cuando esto ocurre se pueden emplear métodos químicos: 1. Ejem 1: Alcohol Co2+ + NH4SCN Isoamilico ?Co(SCN)4A2Azul (fase orgánica) El hierro (III) interfiere por la coloración rojo sangre que no permite la observación cuando la concentración no es muy alta se puede enmascarar haciendo reaccionar al Fe(III) con floruros.Se lleva a cabo con reactivos que cumplen la función de neutralizar la presencia del ión que interfiere formando con ellos complejos.

tiocianatos. salicílico. Ejem 2: Cd2+ + H2S CdS(s) (amarillo) Esta reacción se ve interferida por el cobre que da con el sulfuro un precipitado de color negro. cítrico. fluoruros. En algunas oportunidades se utilizan compuestos orgánicos como: tiocarbamida.En calidad de agentes enmascarantes inorgánicos se utilizan los cianuros. los ácidos tartárico. oxálico. fosfatos y oxalatos. hidroxilamina hidroclórica etc. Como enmascarante de esta reacción se usa el KCN que decolora al cobre por formación de un complejo a la vez que lo reduce a Cu(I) 30 .

31 .Esta se realiza usualmente por precipitación para luego por centrifugación o filtración el ión interferente es retirada de la mezcla. Separación. teniendo en cuenta que el Cobalto forma complejos con éste reactivo según: Co2+. Fe3+ + NH4OH Fe(OH)3(s) + ?Co(NH3)6A2+ Sin embargo es necesario tener en cuenta lo que forman ambos iones con el reactivo a usar para llevar a cabo la separación.. En el caso del Cobalto si la concentración del Fe(III) este en mayor proporción que el Cobalto este se puede separar por precipitación con NH3.2.

cualitativo o cuantitativo. por lo que es necesario tener presente las técnicas de muestreo según el 32 material en análisis. la segregación de impurezas en las aleaciones. El método de obtener la muestra esta condicionado por el método de análisis que se vaya a utilizar. . la suspensión de sólidos en líquidos y otras variables complican el problema de muestreo. sino verdaderamente representativa del material que se analiza. Los análisis efectuados en muestras diferentes deberán ser concordantes con los análisis repetidos de una misma muestra. densidad y dureza de los materiales sólidos. la muestra a analizar debe ser no solo homogénea.ETAPAS DEL ANÁLISIS CUALITATIVO MUESTREO Si el análisis ha de tener utilidad. las variaciones en cuanto al tamaño de partícula. Las diferencias en cuanto a composición.

Muestreo de sólidos Unidad de muestreo: En un material sólido es una porción del material de volumen suficiente para poder contener con una elevada probabilidad la misma distribución de tamaño de partículas que el material que se somete a muestreo Muestra bruta: Se obtiene reuniendo un cierto número de unidades de muestreo que han sido recogidos en forma sistemática. Este número mas depende del tamaño de partícula y de la uniformidad de composición del material que de la cantidad total sometida a muestreo. 33 . Cuanto mayor es el número de ellas mas representativa será esta muestra. debe ser tomada por un procedimiento sistemático.Con objeto de que la muestra sea representativa de la totalidad del material que representa.

La muestra final que se va a analizar debe ser por tamiz de 100 a 200 mallas. amontonándolas en forma cónica y cuarteándola utilizando un separador de muestras. Conservación de muestras: deben guardarse de forma que queden reducidos al mínimo los cambios que pueden sufrir antes del análisis. dividiéndolos en forma sucesiva por la mitad. Hay que tener en cuanta los cambios que puede sufrir la muestra durante esta etapa. En la disgregación de cantidades pequeñas de material se utIliza un mortero de ágata con mano del mismo material.Reducción de la muestra bruta: La muestra bruta se reduce en tamaño de partícula y en cantidad por molienda y pulverización. 34 .

35 . La dificultad radica en la heterogeneidad como consecuencia de la segregación de impurezas en el enfriamiento de metales fundidos. en el laminado y estirado. limado o fresado. Muestreo de metales Existen también técnicas donde se detalla la forma en que se muestre metales en forma de lingotes. láminas y alambre. se lavan con disolventes orgánicos volátiles.Secado de muestras: La humedad adsorbida por las muestras varía con el tamaño de partícula. trozos. las operaciones de soldadura. Generalmente se toman sistemáticamente porciones por el taladro. Como no se pueden secar en la estufa. etc. Por lo general se seca a 110°C por 1 hora y guardado en desecador. barra. humedad y naturaleza de la muestra.

localización y presión del gas. Muestreo de gases Varían según la composición. cuando se encuentra en reposo a la presión atmosférica se puede tomar por desplazamiento de un líquido como agua o mercurio. Cuando los líquidos contienen material en suspensión o son mezclas miscibles se toman muestras a diferentes profundidades mediante tomador de muestras o bien se toma una parte después de homogenizarla.Muestreo de líquidos Si el líquido es homogéneo y esta en un recipiente se toma una muestra para el análisis. Cuando fluyen por tubos se pueden tomar mediante válvulas de muestreo durante tiempo programados. previa saturación. 36 . En algunos casos es necesario contar con instrumentos especiales.

pero debe tener en cuenta algunos aspectos cuando se desea analizar una muestra de tipo sólido o líquido. 37 . Si la muestra es líquida es necesario homogenizar antes de tomar la muestra.Muestreo en el análisis cualitativo Por lo general el estudiante de este curso tiene pocas oportunidades para muestrear. Esta observación nos arroja interesantes datos con respecto a la naturaleza de la muestra a analizar. Preparación de la muestra: Si se trata de muestra sólida es necesario triturar minuciosamente de tal manera que se pueda uniformizar la heterogeneidad de la muestra. usando una lupa o un microscopio si se trata de sólidos. En ambos casos es interesante observar el aspecto físico de la muestra: esta puede ser a simple vista. Se debe utilizar un mortero de porcelana o para muestras muy duras un mortero de ágata ambos con la mano del mismo material.

A simple vista se podría considerar que como en el análisis semimicro se utilizan reacciones muy sensibles.Cantidad de la muestra: El análisis cualitativo nos debe dar cuenta no solo de la clase de elementos sino la proporción relativa haciendo la distinción entre los elementos básicos que constituyen la muestra o los que intervienen como impurezas. Sin embargo es necesario tomar una cantidad mayor con respecto a esta sensibilidad. 38 . Por lo tanto es necesario tomar una cantidad que nos permita apreciar y comparar entre si las cantidades de precipitado obtenido o las intensidades de color en una reacción. se puede tomar cantidades muy pequeñas de muestra.

Sn y Fe en un latón con respecto a la determinación de Zn y Cu ANALISIS CUALITATIVO Y RESULTADOS (Pb > Sn > Fe > Zn) 39 .: Cantidad de una muestra a analizar para la determinación de Pb.Ejem.

HCl: diluido y concentrado en frío y caliente. 40 . Para la determinación de la solubilidad se toman cantidades pequeñas de la muestra y se somete a la acción de reactivos generalmente en este orden: agua fría y caliente. HNO3: diluido y concentrado en frío y caliente y finalmente en agua regio (HCl + HNO3). es probable que después de estos ensayos queden residuos insolubles que es necesario someterlos a fusión para hacerlos atacables.Disolución de Muestras Esta en función de la solubilidad de la muestra en diferentes reactivos.

Sº 41 .Disolución del mineral en ácidos concentrados y caliente.

C2O42-. ?Fe(CN)6A3-. Los reactivos precipitantes son: BaCl2 y AgNO3  Primer Grupo: CO32-. NO3-. CrO42-. Br-. CH3COO42 . I-. SO32-. AsO43-. Un reactivo precipitante es aquel que puede dar reacción positiva no-solo con un grupo sino con los iones de los otros grupos.CLASIFICACIÓN ANALÍTICA DE ANIONES Por lo general esta clasificación se hace en función de los llamados reactivos por nosotros llamados precipitantes y no de grupo. BO2 Tercer grupo: ?Fe(CN)6A4-. PO43 Segundo Grupo: S2-. SCN-. SO42-. AsO33-. Cl Cuarto Grupo: NO2-.

C2O42-.Clasificación por su comportamiento redox:  Aniones Oxidantes: AsO43-. 43 . NO2-. CrO42-. SO42-. Br-. PO43-. I-. NO2 Aniones indiferentes: CO32-. SO32-.SCN-. NO3 Aniones Reductores: AsO33-. SO32-. Cl-(*). ?Fe(CN)6A3-. BO2-. CH3COO- En el estudio de los aniones se podrá observar que por lo regular se van a utilizar reacciones específicas y en algunas otras se separaran los iones que interfieren haciendo uso en algunos casos de los reactivos precipitantes. S2-. ?Fe(CN)6A4.

Cu2+.  Primer Grupo: Pb2+. Ni2+. Cr3+ Reactivo de grupo: H2S (Medio de NH4OH + NH4Cl pH = 8. Co2+. Sb3+. Mn2+. Sn4+.3M)  Tercer Grupo: Zn2+. Pb2+ Reactivo de grupo: H2S (Medio de HCl 0. Fe3+. Bi3+.CLASIFICACIÓN ANALÍTICA DE CATIONES Los cationes se clasifican en cinco grupos de cationes cuando se utilizan los reactivos de grupo. Sn2+.7) 44 . Hg22+ Reactivo de grupo: HCl (3 a 6M)  Segundo Grupo: Hg2+. Estos hacen uso de las reacciones selectivas para su agrupamiento. Fe2+. Al3+. Ag+. Cd2+.

Ba2+. NH4+. K+ No tiene reactivo de grupo. Cuarto Grupo: Ca2+. 45 . Sr2+ Reactivo de grupo: (NH4)2CO3 (Medio de NH4OH + NH4Cl pH = 9.2)  Quinto Grupo: Mg2+.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful