Ácidos y bases

2
Ácidos y bases

HCl ( g ) 
H2O
 H  (ac)  Cl  (ac)
 Teoría de Arrhenius: (punto de partida, superada)
 Ácido: sustancia que produce protones (H+) en agua

NaOH ( s) 
H 2O
 Na (ac)  OH  (ac)

 Base o álcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

 ¿Por qué es alcalino el amoniaco, NH3?

 “Porque en disolución acuosa forma NH4OH, que cede OH-.”
 ¡Pero nunca se ha detectado la especie química NH4OH en agua!
 Necesitamos otra teoría
 Ácidos y bases
 Teoría de Brønsted y Lowry: (aceptada hoy para ácidos y bases
3 en disolución acuosa)

 Ácido: dador de protones

 Base o álcali: aceptor de protones
 Reacción ácido-base: reacción de intercambio de
protones  
HCl  H 2O  Cl  H 3O
ácido base
NaOH  H 2O  Na   H 2O  OH 
base ácido

NH 3  H 2O  NH 4  OH  NH 3  H 2O  NH 4  OH 
base ácido ácido base

NH 3  H 2O NH 4  OH 
base ácido ácido base

conjugados
conjugados
4
Ácidos y bases

 Teoría de Lewis: (aceptada hoy para ácidos y bases en general)

 Ácido: aceptor de pares de electrones
 Base o álcali: dador de pares de electrones
 Reacción ácido-base: reacción de intercambio de
pares de electrones

ácido base aducto

de Lewis de Lewis
Ácidos y bases en
disolución
 6 Equilibrio
H
de autoionización.

H 
Producto iónico
del agua
H 2O  H 2O H 3O   OH  Kw,298  1,0 1014
base ácido ácido base
débil débil fuerte fuerte
Anfótero: sustancia que puede actuar como ácido y como base
(Aunque no escribimos el subíndice
 
[ H 3O ][OH ]  K w eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aquí en adelante)

Agua pura: [ H 3O  ]  [OH  ]  K w

a 25ºC: [ H 3O  ]  [OH  ]  1, 0 1014  1, 0 10 7 M
a 60ºC: [ H 3O  ]  [OH  ]  9, 6 10 14  3,110 7 M

Dsln. ácida Dsln. neutra Dsln. básica o alcalina

[ H 3O  ]  [OH  ] [ H 3O  ]  [OH  ] [ H 3O  ]  [OH  ]
 7
pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolución suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:
25º C
[ H 3O  ]  3, 7 104 M [OH  ]  2,7 1011 M K w  1, 0 1014
[ H 3O  ]  103,43 M [OH  ]  1010,57 M K w  1014,00
Def.: pH   log[ H 3O  ] pOH   log[OH  ] pK w   log K w
pH  3, 43 pH  10,57 pK w  14, 00

[ H 3O  ][OH  ]  K w
 log[ H 3O  ]  log[OH  ]   log K w
pH  pOH  pKw

25º C ; pH  pOH  14, 00

8
pH, pOH
[H O ] / M
y pK
pH pOH [OH  ] / M
3

1,0 1012 12, 00 2, 00 1, 0 102

1, 0 1011 11, 00 3, 00 1, 0 103
1,0 1010 10, 00 4, 00 1, 0 104

Basicidad
1, 0 109 9, 00 5, 00 1, 0 105
Acidez

1, 0 108 8, 00 6, 00 1, 0 106
1,0 107 7, 00 7, 00 1,0 107
1, 0 106 6, 00 8, 00 1, 0 108
1, 0 105 5, 00 9, 00 1, 0 109
1, 0 104 4, 00 10, 00 1,0 1010
1, 0 103 3, 00 11, 00 1, 0 1011
1, 0 102 2, 00 12, 00 1,0 1012
 9
pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. ¿Cuánto vale [H3O+]?

4,35   log[ H 3O  ] log[ H 3O  ]  4,35 [ H 3O  ]  104,35  4,5 105 M

Una muestra de un amoniaco de uso doméstico tiene pH=11,28. ¿Cuánto vale

[OH-]?

pOH  14, 00  pH  14, 00  11, 28  2, 72

2,72   log[OH  ] [OH  ]  102,72  1,9 103 M
 10
Ácidos y bases fuertes
Tienen el equilibrio de ionización muy desplazado a la derecha
- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas

HCl  H 2O  Cl   H 3O  NaOH  Na   OH 
- el aporte de la autoionización del agua a la concentración de H3O+ en las
disoluciones de ácidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable

2H 2O H 3O   OH 

Ácidos fuertes más frecuentes Bases fuertes más frecuentes

HCl HBr HI LiOH NaOH KOH

HClO4 RbOH CsOH
HNO3 Mg  OH 2 Ca  OH 2
H 2 SO4 (sólo la 1ª ionización)
Sr  OH 2 Ba  OH 2
 11
Ácidos y bases fuertes
Ejemplo: Disolución HCl(ac) 0,015 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolución y el pH?

HCl  H 2O  Cl   H 3O 
(c0 ) c0 c0
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w

[Cl  ]  c0  0, 015M 1 • los Cl- proceden de la ionización del ácido

[ H 3O  ]  c0  w c0  0, 015M 2 ~ todo el H3O+ procede de la ionización del ácido

[OH  ]  w  6, 7 1013 M 3 • los OH- proceden de la ionización del agua

3 • [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw 4

[OH  ]  K w [ H 3O  ] pH   log 0, 015  1,82

 1,0 1014 0,015
 6, 7 1013 M
 12
Ácidos y bases fuertes
Ejemplo: Disolución saturada de Ca(OH)2(ac). ¿Cuánto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolución y el pH?
[Ca(OH)2: solubilidad a 25ºC 0,16 g/100 ml.]
Ca(OH ) 2 ( s ) Ca(OH ) 2 ( ac )  Ca 2  2OH  [Ca2 ][OH  ]2  K ps
( s ) s 2s
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w
[Ca 2 ]  s  0, 022M 1 • los Ca2+ proceden de la ionización de la base disuelta

[ H 3O  ]  w  2,3 1013 M 3 • los H3O+ proceden de la ionización del agua

[OH  ]  2s  w 2s  0, 044M 2 ~ todo el OH-procede de la ionización del la base disuelta

1 • la concentración de base disuelta e ionizada es su 3 • [H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw
solubilidad molar
0,16 g Ca (OH ) 2 1 mol Ca (OH ) 2 1000 ml [ H 3O  ]  K w [OH  ]  1,0 1014 0,044
100 ml dsln 74,1 g Ca(OH ) 2 1l  2,3 1013 M
 0, 022M 4 pH   log 2,3 1013  12,64
Ácidos y bases débiles
 14
Ácidos y bases débiles
Es necesario considerar su equilibrio de ionización
  [ A ][ H 3O  ] Constante de ionización
HA  H 2O A  H 3O  Ka o de acidez del ácido HA
[ HA]
HCN  H 2O CN   H 3O  K a  6, 2  1010 pKa  9, 21
- ácidos más fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

[ HB  ][OH  ] Constante de ionización

B  H 2O HB   OH   Kb o de basicidad de la base B
[ B]
NH 3  H 2O NH 4  OH  Kb  1,8 105 pKb  4, 74
- bases más fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)
15
Ácidos débiles

Fuerza del ácido

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10
6. Equilibrio ácido-base I
 16
Bases débiles

Fuerza de la base
 17
Ácidos débiles
Disolución HA(ac) c0 M. ¿Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución?  
HA  H 2O A  H 3O 
[ A ][ H 3O ]
 Ka
x x x [ HA]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w
¿4c0  K a ?
[ HA]  c0  x c0 2
• el HA se ioniza parcialmente; ¿es Ka suficientemente
1 pequeña para que c0-x=c0?
[ A ] x • los A- proceden de la ionización del ácido

[ H 3O  ]  xw x ~ todo el H3O+ procede de la ionización del ácido

(Kw<<Ka)
[OH  ] w • los OH- proceden de la ionización del agua

NO SI
1 ¿4c0  K a ? 2
2 2
x x
 Ka  Ka
c0  x c0
x 2  K a x  K a c0  0 Kw
w
 K a  K a2  4co K a x  c0 K a
x
x
2
18

x2  K a  K a2  4co K a
 K a ; x 2  K a x  K a c0  0 ; x  x  0
c0  x 2

Si 4c0  K a :
4c0 K a  K a2  Ka  4co Ka
x co K a x 2  c0 K a
4c0 Ka  Ka 2
x2
 Ka que equivale a aproximar c0  x c0
c0

La aproximación se hace para calcular x

Para calcular la concentración de equilibrio de HA se puede usar c0  x
 19
Bases débiles
Disolución B(ac) c0 M. ¿Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución?  
B  H 2O HB   OH  [ HB ][OH ]
 Kb
x x x [ B]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w
w w
¿4c0  Kb ?
[ B]  c0  x c0 2
• la B se ioniza parcialmente; ¿es Kb suficientemente
1 pequeña para que c0-x=c0?
[ HB  ]  x • los HB+ proceden de la ionización de la base

[OH  ]  x  w x ~ todo el OH- procede de la ionización de la base

(Kw<<Kb)
[ H 3O  ]  w • los H3O+ proceden de la ionización del agua
NO SI
1 ¿4c0  Kb ? 2
2 2
x x
 Kb  Kb
c0  x c0
x 2  K b x  K b c0  0 Kw
w
 Kb  Kb2  4co Kb x  c0 Kb
x
x
2
 20
Ácidos débiles
Ejemplo: Disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolución y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF  H 2O 
F  H 3O  [ F  ][ H 3O ]
 Ka  6,6 104
x x x [ HF ]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ HF ]  c0  x c0  0,15M
[F  ] x  0, 0099M
[ HF ]  [ F  ]  [ H 3O  ]  [OH  ]
[ H 3O  ]  xw x  0, 0099M
[OH  ] w  1,0 1012 M
x2
¿4c0  K a ? 0, 60  0, 00066  0, 60 SI  Ka x  c0 K a
c0
14 x  9,9 103
K w 1,0 10
w   1,0 1012
x 9,9 103
pH   log 9,9 103  2,00
 21
Ácidos débiles
Ejemplo: Disolución HF(ac) 0,00150 M. ¿Cuánto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolución y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
HF  H 2O 
F  H 3O  [ F  ][ H 3O ]
 Ka  6,6 104
x x x [ HF ]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ HF ]  c0  x  0, 00078M
[F  ] x  0, 00072M
[ HF ]  [ F  ]  [ H 3O  ]  [OH  ]
[ H 3O  ]  xw x  0, 00072M
[OH  ] w  1, 4 1011 M
x2  K a  K a2  4co K a
¿4c0  K a ? 0, 0060  0, 00066  0, 0067 NO  Ka x
c0  x 2
14 x  7, 2 104
K w 1,0 10
w   1, 4 1011  co K a  0, 00099
x 7, 2 104  
pH   log 7, 2 104  3,14
 22
Ácidos débiles
Ejemplo: El pH de una disolución HF(ac) 0,0015 M es 3,14. ¿Cuánto vale la
constante de ionización del HF?
HF  H 2O 
F  H 3O  [ F  ][ H 3O ]
 Ka
x x x [ HF ]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ HF ]  c0  x
x  [ H 3O  ]  103,14  7, 2 104
[F  ] x
[ H 3O  ]  xw x x x (7, 2 104 ) 2
Ka    6, 6 104
[OH  ] w c0  x 0, 0015  0, 00072

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10

6. Equilibrio ácido-base I
 23
Bases débiles
Ejemplo: Disolución piridina(ac) 0,0015 M. ¿Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolución y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
B  H 2O HB  OH  [ HB ][OH  ]
 Kb  1,5 109
x x x [ B]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w

[ B]  c0  x c0  0, 0015M
[ HB  ]  x  1,5 106 M
[ B]  [ HB  ]  [OH  ]  [ H 3O  ]
[OH  ]  x  w x  1,5 106 M
[ H 3O  ]  w  6,7 109 M
9 x2
¿4c0  Kb ? 0,0060  1,5 10  0,0060 SI  Kb x  c0 Kb
c0
14 x  1,5 106
K w 1,0 10
w   6, 7 109
x 1,5 106
pOH   log1,5 106  5,82 pH  14, 00  5,82  8,18
 24
Bases débiles
Ejemplo: El pH de una disolución de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 ¿Cuánto vale
la constante de ionización de la piridina?
B  H 2O 
HB  OH  [ HB  ][OH  ]
 Kb
x x x [ B]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w

[ B]  c0  x pOH  14, 00  8,18  5,82

[ HB  ]  x
[OH  ]  x  w x  [OH  ]  105,82  1,5 106
x
[ H 3O  ]  w x x (1,5 106 )2 9
Kb    1,5  10
c0  x 0, 0015  1,5 106

no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no
 25
Grado de ionización
   
 Hun
HA(de A o H
2O ácido
[ A ][ H O ]
de3Ouna base débiles)
3
 Ka
x x  x [ HA]

Molaridad de ácido ionizado

Grado de ionización = 100%
Molaridad de ácido inicial
[ A ] x
 
c0 c0
Ácido fuerte
[ HA]  c0  x  c0 (1   ) 1
[ A ] x  c0 
[ H 3O  ]  x  c0
0,5

c02 2 c0 2
 Ka  Ka Ácido débil
c0 (1   ) (1   ) 0
 K a  K a2  4co K a c0
 Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10
2 c0 6. Equilibrio ácido-base I [Lectura: Petrucci 17.5]
 26
Grado de ionización
Ej.: ¿Cuál es el grado de ionización del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de más(deatrás?
un ácido o de una base débiles)
[F  ] x
 
c0 c0
0, 00072
HF(ac) 0,0015 M:   0, 48  48%
0, 0015
0, 0099
HF(ac) 0,15 M:   0, 066  6, 6%
0,15 Ácido fuerte
1


0,5

Ácido débil
0
c0
Ácidos polipróticos
 28
Ácidos
3 4
polipróticos
Ejemplo: H PO , con K >> K >> K
a1 a2 a3
  [ H 2 PO4 ][ H 3O  ]
H 3 PO4  H 2O H 2 PO  H 3O
4
 K a1  7,1103
x x x [ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O  ]
H 2 PO4  H 2O HPO42  H 3O   K  6, 2  10 8

y y y [ H 2 PO4 ] a2

[ PO43 ][ H 3O  ]
HPO42  H 2O PO43  H 3O  2
 K a 3  4, 4 1013
z z z [ HPO4 ]
2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ H 3 PO4 ]  c0  x x2
 K a1
[ H 2 PO4 ]  x  y x ( K a 2  K a1 ) c0  x x 1

[ HPO42 ]  y  z y ( K a 3  K a 2 )
y  Ka 2 y 2
[ PO43 ]  z zx
[ H 3O  ]  x  y  z  w x (& K w  Ka1 )  Ka3 z 3
y
[OH  ]  w x w  Kw w 4
 29
Ácidos polipróticos
Ejemplo: Disolución H3PO4(ac) 3.00 M. ¿Cuánto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolución y el pH?
x2
1 ¿4c0  Ka1 ? 12,00  7,1103  12,00 SI  K a1 x  c0 Ka1  3,00  7,1103
c0
2 y  K a 2  6, 2 108 x  0,15
8
y 6, 2  10
3 z  Ka3  4, 4 1013  1,9 1019
x 14 0,15
K 1,0 10
4 w w   6,7 1014
x 0,15
[ H 3 PO4 ]  c0  x  2,85 M x2
 K a1
[ H 2 PO4 ]  x  y x  0,15 M c0  x x 1

[ HPO42 ]  y  z y  6, 2 108 M y  Ka 2 y 2
[ PO43 ]  z  1,9 1019 M zx
[ H 3O  ]  x  y  z  w x  0,15 M  Ka3 z 3
y
[OH  ]  w  6, 7 1014 M
x w  Kw w 4
pH   log 0,15  0,82
 30
Ácidos polipróticos: El ácido
1ª ionización: ácido fuerte; 2ª ionización: ácido débil
sulfúrico H SO
Ejemplo: Disolución H SO (ac) 0,50 M. ¿Concentraciones molares de las
2 4
especies presentes en la disolución2y pH?4[K =1,1x10 ] a2
-2

H 2 SO4  H 2O  HSO4  H 3O 
(c0 ) c0 c0
 2  [ SO42 ][ H 3O  ]
HSO  H 2O SO  H 3O  K a 2  1,1102
x
4
x
4
x [ HSO4 ]

2H 2O H 3O   OH  [ H 3O  ][OH  ]  K w  1, 0 1014
w w
[ H 2 SO4 ]  0 x(c0  x) c0 x
[ HSO4 ]  c0  x  0, 49 M  Ka2 Ka2
c0  x c0
[ SO42  ]  x  0, 011M x  0, 011 x Ka 2  0,011

[ H 3O  ]  c0  x  w c0  x  0,51M Kw 1,0 1014

w   2,0 1014
[OH  ]  w  2, 0 1014 M c0  x 0,51
pH   log 0,51  2,92