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METALURGIA EXTRACTIVA II

R EACCI ON ES CON OX I DACI ÓN. DI AG RA MAS P OT E NCI AL - P H


I N G . H E L E N A N A L I ZA PATA D E L S O L A R – CI P 1 7 4 090

1
Introducción
Los equilibrios químicos y electroquímicos se
resumen normalmente en los diagramas de
Pourbaix, los cuales son diagramas potencial-
pH. Los diagramas de Pourbaix son “una
representación gráfica que muestra las
regiones de estabilidad termodinámica de las
especies en los sistemas metal-electrolito
acuoso”. Los diagramas de Pourbaix se usan
ampliamente para predecir procesos de
corrosión. Dichos diagramas representan las
áreas de estabilidad termodinámica de las
especies sólidas o acuosas en función del
potencial y del pH a la temperatura de
interés.

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Concepto de oxidación y reducción
Oxidación:
Ejemplo: Electrolisis
• Un átomo o ion se oxida
• Aumenta su estado de oxidación
• Cede o pierde electrones

Agente Reductor: Es la
especie química que se oxida,
es decir, la que cede
electrones.

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Reglas para determinar estado de oxidación
1. El estado de oxidación de cualquier átomo en estado libre, es decir, no
combinado, y moléculas biatómicas es CERO.

Elementos no combinados Moléculas biatómicas


Cu, Al, Ar, Ag H2, O2, Cl2, Br2
2. El estado de oxidación del hidrógeno es +1, excepto en el caso de los hidruros (MHv), donde
es -1.
Ácidos Hidruros
H2SO4 NaH
+1 -1

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Reglas para determinar estado de oxidación
El estado de oxidación del oxígeno en la En los iones simples, cationes (+) y aniones (-),
mayoría de los compuestos es -2, el estado de oxidación es igual a la carga del
excepto en los peróxidos (M2O2v) donde ion.
es -1 y cuando se encuentra unido con el Ejemplos:
fluor, donde actúa con estado de Cationes Aniones
oxidación +2. Cu2+ = +2 Cl- = -1
Peróxidos Con Fluor Na+ = +1 S2- = -2
Na2O2 F2O
-1 +2

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Reglas para determinar estado de oxidación
En los iones poliatómicos, la suma de los En las moléculas neutras, los estados de
estados de oxidación de todos los átomos debe oxidación de todos los átomos deben sumar
ser igual a la carga del ion.
CERO. Ejemplo: H2SO4
Ejemplo: SO42-
Nº at. Est. Ox.
Nº at. Est. Ox. H= 2 • +1 = +2
S= 1 • X = X  X= 6 S= 1 • X = X X= 6
O= 4 • -2 = -8 O= 4 • -2 = -8
-2 0

A través de una ecuación matemática. H N O3


Ejemplo: Calcular el estado de oxidación del nitrógeno en el 1 (+1) + 1 • X + 3 (-2) = 0
HNO3
X = +5

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Diagrama de equilibrio
termodinámico de Pourbaix
Disolución metálica---> diferentes reacciones
entre el metal y el electrolito.
Si ocurre por formación de oxido o hidróxido,
el potencial de equilibrio correspondiente
depende del pH de la solución.
Productos solubles favorece la disolución
metálica.
Productos insolubles protegen el metal
pasivandolos.
Como calculamos e interpretamos un
diagrama de Pourbaix
Este se lee en los ejes de X ,Y:
Un diag. de Pourbaix sencillo nos indica:
-En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos
Regiones de inmunidad
con la eq. de Nernst, h= hidrogeno
Corrosión
Pasividad del material
-En X, se encuentra el pH con la función
de –log del H+ concentración de iones Bueno este consiste en líneas:
◦ Horizontales ________
pH = − log[H + ] ◦ Verticales llllll
◦ Oblicuas
Como calculamos e
interpretamos un diagrama de
Pourbaix
Horizontales => reacciones que no dependen del pH
Ej.: Un metal que se oxida perdiendo dos
electrones:
M---> M2+ + 2e-
Verticales => reacciones que dependen del pH pero que
son independientes del potencial tales como:
M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+
Oblicuas => reacciones en las cuales hay un intercambio
de electrones y cambio de pH por ejemplo:
M + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H++ 2e-
Diagrama de Pourbaix
Zonas:
•M = inmunidad a la corrosión

• M2+ y MO2–2 los productos


disueltos son estables

•Pasividad = productos formados son


insolubles y dificultan la disolución
posterior
Diagrama de Pourbaix
-A = reacción de corrosión
causara reducción de
protones del agua

- B = agua
termodinámicamente estable

- C = Reducción del oxigeno


disuelto
Diagrama de Pourbaix del Fe

Simplified Pourbaix diagram for 1 M iron solutions.


Diagrama de Pourbaix del Fe
Diagrama de Pourbaix del Pb

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Diagrama de Pourbaix para Cu

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Actividades
Realizar un resumen descriptivo de los tres últimos diagramas de flujos. Teniendo en
consideración:
Reacciones químicas.
Variables intervinientes en e cada proceso.
Descripción de los diagramas de Fe, Pb, Cu

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GRACIAS…

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