UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA, INGENIERIA Y TECNOLOGIA

QUIMICA ORGANICA

MECANISMO DE REACCION

2016
 MECANISMOS DE REACCIÓN
HOMOLISIS Y HETEROLISIS
Conforme se analicen esas reacciones no
solo querrán saber los productos de ellas,
si no los mecanismos que les dan origen.
Es decir, los fenómenos que ocurren al
nivel molecular cuando los reactivos se
convierten en productos.
HOMOLISIS Y HETEROLISIS EN LOS ENLACES
COVALENTES

Las reacciones de los compuestos orgánicos

comprenden la formación y rotura de enlaces
covalentes.

A. + B. Homolisis

A:B A:- + B+
Heterolisis
A+ : B-
 INTERMEDIARIOS REACTIVOS EN LA
QUÍMICA ORGÁNICA

• Las reacciones químicas que tienen lugar en

mas de un paso implican la formación de un
intermediario, que es consecuencia de la
homolisis o heterolisis de un enlace.

La homolisis de un enlace con el carbono

genera un intermediario conocido como
radical de carbono o radical libre.
- c: z - c. + .z

Radical carbonio
Radical libre
Heterolisis de un enlace con el carbono puede
ocasionar la formación de un catión trivalente de
carbono o un anión de ese elemento.
 Los cationes trivalentes de carbono se denominan
carbocationes, iones carbenio o iones carbonio.

Los aniones de carbono se denominan

carbaniones.

• Los radicales carbono y los carbocationes son

sustancias deficientes en electrones.
• Un radical carbono posee siete electrones en su
orbital de valencia.
Un carbocation solo tiene seis electrones.
Son reactivos que tienden a aceptar electrones y que se
llaman electrófilos.

Los carbaniones son bases fuertes y nucleofilos

poderosos.

Los nucleofilos son bases de Lewis, ya que son

donadores de pares electrónicos.

Los carbaniones, por tanto, buscan un protón o algún

centro cargado positivamente para neutralizar su carga
negativa.
 CARBOCATIONES
La estructura de los carbocationes es trigonal
plana, el carbono central del carbocation es
deficiente en electrones, ya que solo tiene seis de
ellos en su nivel externo de energía, estos seis
electrones se utilizan para formar enlaces
covalentes de tipo sigma con el hidrógeno ( o
grupos alquilos). El orbital p carece de
electrones.
La estabilidad relativa de un carbocation esta en el
numero de grupos alquilo fijos al carbono que posee la
carga positiva formal.

Un carbocation con tres grupos alquilo fijos al carbono

positivo se denomina carbocation terciario.
Y es mas estable que un carbocation con solo dos
grupos alquilos fijos (carbocation secundario).

El carbocation secundario es a su vez es mas estable que

un carbocation estable que un carbocation primario.
 RADICALES LIBRES
La estructura de muchos radicales alquilo es
trigonal plana en el carbono que tiene el electrón
no pareado. Esta estructura también puede ser
acomodada por un carbono central híbrido de
tipo sp2.

Sin embargo, en un radical alquilo el orbital p

no esta vacante, sino que contiene el electrón no
pareado.
 VELOCIDAD DE REACCIÓN

Es la velocidad con que los reactivos se

convierten en productos durante una reacción
química.

La velocidad de reacción se puede medir de

manera experimental al medir la velocidad con
que desaparecen los reactivos de la mezcla o la
velocidad con que aparecen los productos en la
misma.
 ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
Es la cantidad mínima de energía que se debe
aportar para que ocurra una reacción. Es la
diferencia en energía potencial que hay entre
los reactivos y el estado de transición.

La energía mínima que debe proporcionar una

colisión para que se produzca reacción se
llama energía de activación, Eact. cuya fuente es
la energía cinética de las partículas en
movimiento.
• En general, una reacción química requiere
colisiones de energía suficiente (Eact.) y de
orientación apropiada. Existe una energía de
activación para casi toda reacción que implica
ruptura de enlaces, incluso para reacciones
exotérmicas, en las que la formación de enlaces
libera mas energía que la consumida en la
ruptura
TIPOS DE REACCIONES
QUIMICAS
 REACIONES DE ADICION

• Dos o mas moléculas se combinan para formar otra mas grande

a un doble o triple enlace (un enlace se rompe y se une un
nuevo sustituyente)

Ej: CH2=CH2 + Cl2  CH2Cl–CH2Cl

REACCION DE ADICION RADICALARIA
 Reaccciones de adición
Ejemplos:
Br Br
CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano

Br CH3
CH3 C C CH3 + Br Br C C
CH3 Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno

Br Br
CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3
Br Br
2-butino bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano
Hidrogenación
El benceno (C6H6) reacciona con hidrógeno molecular (H2) en
presencia de un catalizador para formar un alcano.
 REACCIONES DE ELIMINACION
Constituyen el proceso inverso a la adición. Consisten en la
perdida intramolecular de una molécula en el seno de otra con
formación de un enlace múltiple. Se indican con la notación E.

Ejem: CH3–CH2OH  CH2=CH2 + H2O

• La deshidratación de un alcohol para formar un
alqueno es una reacción de este tipo, el etanol
pierde una molécula de agua para formar etileno.
 HALOGENUROS
Se caracteriza por la pérdida de átomos de hidrógeno
y un halógeno (deshidrohalogenación) en medio
básico fuerte y a altas temperaturas, formando
alqueno, agua y liberando una sal.
 Alcoholes
Reacción de eliminación.
Producida por la ruptura del enlace C – OH en medio ácido y
altas temperaturas (sobre los 120 .C). Los alcoholes enfrentan la
protonación (ataque de un ión positivo de hidrógeno) del grupo -
OH, formando un alqueno y agua.
 REACCION DE SUSTITUCION O
DESPLAZAMIENTO
Consiste en las que un átomo o un grupo de átomos
existente en una molécula orgánica es sustituido o
desplazado por otro. Para esta reacción se utiliza la
notación S. Un grupo sustituye a otro (“uno entra y otro
sale”).

Ejem: CH3–Cl + H2O  CH3–OH + HCl

• Un ejemplo puede ser la reacción del bromuro de metilo con
un cianuro:
 MONOCLORACIÓN DEL METANO

Esta reacción es una sustitución: el cloro no se añade al metano, sino que

un átomo de cloro es sustituido por un átomo de hidrógeno, dando como
subproducto HCl.

La adición de gas cloro al metano produce clorometano. Esta es una reacción de

sustitución en la que uno de los hidrógenos del metano se sustituye por un átomo
de cloro. El ácido se sustituye por un átomo de cloro. El ácido hidroclórico (HCl)
es un subproducto.
 RUPTURA HOMOLÍTICA DEL CLORO
Se muestra la ruptura de una molécula de cloro por la absorción de
un fotón de luz. Observe la forma de las "medias-flechas" en forma de
anzuelo que se utilizan para mostrar el movimiento de pares de
electrones. Se usan flechas curvadas para mostrar el movimiento de
pares de electrones, las medias flechas se utilizarán para indicar el
movimiento de cada uno de los electrones del par. Estas medias-
flechas muestran que los dos electrones del enlace Cl-Cl se separan
quedándose un electrón en cada átomo.

El paso de iniciación de la reacción de la cloración es la ruptura

homolítica del enlace Cl-Cl para formar dos radicales de cloro. La
ruptura está inducida por el calor o la luz.
 PRIMER PASO DE PROGRAMACIÓN EN LA CLORACIÓN
DEL METANO.
Cuando un radical de cloro choca con una molécula de metano, capta un
átomo de hidrógeno del metano. Uno de los electrones del enlace C-H
permanece en el carbono, mientras que el otro está en el átomo de cloro
para formar el anillo

Una vez formado, el radical de cloro puede abstraer un hidrógeno del

metano. Existe una ruptura homolítica del enlace dejando un radical en un
átomo de carbono, ahora denominado radical metilo.
 SEGUNDO PASO DE PROPAGACIÓN EN LA CLORACIÓN DEL
METANO

En el segundo paso de propagación, el radical metilo reacciona con una molécula

de cloro para formar clorometano. El electrón no apareado del radical metilo se
combina con uno de los dos electrones del enlace Cl-Cl para formar el enlace Cl-
CH3 y el átomo de cloro se queda con el electrón no apareado.

El radical metilo puede combinarse con una molécula de cloro para formar
clorometano y un átomo de cloro. Este átomo de cloro puede volver al
primer paso de propagación.
 PASOS DE TERMINACIÓN EN LA CLORACIÓN DEL METANO.

Si por cualquier causa se

consume alguno de los
intermedios radicalarios sin
generar otros nuevos, la
reacción en cadena disminuirá o
se parará. Así pues, las
reacciones colaterales más
importantes en una reacción en
cadena son los que consumen
radicales libres. Esta reacción
colateral se conoce como
reacción terminal: paso que
produce menos intermedios
reactivos (radicales libres) de
los que consume. Los ejemplos
de la figura son posibles
reacciones terminales de la
cloración del metano
 Halogenación

El benceno reacciona con un halógeno, produciéndose la

sustitución de átomos de hidrógeno en el benceno por un átomo
de halógeno y la formación de un hidrácido.
 Alcoholes.
Reacción de sustitución.
Reacción de alcoholes con hidrácidos (HX), produciéndose la
sustitución del grupo - OH por el halógeno (X), lo que da
como producto un haluro de alcano y agua.
 REACCIONES DE SUSTITUCION
NUCLEOFILICA
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA EN
COMPUESTOS AROMATICOS (REACCIONES DE
SUSTITUCION ELECTROFILICA)
 REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTRÓFILA
• Ruptura heterolítica, reactivo atacante electrófilo
• Típicas de los hidrocarburos aromáticos

Nitración (–M):
H2SO4
+ HNO3  + H2O
NO2
Halogenación (+M):
FeCl3
+ Cl2  + HCl
Cl
Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I):
AlCl3
+ ClCH3  + HCl
CH3
 REACCIONES DE TRANSPOSICION
(TRANSPOSICIONES MOLECULARES)

• Consisten en la reestructuración de los átomos de una molécula

para originar otra estructura distinta.
• Estas reacciones se llaman reacciones de isomerización.
• El cambio de posición de un metilo y de un átomo
de hidrogeno, transforma el butano en isobutano,
en su isómero constitucional.
La reacciones de transposición a veces acompañan a otras
reacciones de otros tipos. Por ejemplo cuando se somete el
butanol a las condiciones en que se produce la eliminación de
agua ocurre: Junto a producto de eliminación normal, el i-
buteno, se produce también el 2-buteno, que es el producto de
eliminación acompañado de transposición de un átomo de
hidrogeno. La reacción constituye un ejemplo de reacción de
eliminación acompañada de transposición.
 REACCIONES DE CONDENSACION
Consisten en la formación de una molécula a partir de otras dos,
por perdida intermolecular de una de pequeño tamaño,
generalmente agua. Por ejemplo la reacción de la acetona con
hidroxilamina para formar el correspondiente producto de
reacción, llamado oxima, perdiéndose una molécula de agua. Se
unen dos o más moléculas mediante la eliminación de una
molécula más simple.
Se denomina reacción de condensación en realidad es
una reacción de adición y eliminación.
 ÉTERES

Reacción de condensación.
Los éteres se pueden obtener por moléculas de alcohol
en presencia de ácido sulfúrico (H2SO4) como
catalizador se deshidratan.