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Fabian Fernández Morales

Miguel Figueroa Angulo


Yulissa Ramírez García
Nancy Rojas Ochoa
Fundamentos.
La reacción de polimerización por adición es en su
forma más sencilla una reacción orgánica donde dos o
más moléculas se combinan para formar una molécula
más grande (figura 1.) [1].

Figura 1. Ejemplo de una polimerización por adición.


Fundamentos.
• La polimerización por adición puede transcurrir a
través de dos mecanismos:
• De forma radical, al reaccionar radicales libres y a su vez
formarse como especies intermedias de la reacción.
• De forma iónica (catiónica o aniónica), donde la velocidad
de reacción es alta debido a la formación de iones como
especies intermedias [2][3].
Fundamentos.
• Ambos mecanismos proceden en tres etapas:
• Iniciación: cuando la reacción comienza.
• Propagación: cuando la cadena se mantiene reaccionando.
• Terminación: cuando la reacción se detiene.
• La principal diferencia entre ambos mecanismos es el
tipo de molécula con la que se inicia la reacción:
radicales libres, iones electrofílicos, o iones
nucleofílicos
Fundamentos.
Ejemplo:
Reacción de polietileno a partir de monómeros de etileno y
radicales libres.
• Iniciación.
Se obtiene el radical libre iniciador:

𝑅𝑂𝑂𝑅 + 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 → 2𝑅𝑂 ∙


Compuesto Radical libre
(Peroxido, por ej.) iniciador

El radical libre se une a un monómero para formar un monómero


activado.

𝑅𝑂 ∙ + 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 → 𝑅𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 ∙


Radical libre
iniciador Etileno Monomero activado
Fundamentos.

Ejemplo:
• Propagación.
En la fase de propagación los monómeros empiezan a encadenarse:

Esto puede representarse con la ecuación:


.
𝑹𝑶 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯𝟐 ∙ + 𝒏𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 −→ 𝑹𝑶 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯𝟐 𝒏 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯𝟐 ∙
Monomero activado Etileno Cadena polimerica creciente
Fundamentos.

Ejemplo:
• Terminación.
Cuando se decide finalizar la reacción se combina la cadena polimérica
con otro radical libre. Esta etapa se representa de la siguiente forma:

.
Variables principales.

• Temperatura. Las temperaturas altas de reacción producen a menudo


polímeros de peso molecular bajo. [4]
Variables principales.

Homólisis: Un electrón a cada fragmento

Heterólisis: Ambos electrones en un fragmento


Variables principales.

Por ejemplo, la polimerización de etileno a diversas presiones:

Altas presiones Presión media Presiones bajas

• Utilizando • Alta densidad,


• Aprox. 1200 atm y catalizadores
200ºC. (Polietileno HDPE)
heterogéneos • Menor cristalinidad,
• Baja densidad • Alta cristalinidad,
(Polietileno LDPE) duros y poco elásticos.
duros y rígidos
• Elásticos, flexibles y • Más rígido que el de
termoplásticos. baja densidad.
Equipos y Operaciones.

Los polímeros de adición son


producidos en largos tonelajes entre
los polímeros industriales.
los cuatros mayores polímero de Se presentan cuatro tipos de procesos de
adición y menos costosos son polimerización conocidos:
• Polietileno • Polimerización de cadena radical libre,
• Polimerización anionica,
• Polipropileno
• Polimerización catiónica
• Policloruro de vinilo • Polimerización coordinación (con
• Poliestireno catalizador Ziegler-Natta)
Equipos y Operaciones.

Para hablar más específico del polietileno:


• El iniciador, de tipo químico,
actúa sobre el doble enlace  Etapa de iniciación:
rompiéndolo.
• A partir de la adición de nuevas
moléculas del monómero, se R- puede ser un carbanion: -OH, -NH3
creara un nuevo extremo activo
sobre el que seguirá creciendo la  Etapa de polimerización (propagación):
cadena.
• Por último y con la ayuda de un
inhibidor se frena el proceso y se
obtiene la molécula de  Etapa de terminación:
polietileno.
Equipos y Operaciones.

Polimerización del etileno, mediante un proceso de polimerización de baja presión desarrollado en


Alemania en los años 1954/55 por Ziegler.
Equipos y Operaciones.

1.- Polimerización:
• la polimerización tiene lugar en la suspensión a una presión de 10bar y una temperatura de
88ºC.
2.- Separación de la suspensión:
• La suspensión se introduce en un depósito dónde se desgasifica
• Separación con un dispersante en un decantador
• El dispersante se elimina por arrastre con vapor de agua; y se utiliza de nuevo en la
preparación del catalizador
3.- Secado del polímero:
• El polietileno se separa del agua mediante centrifugación.
• El polvo húmedo resultante se seca con aire en un secador de lecho fluidizado y se impulsa
con aire hacia un silo.
Equipos y Operaciones.

En la producción del LDPE se usan dos métodos comerciales:


Equipos y Operaciones.

• Del separador, se extruye el polietileno


fundido a través de una nodulizadora.
• Formación de gránulos o "pellets".
• Secado y almacenado en silos hasta que
son cargados en vagones de ferrocarril,
cajas o bolsas.

Resina de polietileno
en bruto fundida y
moldeado con la forma
de pellets. El tamaño
del pellet suele ser ~3
mm (o ~0.1 pulgadas).
• La polimerización por adición presenta varios procesos a la hora de
ejecutarse, es decir, es muy versátil en la parte industrial para la producción de
polímeros lineales con distintas propiedades. Dado las variables que deseen
usarse, se pueden modificar estas propiedades y la manera en cómo se
obtienen. Por ejemplo, los ajustes de presión o temperatura traen consigo
una variación en la densidad y peso molecular del polímero obtenido. Por otro
lado dependiendo del iniciador que se use se presentara el rompimiento del
doble enlace que se necesita para iniciar la reacción, independiente del
mecanismo.
• La aplicación de las propiedades, la fabricación y el buen aspecto económico
de los polímeros desarrollados por este método dependen de los equipos
implementados en cada proceso, en el caso del LDPE, en su mayoría se usa un
reactor de tipo autoclave debido a su amplia zona de agitación resultando en
un rango de pesos moleculares mayor