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Balance de materia

Ing. Mario Vela Hipólito


Coatzacoalcos, ver. 27 de agosto 2017
Balance de materia
con reacción química
2.1 Conceptos básicos

 Las reacciones químicas en una planta industrial son de gran


importancia, ya sea como parte principal del proceso de
obtención de los productos o como generación de servicios.

 En este último caso están la combustión y el tratamiento de


agua. La combustión se usa principalmente como fuente de
energía.
 Una reacción química es una transformación o cambio
reversible o irreversible, originado por la interacción de
moléculas, átomos, iones o radicales, para formar una o más
sustancias nuevas.
Clasificación

 En general, las reacciones químicas pueden ser de dos tipos:

 Reacciones químicas ácido-base. Se presentan sin cambios


en los estados de oxidación.

 Reacciones químicas redox. Éstas presentan cambios en los


estados de oxidación.
 Para su estudio, las reacciones químicas se agrupan en las
siguientes categorías:

 Reacción de síntesis. Se parte de elementos o compuestos


sencillos
𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵

 Reacción de descomposición. Se refiere a un compuesto que


se descompone o fragmenta en elementos o compuestos más
sencillos, el modelo es:
𝐴𝐵 → 𝐴 + 𝐵
 Reacción de desplazamiento simple (sustitución simple). En
ésta, un elemento reemplaza a otro en un compuesto
𝐴 + 𝐵𝐶 → 𝐴𝐶 + 𝐵

 Reacción de doble desplazamiento. Es una reacción en que


los iones de un compuesto cambian lugares con los iones de
otro compuesto, para formar dos sustancias diferentes.
𝐴𝐵 + 𝐶𝐷 → 𝐴𝐷 + 𝐶𝐵

 Las reacciones químicas también pueden ser clasificadas como


homogéneas si solo interviene una fase o heterogéneas si hay
más de una fase participando en la reacción.
Reacciones de combinación

 Una reacción de combinación es una reacción en la que dos o


más sustancias se combinan para formar un solo producto.
𝑆𝑠 + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂2(𝑔)
2𝐴𝑙(𝑠) + 3𝐵𝑟2 𝑙 → 2𝐴𝑙𝐵𝑟3 𝑠
Reacciones de descomposición

 Las reacciones de descomposición son lo opuesto a las


reacciones de combinación. Concretamente, una reacción de
descomposición es la ruptura de un compuesto en dos o más
componentes. Por ejemplo:
2𝐻𝑔𝑂 𝑠 → 2𝐻𝑔 𝑙 + 𝑂2 𝑔

2𝐾𝐶𝑙𝑂3 𝑠 → 2𝐾𝐶𝑙 𝑠 + 3𝑂2 𝑔


Reacciones de desplazamiento

 En una reacción de desplazamiento, un ion (o átomo) de un


compuesto se reemplaza por un ion (o átomo) de otro
elemento: la mayoría de las reacciones de desplazamiento cae
en una de tres categorías:

 Desplazamiento por hidrógeno

 Desplazamiento de metal

 Desplazamiento de halógeno
Desplazamiento de hidrógeno

 Todos los metales alcalinos y algunos metales alcalinotérreos


(𝐶𝑎, 𝑆𝑟 y 𝐵𝑎), que son los más reactivos de los elementos
metálicos, desplazarán al hidrógeno del agua fría.
2𝑁𝑎 𝑠 + 2𝐻2 𝑂 𝑙 → 2𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑔

𝐶𝑎 𝑠 + 2𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝐶𝑎 𝑂𝐻 2 𝑠 + 𝐻2 𝑔
 Reacciones de: a) sodio
(𝑁𝑎) y b) (𝐶𝑎) con agua
fría. Observe que la
reacción es más vigorosa
con 𝑁𝑎 que con 𝐶𝑎.
Desplazamiento de metal

 Un metal de un compuesto también puede ser desplazado por


otro metal en estado libre.

 Esto puede ser predicho con una “serie de actividad” que es un


resumen práctico de los resultados de muchas posibles
reacciones de desplazamiento.
 De acuerdo con esta serie, cualquier metal que se ubique arriba
del hidrógeno lo desplazará del agua o de un ácido, pero los
metales situados abajo del hidrógeno no reaccionarán ni con
agua ni con ácidos.

 De hecho, cualquier especie de la serie reaccionará con alguna


otra especie (en un compuesto) que se encuentre debajo de
ella.
Desplazamiento de halógeno

 El comportamiento de los halógenos en las reacciones de


desplazamiento de halógenos se puede resumir en otra serie de
actividad:
𝐹2 > 𝐶𝑙2 > 𝐵𝑟2 > 𝐼2

 La fuerza de estos elementos como agentes oxidantes disminuye


conforme avanzamos del flúor al yodo en el grupo 7𝐴, por lo que el
flúor molecular puede reemplazar a los iones restantes.
𝐶𝑙2 𝑔 + 2𝐾𝐵𝑟 𝑎𝑐 → 2𝐾𝐶𝑙 𝑎𝑐 + 𝐵𝑟2 𝑙

𝐶𝑙2 𝑔 + 2𝑁𝑎𝐼 𝑎𝑐 → 2𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑎𝑐 + 𝐼2 𝑠

 A su vez, el bromo molecular puede desplazar al ion yoduro en


disolución
𝐵𝑟2 𝑙 + 2𝐼 −𝑎𝑐 → 2𝐵𝑟𝑎𝑐
− +𝐼
2 𝑠

 Si se invierten los papeles de los halógenos, la reacción no se


produce. Así el bromo no puede desplazar a los iones cloruro y
el yodo no puede desplazar los iones bromuro y cloruro.
Reacciones de oxidación-reducción

 Las reacciones de oxidación-reducción, o reacciones redox, se


consideran como reacciones de transferencia de electrones.

 Considere la formación de óxido de magnesio (𝑀𝑔𝑂)


2𝑀𝑔 𝑠 + 𝑂2 𝑔 → 2𝑀𝑔 𝑠
 El óxido de magnesio es un compuesto iónico formado por iones
𝑀𝑔2+ y 𝑂2− . En esta reacción, dos átomos de 𝑀𝑔 ceden o
transfieren cuatro electrones a dos átomos de 𝑂.

 Por conveniencia este proceso se visualiza en dos etapas, una


implica la perdida de cuatro electrones por parte de los átomos
de 𝑀𝑔 y la otra la ganancia de los electrones por una molécula
de 𝑂2 :
2𝑀𝑔 → 2𝑀𝑔2+ + 4𝑒 −
𝑂2 + 4𝑒 − → 2𝑂2−
 Cada una de estas etapas se denomina semirreacción, y
explícitamente muestra los electrones transferidos en la
reacción redox. La suma de las semirreacciones produce la
reacción global:
2𝑀𝑔 + 𝑂2 + 4𝑒 − → 2𝑀𝑔2+ + 2𝑂2− + 4𝑒 −

 Si se cancelan los electrones que aparecen en ambos lados de la


ecuación y los iones 𝑀𝑔2+ y 𝑂2− se combinan para formar 𝑀𝑔𝑂:
2𝑀𝑔2+ + 2𝑂2− → 2𝑀𝑔𝑂
 El término reacción de oxidación se refiere a la semirreacción
que implica la pérdida de electrones.

 Una reacción de reducción es una semirreacción que implica


una ganancia de electrones.
2.1.1 Reactivo limitante y en exceso

 Cuando en una reacción química el número de moles de uno de


los reactivos es menor que el número de moles de otro
reactivo, de acuerdo con la ecuación balanceada, el número de
moles de los productos depende del número de moles del
reactivo que se encuentra presente en menor cantidad.

 Este reactivo se denomina reactivo limitante.


 Por otro lado, el reactivo cuyo número de moles sea mayor que
el número de moles de otro reactivo, pasa a ser el reactivo en
exceso.

 Esto es frecuente en algunas reacciones químicas para asegurar


un alto grado de rendimiento, donde uno de los reactivos se
introduce en una mayor cantidad que la teóricamente
necesaria.
2.1.2 Porcentaje de conversión global y
en un paso

 La conversión se expresa como porcentaje y relaciona la


cantidad de reactivo que se convierte químicamente en
otra sustancia o sustancias, con la cantidad de reactivo
que se introduce inicialmente en el proceso.
 Como se define tradicionalmente, la conversión de un reactivo
s, representada por la letra 𝑋, es la fracción de dicho reactivo
que se consume por la reacción:

𝑁𝑠𝑒𝑛𝑡 − 𝑁𝑠𝑠𝑎𝑙
𝑋𝑠 = 𝑒𝑛𝑡 × 100
𝑁𝑠

 La especificación de la conversión de una sustancia corresponde


a la imposición de una relación entre los flujos de entrada y
salida de dicha sustancia.
 Esta relación puede usarse junto con la ecuación de balance
correspondiente a la sustancia para calcular la velocidad de la
reacción.

 Dependiendo si la reacción se lleva a cabo en una o más etapas,


se asignarán porcentajes de conversión correspondientes a la
ecuación estequiométrica general o porcentajes de conversión
por cada uno de los pasos de la reacción.
2.1.3 Rendimiento y selectividad

 En las reacciones reales efectuadas en los procesos industriales,


la conversión no es total, pues dependen de las condiciones en
las cuales se realiza la reacción y de la naturaleza de los
reactivos y productos.
 A la relación entre cantidad de productos formados en la
reacción real y cantidad de producto calculada según la
ecuación balanceada multiplicada por 100 se le denomina
rendimiento de la reacción.

𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 % = × 100
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎
Selectividad

 También conocido como rendimiento fraccional, se define como


la razón entre la velocidad neta de producción del producto 𝑝,
y la velocidad de producción que sería posible alcanzar si se
utilizara la velocidad total de consumo del reactivo 𝑞 para
producir únicamente 𝑝.

 Dicho de otro modo, son los moles formados de un producto por


mol de reactivo que desaparece por reacción química.
 EJEMPLO: Si en la hidratación de etileno catalizado con ácido,
se alimentaran a un reactor 6.00 moles de etileno y 10.00 moles
de agua y el efluente del reactor contuviera 0.244 moles de
etanol, 9.75 moles de agua y 5.748 moles de etileno, calcular:

 La conversión del etileno.

 La selectividad de etanol basado en el etileno cargado.


 Solución:

 Para la conversión del etileno


𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 − 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜
% 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 = × 100
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜
6.000 − 5.748
%𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 = × 100 = 4.20%
6

 Para la selectividad del etanol basado en el etileno cargado


𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
%𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = × 100
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 − 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜

0.244
%𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = × 100 = 96.82%
6 − 5.748
2.2 Balances de masa con reacción
química

 Como hemos expresado anteriormente, de acuerdo con el


principio de conservación de la materia en un sistema abierto
en estado estable, ocurran o no reacciones químicas debe
existir un balance entre los flujos másicos (o molares) de
entrada y salida al sistema para cada elemento.
 Sin embargo, dado que en el proceso de reacción química
ocurre un reordenamiento de los átomos y las moléculas
formando compuestos moleculares diferentes, resulta obvio que
no habrá un balance entre los flujos másicos de entrada y salida
de cada sustancia en un sistema reaccionante.

 En vez de lo anterior, disminuirán las cantidades de algunas


sustancias y se crearán otras nuevas. Por lo tanto, en presencia
de reacciones químicas ya no resulta válida la ecuación de
balance por componente.
 Concluimos que, en presencia de una reacción química, en la
que intervienen S sustancias, la razón de productos
cualesquiera de estas sustancias es suficiente para determinar
las razones de producción de las 𝑆 − 1 sustancias restantes.

 Por lo tanto, las ecuaciones de balance de materia incluirán,


además de las variables de las corrientes, una variable
independiente adicional, o sea la razón de producción de una
sustancia de referencia seleccionada.
2.2.1 Reacción elemental

 Es una reacción para la cual no se han detectado o no se


necesita especificar ninguna clase de intermediarios de
reacción para describir la reacción química en una escala
molecular.

 Una reacción elemental ocurre en un solo paso y a través un


único estado de transición.
2.2.2 En varias etapas

 Un sistema de reacciones se denomina complejo si ocurre más


de una reacción, lo que origina que se formen varios productos,
algunos de los cuales son más importantes que los otros.

 Entre las reacciones complejas se encuentran las consecutivas,


en las que el producto de la primera reacción reacciona a su
vez con alguno de los reactivos del sistema.
𝐶6 𝐻6 + 𝐶𝑙2 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 + 𝐶𝑙2 → 𝐶6 𝐻4 𝐶𝑙2 + 𝐻𝐶𝑙

𝐶6 𝐻4 𝐶𝑙2 + 𝐶𝑙2 → 𝐶6 𝐻3 𝐶𝑙3 + 𝐻𝐶𝑙

 Otro tipo de reacciones complejas es el de las simultáneas, en


las que a partir de los mismos reactivos se obtienen varios
productos diferentes.
2.3 Reacciones reversibles

 Se llama reacción reversible a la reacción química en la cual los


productos de reacción vuelven a combinarse para generar los
reactivos.
 Este tipo de reacción se representa con una doble flecha,
donde la flecha indica el sentido de la reacción; esta ecuación
representa una reacción directa (hacia la derecha) que ocurre
simultáneamente con una reacción inversa (hacia la izquierda):
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

 Donde 𝑎, 𝑏 y 𝑐, 𝑑 representan el número de moles relativos de


los reactivos 𝐴, 𝐵 y de los productos 𝐶, 𝐷 respectivamente y se
los llama coeficientes estequiométricos.
2.4 Reacciones irreversibles

 Una reacción irreversible es una reacción química que ocurre


prácticamente en un solo sentido. En este tipo de reacciones la
velocidad de la reacción inversa es despreciable respecto de la
velocidad de reacción directa, y en algunas reacciones como en
las de combustión, prácticamente nula.

 La reacción ocurre hasta que se agota al menos uno de los


reactivos, llamado reactivo limitante.
 La reacción química 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂 + 3𝐻2 se lleva a cabo en
un reactor llamado reformador. A la entrada del reformador se
tienen 100𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙/ℎ de 𝐶𝐻4 y se opera con un 80% en exceso
del agua estequiométrica. Si la conversión es del 80% calcule:

 El flujo de agua a la entrada

 El flujo y la composición de los gases salientes del reactor


 En la producción de carbonato de sodio por el antiguo proceso
de Le Blanc se llevan a cabo las siguientes reacciones químicas:

 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 + 𝐻𝐶𝑙

 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 𝐻𝐶𝑙

 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 2𝐶 → 𝑁𝑎2 𝑆 + 2𝐶𝑂2

 𝑁𝑎2 𝑆 + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑎𝑆

 Si se quisiera obtener 10 toneladas diarias de carbonato de


sodio, ¿Cuántas materias primas se necesitarán? Suponga un
rendimiento del 100% para las reacciones.
 Para preparar los fertilizantes de superfosfato se trata la roca
fosfórica con ácido sulfúrico, con objeto de hacer más solubles
los fosfatos.

 2𝐶𝑎5 𝐹 𝑃𝑂4 3 + 7𝐻2 𝑆𝑂4 + 3𝐻2 𝑂 → 3𝐶𝑎𝐻4 𝑃𝑂4 2 𝐻2 𝑂 + 7𝐶𝑎𝑆𝑂4 +


2𝐻𝐹

 ¿Qué cantidad de ácido sulfúrico se requerirá para reaccionar


con 100 toneladas diarias de roca? ¿Qué cantidad de 𝐻𝐹 se
producirá? ¿Cuál deberá ser la concentración de 𝐻2 𝑆𝑂4 ?
 En un quemador se introduce butano con un 25% más del
aire teórico requerido. Si se queman 85𝑚3 /ℎ medidos a
20℃ y 760𝑚𝑚𝐻𝑔, ¿Qué cantidad de aire se requerirá a las
mismas condiciones?, ¿Cuál será la composición de los
gases salientes?, ¿Qué volumen ocuparán los gases
salientes si están a 800℃ y 1𝑎𝑡𝑚?

 2𝐶4 𝐻10 + 13𝑂2 → 8𝐶𝑂2 + 10𝐻2 𝑂


 Para obtener 𝐻𝐹 , comercialmente, se hace reaccionar la fluorita con
ácido sulfúrico en un reactor enchaquetado y se calienta a 200℃ y una
atmosfera (la reacción es endotérmica). De ese reactor salen una mezcla
de fases, que son 𝐻𝐹, 𝐻2 𝑆𝑖𝐹6 , 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝐻2 𝑂 y 𝐶𝑂2 . Por la base del reactor
se obtiene 𝐶𝑎𝑆𝑂4 . Las reacciones que se efectúan son:

 𝐶𝑎𝐹2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻𝐹 + 𝐶𝑎𝑆𝑂4

 6𝐻𝐹 + 𝑆𝑖𝑂2 → 𝐻2 𝑆𝑖𝐹6 + 2𝐻2 𝑂

 𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶𝑎𝑆𝑂4 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂

 Si se quiere obtener una tonelada por hora de 𝐻𝐹 y si se sabe que el


rendimiento de la primera reacción es del 90%, ¿Qué cantidad de fluorita
(𝐶𝑎𝐹2 al 93%, 𝐶𝑎𝐶𝑂3 al 4% y 𝑆𝑖𝑂2 al 3%) y de 𝐻2 𝑆𝑂4 (96%) se deberá
añadir al reactor?, ¿Qué cantidad de producto se obtiene?