You are on page 1of 32

UNIVERSIDAD NACIONAL

JORGE BASADRE
GROHMANN
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA

DIAGRAMA DE POURBAIX
ARSÈNICO

Materia: Termodinámica II.
Docente: Ing. Raul del Pozo
Estudiante: Wilmer Nestor Mamani Hancco
Código: 2015 - 103006
AGRADECIMIENTO

Quiero dedicar el presente
primeramente a dios y entre varias
personas que me apoyaron agradecer a
mis padres que siempre me respaldan.
Tambien al ingeniero Raul Pozo por la
enseñanza brindada en estos años y que
le vaya bien en todo.
Muchas gracias
CONTENIDO

 INTRODUCCIÓN
 HISTORIA
 DEFINICIÓN DE DIAGRAMA DE POURBAIX
 CARACTERÍSTICAS DE LOS DIAGRAMAS DE
POURBAIX
 USOS DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX
 EL ARSÈNICO
 DIAGRAMA DE POURBAIX DE ARSÈNICO
INTRODUCCIÓN

Los diagramas de Pourbaix (Eh – pH) se
presenta como una herramienta muy
importante para el estudio
termodinámico de la hidrometalurgia, en
general, y de la precipitación de
metales, en particular. Se discuten los
principios termodinámicos en los que se
basa la construcción de los diagramas,
sobre todo en presencia de agentes
complejantes.
OBJETIVO GENERAL:
• Interpretar los datos representados en un
diagrama de Pourbaix.

OBJETIVO ESPECIFICO:
• Predecir las zonas de inmunidad, corrosión y
pasivación de un metal en un medio agresivo
determinado.
HISTORIA

• El diagrama Eh-pH fue creado
por un químico Ruso llamado
Marcel Pourbaix en 1963.
• Nació el 16 de Septiembre de
1904 en Myghega – Rusia y
murió en 1998.
• Profesor honorario de la
universidad Libre de Bruselas
• Administrador Director Marcel Jean Nestor
honorario del Centro Belga de Pourbaix (1904 -1998)
Estudios de la corrosión
CEBELCOR Bruselas-Bélgica.
DEFINICIÓN DE DIAGRAMA DE POURBAIX

• Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica
del potencial (ordenada) función del pH (abscisa) para
un metal dado bajo condiciones termodinámicas
standard (usualmente agua a 25 ºC).
• El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y
electroquímicos y define el dominio de estabilidad para
el electrólito (normalmente agua), el metal y los
compuestos relacionados, por ejemplo, óxidos,
hidróxidos e hidruros.
• Tales diagramas puedes construirlos a partir de cálculos
basados en la ecuación de Nernst y en las constantes de
equilibrio de distintos compuestos metálicos.
DEFINICIÓN DE DIAGRAMA DE POURBAIX

• La presencia de agentes complejantes, como por
ejemplo, cloruros, bromuros, cianuros, amoniaco,
carbonatos, etc., puede modificar apreciablemente
los diagramas de Pourbaix debido a la formación con
el metal de complejos altamente estables en
disolución o de sales insolubles.

• Como consecuencia, en los diagramas aparecen
nuevos dominios para las especies iónicas en
disolución que ocupan espacios más amplios que los
correspondientes a los sistemas metal-agua.
CARACTERÍSTICAS DE LOS DIAGRAMAS DE
POURBAIX

Hay tres tipos generales de líneas en
los diagramas de Pourbaix, cada una
representa un equilibrio entre dos
especies:
• Horizontales----.- Indican reacciones
con dependencia solamente del
potencial.
• Verticales |||||.- Indican
reacciones con dependencia
solamente del pH.
• Oblicuas /////.- Indican reacciones
con dependencia tanto del
potencial como del pH.
También puedes observar que estos
tres tipos de líneas aparecen
representadas en el diagrama con
dos tipos de trazado: continúo y
discontinuo fino.
Ecuación de Nernst

Ox + ne = Red

0.059  [Ox] 
EE  0
log 
n  [Re d ] 
E = Potencial actual de la cupla
E0 = Potencial normal en escala ENH = 0
Como calculamos e interpretamos un
diagrama de Pourbaix
Este se lee en los ejes de X ,Y:
 En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos con la ecuacion de
Nernst, H= hidrogeno
aA + bB ==== cC + dD

Donde:
Eh = potencial de la reacción electroquímica (V).
E° = potencial estándar de la reacción electroquímica (V).
n = numero de electrones que participan de la reacción.

 En X, se encuentra el pH con la función de –log del H+ concentración
de iones
pH = − log[H + ]
USOS DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX
Los diagramas de Pourbaix son
particularmente útiles en el estudio del
comportamiento frente a la corrosión de
materiales metálicos, ya que permiten
predecir las zonas de inmunidad, corrosión
y pasivación de un metal en un medio
agresivo determinado.

• inmunidad.- ocurre cuando el metal en
su forma elemental es la fase
termodinámicamente estable.
• La corrosión.- ocurrirá si un catión soluble
del metal es la fase termodinámicamente
estable. Diagrama de pourbaix
• La pasivación.- ocurrirá si un compuesto simplificado de cromo
sólido del metal es la fase
termodinámicamente estable, como por
ejemplo, óxido, hidróxido o hidruros.
Arsénico
Maldonado Tapia Amairani
Arsénico (As)
Propiedades Valores
Z (nùmero atòmico)) 33
Configuración electrónica [Ar]3d104s24p3
Peso atómico 74.9216
Volumen atómico 13.0
Densidad g/mL 5.78
Punto de fusión °C 816.8
Punto de ebullición °C 616
1ª. Energía de Ionización (kJ/mol) 947
Radio covalente A° 1.19
Radio iónico X3- A° 2.22
Radio iónico X5+ A° 0.47
Electronegatividad (Pauling) 2.18
Abundancia % 5 E-04
Características principales
 Es el 52º elemento en abundancia de la corteza terrestre
con 2 ppm (5·10-4 %) .Se encuentra en forma nativa y,
principalmente, en forma de sulfuro en una gran
variedad de minerales que contienen cobre, plomo,
hierro, níquel, cobalto y otros metales.

El arsénico presenta tres estados
alotrópicos, gris o metálico, amarillo y
negro. El arsénico gris(α) es la forma
estable en condiciones normales y
tiene estructura romboédrica.
Características principales
 El arsénico amarillo
(γ).Presenta fosforescencia a
temperatura ambiente.
 Una tercera forma alotrópica,
el arsénico negro (β), tiene
propiedades intermedias
entre las formas alotrópicas
descritas.
 Se clasifica como METALOIDE.
 Es un elemento químico
esencial para la vida aunque
tanto el arsénico como sus
compuestos son
extremadamente venenosos.
Aplicaciones
 Preservante de la madera
(arseniato de cobre y cromo).
 Aditivo en aleaciones de plomo
y latones.
 Componente del tabaco.
 Insecticida (arseniato de
plomo), herbicidas (arsenito de
sodio) y venenos.
 Decolorante en la fabricación
del vidrio (trióxido de arsénico).
 Algunos compuestos se usan en
pirotecnia para la preparación
de bengalas.
 En odontología se usa para
destruir la pulpa dentaria.
Obtención
El arsenico, que es químicamente mas blando, usualmente se
encuentra en menas sulfuradas. Como menas de rejalgar As4S4,
oropimente As2S3, arsenolita As2O3 y arsenopirita FeAsS.

El arsenico se suele extraer del polvo acumulado en las
chimeneas de las fundidoras de cobre y plomo; sin embargo,
también se obtiene al calentar las menas en ausencia de
oxigeno:
FeAsS (s) 700ºC→ FeS (s) + As (g)
Datos curiosos
• Es un elemento con mala fama, novelistas y cineastas han narrado, que se
puede matar a alguien casi sin dejar huella.
• Toma el papel del fosforo en el ADN
• Es un elemento escaso en comparación con sus vecinos
• Se le conoce como el rey de los venenos
• Presenta falta de olor y sabor
• En el siglo XVIII CuHAsO3 (verde Scheele) se utilizo ampliamente pintura,
así como para teñir telas y papel. Se cree contribuyo a provocar los trastornos
neurológicos de Van Gogh, aunque también usaban como pigmentos gran
variedad de compuestos de plomo y mercurio cuya toxicidad es bien reconocida
Acido basico
oxidante oxidante

arsenios
INMUNIDAD

Acido
reductor

PASIVIDAD

arsenitos
basico
reductor
CONCLUSIONES:

• Los diagramas de Pourbaix son una referencia para establecer el
efecto que tiene la presencia de iones en un sistema acuoso y
poder analizar problemas de corrosión.
• El comportamiento a la polarización anódica de los metales en
medios acuosos puede ser comparado con los diagramas de
Pourbaix para establecer las especies más termodinámicamente
estables que generen la pasivación.
• Los diagramas Potencial-pH pueden proporcionar la orientación
para la evaluación experimental de los inhibidores de corrosión y
de agentes secuestrantes.
BIBLIOGRAFÍA

• http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_Pourbaix
• http://www.ucm.es/info/biohidro/Publicaciones%20del%20Grupo/Revista%20de%20Me
talurgia%2024,1988,16.pdf
• http://www.eosremediation.com/download/Chemistry/Chemical%20Properties/Eh_pH
_Diagrams.pdf