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ABSORCIÓN DE SO 3 EN H 2 SO 4 DILUIDO

Ingeniería de las Reacciones Químicas II

Aguilera, Eugenia – Castro, Daniel – Gómez, Daniela – Narváez, Gerardo


INTRODUCCIÓN
Este procedimiento consta de la transferencia de un reactivo de la corriente
gaseosa, rica en SO2, a un líquido, en este caso H2SO4 diluido, con baja presión
de vapor y menor concentración del compuesto, en el que tenga alta
solubilidad.
Otro de los productos que se puede obtener en este proceso, es el oleum o
ácido sulfúrico fumante.
Para conseguir la máxima eficiencia se debe buscar la máxima
superficie de contacto entre el gas residual y el líquido lavador, además
los materiales de construcción de estos equipos deben ser resistentes a la
corrosión debido al carácter ácido de los reactivos.
LOS PARÁMETROS MÁS IMPORTANTES EN EL DISEÑO
DE ESTOS EQUIPOS SON:

• Cuanto menor sea este número menor cantidad de líquido lavador


La razón líquido/gas necesitamos y por tanto menor gasto y menor dimensionado de las
instalaciones.

• Dependiendo del sistema empleado, el pH se debe de mantener dentro de


pH unos límites para asegurar una alta solubilidad del SO2 y la no formación de
sedimentos.

• Para minimizar los costes los lavadores se diseñan a la máxima velocidad del
Velocidad del gas gas posible, minimizando el tamaño del reactor.

• El gas debe de permanecer dentro del reactor el tiempo suficiente para que
Tiempo de residencia la mayor cantidad posible de SO2 sea absorbida.

Lo más adecuado para la máxima eficiencia de separación y la mínima relación líquido/gas es el flujo
a contracorriente, ya que se ponen en contacto el gas y el líquido con la mínima concentración de
reactivo.
EQUIPOS
Hay una amplia gama de equipos que se han
diseñado con este fin, entre los que se
encuentran columnas de platos, columnas de
relleno, torres de aspersión, separadores de
venturi, etc.
COLUMNAS DE PLATOS

El contacto se hace en discontinuo sobre unos platos


que tienen orificios para el paso de los gases y un
vertedero para transferir el líquido de plato a plato, así
los gases ascienden burbujeando por los orificios.
Son equipos que trabajan a contracorriente.

Columnas de relleno
Son generalmente equipos cilíndricos y contienen en su
interior un relleno, cuyo objetivo es maximizar el área
de contacto entre gas y líquido.
Las torres empacadas tienen eficiencias de remoción de
gases más altas que otros equipos, manejando caudales
de gas más altos y menor cantidad de líquido de
limpieza. Sin embargo, las pérdidas de presión son altas
y los costos del equipo de operación y de
mantenimiento también pueden ser bastante altos.
ESTRUCTURA DE UNA COLUMNA
DE RELLENO, Y TIPOS DE RELLENO
CARACTERÍSTICAS DE LOS RELLENOS
DE COLUMNAS DE ABSORCIÓN:

Químicamente inerte frente a los fluidos de la torre.


Resistente mecánicamente sin tener un peso excesivo.
Tener pasos adecuados para ambas corrientes sin
excesiva retención de líquido o caída de presión.
Proporcionar un buen contacto entre el líquido y el
gas.
Coste razonable.
PROCESO DE CONTACTO

• Comprende tres etapas:


1. Obtención de SO2, depuración de los gases
S + O2 SO2
2. Catálisis, conversión de SO2 a SO3
SO2 + ½ O2 SO3
3. Absorción de SO3
SO3 + H2O H2SO4
• El proceso es muy exotérmico  5671 KJ/Kg de H2SO4
OXIDACIÓN DE AZUFRE
OXIDACIÓN DE DIÓXIDO DE AZUFRE

Iniciación: SO4-2 + SO3  S2O7-2


1) 2V+5 + O-2 + SO2  SO3 + 2V+4
2) 2V+4 + ½ O2  2V+5 + O-2
1) + 2) SO2 + ½ O2  SO3
OXIDACIÓN DE DIÓXIDO DE AZUFRE CON
ABSORCIÓN DE SO3 INTERETAPA
Efectos cinéticos en la reacción:
• - La oxidación de dióxido de azufre es lenta y reversible
• - La reacción requiere un catalizador y temperaturas de
426.7°C
• - La reacción es exotérmica y sensible al calor excesivo
ABSORCIÓN DE TRIÓXIDO DE AZUFRE
La conversión del SO3 en ácido sulfúrico no se puede llevar a cabo por
simple reacción del trióxido de azufre con agua porque la reacción

SO3 + H2O ⇒ H2SO4

crea una niebla difícil de controlar. Por ello, en lugar de esto, lo que se
hace primero es disolver el trióxido de azufre en ácido sulfúrico
concentrado, lo que produce ácido disulfúrico

H2SO4(l) + SO3(g) ⇒ H2S2O7(l)

A este ácido también se le denomina ácido sulfúrico fumante, por su


tendencia a emitir vapores. El H2S2O7(l) sí que puede reaccionar con
agua de forma segura en una reacción favorable termodinámicamente,
descomponiéndose para producir ácido sulfúrico concentrado del 97 al
99%.
H2S2O7(l)(l) + H2O(l) ⇒ 2H2SO4(l)
CATALIZADOR

• V2O5 soportado en aluminosilicatos, tal como kieselguhr


• El catalizador final contiene ~9%m V2O5 y 15%m del portador
• Usado en forma de pequeñas esferas, extrusado, o anillos
La desactivación se debe fundamentalmente a un proceso físico, el cual
consiste en la obstrucción de los poros de catalizador a causa de polvos finos
producidos por el desgaste del catalizador debido a vibración y fricción.
El tiempo de vida de este catalizador es de 5 años o más.
CINÉTICA DE LA REACCIÓN

Todas las etapas son exotérmicas


MECANISMO

• Mars & Maessen (1968)

reoxidación del V4+

• Glueck & Kenney (1968) (catalizador fundido)


CINÉTICA
Livbjerg y Villadsen, propusieron una expresión cinética para la reacción de
oxidación de SO2 a SO3 con un catalizador de V2O5 en un intervalo de
temperaturas entre 400ºC y 590ºC.

las constantes de la ecuación de velocidad de reacción, se muestran a


continuación:
• La velocidad de reacción global u observada rSO2 está influenciada
por la difusión, lo que significa que no todos los puntos de la
superficie de catalizador se encuentran accesibles para la misma
concentración de reactivo. Kadlec, definió una expresión del factor
de efectividad (η) en función del módulo de Thiele (Θ):

• El módulo de Thiele se halla a partir de la siguiente relación:


ALTURA DE LA TORRE

Z = HOG NOG

• Gm: Flujo molar de gas por unidad de área de sección transversal


• a: área interfacial por unidad de volumen
• P: presión total
• Ct: concentración molar total
• y1 y y2: fracción molar del soluto en el gas en el fondo y en el tope de la columna
respectivamente
• ye: concentración del gas en equilibrio con la concentración del liquido en cualquier punto
CÁLCULO DE H OG

m pendiente de la línea de equilibrio


Gm/Lm pendiente de la línea de operación
HG y HL alturas de las unidades de transferencia de película del HG altura de unidad de transferencia de la fase gas, m
gas y del líquido, respectivamente. HL altura de unidad de transferencia de la fase liquida, m
(Sc)v número de Schmidt del gas = (mv / rvDv)
(Sc)L número de Schmidt del liquido = (mL / rLDL)
Dc diámetro de la columna, m
Z altura de la columna, m
K3 factor de corrección del porcentaje de inundación
FACTORES DE CORRECCIÓN

f1 factor de corrección para la viscosidad del liquido = (mL /mw)0,16


f2 factor de corrección de la densidad del liquido = (rw /rL)1,25
f3 factor de corrección para la tensión superficial = (sw /sL)0,8
CALCULO DE N OG
NUMERO DE ETAPAS

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