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Curso de Química Orgánica II para TQ

Lípidos

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas


Departamento de Química
Profesor: Danny Balanta
Créditos a: L.G Wade y Janice Smith
Introducción

Son una amplia familia orgánica que comprende: ácidos grasos,


derivados del isopreno, derivados del colesterol y fosfolípidos (insolubles
en agua pero solubles en disolventes orgánicos de baja polaridad –éter-.
Lípidos basados en ácidos
grasos
Lípidos, grasas y triglicéridos
Los ácidos carboxílicos grasos suelen existir en forma de cadena larga y
no ramificados, con extensión de 12-20 átomos de carbono,
preferiblemente de numero par, dada su construcción biológica desde
acido acético

Propiedades físicas: se incrementan a medida que aumenta la cadena


carbonatada (puntos de fusión, ebullición, peso molecular)

Las insaturaciones generalmente reducen el punto de fusión.


Lípidos, grasas y triglicéridos
Lípidos, grasas y triglicéridos
Los triglicéridos son el principal tipo de grasa transportado por el
organismo, cuando este digiere las grasas de los alimentos, libera
las unidades necesarias en forma de triglicéridos a la sangre. Estos
son transportados a todo el organismo para dar energía o para ser
almacenados como grasa. El hígado también produce triglicéridos y
cambia algunos de ellos a colesterol, especialmente cuando la dieta
es muy calórica. Pueden ser iguales o mixtos
Lípidos, grasas y triglicéridos
Cadenas de triglicéridos: aceites de ácidos grasos
Extraídos de ciertos granos y plantas: soja, maíz, girasol, maní, oliva.
Lípidos, grasas y triglicéridos

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Lípidos, grasas y triglicéridos
Saponificación de ácidos grasos: formación de jabón
Los triglicéridos de ácidos grasos de cadena larga (entre 12-20
carbonos) se hidrolizan en presencia de base fuerte, para dar
glicerol y sales carboxilato, siendo esta mezcla conocida como
jabón
Lípidos, grasas y triglicéridos
Acción limpiadora del jabón

El jabón forma micelas, las cuales


envuelven a la grasa por
la parte apolar y se
desplazan por la parte polar
para el enjuague

Los jabones tipo carboxilato no deben


usarse en aguas duras, ¿por qué?
Lípidos, grasas y triglicéridos
Accion limpiadora del jabón
En aguas duras (Ca, Mg) el carboxilato se convertirá en sales
insolubles que desactivan la acción limpiadora

Los detergentes tipo alquilbencenosulfonato no presentan el


anterior problema pudiendose usar en aguas duras o blandas.
Lípidos, grasas y triglicéridos
Otros detergentes de tipo aniónico o catiónico que no presentan
problemas ante aguas duras o blandas.

Cloruro de benzalconio: desinfectante hospitalario


Nonoxynol: componente jabon neutron
Lauril sulfato: tensoactivo de los detergentes
Lípidos, grasas y triglicéridos
Ácidos grasos omega 3, 6, 9 (grasas buenas): orientación cis

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Lípidos, grasas y triglicéridos
Clasificación ácidos grasos Omega 3, 6,
9
Se escoge el último grupo metilo (omega)
al finalizar la cadena larga y desde aquí se
enumeran las posiciones hasta encontrar
el primer doble enlace. Si este aparece en
posición 3 el acidó será ω−3, si aparece en
las posiciones 6 y/o 9 el acido será ω−6
y/o ω-9.

Importancia: desde el punto de vista


biológico al “ignorar” la longitud de la
cadena de los ácidos grasos, se definen
familias de ácidos grasos (ω−3, ω−6, ω−9)
sujetos a unos mismos procesos
bioquímicos. No esta probado que sean
una cura milagrosa 14
Lípidos, grasas y triglicéridos
Nombre Descripcion Estructura
abreviado
18:0 18 átomos de C, saturado (sin dobles
enlaces)

18:1 ω-9 18 átomos de C, con un doble enlace


entre los carbonos 9 y 10

18:2 ω-6 18 átomos de C, con un doble enlace


entre los carbonos 12 y 13, y otro
separado por un grupo metileno:
entre los carbonos 9 y 10
18:3 ω-3 18 átomos de C, con un doble
enlace entre los carbonos 15 y 16,
otro separado por un grupo metileno:
entre los carbonos 12 y 13, y otro
separado por un grupo metileno entre
los carbonos 9 y 10

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Lípidos, grasas y triglicéridos
Comparativa de nomenclaturas en acidos grasos

Fuente: http://biomodel.uah.es/model2/lip/nomen-acgr-compar.htm#tablaComparada
Consultado el: 16-10-2016 16
Lípidos, grasas y triglicéridos
Identificar si los siguientes ácidos son omega o no
Acido eicosapentanoico (EPA): 20 C
Omega 3
3
1
2

Acido docosapentanoico (DPA): 22 C Omega 6

3 5
1
2 4 6

Acido erucico: 22 C. Aceite de Lorenzo para combatir la falta de mielina y la


adrenoleucodistrofia
Omega 9
3 5 7 9
1
2 4 6 8
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Lípidos, grasas y triglicéridos
Rancidez en ácidos grasos Omega 3, 6, 9
Los ácidos insaturados presentan el enranciamiento oxidativo, por
lo cual se descomponen lentamente ante la presencia de oxígeno del
aire. Ej: acido linoleinico en aire.

No es posible utilizar los ácidos insaturados para freir durante


demasiado tiempo dado que alcanzan el punto de humeo,
degradándose. En su lugar se prefiere usar los ácidos grasos (Frida,
lefrit, crisco ® saturados) para freir por periodos continuos de tiempo.
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Lípidos, grasas y triglicéridos

¿Por qué NO las grasas trans


y SI las grasas cis?
Las grasas trans aumentan los
niveles de colesterol malo
(llamado lipoproteína de baja
densidad, o colesterol LDL),
disminuyendo los niveles de
colesterol bueno (llamado
lipoproteína de alta densidad, o
colesterol HDL).
Al tener estereoquímica trans,
su forma se acerca mucho a la
de un ácido graso saturado por
lo que los sitios activos de la
enzimas no los diferencian

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Lípidos, grasas y triglicéridos
Fosfolípidos y ácidos fosfatidicos:

• Lípidos compuestos por un extremo glicerol con sus tres grupos


hidroxilo esterificados, dos de ellos por ácidos grasos y el tercero
por un grupo fosfato. El grupo fosfato se puede esterificar a su vez
con un grupo alcohol o un aminoalcohol
Lípidos, grasas y triglicéridos
Bicapa lípidica

• La bicapa lipídica es una delgada membrana polar formada por


dos capas de moléculas de lípidos, formando una barrera continua
alrededor de las células y de distintas estructuras celulares.
Restringe el flujo de agua y de sustancias disueltas.
• Interior: hidrofóbico y Exterior: hidrofílico
Lípidos, grasas y triglicéridos
Bicapa lípidica
Terpenos y regla isoprénica:
colesterol y derivados.
Terpenos y regla isoprénica
Isopreno: unidad estructural de 5 carbonos, presente en el
caucho, y en compuestos que pueden aislarse de fuentes animales
y vegetales. Bioquímicamente es la base de la construcción de
muchas moléculas de tipo esteroideo, por ejemplo: escualeno,
colesterol, betacaroteno, vit. A, hormonas esteroideas y aceites
esenciales de plantas. Muy útil en el reconocimiento estructural de
terpenos (regla de cabeza y cola)

Terpenos: se denomina así a un grupo de compuestos


isoprenoides que se biosintetizan por conjugación de varias
moléculas de isopreno. Su estructura, puede ser lineal o cíclica.24 / 71
Terpenos y regla isoprénica
Algunos terpenos en la naturaleza

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Terpenos y regla isoprénica
Clasificación Terpenos

Tipo Terpeno Unidades # atomos Estructura


(Nombre) isopreno C.
Monoterpeno
2 10
(Limoneno)
Sesquiterpeno
3 15
(Farnesol)

Diterpeno
4 20
(Retinol)

Sesterpeno
5 25
(Astakolactin)

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Terpenos y regla isoprénica
Clasificación Terpenos
Tipo Terpeno Unidades # Estructura
(Nombre) isopreno atomos
C.

Triterpeno
6 30
(Escualeno)

Tetraterpeno
(beta 8 40
caroteno)

Se definen como politerpenos si poseen mas de diez unidades de


isopreno

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Terpenos y regla isoprénica
Ejercicio: señale las unidades de isopreno en los siguientes
compuestos y clasifíquelos en una familia terpenoide.

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Terpenos y regla isoprénica

Escualeno: es un importante precursor del colesterol, se llega a él


desde pirofosfato de isopentenilo combinado con pirofosfato de
dimetilalilo. Triterpeno que experimenta ciclaciones sucesivas para
llegar a lanosterol y mediante muchas etapas adicionales
(transposiciones) se transforma en colesterol. Se le obtiene de
aceite de hígado de tiburón, salvado de arroz, germen de trigo y
aceitunas.

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Terpenos y regla isoprénica

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Colesterol y hormonas esteroideas
Colesterol: estructura base de 4 anillos (anillo de esterano)

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Colesterol y hormonas esteroideas
Colesterol: se encuentra en los tejidos corporales y en el plasma
sanguíneo de los vertebrados. Se presenta en altas
concentraciones en el hígado, médula espinal, páncreas y cerebro.

Abunda en las grasas de origen animal. Imprescindible para la vida


humana:

• Precursor de vitamina D y la 1,25 dihidroxivitamina D3


(asimilación Calcio)
• Precursor de hormonas esteroidales (sexuales, corticoides,
aldosterona) y de sales biliares
• Esencial en la membrana plasmática (regulando entrada y salida
de sustancias en la célula)

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Colesterol y hormonas esteroideas
El Colesterol se divide en dos tipos siendo las lipoproteínas de
densidad alta (HDL, o colesterol bueno) y el colesterol de baja
densidad (LDL, o colesterol malo).

Colesterol bueno (HDL): ayuda a reducir el nivel de colesterol en la


sangre. El colesterol de alta densidad lo produce de forma natural el
propio organismo y remueve el colesterol (LDL) de las paredes de las
arterias y lo devuelve al hígado.
El colesterol VLDL (Very Light Density Lipoprotein) o lipoproteína de
muy baja densidad, lleva asociado el máximo de triglicéridos (otro
tipo de grasa asociada a riesgo cardiovascular). Al igual que el LDL,
el colesterol VLDL es malo porque también se asocia al
estrechamiento de las arterias. 33 / 71
Colesterol y hormonas esteroideas

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Colesterol y hormonas esteroideas
Sintesis colesterol: ruta del escualeno

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Colesterol y hormonas esteroideas

Sintesis colesterol:
ruta de escualeno
(ciclaciones,
Transposiciones)

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Colesterol y hormonas esteroideas
Hormonas esteroidales:
Este grupo de hormonas se producen de forma natural en el
organismo y son derivadas del colesterol.

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Colesterol y hormonas esteroideas
Estrógeno/Estradiol: hormona esteroidea implicada en el
desarrollo de los caracteres sexuales secundarios de la mujer, de
su regulación en el ciclo menstrual y de la ovulación, y en el
embarazo.
Alivia los síntomas asociados a la menopausia, previene la
osteoporosis y la atrofia del tejido genital tras la menopausia. Se le
puede emplear en tratamiento de cáncer de mama y puede
combinársele con progesterona. Sus derivados farmaceúticos se
pueden emplear como anticonceptivos.

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Colesterol y hormonas esteroideas
Progesterona: hormona esteroidea de la familia de los
progestágenos cuya función es la de preparar la membrana
mucosa del útero para el embarazo, suprimir la ovulación, estimular
la formación de estructuras en las mamas y prepararlas para su
función de producción de leche, manteniéndola durante la
lactancia, a su vez, se relaciona con la prolactina, ya que esta es
su precursora, que igualmente contribuye al aumento de la
secreción de leche desde las glándulas mamarias.

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Colesterol y hormonas esteroideas
Testosterona: hormona que se produce en las células de Leydig
en los testículos. Estimula la formación de espermatozoides y la
aparición de las características sexuales masculinas después de la
pubertad. Favorece el desarrollo muscular y moldea la constitución
corporal en los varones adultos. Puede hacer las veces de
esteroide anabolizante en sus formas farmaceúticas pues induce la
síntesis de proteínas y frena su descomposición, con lo que
acelera el crecimiento muscular. Los andrógenos anabolizantes se
pueden administrar por vía oral, y generan efectos adversos
después de un uso prolongado (dopaje).

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Colesterol y hormonas esteroideas
Cortisol: es empleado en el tratamiento de inflamaciones graves de
origen no infeccioso. Suprimen la respuesta inmunitaria, por lo que se
emplean para ayudar a aumentar la aceptación de órganos
trasplantados. Ayudan a controlar afecciones como el asma e
inflamaciones oculares, además son antiinflamatorios y antialérgicos,
aun así deben utilizarse con prudencia por su influencia en el
metabolismo. Ayudan a metabolizar grasas proteínas y carbohidratos.

Cortisona: utilizada para tratar una gran variedad de dolencias y


puede ser administrado vía intravenosa, oral, intraarterial o cutánea.
Suprime el sistema inmunitario reduciendo así la respuesta
inflamatoria, el dolor e hinchazón. Sin embargo, puede conducir a
varios efectos secundarios cuando se utiliza durante un período largo
de tiempo. El cuerpo la produce de forma natural en las glándulas
suprarrenales. Influye en el funcionamiento de muchos de los
sistemas corporales (corazón, inmune, músculos, huesos y los
sistemas endocrino y nervioso). 41 / 71
Colesterol y hormonas esteroideas

El efecto mas importante que presentan


los fármacos basados en corticoides es
el de inhibir las reacciones
inflamatorias, y de actuar como
antirreumáticos. A su vez estos
Cortisol interfieren con el metabolismo del ácido
araquidónico, del cual derivan algunos
mediadores causantes de reacciones
inflamatorias y dolor: las
prostaglandinas y los leucotrienos que
se discutirán mas adelante.

Cortisona 42 / 71
Colesterol y hormonas esteroideas
Aldosterona: es secretada por la corteza de la glándula suprarrenal
e interviene en el metabolismo de electrolitos y ayuda a controlar el
equilibrio de agua en el organismo, pertenece al grupo de los
mineralcorticoides y su función es la de facilitar el intercambio de K+
por Na+ en los túbulos renales, causando la reabsorción de sodio y
la pérdida de potasio.

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Las prostaglandinas y los AINES
• El nombre prostaglandina proviene de la glándula prostática puesto
que fue aislada por primera vez en el líquido seminal en 1935,
aunque ahora se conoce que no son exclusivos de esa glándula.
• Las prostaglandinas (PGs) se forman a partir de ácidos grasos
insaturados, principalmente el ácido araquidónico, el cual se
encuentra en la membrana celular y se produce en los fosfolipidos

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Las prostaglandinas y los AINES

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Las prostaglandinas y los AINES
• Intervienen en la respuesta inflamatoria: vasodilatación,
antiagregante plaquetario, estímulo de las terminaciones
nerviosas del dolor. Así mismo se liberan en el sitio de ataque
haciendo contacto con las fibras nerviosas y llevan al cerebro un
mensaje de que está ocurriendo una anormalidad (cuando los
tejidos intentan reconstruir sus funciones normales tras sufrir
daños como consecuencia de traumatismos o enfermedades)

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Las prostaglandinas y los AINES
 El mensaje se manifiesta en el cuerpo como dolor e inflamación y
obliga al sistema nervioso a que se ponga en alerta frente a un
daño producido por calor, frio, golpe o lesión externa, haciendo
que el mismo trabaje de forma acelerada (sudoración, aumento
en la circulación y de los latidos del corazón). En el lugar donde
se ha presentado el daño las prostaglandinas favorecen la salida
de células de defensa y también otros compuestos como por
ejemplo neurotransmisores (Serotonina, acetilcolina, histamina,
catecolaminas) y fluidos fisiológicos

Sintesis de prostaglandinas:
Comprende la transformación del acido araquidónico por acción de
la peroxidasa en hidroperóxidos, que por acción de la enzima
cicloxigenasa (COX) se convierten en compuestos cíclicos y por
acción de la PG sintetasa en prostaglandinas

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Las prostaglandinas y los AINES

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Las prostaglandinas y los AINES

 Sensación de dolor

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Las prostaglandinas y los AINES
 La acción de las PG comienza a nivel local, siendo distribuidas
por el torrente sanguíneo. La salida de estos compuestos hacia
los tejidos afectados es la razón por la cual aparece hinchazón o
aumento de volumen del tejido u órgano inflamado.

En 1956 Samuel Bergstrom fue capaz de aislar dos prostaglandinas


en forma cristalina, a las que el denominó PGE1 y PGF-1 alfa.

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Las prostaglandinas y los AINES
Las prostaglandinas se diferencian por pequeños cambios en sus
cadenas carbonadas. La molécula base es el ácido prostanoíco.

Los carbonos se enumeran del 1 al 20 comenzando por el grupo


carboxilo y terminando por el grupo metilo. La designación de PGE1,
PGE2, PGE3, se refiere únicamente a la presencia de mayor o
menor número de enlaces dobles en la cadena lateral alifática (1, 2 y
3 dobles enlaces respectivamente). Las PG2 son las mas
abundantes en la naturaleza 51 / 77
Las prostaglandinas y los AINES
Tipos de prostaglandinas

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Las prostaglandinas y los AINES

Tipos de
prostaglandinas

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Las prostaglandinas y los AINES
Con el fin de inhibir la enzima COX (ciclooxigenasa) se han
desarrollado fármacos de tipo antiinflamatorio y de origen no
esteroideo (AINEs), presentando ellos una acción antitérmica,
analgésica y por supuesto, antiinflamatoria.

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Las prostaglandinas y los AINES
El ácido acetilsalicílico o aspirina, introducido en 1779, actúa como
analgésico y antipirético (contribuye a bajar la fiebre) a nivel del
sistema nervioso central. Se utilizan en la prevención de transtornos
cardiovasculares como embolias o infarto de miocardio
(antiagregante plaquetario). Su mecanismo de acción consiste en
inhibir la enzima ciclooxigenasa, interfiriendo así en la síntesis de
prostaglandinas.

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Las prostaglandinas y los AINES
Así, los antiinflamatorios ocasionan que la cicloxigenasa se vea
detenida por una inhibición irreversible como consecuencia del
cambio conformacional derivado de la acetilación del residuo
terminal de serina de la PGH Sintasa. Ejemplo con aspirina

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Las prostaglandinas y los AINES
Paracetamoles: Los nombres paracetamol y acetaminofén
provienen de la nomenclatura tradicional de la química orgánica:

N-acetil-para-aminofenol y para-acetil-aminofenol.

Mecanismo de acción del paracetamol: similar al del ácido


acetilsalicílico, reduciendo la síntesis de prostaglandinas, los
procesos febriles y el dolor, inhibiendo la ciclooxigenasa (COX). Sin
embargo, el paracetamol no presenta gran actividad antiinflamatoria
apreciable.

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Las prostaglandinas y los AINES

Acidos Arilalcanoicos: constituyen el grupo mas numeroso de


AINES y al igual que las familias antes descritas, bloquean la
biosíntesis del ácido araquidónico a nivel de la enzima
ciclooxigenasa. Presentan un grupo carboxilato, y un grupo metileno
que lo separa de un sistema aromático, presentando cierta quiralidad
en el carbono metilénico, lo que aumenta la potencia antiinflamatoria.
El enantiómero S suele ser el mas potente. Ibuprofeno, ketoprofeno
y análogos destacan en este grupo.

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Las prostaglandinas y los AINES

Efectos secundarios de AINES: estos fármacos presentan buena


absorción por vía digestiva, aunque su inconveniente reside en la
irritación de la mucosa gástrica (por cualquier vía de administración)
que desencadenaría úlceras gástricas, pépticas, hemorragias,
vasodilatación periférica y aumento de la sudoración.

A largo plazo pueden producir alteraciones renales (insuficiencia


renal crónica y hepática) por lo que deben usarse preferiblemente si
se les necesita sin abusar de su consumo.

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Introducción

Ejercicio final: clasifique la familia a la que pertenece cada


compuesto.

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¡Muchas gracias por su atención!
Biosíntesis de colesterol
Introducción
Colesterol tapando arterias: arterioesclerosis

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Colesterol tapando arterias: arterioesclerosis

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Colesterol y hormonas esteroideas

Aldosterona:
reabsorción de sodio,
retención de agua en
el organismo,
regulado por el
sistema triple de
Renina angiotensina y
aldosterona.

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Colesterol bueno:

El colesterol se divide en dos tipos: las lipoproteínas de densidad alta (HDL, o


colesterol bueno) y el colesterol de baja densidad (LDL, o colesterol malo). Al
colesterol bueno (HDL) se le llama así porque se cree que ayuda a reducir el nivel
de colesterol en la sangre. El colesterol de alta densidad lo produce de forma
natural el propio organismo y remueve el colesterol de las paredes de las arterias y
lo devuelve al hígado. Lo ideal es tener un nivel de HDL superiores a 60 mg/dL. El
colesterol bueno aumenta con una dieta rica en fibra y baja en grasa, y con la
práctica regular de ejercicio físico .
El colesterol malo se acumula en las paredes de las arterias, formando una placa
que dificulta la circulación de la sangre que llega al corazón. Por eso si se tiene
demasiado alto el colesterol LDL aumenta el riesgo de padecer enfermedades
cardiovasculares. Este tipo de colesterol conviene mantenerlo a niveles bajos: lo
ideal es que esté por debajo de los 100 mg/dL y un nivel superior a 160 mg/dL se
considera demasiado alto. Su nivel aumenta cuando se consumen en exceso
grasas de origen animal, embutidos y quesos grasos.
La situación óptima, por tanto, es que el nivel de colesterol HDL sea alto y que el
de LDL sea bajo. Hacerse un análisis de sangre de forma periódica permite
conocer los niveles de colesterol en sangre y ayuda a prevenir, por tanto, las
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enfermedades cardiovasculares.
COLESTEROL BUENO (HDL)
Colesterol bueno, High Density Lipoprotein (HDL) o lipoproteína de alta intensidad.
Actúa como desatascador, eliminando el exceso de colesterol. El HDL extrae
colesterol de los tejidos periféricos y de las arterias y lo lleva al hígado para
degradarse. Los niveles elevados de colesterol HDL no sólo no son malos, también
pueden indicar menor riesgo cardiovascular. Por otro lado, los niveles bajos de
HDL tampoco son considerados saludables, especialmente si el nivel de colesterol
LDL es elevado, debiendo estar en una proporción equilibrada.

COLESTEROL MALO (LDL)


Colesterol malo, Light Density Lipoprotein (LDL) o lipoproteína de baja intensidad.
Transporta las partículas de colesterol por todo el organismo. El colesterol que va
transportado desde el hígado a los tejidos se le llama LDL, el exceso de colesterol
LDL se acumula en as paredes arteriales y termina endureciendo y estrechando
las arterias, fenómeno denominado arterosclerosis.
Para alejar el colesterol malo de tu vida no hay nada mejor que practicar ejercicio
físico moderado y regular, acompañado de una dieta mediterránea. De esta
manera, en un futuro te asegurarás evitar problemas.
.
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COLESTEROL VLDL
Very Light Density Lipoprotein (VLDL) o lipoproteína de muy baja intensidad.
Este tipo de lipoproteína lleva asociado el máximo de triglicéridos (otro tipo de
grasa asociada a riesgo cardiovascular). Al igual que el LDL, el colesterol VLDL es
malo porque también se asocia al estrechamiento de las arterias.

TRIGLICÉRIDOS
Los triglicéridos son el principal tipo de grasa transportado por el organismo.
Cuando el organismo digiere las grasas de los alimentos, libera las unidades
sencillas en forma de triglicéridos a la sangre. Estos son transportados a todo el
organismo para dar energía o para ser almacenados como grasa. El hígado
también produce triglicéridos y cambia algunos a colesterol, especialmente cuando
la dieta es muy calórica.

El valor normal de triglicéridos en sangre es de 150 mg/dL (100 mg/dL para


quienes sufren problemas cardíacos), un nivel elevado puede llegar a ser peligroso
al asociarse conpancreatitis o diabetes.
.
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