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PROCESOS INDUSTRIALES

DOCENTE ALEJANDRO MONROY VERGARA


1. PRINCIPALES INDUSTRIAS EN NORTEAMÉRICA

Los sectores industriales más importantes en América del Norte fueron


clasificados no de acuerdo a su producción, sino revisando la cantidad de
desechos y contaminantes.

Algunas estadísticas están organizadas por país :

CANADA USA MEXICO


CANADA
SECTORES INDUSTRIALES QUE LIBERAN LAS MAYORES
CANTIDADES DE CONTAMINANTES OFF-SIDE

45000

40000

35000

30000

Toneladas
25000

20000

15000

10000

5000

0
Agua, Aguas Pulpa, Papel y Generación de Manufactura de Extracción de
residuales y Plantas de papel electricidad, Pesticidas, Gas y Petróleo
otros sistemas cartulina Transmisión y Fertilizantes y
Distribución Otros Químicos
para Agricultura

Canadá
es el exportador más grande del
mundo de pulpa como materia prima y de
productos de papel, haciendo de esta
industria uno de los sectores
contaminantes más importantes.
Top 20 Contaminantes Liberados On Site en grandes cantidades, 2001

Total Liberado
Contaminante (toneladas) CANADA
Amoniaco 40915.0
Ion Nitrato en solución a pH<6.0 22500.8
Metanol 20427.5
Ácido Hidroclórico 16595.3
Top 5 Contaminantes Liberados On Site en Grandes Cantidades, 2001
Ácido sulfúrico 9387.3
Sulfuro de Hidrógeno 7234.3 45000.0
Xileno (isómeros varios) 6327.4 40000.0
T olueno 5908.5 35000.0
Metil etil cetona 4137.6 30000.0
Carbon disulphide 4065.3

Toneladas
25000.0
n-Hexano 3562.8
20000.0
Zinc (y sus compuestos) 3310.0
15000.0
Hydrogen fluoride 3257.7
Etileno 2472.0 10000.0

Etilen glicol l 2347.4 5000.0

Manganeso (y sus compuestos) 2195.4 0.0


Amoniaco Ion nitrato en Metanol Ácido Ácido sulfúrico
Estireno 1833.0 solución a Hidroclórico
Diclorometano 1777.2 pH<6.0

Isopropil alcohol 1751.0


Formaldehído 1727.0
Ciclohexane 1382.3
2-Butoxyethanol 1223.1
Acetaldehído 1095.4
Benceno 1047.1
n-Butil alcohol 1047.1
U S A

Incluye refinerías y
subproductos de petróleo.

Laindustria del petróleo de U.S.A es un fuerte contribuidor a la


salud económica de los Estados Unidos, su producción
representa cerca del 25% de la producción global.
La industria de Pulpa y Papel también es importante ya que
U.S.A. es el mayor
Más información:
consumidor de
Top 20 pollutants
estos productos, tanto en
Más Estadísticas: TRI

toneladas por año como en términos de consumo per cápita.


Producción Total
Relacionada al Manejo
U S A Químico de Desechos (Libras)
Metanol 2,331,011,667
Tolueno 1,787,944,977
Ácido hidroclórico 1,504,105,058
Compuestos de zinc 1,355,504,817
Compuestos de cobre 1,263,772,355
Etileno 1,256,806,620
Cobre 1,088,001,030
n-Hexano 970,193,833
Compuestos de plomo 965,794,108
Cumeno 832,570,075
Amoniaco 800,432,076
Propileno 797,566,959
Compuestos de nitrato 701,130,070
Ácido sulfúrico 583,305,201
Etilen glicol 565,972,276
1,2-Dicloroetano 561,860,469
Chlorine 552,091,471
Xileno 479,477,559
Compuestos de manganeso 477,625,043
Ácido nítrico 411,681,261

Subtotal (top 20) 19,286,846,925

Total (todos los químicos) 26,735,591,638


M E X I C O
Las industrias de Petróleo
proveen materia prima para las
industrias químicas.e.g.
Textiles
1% Alimentos
Gas natural Amoniaco Fertilizantes Madera 1% Papel
0% 1% Metales
primarios
Otros
12%
0%

Químicos Minería
46% 13 %

Maquinaria
26%

Contaminantes Peligrosos producidos por Industria

En México, el desarrollo de la industria del petróleo está fuertemente ligada a la tasa de


empleo, la inflación, el crecimiento económico y el capital de inversión.
Como se mostró en la sección de estadísticas, existen dos industrias muy importantes
para la economía y el desarrollo, las cuales también causan serios problemas
ambientales, haciendo una conexión entre tres países.

Esta investigación está orientada a mostrar la manera en que la Integración de


Procesos puede ser aplicada exitosamente. Para lograrlo, usaremos dos de las
principales industrias en América del Norte:

Pulpa y Papel Petróleo


Ninguna industria de energía hoy en día está más comprometida
que la del petróleo en servir al sector agrícola, consumidor, de
transportación global y de generación de energía. El petróleo y el
gas natural son medios esenciales para el crecimiento económico,
lo que implica enormes responsabilidades sociales y ambientales.
2. Industria del Petróleo

2.1 Fuerzas impulsoras, obstáculos y potencial.

2.2 La industria de refinación de petróleo


2.2.1 Definición
2.2.2 Productos Primarios
2.2.3 Procesos Industriales en la Industria de Refinación de Petróleo
2.2.4 Diagrama de flujo de Refinación
2.3 Descargas Ambientales.

2.3.1 Fuentes atmosféricas de emisión de una Refinería


2.3.2 Tipos de aguas de desecho producidas en refinerías
2.3.3 Residuos de una Refinería
2.3.4 Descargas ambientales por proceso
2.4 Asuntos Regulatorios en América del Norte.
2.4.1 Regulación en U.S.
2.4.2 Normas Mexicanas
2.4.3 Regulaciones Generales
2.5 Mejores tecnologías ambientales disponibles para procesos específicos.
2.1 FUERZAS IMPULSORAS, OBSTÁCULOS Y POTENCIAL

Las características de la Industria del Petróleo están relacionadas. Con la finalidad de comprenderlas, se muestra el
siguiente diagrama.
De acuerdo a Abdallah S. Jum’ah, presidente de Arabia Saudita, la energía hoy en día, debe tener tres características
que son totalmente interdependientes:

CONFIABILIDAD DE SUMINISTRO
La habilidad de cualquier nación para
PROTECCIÓN AMBIENTAL mantener el desarrollo doméstico
Con la finalidad de asegurar dependerá de una fuente lista de
suministros confiables de petróleo y combustibles y materia prima. Ningún
El ambiente debe ser protegido otro proveedor hoy en dia es más capaz
para lograr el desarrollo gas natural, debe existir un
mecanismo suficientemente justo y de asegurar tal continuidad de
sustentable. suministro que la industria del petróleo.
estable para mantener entradas de
capital de inversión. Por otro lado, la
inversión ayudará a la industria a
encontrar considerables medidas
para proteger el ambiente.

Estas tres características pueden actuar COSTO RAZONABLE


como: La industria del petróleo es uno de las industrias de más
•FUERZAS IMPULSORAS capital intensivo, alto mantenimiento, altamente reguladas
y con impuestos excesivamente elevados a nivel mundial.
•OBSTÁCULOS

•POTENCIALES
First beak volume 20. 10 October 2002
•La industria de refinación
de Petróleo es un fuerte
contribuidor a la salud
económica de los Estados
Unidos y México.
•Para México, esta industria Fuerzas impulsoras
se ha convertido en la parte
mas importante de la Situaciones económicas
economía nacional, es la y ambientales están
primera fuente de ingresos involucradas en el
para el país. desarrollo de la
industria del petróleo,
•Los Hidrocarburos se mantendrán por mucho pero su reto final debe
tiempo como la opción principal de fuente ser satisfacer las
combustible para el progreso de la economía futura necesidades de la
a nivel mundial. Esta es una razón no solo para
sociedad.
proteger el aire, agua y recursos terrestres, sino
también para continuar sirviendo a la sociedad a
través de estos productos.
Precios volátiles del crudo

OBSTÁCULOS

La industria del petróleo ha sido impactada


dramáticamente durante las pasadas tres Calidad variable de crudo
décadas por disturbios geopolíticos y por los
volátiles precios del petróleo. Actualmente las
refinerías deben lidiar con:

Bajos márgenes de
rentabilidad de mercado y
transporte.

Capital creciente y costos


operacionales de regulación ambiental.
OBSTÁCULOS

El impacto
ambiental
producido por la
industria del
petróleo cubre los
efectos de todos y
cada uno de los
pasos en el ciclo
energético, lo que
significa:

•explotación
•extracción
•refinación
•transportación
•almacenamiento
•consumo
•descargas
La fuente natural por si misma y la
confiabilidad de suministro deben ser los
mayores potenciales para el país que los
posee.

La tecnología juega un rol importante en el


desarrollo de la industria del petróleo.
También, la investigación y el desarrollo
influyen al mantener los precios del petróleo POTENCIALES
en un nivel razonable. En el pasado, nuevas
tecnologías han mejorado nuestros métodos Aspectos sociales y
de exploración y producción, junto con las ambientales serán
eficiencias aguas abajo que llevan a decisivos en las
combustibles automotores de combustión condiciones que
limpia y productos de mayor valor de cada enmarcan el futuro de la
barril de petróleo crudo, permitiendo el industria del gas y
incremento y la mejora de la industria. petróleo. La tecnología es
una herramienta que
U.S. es el generador más grande y más puede ayudar a realizar
sofisticado de productos de petróleo refinado esta tarea.
en el mundo, representando cerca del 25% de
la producción global.
2.2 INDUSTRIA DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO

2.2.1 DEFINICIÓN
Refinación de Petróleo es la
separación física, térmica y
química del petróleo crudo en sus
principales fracciones (destilados),
que posteriormente son
procesados a través de una serie
de etapas de separación y
conversión hasta obtener
productos terminados de petróleo.

Las refinerías de Petróleo son


sistemas complejos de múltiples
operaciones, las cuales dependen
de las propiedades del crudo a
refinar y de los productos
deseados.
2.2.2 Los productos primarios de esta industria se dividen en tres categorías:

SUMINISTRO PARA LA INDUSTRIA PRODUCTOS TERMINADOS NO


COMBUSTIBLES QUÍMICA COMBUSTIBLES

Gasolina de motor, diesel y aceite Nafta, etano, propano, butano, Solventes, aceites lubricantes,
combustible destilado, combustible etileno, propileno, butileno, grasas, cera de petróleo, jalea de
de jet, aceite combustible residual, butadieno, benceno, tolueno y petróleo, asfalto y coque.
queroseno y coque. xileno.

Estos productos son usados como alimentación primaria en un vasto número de productos:
fertilizantes, pesticidas, pinturas, ceras, tiners, fluidos solventes limpiadores, detergentes,
refrigerantes, resinas, anti-freeze, selladores, aislantes, látex, compuestos de goma, plásticos
duros, plástico en hojas y fibras sintéticas.
2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO

Con el objetivo de comprender de donde provienen las descargas al


ambiente, haremos una revisión del proceso de refinación.
El proceso de refinación involucra cinco procesos principales que son brevemente descritos a con
SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

PROCESOS DE SEPARACIÓN

Estos procesos involucran la


separación del petróleo crudo en OPERACIONES ASOCIADAS
sus diferentes fracciones de
compuestos hidrocarbonados • Destilación atmosférica
basándose en la diferencia de • Destilación al vacío
puntos de ebullición. Usualmente
estas fracciones requieren
• Recuperación de productos ligeros
procesamiento adicional para (procesamiento de gas)
fabricar productos terminados que
puedan ser vendidos en el mercado.
2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS DE CONVERSIÓN
• Cracking (térmico y
Incluye procesos usados para catalítico)
fragmentar moléculas grandes de • Reformado
cadena larga en otras mas
pequeñas por medio de calor • Alquilación
usando catalizadores. • Polimerización
• Isomerización
• Coking
• Visbreaking
2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

PROCESOS DE TRATAMIENTO OPERACIONES ASOCIADAS


Los procesos de tratamiento de • Hidrodesulfurización
petróleo son usados para separar los • Hidrotratamiento
compuestos indeseables y las
impurezas como azufre, nitrógeno y
• Endulzamiento químico
metales pesados de los productos. • Remoción de gas ácido
• Desfaltado
2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DE PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

PROCESOS DE
MEZCLADO/COMBINACIÓN OPERACIONES ASOCIADAS

Éstos son usados para crear mezclas con •


las diversas fracciones problema para Almacenami
producir un producto final deseado,
algunos ejemplos de esto son los aceites ento
lubricantes, asfaltos, o gasolina con • Mezclado
diferentes grados de octanaje. • Loading
• Unloading
2.2.3 PROCESOS INDUSTRIALES EN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

SEPARACIÓN CONVERSIÓN TRATAMIENTO MEZCLADO AUXILIARES

PROCESOS AUXILIARES

Procesos que son vitales para las OPERACIONES ASOCIADAS


operaciones al proveer energía,
tratamiento de desechos y otros • Boilers
servicios útiles. Los productos de estas • Tratamiento de agua de desecho
unidades usualmente son reciclados y • Producción de hidrógeno
usados en otros procesos dentro de la
refinería y son importantes ya que • Planta de recuperación de azufre
minimizan la contaminación de aire y
agua.
2.2.4 DIAGRAMA DE FLUJO LPH y Gas
Gas combustible
DE UNA REFINERÍA refinado

Gasolina Unidad de Gasolina dulce


endulzamiento LPG
Estabilizador
Nafta
Gasolina

Destilados Medios Destilados Medios


Hidrotratamiento Solventes

Tratamiento y Mezclado
Combustibles
Gas de aviación

Crudo lavado Gasolina


Diesels
Gas Oil Cracking
Catalítico Gas Oil ligero

Heating oils

Aceites lubricantes
Compuestos de Extracción de
Aceite lubricante
Base lubricante solventes
Y remoción Ceras Grasas
De ceras

Gasolina, Nafta y Asfaltos


Destilados medios
Destilación
Aceite combustible Combustibles
al vacío Visbreaker
industriales
Asfalto

Aceites
combustibles
2.3 DESCARGAS AL AMBIENTE

Ahora que hemos visto los fundamentos del Proceso de


Refinación, podemos plantear algunas preguntas:

¿Cuáles son las descargas de esta industria?


¿Cómo son descargadas?
¿De donde vienen?

Para responder a estas preguntas, en esta sección se


expondrá:

Fuentes de emisión al aire


Fuentes de aguas de desecho
Residuos
Descargas al ambiente por proceso
2.3.1 FUENTES DE EMISIÓN AL AIRE PROCEDENTES DE REFINERÍAS

EMISIONES DE COMBUSTIÓN: asociadas con la quema de combustibles en la


refinería, incluyen combustibles usados para la generación de electricidad.

EMISIONES DE FUGAS EN EQUIPOS (emisiones fugitivas): liberadas por


válvulas, bombas u otros artefactos de proceso con fisuras, infiltraciones o fugas.
Están compuestas primariamente de compuestos volátiles como amoniaco,
benceno, tolueno, propileno, xileno y otros.

EMISIONES DE SISTEMAS DE TRATAMIENTO DE AGUA DE DESECHO: de


tanques, estanques y drenaje de sistemas de aguas residuales.

EMISIONES DE RESPIRADEROS DE PROCESO: típicamente incluye emisiones


generadas durante el proceso de refinación en sí mismo. Corrientes gaseosas de
todos los procesos de la refinería contienen cantidades variables de gas
combustible, sulfuro de hidrógeno y amoniaco.
EMISIONES DE TANQUES DE ALMACENAMIENTO: liberadas cuando el producto
es transferido a y desde tanques de almacenamiento.
2.3.2 TIPOS DE AGUA DE DESECHO PRODUCIDA EN LAS REFINERÍAS

AGUA DE ENFRIAMIENTO la cual normalmente no entra en contacto con las corrientes


aceitosas y contiene menos contaminantes que el agua de desecho de proceso. Puede
contener aditivos químicos usados para prevenir el crecimiento biológico en las tuberías de
los intercambiadores de calor .

AGUA RESIDUAL SUPERFICIAL: se genera de manera intermitente y puede contener


constituyentes de derrames a la superficie, goteras en equipos y materia de drenaje.

AGUA DE DESECHO DE PROCESO que ha sido contaminada por contacto directo con el
petróleo, representa una parte significativa del agua de desecho total de la refinería. La
mayor parte de estas aguas amargas son también sometidas a tratamiento para remover
amoniaco y sulfuro de hidrógeno.
2.3.3 RESIDUOS DE REFINERÍA
La mayoría de los residuos de las refinerías se encuentran en forma de lodos, sosas gastadas,
catalizadores de proceso gastados, lodos de filtración y ceniza de incinerador.

Estos residuos pueden ser clasificados como sigue:

RESIDUOS NO PELIGROSOS son incinerados, enviados a almacenamiento en rellenos o


regenerados para proveer productos que puedan ser vendibles o enviados nuevamente a la
refinería para su reuso.

DESECHOS PELIGROSOS están regulados por el Acta de Conservación y Recuperación de


Recursos (Resource Conservation and Recovery Act, RCRA). Entre los desechos peligrosos listados
se encuentran lodos aceitosos, emulsiones aceitosas derramadas, materiales flotadores resultantes
de la flotación con aire disuelto, sólidos de corrosión de plomo de los fondos de los tanques y
desechos provenientes de la limpieza de intercambiadores de calor.
QUÍMICOS TÓXICOS son usados también en grandes cantidades por las refinerías. Son
monitoreados por el Inventario de Descargas Tóxicas (TRI).
2.3.4 DESCARGAS

EFLUENTES LÍQUIDOS
EMISIONES AL AIRE
Aproximadamente 3.5-5 metros
cúbicos de agua de desecho por
Flujo tonelada de crudo son generadas
Co ntam inante
pro m edio cuando se recicla el agua de
k g/t de enfriamiento.
c rudo
Particulate matter 0.8
Óxidos de azufre 1.3
Flujo
prim edio
Óxidos de
nitrógeno Co ntam inante m g/l de
0.3
agua de
Benceno, tolueno y
des ec ho
xileno (BTX) 0.0025
VOC 1
BOD 150-250
COD 300-600
Phenoles 20-200
Aceite 100-300
Benceno 1-100
Benzopireno 1-100
DESECHOS SÓLIDOS
Metales pesados 0.1-100
Cromo 0.2-10
Las refinerías generan desechos sólidos
y lodos en el rango de 3 a 5 kg por
tonelada de crudo procesado, 80% de
estos lodos pueden considerarse
peligrosos por su contenido de
compuestos orgánicos tóxicos y metales
pesados.
2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO
Proceso Emisiones al Aire Agua de desecho de Desechos Residuales
Proceso Generados
Desalado de petróleo Gas de chimenea del Flujo = 2.1 Gal/Bbl Petróleo crudo/lodos
crudo calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, desalados (hierro
NOx , hidrocarburos y fenol, altos niveles de oxidado, arcilla, tierra,
sólidos suspendidos, agua, aceite y cera
partículas), emisiones
sólidos disueltos, alta emulsificada, metales)
fugitivas (hidrocarburos)
BOD, temperatura
Destilación Gas de chimenea del elevada.
Flujo = 26 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
Atmosférica calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3 ningún desecho residual
NOx , hIdrocarburos y sólidos suspendidos, generado.
partículas), emisiones cloruros, mercaptanos,
fugitivas (hydrocarburos) fenol, pH elevado.
Destilación al vacío Emisiones del eyector de
vapor (hidrocarburos),
Gas de chimenea del
calentador (CO, SOx ,
NOx , hidrocarburos y
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos).
Cracking térmico Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Tipicamente pocos o
/Visbreaking calentador (CO, SOx , petróleo, H2S, NH3, ningún desecho residual
NOx , hidrocarburos y fenol, sólidos generado.
partículas), respiraderos suspendidos, pH, BOD
y emisiones fugitivas y elevados.
Coking (hidrocarburos)
Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl. Alto Polvo de Coke
calentador (CO, SOx, pH, H2S, NH3, sólidos (partículas de carbón e
NOx, hidrocarburos y suspendidos, COD. hidrocarburos).
partículas), respiraderos
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
emisiones de decoking
(hidrocarburos y
partículas).
2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO
Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos Residuales
proceso Generados

Cracking catalítico Gas de chimenea del Flujo 1.5 Gal/Bbl. Catalizadores gastados
calentador (CO, SOx , Niveles elevados de (metales del petróleo
NOx , hidrocarburos y aceite, sólidos crudo e hidrocarburos),
suspendidos, fenoles, catalizadores gastados
partículas), emisiones
finos de los
fugitivas (hidrocarburos) y cianuro, H2S, NH3, Alto
pH, BOD, COD. precipitadores
regeneración de
electrostáticos (silicato
catalizadores (CO, NOx ,
de aluminio y metales).
Hidrocracking Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Alto Catalizadores gastados
catalítico calentador (CO, SOx, COD, sólidos finos (metales del
NOx, hidrocarburos y suspendidos, H2S, petróleo crudo e
partículas), emisiones niveles relativamente hidrocarburos).
fugitivas (hidrocarburos) y bajos de BOD.
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Hidrotratamiento/Hidr Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl H2S. Catalizadores gastados
oprocesamiento calentador (CO, SOx, NH3, High pH, fenoles, finos (silicado de
NOx, hidrocarburos y aluminio y metales).
sólidos suspendidos,
partículas), respiraderos
BOD, COD.
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Alquilación Gas de chimenea del pH bajo, sólidos Lodos neutralizados de
calentador (CO, SOx, suspendidos, sólidos alquilación (ácido
NOx, hidrocarburos y disueltos, COD, H2S, sulfúrico o fluoruro de
partículas), respiraderos ácido sulfúrico gastado. calcio, hidrocarburos).
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
Isomerización Gas de chimenea del pH bajo, sales de cloro, Cloruro de calcio, lodo
calentador (CO, SOx, lavado cáustico, del gas HCl
NOx, hidrocarburos y relativamente bajos H2S neutralizado.
partículas), respiraderos and NH .
3
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
2.3.4 DESCARGAS AL AMBIENTE POR PROCESO
Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos residuales
proceso generados
Polimerización H2S del lavado cáustico. H2S, NH3, lavado Catalizadores gastados
cáustico, mercaptanos y conteniendo ácido
amoniaco, pH alto. fosfórico.
Reformado catalítico Gas de chimenea del Flujo = 6.0 Gal/Bbl. Catalizadores finos de
calentador (CO, SOx, Altos niveles de los precipitadores
NOx , hidrocarburos y petróleo, sólidos electrostáticos (silicato
partículas), HCl suspendidos, COD. de alúmina y metales).
potencialmente en las Relativamente bajo H2S.
fracciones ligeras),
respiraderos y emisiones
Extracción con fugitivas
Solventes(hidrocarburos).
fugitivos. Solventes de aceite Pocos o ningún
solventes desecho residual
Remoción de ceras Solventes fugitivos, Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
calentadores. desecho residual
Desfaltado de Gas de chimenea del Solventes de aceite generado.
Pocos o ningún
Propano calentador (CO, SOx , desecho residual
NOx , hidrocarburos y generado.
partículas), propano
fugitivo.
TratamientoMerox Respiraderos y Poco agua de desecho Solución cáustica Merox
emisiones fugitivas generada o nada. gastada, desecho de
(hidrocarburos y mezcla aceite-disulfuro.
disulfuros)
Tratamiento de Emisiones fugitivas (H2S, No aplica Lodos del separador API
aguas de desecho NH3, e hidrocarburos) (fenoles, metales y
aceite), lodos de
precipitación química
(coagulantes químicos,
aceite), DAF flotadores,
lodos biológicos
(metales, aceite, sólidos
suspendidos), cal
gastada.
2.3.4 DESCARGAS AMBIENTALES POR PROCESO

Proceso Emisiones al aire Agua de desecho de Desechos residuales


Proceso generados
Tratamiento de SOx , NOx , y H2S de H2S, NH3, aminas, Catalizadores gastados.
gases y respiraderos y emisiones solución Stretford.
recuperación de gaseosas de cola.
azufre
Mezclado Emisiones fugitivas Poca o nada de agua de Pocos desechos
(hidrocarburos) desecho generada residuales generados o
ninguno.
Limpieza de Emisiones fugitivas Se genera agua de Lodos de
Intercambiadores de periódicas desecho aceitosa. intercambiadores de
calor (hidrocarburos) calor (aceite, metales y
sólidos suspendidos)
Tanques de Emisiones fugitivas Agua drenada de Lodos de fondo de
almacenamiento (hidrocarburos) tanques contaminados tanque (hierro oxidado,
con producto. arcilla, arena, agua, cera
y aceite emulsificados,
metales)
Blowdown and flare Productos de combustión Poca o nada de agua de Pocos desechos
(CO, SOx , NOx , e desecho generada. residuales generados o
hidrocarburos) de ninguno.
chimeneas, emisiones
fugitivas.
2.4 REGULACIÓN EN AMÉRICA DEL NORTE

La industria de Refinación de Petróleo es única en cuanto a que los


requerimientos ambientales orientados a la industria son de dos tipos
básicos:
Requerimientos exigiendo calidades Requerimientos dirigidos a reducir el
específicas de producto con el propósito impacto ambiental de las mismas
de reducir el impacto ambiental asociado refinerías.
con el uso del mismo.

Para el propósito de este módulo, nos centraremos en las refinerías, que serán usadas para mostrar
algunas técnicas de Integración de Procesos.

Las refinerías de petróleo son plantas complejas, y la combinación y secuencia de procesos es usualmente
muy específica de acuerdo a las características de la materia prima y los productos. Por esta razón, las
regulación para este sector es muy específica y dispersa, porque una sola unidad de procesamiento tiene
regulaciones para descargas al agua, aire y suelo, todas éstas legisladas por diferentes documentos
oficiales.
2.4.1 REGULACIÓN EN U.S.

EPA
website

En el caso de los Estados Unidos, existen numerosas regulaciones federales que afectan la industria de Refinación. La
Agencia para la Protección Ambiental (Environmental Protection Agency, EPA) contiene varios documentos dependiendo
del tipo de recurso que pretende proteger, (e.g. aire, agua y suelo).

Cada uno de estos documentos presenta requerimientos que aplican para cada sector industrial. Entonces, cuando los
requerimientos para cierta industria son necesitados, partes específicas del documento serán usadas. Por ejemplo,

El Acta de enmiendas del Aire Limpio (Clean Air Act Amendments) de 1990 contiene algunos programas para reducir las
emisiones al aire por industria dentro de las que se incluye a las refinerías:

New Source Review,


New Source Performance Standards
National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants

Al mismo tiempo, en The New Source Performance Standards se encuentran algunas secciones para las refinerías:

Subparte J Standards of Performance for Petroleum Refineries


Subparte KKK Standards of Performance for Volatile Organic Liquid Storage Vessels.
Subparte GG Standard of Performances for Stationary Gas Turbines.
Subparte GGG Standards of Performance for Equipment Leaks of VOC in Petroleum Refineries
2.4.1 REGULACIONES EN U.S.

Todas las secciones


contienen diagramas de flujo,
donde, dependiendo del
proceso usado, debe
aplicarse cierta norma.

Para más información:


http://www.tnrcc.state.tx.us/permitting/airperm/opd/60/60hmpg.htm
REQUERIMIENTOS FEDERALES QUE AFECTAN LA INDUSTRIA DE REFINACIÓN

Legislación Provisions That Affect Petroleum Refining

Clean air Act de 1970 (CAA) y regulaciones National Ambient Air Quality Standards (NAAQS) establece seis constituyentes; nuevos
estandars de NAAQS que requieren el control de partículas sólidas de 2.5 micrones o mas
pequeñas; gasolina libre de plomo; combustibles bajos en azufre; gasolina reformulada,
Clean Air Act Amendments of 1990 (CAAA) y contaminantes
El programa dedeCombustibles
aire peligrosos.
Oxigenados para "áreas no logradas" , bajo nivel de azufre en
regulaciones posteriores. combustible diesel; Programa de combustibles reformulados; Programa de remoción de
gasolina con plomo; Regulaciones de presión de vapor de Reid para reducir VOCs y otros
precursores de ozono; Oxygenated Fuels Program for “ nonattainment areas” low sulfur
Resource Conservation and Recovery Act highway diesel
Estandares fuel; Reformulated
y regulaciones fuels Program;
para el manejo LeadeddeGasoline
y disposición desechosRemoval
sólidos Program;
peligrosos.Reid
(RCRA)
Clean Water Act (CWA) Regula las descargas y derrames en aguas superficiales.

Safe Drinking Water Act (SDWA) Regula el almacenamiento de agua de desecho en pozos de inyección en subsuelo.
Comprehensive Environmental Response, “super-reserva”, La responsabilidad de CERCLA por sustancias peligrosas puede aplicar a
Compensation, and Liability Act (CERCLA) desechos generados durante la refinación, incluye descargas anteriores, están excentos el
petróleo y el petróleo crudo; toma medidas contra el daño a los recursos naturales.
Emergency Planning and Community Right-to- Requiere reportes anuales de las descargas y transferencias de químicos tóxicos listados;
Know (EPCRA). reporta la presencia de "sustancias extremadamente peligrosas" en exceso o Requires annual
reporting on the releases and transfers of listed toxic chemicals; reporting presence of
“extremely hazardous substances’ in excess or threshold planning quantities; reporting certain
1990 Oil Pollution act and Spill Prevention Control Responsabilidad contra instalaciones que descargan aceite en aguas navegables o tratan de
and Countermeasure Plans hacerlo.
OSHA Health Standards and Process Safety Limites de exposición a benceno y otros químicos en el lugar de trabajo, planes de seguridad
Management Rules requeridos en todas las refinerías.
Toxic Substances Control Act Colección de datos de compuestos químicos para evaluación de riesgo, mitigación y control;
pueden ser químicos que plantean riesgos no medidos.
Energy Policy Act of 1992 Uso de combustibles alternativos para transporte; estándares de eficiencia para nuevos
edificios federales, edificios con hipotecas respaldadas federalmente y equipo comercial e
industrial; R&D programas por tecnologías; reducirán la demanda por productos de petróleo.
2.4.2 NORMAS MEXICANAS

En México, SEMARNAT (Secretaria de Medio Ambiente y


Recursos Naturales) está a cambio de las regulaciones
ambientales, pero no cubre todos los aspectos de una
refinería porque algunos de ellos son muy específicos, por
ejemplo,

El Proyecto NOM-088-ECOL-1994 establece los niveles


máximos permisibles de contaminantes en las descargas
líquidas que provienen del almacenamiento y distribución
del petróleo y sus derivados.

Una clasificación de esta norma puede encontrarse en el


sitio web:

http://www.semarnat.gob.mx
2.4.3 REGULACIONES GENERALES

Además de todas las complicadas regulaciones, una


agencia especializada de las Naciones Unidas, el Banco
Mundial (World Bank), ha establecido niveles de emisión
para el diseño y operación de las refinerías, aunque la
legislación por países debe ser cumplida. Los lineamientos
mostrados abajo presentan niveles de emisión
normalmente aceptables para el World Bank Group.
Emisiones de la Industria del Petróleo Efluentes de la Industria del Petróleo
(miligramos por metro cúbico) (miligramos por litro)

Parámetro Valor máximo Parámetro Valor máximo


PM 50 pH 6--9
Óxidos de Nitrógenoa 460 BOD 30
Óxidos de azufre 150 para unidades COD 150
de recuperación de
TSS 30
azufre; 500 para
Aceite y grasa 10
otras unidades
Niquel y vanadio 2 Cromo
(combinados) Hexavalente 0.1
Sulfuro de hidrógeno 152 Total 0.5
Plomo 0.1
Fenol 0.5
Benceno 0.05
Desechos sólidos
Benzo(a)pireno 0.05
La generación de lodos debe ser minimizada Azufre 1
hasta 0.3 kg por tonelada de crudo
procesado, con un máximo de 0.5 kg por Nitrógeno(total)a 10
tonelada de crudo procesado. Incremento de temperatura <=3 C

World Band Group, 1998. Pollution Prevention and Abatement Handbook. World Bank Group. Paginas 377-381.
2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento primario de agua de desecho


Consiste en la separación de
aceite, agua y sólidos en dos
etapas.

1a etapa
Separador API o plato Más información sobre
el equipo
interceptor corrugado.
www.panamenv.com

2a etapa Entre los métodos físicos se


Métodos físicos y químicos puede incluir el uso de una serie
son utilizados para separar de estanques de sedimentación
aceites emulsificados del con gran tiempo de retención, o
agua de desecho. el uso de Flotación con aire
disuelto (dissolved air flotation, Mas información sobre
DAF). el equipo
www.panamenv.com
Químicos, como hidróxido
férrico o hidróxido de aluminio
son usados para coagular
impurezas.
2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento Secundario de agua de desecho


Aceite disuelto y otros
contaminantes orgánicos
pueden ser consumidos
biológicamente.

El tratamiento biológico puede


requerir oxígeno por diferentes
técnicas:

• Unidades de Lodos Activados


• Filtros por goteo
• Contractores biológicos rotativos.

Pulido
Algunas refinerías lo emplean como una
etapa adicional de tratamiento de agua de
desecho para alcanzar los límites de Genera biomasa como
descarga especificados. desecho la cual es tratada
anaeróbicamente.
• Carbón activado
• Carbón de Antracita
• Arena
2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento de gases y Recuperación de Azufre

Para cumplir con los límites de emisión de SOx y recuperar el azufre vendible, las corrientes gaseosas salientes del proceso de
refinación deben ser tratadas.
Estos gases combustibles (metano y etano) deben ser
separados antes de que el azufre elemental sea
recuperado.

Las corrientes gaseosas salientes del proceso contienen Esto se logra:


altos niveles de: • Disolviendo el sulfuro de hidrógeno en solvente
químico como dietanolamina (DEA) en una torre
Sulfuro de hidrógeno + gases combustibles ligeros. de absorción.
• Usando adsorbentes como tamices moleculares,
carbón activado, esponja de hierro y óxido de zinc.

Entonces es calentado y procesado por steam stripping


Amina + sulfuro de hidrógeno para remover el sulfuro de hidrógeno gaseoso.

Dos procesos son típicamente combinados para


remover el azufre de las corrientes gaseosas de
sulfuro de hidrógeno:
Sulfuro de hidrógeno
Proceso Beaven

Proceso Claus Proceso Scot

Proceso Wellman-Land
2.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES USADAS EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO

Tratamiento de Gases
Otras fuentes de emisión vienen de la regeneración periódica de
catalizadores, estas emisiones pueden contener:

Niveles altos de monóxido de carbono + partículas + VOCs.


www.e2t.com/E2T/app_pc05.htm

CALENTADOR DE MONÓXIDO DE CARBONO


Antes de ser liberadas a la atmósfera
Quema monóxido de carbono y VOCs

PRECIPITADOR ELECTROSTÁTICO O CICLÓN SEPARADOR


Para remover partículas sólidas

Mas información:
Tratamiento de desechos sólidos www.ppcesp.com

Tratamiento de lodos usando bioremediación o extracción con solvente, seguido de combustión


de residuos o usando asfalto. Los residuos pueden requerir estabilización antes de ser
almacenados para reducir la filtración de metales tóxicos.
Como se mostró en la sección de estadísticas, existen dos industrias muy importantes
para la economía y el desarrollo, las cuales también causan serios problemas
ambientales, haciendo una conexión entre tres países.

Esta investigación está orientada a mostrar la manera en que la Integración de


Procesos puede ser aplicada exitosamente. Para lograrlo, usaremos dos de las
principales industrias en América del Norte:

Pulpa y Papel Petróleo


Los usos y aplicaciones del papel y los productos de papel son ilimitados. Es
importante porque nos da una oportunidad de grabar, almacenar y diseminar
información. También, es el material más ampliamente usado para envolver y
empacar y tiene aplicaciones estructurales.
3. Industria del Papel

3.1 Fuerzas impulsoras, obstáculos y potencial.

3.2 Revisión del proceso de Pulpa y Papel.


3.2.1 Diferentes métodos
3.2.2 Principales pasos del proceso
3.3 Descargas al ambiente.
3.4 Regulación en América del Norte.
3.4.1 Regulaciones en U.S.
3.4.2 Regulaciones en Canadá
3.4.3 Regulaciones generales

3.5 Mejores tecnologías ambientales disponibles para procesos específicos.


3.1 FUERZAS IMPULSORAS

La industria de la Pulpa y el Papel provee empleo a un vasto


número de gente y juega un rol vital en la economía global de
Estados Unidos y Canadá.
Los productos derivados del bosque de los Estados Unidos hacen
una fuerte contribución a la economía de la nación, produciendo 1.2%
del producto interno bruto.
La industria emplea casi 1.3 millones de personas solo en
los Estados Unidos.
La industria de Pulpa y papel es el tercer contaminante industrial
más grande al aire, agua y suelo tanto en Estados Unidos como en
Canadá, y libera más de cien millones de kilogramos de
contaminantes tóxicos cada año.
Productos de papel y madera son usados para muchas
aplicaciones diferentes en casa y trabajo.
3.1 OBSTÁCULOS

La industria de Pulpa y
Papel en Norte América Plantaciones de bosques con especies de árboles de
está amenazada por: rápido crecimiento están siendo desarrolladas en
países como Brasil, Indonesia y Chile.

El estándar de calidad de las vigas se ha vuelto


más costoso y difícil de alcanzar.

Nuevos competidores, con menores costos de fibras,


han ingresado al mercado (e.g. Rusia, Austria, Chile,
Australia, Nueva Zelanda e Indonesia).
3.1 POTENCIALES
La industria de Pulpa y Papel tiene
algunas ventajas:
•Alta calidad de
•Potencial en el los derivados de
mercado de fibra de madera.
Estados Unidos y
Canadá.
•Acceso a
suministros de
•Acceso a energía seguros
contribución y de bajo costo.
económica
substancial para
cosechar vigas
para pulpa.
La fortaleza económica de los Estados Unidos a finales de los 90 ha
revivido la industria de la pulpa y el papel. Ahora, esta industria cuenta
con uno de los mayores ritmos de crecimiento promedio annual.
3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL

La manufactura de pulpa para papel y cartulina emplea diferentes métodos:

QUÍMICO
MECÁNICO Pulpas químicas se fabrican al
preparar las materias primas usando
Separa las fibras usando métodos
los procesos Kraft (sulfato) y sulfito.
como abrasión de disco y billeting,
Los procesos Kraft producen una
esta pulpa puede usarse sin
variedad de pulpas usadas
blanqueamiento para hacer
principalmente para empacar, como
papeles de impresión para
papel de gran resistencia y cartulina.
aplicaciones en que bajo brillo es
Oxígeno, peróxido de hidrógeno,
aceptable. Para otras aplicaciones,
ozono, ácido perácetico, hipoclorito
blanqueadores como los peróxidos
de sodio,dióxido de cloro, cloro y otros
e hidrosulfitos deben usarse.
químicos son usados para transformar
el lignin a su forma álcali soluble.

MECÁNICO-QUÍMICO
Combinación de los
procesos previos.
3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL

Los pasos principales en la manufactura de pulpa y papel son:

Almacén de
Madera Estas etapas son comunes
para los tres procesos, aunque
Obtención se diferencian en las unidades
que usan para cada tarea.
De pulpa

Blanqueado
Los impactos más significativos
de la manufactura de pulpa y
Fabricación
papel resultan de los procesos
de obtención de pulpa y de Papel
blanqueado.
3.2 REVISIÓN DEL PROCESO DE PULPA Y PAPEL
La siguiente tabla presenta el propósito de cada uno de los procesos
presentados antes y las tecnologías usadas para alcanzar su
objetivo.
PROCESO PROPÓSITO PRINCIPALES
TECNOLOGÍAS
OBTENCIÓN DE Convertir astillas de madera de papel Químico (Kraft, sulfito)-
PULPA de desecho en fibras adecuadas para digestores, refinadores
la fabricación de papel. mecánicos, digestores y
refinadores semiquímicos.
RECUPERACIÓN Recuperación de químicos Evaporación, calentador de
QUÍMICA (KRAFT inorgánicos del licor gastado de recuperación de concentración,
PULPING) obtención de pulpa y la combustión causterizador, calcinador.
de residuos orgánicos para producir
energía.
BLANQUEADO Abrillantamiento de pulpas Dióxido de cloro, hipoclorito,
blanqueadas usando químicos que oxígeno, peróxido, ozono, de la
remueven selectivamente el lignin. cloración antes y después de las
torres, lavadores a vacío,
bombas y mezcladores.
FABRICACIÓN DE Preparar la reserva de la pulpa, hoja, Caldera, mesa de fabricación
PAPEL deshidratación, secado y caleder. de hojas.
3.3 DESCARGAS AL AMBIENTE

EMISIONES AL AIRE EFLUENTES LÍQUIDOS

Flujo Flujo
Co ntam inante p /ro me d io Co ntaminante p ro me d io
Kg td e A DP
Kg / t o f A D P
Oxi d a ci ó n d e l i co r n e g ro
Agua de desecho 20-250 m 3/t
Compuestos bajos en azufre: 0.3-3
BOD 10--40
Sulfuro de hidrógeno
Sólidos suspendidos totales 10--50
Metil mercaptano
COD 20-200
Sulfuro de dimetil Compuestos orgánicos clorinados: 0-4
Disulfuro de Dimetilo Dioxinas
Partículas sólidas 75 -150 Furanos
Óxidos de azufre 0.5 - 30 Halidos orgánicos adsorbibles.
Óxidos de nitrógeno 1--3
Compuestos orgánicos volátiles 15
(VOCs)
Ob te n ci ó n d e p u l p a DESECHOS SÓLIDOS
Óxidos de azufre 15-30
U n i d a d e s g e n e ra d o ra s d e va p o r y Los principales desechos sólidos de preocupación
e l e ctri ci d a d incluyen lodos de tratamiento de agua de desecho::
Cenizas flotantes 100 50-150 kg/t de ADP.

ADP: Pulpa secada al aire (Air dried pulp), definida como 90% fibra de hueso seco y 10% agua.
t:toneladas métricas.
3.4 ASUNTOS REGULATORIOS

El grupo federal clave responsable por el ambiente es la EPA,


REGULACIÓN EN U.S. que es una agencia regulatoria que establece y refuerza los
estándares ambientales.
REGULACIÓN
DEL AIRE
El propósito de la EPA es conducir investigaciones y sugerir
soluciones a los problemas ambientales. Simultáneamente,
ha sido su obligación monitorear y analizar el ambiente.

Los componentes de la legislación de más influencia en la


industria de la pulpa y el papel son los lineamientos de
REGULACIÓN
limitación de efluentes que definen las condiciones
DEL
mínimas de los efluentes para 1977 AGUA
y 1983.
REGULACIÓN
DEL AGUA

Cerca de 1970, los estándares de calidad de las corrientes en los Estados


Desempeño estándar de Nuevas fuentes en kg/kkg Unidos fueron en su mayor parte, responsabilidad de los estados individuales.
Máx. prom edio en 30-días Máximo/ día El gobierno federal fue dominante hasta 1970, cuando la Agencia de
Subcategoría BDO5 TSS BDO5 TSS Protección Ambiental (Environmental Protection Agency, EPA) fue establecida.
Kraft disuelto 6.1 8.35 11.75 15.5 En 1972, El Acta Federal de Control de Contaminación del Agua estipuló un
Mercado kfaft
Kraft BCT
2.65
3.7
2.9
5
5.15
7.05
5.35
9.3
ANTECEDENTES programa gradual para satisfacer los criterios de descarga convencionales, el
primer nivel objetivo para 1977 era equivalente a "Mejor tecnología práctica"
Fine Draft 2.55 3.75 4.95 7
(best practical technology”, BPT), y el segundo nivel para 1983 fue "mejor
Sulfito grado papel 4.65 2.9 8.98 5.35
tecnología disponible económicamente factible" (best available technology
Mercado de sulfito 4.65 2.9 8.95 5.35
economically achievable, BATEA).
Sulfito disuelto de bajo alfa 11.15 10 21.45 18.6
A principios de 1980, estas regulaciones incluyeron sustancias tóxicas o sub-
Sulfito disuelto de alto alfa 13.8 9.45 26.5 17.6 PARÁMETROS tóxicas a través del National Pollutant Discharge Elimination System (NPDES).
GW: chemimechanical 3.9 3.3 7.5 6.15
GW: thermomechanical 2.3 3.15 4.45 5.85 Entre estas se encontraba un gran número de productos secundarios del
GW:CMN papeles 2 3.15 3.85 5.85 proceso de blanqueamiento clorado. Después, la EPA incrementó la lista de
GW: papel fino 1.9 3 5.6 5.6 contaminantes prioritarios.
Soda 3.15 4.3 60 7.95 CONTAMINANTES TÓXICOS Las regulaciones federales de los E.U. que tratan la protección al ambiente
Deink 3.9 4 7.5 7.45 cambian cada cuatro años. Es un reto constante para esta industria
NI papel fino 1.35 1.4 2.6 2.6 mantenerse actualizada.
NI papel para pañuelos 2.15 2.2 4.15 4.1
NI papel para pañuelos (FWP) 1.9 1.95 3.7 3.65
GW: groundwood NI: no-integrada

• Effluent Standards and Water Quality Information Advisory Committee (ES&WQIAC).


• The Council of Environmental Quality.
• National Commission on Water Quality
Acenafteno DDT y metabolitos
CONTAMINANTES TÓXICOS Acroleína Diclorobenceno
Acrilonitrilo Diclorobencidina
Aldrin/dieldrin Dicloroetilenos
Antimonio y sus compuestos 2,4-Diclorofenol
Arsénico y sus compuestos Dicloropropano y dicloropropeno
Asbestos 2,4-Dimetilfenol
Dinitrotolueno
Benceno Difenilhidracina
Bencidina
Berilio y compuestos Endosulfan y metabolitos
Endrin
Cadmio y compuestos Ethilbenceno
Tetracloruro de Carbono
Chlordane Haloeteres
Bencenos Clorinados Halometanos
Establecimiento de Acuerdo Etanos clorinados
Cloro-alquil éteres
Heptacloro y metabolitos
Hexaclorociclohexano

de Contaminantes tóxicos: Naftaleno clorinado


Fenoles clorinados
Hexaclorociclopentadieno

Cloroformo Isophorone
2-Clorofenol
Cromo y compuestos Plomo y compuestos
Cobre y compuestos
Cianuros Mercurio y compuestos
Naftaleno Plata y compuestos
Niquel y compuestos
Nitrobenceno 2,3,7,8-Tetraclorodibenzo-p-dioxina
Nitrofenoles Tetracloroetileno
Nitrosaminas Talio y compuestos
Tolueno
Pentaclorofenol Toxafeno
Fenol Tricloroetilene
Ésteres de ftalato
Bifeniles policlorinados Cloruro vinílico
Hidrocarbonos aromáticos
polinucleares Zinc y compuestos

Selenio y compuestos
REGULACIONES DEL AIRE
Límites MACT II Representativos El Acta del Aire Limpio de 1963, fue un punto de referencia en la legislación.
Representó la primera asignación por el gobierno federal de fondos significativos
INFORMACIÓN GENERAL para los problemas de contaminación del aire.
Tipo de planta Punto de emisión PM HAP TGO HAP En 1970, el Presidente Richard Nixon decidió formar la Agencia de Protección al
Horno de PM < 0.015 granos/pie < 0.025 lb/ton de Ambiente de los E.U.A. la cual incorporaría a la Administración Nacional de
recuperación cúbico seco estandar con sólidos de licor negro
Control de la Contaminación del Aire.
8% de oxígeno (black liquor solids,
Kraft y soda
Tanque de fundición PM < 0.12 lb/ton BLS
BLS)
Ninguno ANTECEDENTES
ANTECEDENTES Las enmiendas del Acta del Aire Limpio de 1970, cubrían 3 áreas primarias:
(Smelt dissolving •Logro y mantenimiento de los Estándares Nacionales Ambientales de Calidad
tank) del Aire (NAAQS).
Horno de limadura PM < 0.01 granos/pie Ninguno •Establecimiento de regulaciones cubriendo la emisión de ciertos contaminantes
cúbico estandar con 8% de de recursos móviles y estacionarios.
oxígeno
PARÁMETROS •Establecimiento de Estándares de Rendimiento de Nuevas Fuentes (NSPS).
Unidades de PM < 0.02 granos/pie
combustión de sulfito cúbico estandar con 8% de
EPA estableció estándares para varios contaminantes: dióxido de azufre,
Sulfito oxígeno partículas suspendidas totales, monóxido de carbono, óxido de nitrógeno,
Unidades de ninguno < 2.97 lb/ton BLS o oxidantes fotoquímicos, hidrocarburos, y plomo. NAAQS debía efectuar
Semiquímica (Stand alonerecuperación
semichemical)
química 90% de reducción revisiones cada cinco años.
La CAA de 1990 es la legislación de contaminación del aire más
dramáticamente impactante de todos los tiempos que se ha convertido en ley.
PM HAP: Material peligroso en partículas sólidas (particulate matter hazardous material). Posiblemente más importante para la industria de la pulpa y el papel fue el
TGO HAP: Material orgánico gaseoso peligroso total (total gaseous organic hazardous nuevo programa de control de compuestos tóxicos del aire. La ley de 1990
material.) dependió de la tecnología para controlar las emisiones de 189 contaminantes
peligrosos del aire.

Hablando sobre la industria de la Pulpa y el Papel, el objetivo de las regulaciones del aire es la eliminación de contaminantes del aire peligrosos como metanol, gases
azufrosos reducidos totales y cloro. La Tecnología de Control Máxima Alcanzable (MACT) es el nivel de control del 12% de las mejores plantas en promedio de la base de
datos de la EPA en esa categoría.
Las reglas de MACT tienen tres etapas clasificadas por tipo de planta.
MACT I es para plantas químicas de pulpa, incluyendo kraft, semiquímicas y de sulfito.
•MACT II es para kraft, soda, semiquímica y fuentes de combustión de sulfito incluyendo unidades de recuperación, tanques de fundido disuelto, y hornos de cal.
•MACT III es para máquinas de papel, fabricación mecánica de pulpa, fibras secundarias y fibras que no sean de madera.
El primer grupo de regulaciones para la industria de la pulpa y el papel, que entró en vigor en 1971, no limitaba la cantidad total de contaminación, sino que más bien permitía
la descarga de contaminantes en proporción a la producción de la planta.

En 1991, el gobierno federal respondió a la presión pública introduciendo un esquema regulatorio que requería plantas para implementar sistemas de tratamiento secundario
y se soportaba en límites para controlar la descarga de ciertos contaminantes dañinos, incluyendo dioxinas y furanos.

En 1992, las Regulaciones de efluentes de Pulpa y Papel (Pulp and Paper Effluent Regulations) establecieron los estándares mínimos.

REGULACIÓN DEL AGUA

REGULACIONES CANADIENSES
REGULACIONES CANADIENSES NIVELES MÁXIMOS DE BOD Y
CANTIDADES MÁXIMAS DE SÓLIDOS
SUSPENDIDOS AUTORIZADOS POR
PLANTA.
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES
REGULACIÓN DEL AIRE
NO HAY VINCULACIÓN LEGAL FEDERAL CANADIENSE O
REGULACIONES POR PROVINCIA PARA EMISIONES AL AIRE DE
PLANTAS DE PULPA DE PAPEL PARA LA CALIDAD DEL AIRE.
PARÁMETROS

En 1992, el gobierno federal canadiense decretó nuevas Regulaciones para los Efluentes de la industria de la Pulpa y el Papel (PPER) en el Acta de Pesca (Fisheries Act).

Las PPER establecen límites de BOD5, TSS, y toxicidad aguda y además contiene numerosos reportes de requerimientos. Las regulaciones que limitan la descarga de dioxinas
clorinadas y furanos también entraron en vigor en 1992 bajo el Acta Canadiense de Protección Ambiental (Canadian Environmental Protection Act, CEPA).

Las regulaciones de CEPA y PPER resultaron en inversiones masivas para cambiar los procesos de blanqueado e instalar unidades de tratamiento secundario para finales de
1996 en muchas plantas canadienses.
CANTIDAD MÁXIMA DE SÓLIDOS SUSPENDIDOS AUTORIZADA PARA LAS PLANTAS.

Exceptuando donde una autorización o autorización transitoria es expedida autorizando el


depósito de BOD o sólidos suspendidos, la máxima BOD o toda la materia de BOD y la
cantidad máxima de sólidos suspendidos que pueden depositarse en caso de una empresa
está determinada por:

Con respecto a periodos de 24 horas, la fórmula:

Qd  F * 2.5 * RPR
Para un mes, la fórmula es:
Qm  F * D *1.5 * RPR
Donde :
F = es igual a un factor de 5 para BOD y 7.5 para sólidos suspendidos, expresados en
kilogramos por tonelada de producto terminado.
R = es la velocidad de producción de referencia.
D = número de días del mes.

Fuente original: Departamento de Justicia de Canadá


3.4.3 REGULACIONES GENERALES
Niveles de emisión para diseño y operación de cada proyecto deben ser establecidos por el proceso de asesoramiento ambiental en
base a la legislación del país y el Manual de Prevención de la Contaminación, el cual establece lo siguiente.

Emisiones al aire Efluentes Líquidos


(miligramos por metro cúbico normal)

Parámetro Valor máximo Parámetro Valor máximo


pH 6--9
PM 100 para hornos de recuperación 300 mg/l y 15 kg/t para kraft y
Sulfuro de Hidrógeno 15 (para hornos de cal) CTMP plantas de pulpa; 700 mg/l
Azufre total emitido y 40kg/t para plantas de sulfito de
Plantas de sulfito 1.5 kg/t ADP COD
pulpa; 10 mg/l y 5kg/t de pulpa de
Kraft y otros 1.0 kg/t ADP
fibra mecánica y reciclada; 250
Óxidos de nitrógeno 2 kg/t ADP
mg/l para plantas de papel
40 mg/l y 2 kg/t (para 8 mg/l y 0.4
kg/t y actualizaciones y para 4
AOX mg/l y 0.2 kg/t para nuevas
plantas) y 4 mg/l para plantas de
papel.
Fósforos totales 0.05 kg/t
Nitrógeno total 0.4 kg/t
Temperatura <3C

Source: Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. World Bank Group. P 395-399
3.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES INDUSTRIA DE PULPA Y PAPEL

Tratamiento de gases

En el proceso kraft de obtención de pulpa, altas emisiones de compuestos reducidos en azufre, medidas como azufre total
reducido (TRS), sulfuro de hidrógeno, metil mercaptano, sulfuro de dimetil y dimetil disulfuro son emitidos.

Condensados del digestor y la evaporación de


Emisiones de Óxido de azufre son lavadas (usando licor negro son procesadas por stripping para
scrubbers) con soluciones ligeramente alcalinas. eliminar los compuestos de azufre reducidos.

Mas información:
Más información:
www.jrfindia.com
www.wesinc.com

La corriente superior procedente del stripper y


Los compuestos gaseosos reducidos de azufre son
los no condensables son incinerados en un
colectados usando cabezales, domos y equipo de
horno de cal o una unidad de combustión.
ventilación.
3.5 TECNOLOGÍAS AMBIENTALES INDUSTRIA DE PULPA Y PAPEL

Tratamiento de agua de desecho

Para remover sólidos suspendidos:


Para remover el contenido orgánico:
• Neutralización
• Lodos activados
• Tamizado
• Lagunas aereadas
• Sedimentación
• Fermentación anaeróbica
• Flotación
Más información:
www.sequencertech.com

Tratamiento de desechos sólidos

Entre los pasos del tratamiento de desechos sólidos se incluyen la deshidratación de lodos y combustión en un
incinerador, o calentador de combustión de combustible fósil.
TIER 2 : CASO DE ESTUDIO

Este tier demostrará la relevancia de la Integración de


Procesos para ejemplos específicos de procesos
clave en la industria de la Pulpa y el papel así como
en las Refinerías.
CASO DE ESTUDIO 1 PROCESO KRAFT DE OBTENCIÓN DE PULPA
(Dunn y El-Halwagi, 1993)

Como vimos en el Tier 1, el proceso de obtención de pulpa puede conseguirse por


medios químicos, semiquímicos o mecánicos. Cerca del 80% de la pulpa de madera
en los Estados Unidos es producida empleando el proceso químico Kraft.

Un problema ambiental asociado con el proceso kraft es la emisión atmosférica de


cantidades considerables de sulfuro de hidrógeno. Los serios problemas ambientales
y de salud resultado de descargas de sulfuro de hidrógeno a la atmósfera claman
por procesos efectivos de reducción de desechos azufrados en las plantas de pulpa y
papel.

El propósito de este caso de estudio es emplear la metodología de redes de


intercambio de masa para desarrollar un diseño óptimo de redes de reuso/reciclaje
para reducir la emisión de sulfuro de hidrógeno para plantas de pulpa y papel.
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
licor blanco

Horno de cal

Lavadores
PULPA Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de cal

Condensados
contaminados Cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor verde
Horno de Tanque de
Fundido

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
licor blanco
Horno de
cal
Astillas de madera, conteniendo
Lavadores lignin, celulosa y hemicelulosa
PULP
son adicionados al licor blanco
Causterizadores
(NaOH, Na2S, Na2CO3). Las
astillas son preparadas para
Licor negro solubilizar el lignin.
diluido Lodo de
cal

Condensado
contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro El lignin solubilizado sale como


diluido Lodo de
licor negro, dejando atrás la
cal
celulosa y hemicelulosa que son
constituyentes de la pulpa.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro Es enviado a blanqueamiento


diluido Lodo de
en el proceso de fabricación
cal
de papel, dependiendo del
producto final deseado.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro Los constituyentes principales


Lodo de
diluido del licor negro son: NaOH, Na2S, cal
Na2CO3, Na2SO4, Na2S2O3, NaCl,
Condensado agua.
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación Disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro
diluido El licor negro diluido es Lodo de
procesado a través de una serie cal
de evaporadores para
Condensado incrementar el contenido de
Contaminado cal
Evaporadores sólidos de 15%
aproximadamente.
a 70%
Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro El licor negro concentrado es


diluido Lodo de
incinerado para suministrar cal
energía para el proceso de
Condensado obtención de pulpa y de fundido
Contaminado inorgánico. cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal
Na2CO3 y Na2S
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal
El fundido es disuelto en
Condensado agua para formar el licor
Contaminado verde. cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal
NaOH, Na2S, Na2CO3 y
Condensado agua.
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro
diluido La cal (CaO) es Lodo de
transformada en CaOH2 cal
en presencia de agua.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores
El CaOH2 reacciona con
Licor negro Na2CO3 para formar NaOH
diluido Lodo de
y CaCO3 como precipitado. cal

Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
El CaCO3 es calentado
ASTILLAS para regenerar el CaO y
liberar CO2.

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
cal

Lavadores
PULPA
Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal

Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor blanco Clarificador de


Digestor
Licor blanco
Horno de
NaOH,
agua.
Na2S, NaCO3 y cal

Lavadores
PULP
Causterizadores

Licor negro
diluido Lodo de
cal

Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado

Licor
Horno de Tanque de
Fundido verde

recuperación disolución
FUENTES DE EMISIÓN DEL PROCESO KRAFT
ASTILLAS

Licor Blanco
Clarificador de
Digestor
Licor Blanco
Tres fuentes principales en el Proceso Kraft son responsables
de la mayoría de las emisiones de H2S. Horno de
cal

Lavadores PULPA
Causterizadores

R3

Licor negro Emisiones


diluido Al aire Lodos de
cal

Condensado
contaminado Stripping
Stripping cal
R2
Con
Con aire
Evaporadores
Evaporadores
Aire
aire Slaker
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado

Licor
R1 Horno de
Horno de
Recuperación
Fundido Tanque de
disolución
verde

recuperación
AGENTES INTERNOS DE SEPARACIÓN DE MASA

ASTILLAS

S1
Licor Blanco
White Liquor Clarificador de
Muchas
Digestor operaciones de Intercambio de masa como absorción o adsorción
Licor blanco
pueden ser empleadas para reducir las emisiones de H2S.
Horno de
Tres corrientes líquidas preexistentes en la planta cal
(proceso de agentes de separación de masa, MSAs) pueden usarse.
Lavadores PULPA
Causterizadores

Weak Black
S2 Emisiones al
Liquor aire Lodos de
Licor negro
diluido
cal

Condensado
contaminado Stripping Cal
Evaporadores Con aire Slaker
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
S3
Green
Licor
Fundido Liquor
Horno de Tanque de verde
recuperación disolución
AGENTES EXTERNOS DE SEPARACIÓN DE MASA

Tres agentes externos de separación de masa (external


MSAs) serán considerados como candidatos potenciales
para la recuperación de H2S:

• S4, Dietanolamina (DEA)

• S5, Carbón activado

• S6, Solución caliente de carbonato de potasio al 30 %

en peso.
Emissiones del evaporador, R2

R3, Emisiones de Stripping con aire

Licor blanco, S1
S1

Licor verde, S2 S2

Licor negro, S3
RED REACTIVA S3

DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4

Carbón Activado, S5 DE MASA S5

Solución caliente de K2CO3 S6 S6

R1 R2 R3
A la atmósfera
Emisiones del Evaporador, R2

R3, Emisiones del Stripping con aire

Tanque de
Causterizador
Digestor Evaporadores
Digestor
Slaker
disolución
Licor blanco, S1
S1

Licor verde, S2 S2

Licor negro, S3
RED REACTIVA S3

DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4

Carbón Activado, S5 DE MASA S5

Solución caliente K2CO3 , S6 S6

R1 R2 R3
A la atmósfera
DATOS PARA EL PROBLEMA DEL PROCESO KRAFT

DATOS DE LAS CORRIENTES DE DESECHO

Descripción de las Gi yi s yi t
corrientes de
Corriente emisión m 3/s kmol/m 3 kmol/m 3
R1 Horno de recuperación 170.000 3.08 x 10-5 2.1 x 10-7
R2 Evaporador 0.433 8.20 x 10-5 2.1 x 10-7
R3 Stripping con aire 465.800 1.19 x 10-5 2.1 x 10-7

DATOS PARA LOS AGENTES DE SEPARACIÓN

Velocidad x js x jt
Corriente Descripción de corriente de Flujo
Máx. m3/s kmol/m3 kmol/m3
S1 Licor blanco 0.040 3.2 x 10-1 3.10 x 100
S2 Licor verde 0.049 2.9 x 10-1 1.29 x 100
S3 Licor negro 0.100 0.2 x 10-1 1.00 x 10-1
S4 DEA  2.0 x 10-6 2 x 10-2
S5 Carbón activado  1.0 x 10-6 1.7 x 10-3
S6 Solución caliente KCO3  0.3 x 10-2 2.8 x 10-1
METODOLOGÍA DE DISEÑO

Buscamos los potenciales de la reducción de desechos en el Proceso Kraft estableciendo un equilibrio


entre los objetivos económicos y ambientales con el objetivo de obtener la configuración óptima para
un sistema de reducción de desechos.
La solución a este problema tendrá dos enfoques diferentes:

GRÁFICO ALGEBRÁICO
Estos son los principales pasos que seguiremos para
encontrar el diseño óptimo de redes de reuso/reciclaje para
reducir las emisiones de sulfuro de hidrógeno de una planta
de pulpa y papel usando un ENFOQUE GRÁFICO.

ENFOQUE GRÁFICO
OBTENER EL INTERPRETAR
PUNTO PINCH
LOS
RESULTADOS
GRAFICAR LA
CORRIENTE
POBRE

CREAR UNA
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO

GRÁFICAR LA
CORRIENTE RICA
El primer paso es graficar la masa intercambiada o cada corriente rica
contra su composición.

Cada corriente está representada como una flecha


cuya cola corresponde a su composición inicial y la
cabeza a su composición objetivo. CORRIENTE RICA COMPUESTA

ENFOQUE GRÁFICO
0.01

R2 0.00907
0.009
0.00904

0.008
R1

0.007 Cada flecha debe colocarse comenzando con la corriente


de desecho que tenga la composición objetivo más baja.
Intercambiada
kmol H2S/s

0.006
Masa

0.00544
0.005

0.004

La pendiente de las flechas será igual a la velocidad de


0.003 flujo y la distancia vertical entre la cola y la cabeza de
R3 cada flecha representa la masa de contaminante que se
0.002 pierde con cada corriente rica:
MRi=Gi(yis – yit), i=1,2,…,NR.

0.001

0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
y1,2,3 t y3 s y1 s y2 s
CORRIENTE RICA COMPUESTA

ENFOQUE GRÁFICO
0.01
0.01

0.009
0.009

0.008
0.008
Intercambiada

0.007
0.007
H2S/s
Exchanged
H2S/s
Mass

kmol

0.006
0.006 La corriente rica compuesta
kmol
Massa

representa la masa acumulada de


contaminantes perdidos por todas
0.005
las corrientes.
0.005

0.004
0.004 The rich composite
0.003
stream is obtained by
applying superposition
0.003

0.002
0.002 to the rich streams.
0.001
0.001

0
0 y y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
CORRESPONDENCIA UNO A UNO

ENFOQUE GRÁFICO
El segundo paso es generar la correspondencia uno a uno entre las
composiciones de las tres corrientes de desecho y las seis corrientes
de MSAs.
Consideremos una corriente de desecho i, y un MSA, j, para los que el equilibrio está dado
por:

yi*= fi(xj*)

Para que cualquier operación de intercambio de masa se termodinámicamente factible se


deben satisfacer algunas condiciones:

xj<xj* La explicación
completa de estos
y/o yi>yi* conceptos es
proporcionada en el
Para generar la correspondencia uno a uno se usa la siguiente ecuación: Módulo 3.

y=f(xj+εj)

Donde εj es la diferencia de composición mínima permisible, lo cual significa que adicionamos


una fuerza impulsora que permita la transferencia de masa.
CORRESPONDENCIA UNO A UNO

ENFOQUE GRÁFICO
Algunos ejemplos de la generación de la correspondencia uno a uno son los siguientes:

MSA1 MSA2
Licor blanco Licor verde

Ecuación de equilibrio y1= 2.0402 x 10-9(10)1.1786x1 y2= 2.5763 x 10-9(10)2.8136x2

Adicionando la fuerza y1= 2.0402 x 10-9(10)1.1786(x1+ε1) y2= 2.5763 x 10-9(10)2.8136(x2+ε2)


impulsora ε1 = 7.64 ε2 = 3.20

Correspondencia de y1s= 2.0402 x 10-9(10)1.1786(0.32+7.64) y2s= 2.5763 x 10-9(10)2.8136(0.29+3.20)


suministro y1s= 4.91 y2s= 17.00

Correspondencia y1t= 2.0402 x 10-9(10)1.1786(3.10+7.64) y2t= 2.5763 x 10-9(10)2.8136(1.29+3.20)


objetivo y1t= 9186 y2t= 11068

La ecuación de equilibrio para el MSA3 (Licor negro) es:

y3=352.8 x30.71512
CORRIENTE POBRE COMPUESTA
0.18
0.18

ENFOQUE GRÁFICO
0.16
0.16 La masa de contaminante
Nuevamente usamos la reglaque puede
diagonal de ganarse en cada
proceso deSuperposición
MSA es graficada contra
para obtener la escala de composición
la masa
0.14 acumulada de Contaminante
del MSA. por
ganado
0.14 todos los MSAs.

0.12
La masa de contaminante que puede ganarse con cada MSA
intercambiada
Masa intercambiada
kmol H2S/s

0.12
puede calcularse como sigue:
Masa

kmol H2S/s

0.1

0.1 MSj= Ljc (xjt – xjs) j=1,2,…,NSP


0.08

0.08
0.06
También en este caso, las flechas representan cada uno de
los procesos MSA, siendo la cola la composición de
0.06
0.04
suministro y la cabeza la composición objetivo.

0.02
0.04

0 y
0.02
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
x1
0.32 3.1
x2
0.29 1.29 y
0 x3
0.02 0.01
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
La distancia vertical referida como Exceso
La superposición vertical entre las dos de masa Intercambiada corresponde a la
corrientes compuestas es la cantidad capacidad de los MSA del proceso de
máxima del contaminante que puede remover los contaminantes que no
ser transferida de las corrientes de agua pueden ser usados por la infactibilidad
de desecho a los MSA del proceso. termodinámica.
PUNTO PICH

ENFOQUE GRÁFICO
0.18
Para garantizar la factibilidad
termodinámica, la corriente pobre
compuesta debe estar arriba y a la
0.16
izquierda de la corriente compuesta
de desecho.
0.14 Corriente
Pobre
Compuesta
Intercambiada

0.12
El próximo paso es graficar ambas
kmol H2S/s

corrientes compuestas en el mismo Exceso


Masa

de Masa
diagrama. Intercambiada
0.1
La corriente pobre compuesta puede
deslizarse hasta que toque la corriente
compuesta de desecho. El punto donde
0.08
las dos corrientes compuestas se tocan
es llamado "punto pinch de intercambio
0.06
de masa".

0.04

0.02 Corriente
Rica
Compuesta Intercambio
de masa
Punto 0 Integrado y
Pinch 0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE
CASCADA DE
El enfoque Algebráico sigue los siguientes pasos: INTERCAMBIO
DE MASA

TABLA DE CARGAS
INTERCAMBIABLES
(TEL)

DIAGRAMA DE
COMPOSICIÓN-
INTERVALO

CREAR
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (COMPOSITION-INTERVAL DIAGRAM, CID)

El CID es una herramienta útil


para visualizar el intercambio
de masa asegurando la
factibilidad termodinámica.
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTÉRVALO (CID)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES DE PROCESO

y x 109 x1 x2

82000

1
30800

2
11900

1. La escala de composición para la corriente de desecho está establecida.


3
11068 2. Se crean escalas
4
de composición
9186
correspondientes
5
210
para el proceso
6
MSAs.
17.0

7
4.86

0 1 2 3 4 5 6
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (CID)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES
DE PROCESO
y x 109 x1 x2

82000 R2
Estos intervalos están enumerados S3
1 De arriba a abajo. Las líneas horizontales están
30800 R1
dibujadas a las cabezas y colas de
las flechas para definir los intervalos
2 de composición.
11900 R3

3
11068 3. Cada corriente de proceso está representada con una flecha vertical.

4
9186

La cola de cada flecha representa su composición de suministro y la cabeza


5 representa la composición objetivo.
210

6
17.0

S2
7 4.86
S1

0 1 2 3 4 5 6
TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TABLE OF EXCHANGEABLE LOADS, TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
Al construir el TEL, queremos determinar las cargas de intercambio de
masa de los procesos en cada intervalo de composición.

Las cargas intercambiables de cada corriente de desecho que pase a


través de cada intervalo es definida como:
Wi,kR = Gi(yk-1 – yk) Wj,kS = Lj(xj.k-1 – xj,k)

W1,1R = 0.433(0.000082-0.0000308) W1,4S = 0.049(1.29-1.261)


W1,2R = 117(0.0000308-0.0000119) W1,5S = 0.04(3.1-1.708)
W2,2R = 0.433(0.0000308-0.0000119) W2,5S = 0.049(1.261-0.678)
WkR = Σ Wi,kR WkS = Σ Wj,kS
W2R = W1,2R + W5S = W1,5S + W2,5S =
W2,2R = 0.0022 0.0842
TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
El Balance de Materia para contaminante clave debe hacerse para cada intervalo.
Masa residual del
Intervalo precedente

δ k-1

Masa recuperada WkR WkS Masa transferida

k
De corrientes
a MSAs
De desecho

δk
Masa residual a
Intervalo subsecuente
TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
0

0.00002 1 0

0.00002

0.002219 2 0

0.00224
Una δk negativa
La δk mas negativa esindica que la
la capacidad en
capaicdad 0.000477 3 0
exceso de los MSAs del procesodeal
de las corrientes pobres
proceso
remover ael ese nivel es mayor que la
contaminante.
carga de las corrientes de desecho. 0.00272

0.001106 4 0

0.00382

0.005235 5 0.05568

-0.04662

0 6 0.03708

-0.08370

0 7 0.01844

-0.10214
TABLA DE CARGAS INTERCAMBIABLES (TEL)

ENFOQUE ALGEBRÁICO
0

2.22E-05 1 0
La capacidad en exceso del MSA de proceso debe ser
reducida disminuyendo el flujo. 0.00002

El nuevo flujo es calculado como sigue: 0.002219 2 0

0.00224
1.02 E  1 En el diagrama de cascada
L  0.04   0.003259 0.000477 3 0 revisado, la localización a la
m3/s 3.10  0.32
cual la masa residual era la
0.00272 más negativa, debe ser cero.
Esta corresponde al punto
0.001106 4 0 pinch.
Otra TEL debe ser construida después de remover la
capacidad en exceso del MSA. 0.00382

0.005235 5 0.004608

0.00445

0 6 0.003068

0.00138

0 7 0.001526
PUNTO PINCH
0.00
Con el enfoque gráfico observamos que el contaminante puede ser removido usando solo un MSA, así
que no hay necesidad de una red. Este problema tiene diferentes soluciones que pueden considerarse
dependiendo de cuanto se desea gastar. La siguiente figura representa una de las soluciones, en la
cual se debe realizar un balance de materia para obtener el flujo correcto para cada absorbedor.

R1 R2 R3
117m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3

0.547 kmol/m3 0.547 kmol/m3 0.547 kmol/m3

Absorbedor Absorbedor Absorbedor


1 2 3

2.1e-7kmol/m3 2.1e-7kmol/m3 2.1e-7kmol/m3

0.0158 m3/s 1.56e-4 m3/s 0.0158 m3/s


0.320 kmol/m3 0.320 kmol/m3 0.320 kmol/m3

Licor blanco
R1 R2 R3
117 m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3

3.10 kmol/m3
Otra manera de realizar
esta tarea es la
siguiente, en la cual las
corrientes ricas están
destinadas a desecho y
Absorbedor pueden ser mezcladas y
tratadas como una
corriente, también, su
arreglo es más deseable
581.24 m3/s
0.00326 m3/s
en términos de costos
2.1e-7 kmol/m3
0.32 kmol/m3 porque solo se requiere
Licor blanco
una unidad.
CASO DE ESTUDIO 2

DESECHOS DE REFINERÍAS DE PETRÓLEO

Una de las principales preocupaciones en


las refinerías es la liberación de fenoles,
aunque descritos como tales, la categoría
puede incluir una variedad de compuestos
químicos similares entre los cuales se
encuentran polifenoles, clorofenoles y
fenoxiácidos. La importancia de estos
compuestos se debe a su toxicidad a la
vida acuática y a la gran demanda de
oxígeno de la que provocan en las aguas
que los reciben. Los fenoles son tóxicos
para los peces y también pueden causar
sabor y olor cuando están presentes en el
agua potable.
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
El siguiente caso de estudio aplica algunas habilidades de Integración de Procesos para
mostrar la metodología nuevamente y hacerla más comprensible. Este problema fue
tomado de El-Halwagi, M. “Pollution Prevention through Process Integration”, 1997.

“El proceso genera dos fuentes principales de agua de desecho fenólica; una de la unidad
de cracking catalítico y otra del sistema de visbreaking. Dos tecnologías pueden ser
usadas para remover fenol de R1 y R2: extracción con solventes usando gas oil ligero, S1
(un proceso MSA) y adsorción usando carbón activado, S2 (un MSA externo). Una
diferencia de composición mínima permisible, εj, de 0.01 puede usarse para los dos MSAs.

Encuentra el costo mínimo de los MSAs necesitados para remover el fenol de R1 y R2


construyendo un diagrama pinch para el problema.¿Cómo caracterizarías el punto al cual
ambas corrientes compuestas se tocan? ¿Es un verdadero punto pinch?"

DATOS

Corriente Rica MSAs


c
Gi Lj cj
Corriente yis yit Corriente s
xj
t
xj mj bj
kg/s kg/s $/kg
R1 8.00 0.1 0.01 S1 10.00 0.01 0.02 2.00 0.00 0.00
R2 6.00 0.08 0.01 S2 0.00 0.11 0.02 0.00 0.08
LPH y Gas
Gas Combustible refinado
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
Gasolina Unidad de Gasolina dulce
endulzamiento LPG
Estabilizador
Nafta
Gasolina

Destilados medios Destilados medios


Hidrotratamiento Solventes

Tratamiento y Mezclado
El primer paso en
una refinería de Gas Combustibles de aviación

petróleo es El gas oil y los compuestos pesados son alimentados a una


El gas de
unidad oil cracking
ligero quecatalítico
sale del para
fraccionador puede servir
ser convertidos en
precalentar el crudo, como solvente (lean-oil)
Gasolina en un proceso de extracción de
fracciones de menor peso molecular. La principal corriente
Diesels
entonces es lavado Gas Oil defenol,
Cracking
desechosiendode ésta una transferencia
este proceso de masadel
es el condensado beneficiaria
stripping
con agua para porque
Catalíticoademás de
Gas oilpurificar
Ligero el agua, los
en las columnas de fraccionamiento. Este condensado, fenoles pueden
que
remover varias actuar como inhibidores de la oxidación
comunmente contiene amoniaco, fenoles y sulfuros como Heating y
oils como
sales. estabilizantes
contaminantes, Agua de color.que
detiene
desecho, R1 pasar por un stripper para
remover el amoniaco y los sulfuros. El producto de fondo del
stripper debe ser tratado para eliminar los fenoles. Aceites lubricantes
Compuestos de Extracción con
Aceite lubricante
Base lubricante Solventes y
Remoción de Ceras Grasas
ceras

Gasolina, Naftha y Asfaltos


Los objetivos Destilados
principales del visbreaking son reducir la
Medios
viscosidad y los puntos de fluencia de los fondos en la
Destilación
Al vacío destilación al Aceite
Visbreaker vacío combustible
e incrementar la alimentación a las
Combustibles Industriales
unidades de cracking catalítico.
Asfalto La fuente de agua de
desecho es el acumulador de cabezas del fraccionador,
Agua de
donde el agua esdesecho, R2 del vapor de hidrocarburos.
separada Aceite Combustible Refinado
Esta agua contiene fenoles, amoniaco y sulfuros.
1. GRAFICAR LA CORRIENTE RICA
1.2

R1
0.8
Masa intercambiada

0.6

0.4

0.2 R2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
y1t, y2t y2s y1s
1. GRAFICAR LA CORRIENTE RICA
1.2

0.8
Masa Intercambiada

R1

0.6

0.4

R2
0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
t t s
y1 , y2 y2 y1
2. CORRESPONDENCIA UNO A UNO

Para generar la correspondencia uno a uno, usamos la


siguiente ecuación:
y=f(xj+εj)

Donde εj es la diferencia de composición mínima permisible.


εj=0.01
y = m(x+ε) + b
En este caso la ecuación de equilibrio es lineal:
y1s = 2(0.01+0.01) = y2s = 0.02(0.00+0.01) =
0.04 0.0002

y1t = 2(0.02+0.01) = y2t = 0.02(0.11+0.01) =


0.06 0.0024
3. GRAFICAR LA CORRIENTE POBRE
1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

MS1
S1

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
x1s x1t
S2 x2
4. OBTENER EL PUNTO PINCH
1.2

0.8
Masa intercambiada

La Corriente 1 no sería útil, ya que se


0.6 deben usar MSAs antes y después de
usar esta corriente. Lo que significa que
éste no es un verdadero punto pinch.

0.4

0.2

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x2
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS
1.2

Unidad 1

1
0.1 Unidad 2

0.8 La corriente pobre puede recorrerse para


remover el contaminante en otro rango de
Masa intercambiada

composiciones, pero aún se necesitarían tres


unidades.

0.6

Unidad 3

0.4

0.2

y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS
1.2

Unidad 1

0.8
Si la corriente pobre remueve el
contaminante debido a su composición
más alta, solo se requieren 2 unidades.
0.6
Unidad 2

0.4

0.2

y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x2
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
5. INTERPRETAR LOS RESULTADOS
1.2

Masa removida por


el proceso MSA

1
Masa intercambiada

0.8

0.6
Masa removida por
un MSA externo

0.4

0.2

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
•Alan P. Rossiter. Waste Minimization through Process Design. pp 43-49. McGraw Hill. 1995.

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