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Análisis Instrumental

Fundamentos de los métodos ópticos de análisis

Principios y fundamentos teóricos de los

métodos ópticos de análisis


Análisis Instrumental
Fundamentos de los métodos ópticos de análisis

Temas:

- Radiación electromagnética
Análisis Instrumental
Fundamentos de los métodos ópticos de análisis

Objetivos
Que el estudiante:

• Defina la radiación electromagnética (REM)

• Conozca los diferentes tipos de REM

• Defina la espectroscopía

• Comprenda la naturaleza dual de la REM

• Conozca los componentes de la REM

• Defina el espectro electromagnético

• Propiedades ondulatorias de la REM


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Radiación electromagnética

La radiación electromagnética (REM):


Es un tipo de energía que se transmite a gran velocidad.

Se denomina luz en las regiones del UV/visible y parte del IR.

La REM toma varias formas, las más fácilmente reconocibles son la luz y
el calor.

Otras manifestaciones son:


• rayos gama
• rayos-X
• radiaciones ultravioletas
• microondas
• radiofrecuencia
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Radiación electromagnética

¿Que es la espectroscopía?
Ciencia que estudia las interacciones de la radiación
electromagnética con la materia.
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Radiación electromagnética
La REM puede describirse como una onda con propiedades de:
• Longitud de onda (λ),
• Frecuencia (v),
• Velocidad (c) y
• Amplitud (A)

No requiere un medio de soporte para su propagación. Se propaga en el vacío.


Este modelo explica propiedades como la difracción, refracción, reflexión,
interferencia, etc.

Las consideraciones de la radiación como onda y partícula son


complementarias.

Esta dualidad onda-partícula fue introducida por Louis Victor de Broglie en


1924, basándose en trabajos de Einstein y Planck. Se puede aplicar a
electrones y protones.
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Radiación electromagnética

Los fenómenos de absorción y emisión de energía radiante no pueden


explicarse con el modelo de onda.

Para ello se considera la radiación como un flujo de partículas discretas


denominadas cuantos o fotones. Estos fotones tendrán una energía
asociada (E=hv)
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Radiación electromagnética

Descripción de la radiación REM como onda


La REM consiste en campos eléctricos y magnéticos que oscilan y se propagan en el
espacio a velocidad constante, v. En el vacío se desplaza a la velocidad de la luz (c =
3 x 108 m/s). La diferencia de velocidad frente a otro medio es inferior al 0.1% y se
suele usar c indistintamente.
Los componentes eléctricos y magnéticos son perpendiculares entre sí y a la
dirección de propagación de la onda.

Radiación electromagnética monocromática (una


sola frecuencia) polarizada en un plano
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Radiación electromagnética

El campo eléctrico es responsable de la mayoría de los fenómenos que nos


interesan (transmisión, reflexión, refracción y difracción). El campo eléctrico se
describe con la función: 
E  Ae sen 2 t   
- E es la magnitud del campo eléctrico al
valor de tiempo t.
- Ae es la amplitud o valor máximo del
campo eléctrico
-  es la frecuencia, el número de
oscilaciones por unidad de tiempo. Su unidad
es el segundo recíproco, s-1 o hertz (Hz).
-  es el ángulo de fase, que da cuenta de
que el valor de campo eléctrico a tiempo cero
no tiene por que ser nulo.

Estos parámetros fundamentales sirven para describir el comportamiento de


onda de la REM. También se suelen usar otros, basados en los anteriores como
la longitud de onda o el número de onda.
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Radiación electromagnética
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Radiación electromagnética

La longitud de onda es la distancia entre dos máximos o dos mínimos sucesivos


(entre dos puntos que han pasado un ciclo completo). Sus unidades son:
• rayos-x • visible
• angstrom Å (10-10 m) • nanómetro nm (10-9 m) • ultravioleta
• ultravioleta corto

• micrómetro mm (10-6 m) • infrarrojo

El número de onda es la inversa de la longitud de onda. Da cuenta del número de


ciclos completos que tienen cabida en 1 cm.
Su unidad es el cm-1 y se emplea en la región del IR

1
 

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La frecuencia se puede calcular con la siguiente ecuación:


c
  c es la velocidad de la luz,
 λ es la longitud de onda

Menor frecuencia

1 < 2 < 3

Unidad: s-1 o Hercio (Hz)


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Radiación electromagnética

La frecuencia y la longitud de la onda se relacionan con la


velocidad de la luz:
El producto de la longitud de
onda () y la frecuencia () es
una constante

()() = c Velocidad de la luz

c = 3 x 108 m/s
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Radiación electromagnética

Regiones del espectro electromagnético


Estas zonas de separación no están establecidas de un modo rígido. Al pasar de
una zona a otra no existen discontinuidades en las propiedades de la radiación
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Radiación electromagnética
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Radiación electromagnética
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Radiación electromagnética
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Radiación electromagnética

Propiedades ondulatorias de la REM

- Superposición de ondas (interferencia)


El principio de superposición de ondas establece que cuando dos o más ondas
atraviesan la misma región del espacio, se produce un desplazamiento igual a la
suma de los desplazamientos causados por ondas individuales. Cuando dos haces
de radiación se unen pueden reforzarse (interferencia constructiva máxima),
anularse (interferencia destructiva) o desplazarse.

Interferencia constructiva Interferencia destructiva Interferencia


Desfase 0º (2) Desfase 180º () Desfase 45º (/4
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Radiación electromagnética
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Radiación electromagnética
- Radiación coherente
Se da cuando dos o más haces de radiación:
a) tienen una frecuencia y longitud de onda idénticas
b) tienen diferencias fase totalmente constantes en el tiempo
1   2 1   2
1   2  0º i 1   2  0º
R c R n
a o a c
d h d o
i e i h
a r a e
1   2 c r 1   2
c e
i n 1   2  45º i e 1   2  f (t )
ó t ó n
n e n t
e
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Radiación electromagnética
- Ondas complejas.
Se da cuando dos o mas haces de radiación con varias señales se refuerzan,
anulan y/o desplazan.

Una onda compleja puede


descomponerse en sus
componentes por medio de una
operación matemática denominada
transformada de Fourier
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Radiación electromagnética

Otras propiedades ondulatorias*

- Difracción
- Transmisión
- Refracción
- Reflexión
- Dispersión
– Dispersión Rayleigh
– Dispersión por moléculas grandes
– Dispersión Raman
- Polarización

*Se estudian en el epígrafe: Fenómenos ópticos generales de la luz


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Tema 2. Fundamentos de los métodos ópticos de análisis
Radiación electromagnética

Descripción de la radiación electromagnética como partícula

El modelo corpuscular contempla a la REM como un flujo de partículas discretas o


corpúsculos llamados fotones o cuantos. La energía del fotón es proporcional a la
frecuencia (v) de la radiación:

E=h Relación Einstein-Planck

Donde h es la constante de Planck (6.626 x 10-34 J·s).

La energía de un fotón de radiación monocromática ideal (una sola longitud de onda)


depende solo de su frecuencia o de longitud de onda.

hc
E  h   hcv

Calcular
1.- La frecuencia de una longitud de onda de 300 nm

2.- La longitud de una onda con número de onda de 3 x 105 cm-1

3.- La longitud de una onda con frecuencia de 3 x 1015 s-1

4.- El número de onda de una onda con frecuencia de 1 x 1015 s-1

5.- La energía de un fotón de una onda con longitud de 300 nm


Tarea
1.- Calcular la frecuencia, la energía en julios de un fotón de rayos X con una
longitud de onda de 2.70 Á.

2.- Calcular la longitud de onda y la energía en julios de una señal de RMN a 220
MHz.

3.- ¿En cuántos julios por mol aumenta la energía de la molécula de Nitrógeno
cuando absorbe radiación UV de longitud de onda de 294 nm?

4.- Calcular la frecuencia, el número de onda, la energía en julios y la energía en


kJ/mol asociados con la banda vibracional de absorción de 5.715 μm de una cetona
alifática.

5.- ¿Qué aumento de energía experimenta el Dióxido de Carbono cuando absorbe


radiación infrarroja de número de onda 2300 cm-1?

Tomar en cuenta que:


1 mol = 6.022 x 10 23 moléculas
c = 3 x 10 8 m/s
Calcular
1.- La frecuencia de una longitud de onda de 300 nm
c
 

2.- La longitud de una onda con número de onda de 3 x 105 cm-1
1


3.- La longitud de una onda con frecuencia de 3 x 1015 s-1
c


4.- El número de onda de una onda con frecuencia de 1 x 1015 s-1
1 1 v
   
 c c
v
5.- La energía de un fotón de una onda con longitud de 300 nm
hc
E  h 

Práctica 2.
Determinación de la
velocidad de la luz
mediante un
microondas