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Universidad Nacional de Trujillo

Facultad de Ing. Química


Escuela de Ing. Química

CORROSIÓN EN CALDERAS
INTRODUCCION
 La caldera es básicamente un
intercambiador de calor, que transfiere
la energía térmica de los combustibles,
como petróleo, bagazo, carbón, etc., al
agua de alimentación para convertirla
en vapor.

 En la industria es usual la generación de


vapor para usos en procesos químicos,
calentamiento y generación de
corriente eléctrica
 Los problemas que se generan en las
calderas se deben fundamentalmente a la
calidad de agua de alimentación.

 Un adecuado tratamiento del agua de


alimentación , así como el control de las
condiciones de operación en la caldera
permitirá reducir significativamente los
problemas de incrustación y corrosión.
2. TIPOS DE CALDERAS
2.1 Calderas Pirotubulares
Estas calderas están dotadas de tubos
restos, rodeados de agua y a través de
cuyo interior pasan los gases de la
combustión.
Los tubos se instalan en la parte inferior de
un tambor sencillo o de un casco, debajo
del nivel de agua.
Se usan principalmente para la producción
de vapor de baja y mediana presión y
cuando la demanda de vapor no es alta.
2.2 Calderas Acuotubulares
Se componen de tubos y domos. Los
domos van colocados horizontalmente y
están interconectados mediante los tubos.

Los tubos contiene en su interior el vapor o


el agua, mientras que el calor generado por
los gases de la combustión es aplicado en
la superficie externas de los mismos.
CORROSION
 Las calderas operan a temperaturas muy
superiores a la temperatura ambiente, por lo tanto
la cinética de las reacciones de un proceso de
corrosión se ve incrementada significativamente.
 El problema de corrosión se genera principalmente
por la presencia de determinados componentes en
el agua de alimentación, los cuales deben ser
controlados o mini-
mizados a efecto de evitar fallas prematuras.
Corrosión
Ejemplo:
Reacción Anódica:
Fe Fe2++ 2e-

Reacción Catódica:
O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

2Fe + 2H2O + O2 2 Fe2++ 4OH- 2Fe(OH)2

2Fe(OH)2 + H2O + 1/2O2 2Fe(OH)3


CELDA DE CORROSION
SIMPLIFICADA
Agua con Minerales Disueltos
ETAPA 4 OH-
02 02
ETAPA 1

Fe++ ETAPA 3
CATODO

e-
ANODO e-
e-
Metal base (Acero) e-
ETAPA 2
¿Donde y como ocurre la corrosión en las
calderas?
 Cámara de agua:
 Corrosión por bajo pH
 Corrosión por oxigeno disuelto
 Corrosión caústica
 Cámara de fuego:
 Corrosión por ceniza de combustible
 Sistema de condensados
 CO2 y Oxigeno Disuelto
Corrosión en la cámara de agua
Corrosión por bajo pH
Las reacciones de corrosión son las siguientes:

Feº  Fe2+ + 2e-

2H+ + 2e-  H2
Feº + 2H+  Fe2+ + H2

Fe + H2O  Fe(OH)2 + H2

Se observa que a mayor concentración de H+ (pH más


bajo), mayor será la disolución del hierro, es decir,
aumentara la corrosión.
Figura 1. Corrosión por bajo pH
Figura 2. Óxidos de hierro en área afectada por corrosión de
bajo pH.
REACCIONES DE CORROSIÓN EN CALDERAS

 Oxígeno Disuelto
Fe → Fe2+ + 2e-
El oxígeno disuelto en el agua de
alimentación
ataca tuberías de entrada,
economizadores y a
la caldera misma
 Identificación:
Basta el simple examen visual, si las superficies
dañadas son accesibles. Si éstas no son
accesibles, es posible que se necesiten
técnicas de pruebas no destructivas, como las
pruebas ultrasónicas.

Figura 3. Corrosión provoca por exceso de Oxígeno en la


caldera
FRAGILIDAD CAUSTICA
 Llamada modernamente agrietamiento
por esfuerzo con corrosión.

 Se refiere a la falla del metal que resulta


por interacción sinergística de un
esfuerzo de tensión y un medio
corrosivo especifico a la cual es
sensible el metal
FACTORES

1. Esfuerzos de • Medio corrosivo


tensión
• Acero al
• Presión interna carbono: NaOH
o residuales (ac)
• Inducidos por • Acero
soldadura Inoxidable:
NaOH (ac), Cl‾
 Identificación
Si las superficies alteradas son accesibles, la corrosión
cáustica se puede identificar por el simple examen
visual. Si no lo son, es posible que se requieran
técnicas no destructivas de prueba, como las
ultrasónicas. También pueden aplicarse estudios del
vapor en los que se utilice un analizador de hidrógeno
con el fin de identificar la corrosión cáustica.

Figura 4. Corrosión cáustica de tubos de caldera.


Corrosión en la cámara de fuego
A excepción de muchos combustibles
gaseosos, la combustión de
combustibles fósiles producen sólidos,
líquidos y componentes gaseosos que
pueden provocar corrosión en los
componentes estructurales y las
superficies de transferencia de calor.
Corrosión por ceniza de
combustible
 La corrosión por ceniza de combustible es un fenómeno de
corrosión en fase líquida y a elevada temperatura que por lo
general ocurre en donde las temperaturas del metal se
encuentran en el rango de 593 a 816°C.
 Puede dañar los tubos, los cuales se enfrían, o bien puede
alterar el equipo de la corrosión del lado del hogar puede
convertirse en un problema cuando se cambian la alimentación
del combustible o el tipo de éste.
 Se presenta la corrosión por ceniza de combustible cuando,
sobre el tubo, se forma escoria fundida que contiene
compuestos de vanadio.
 Se cree que la corrosión ocurre por la oxidación catalítica del
metal por el pentóxido de vanadio. La rápida oxidación
resultante del metal reduce el espesor de la pared, lo cual, a su
vez, reduce el área que soporta la carga.
Identificación
Se tiene corrosión severa por ceniza de
combustible siempre que la temperatura del metal
sobrepasa los 593° C.

Figura 5. Corrosión provocada por los gases de Combustión.


Corrosión en sistema de
condensados
Alcalinidad :
2 NaHCO3 + Calor → Na2CO3 + H2O + C02
Na2CO3 + H2O → 2 NaOH + CO2
Fe3O4 + 4 NaOH → 2 NaFeO2 + Na2FeO2 + 2 H2O

La descomposición del bicarbonato presente en el


agua de alimentación, genera la formación de
NaOH, que causa agrietamiento inter granular bajo
tensión del acero y la disolución de la capa
protectora de magnetita ( Fe3O4)
Reacciones de corrosión
 Dióxido de Carbono

CO2 + H2O → H2CO3


Fe + H2CO3 → FeC03 + H2
FeCO3 + H2O → Fe(OH)2 + CO2

El CO2, producto de la descomposición de la


alcalinidad, en contacto con el condensado baja el
pH al rango ácido.

Por lo tanto, se produce la típica corrosión ácida en


las líneas de condensados y depósitos.
Corrosión en Condensados
¿CÓMO EVITAR LA CORROSION ?
• TRATAMIENTO
• TRATAMIENTO QUIMICO
EXTERNO INTERNO

a) Aireación y desaireación a) Sulfitos y Bisulfitos catalizados


y/o hidrazina
b) Tratamiento con
inhibidores b) Aminas volátiles

c) Mantener pH adecuado

d) Materiales orgánicos coloidales


TRATAMIENTO EXTERNO
Desaireación Mecánica:
En la desaireación mecánica, el agua se
calienta con vapor a la temperatura de la
presión de operación del desaireador, esta
mezcla de vapor y agua, libera O2 por los
siguientes principios:
Aumentando la temperatura del agua, se
reduce la solubilidad del O2 en el agua,
liberándose ésta.
Introduciéndose vapor en el sistema,
disminuye presión parcial del O2 y en
consecuencia disminuye su solubilidad.
TRATAMIENTO INTERNO
La corrosión por O2 disuelto y CO2
libre, no se logra evitar aun con el
uso de equipos sofisticados, que
dejan remanentes hasta de 0,007
ppm de O2 disuelto, suficiente
concentración para iniciar procesos
corrosivos en la caldera.
Sulfitos de Sodio Catalizado

Catalizador
2 Na2 SO3 + O2 + 2 Na2 SO4

Na2 SO3 + 3 Fe2 O3 → 2 Fe3 O4 + Na2 SO4


Sulfito de Sodio catalizado
Eliminador de Oxígeno Inorgánico

Ventajas Desventajas

Aumenta Sólidos en el
De Acción Rápida.
Agua.
Económico.
Fácil de Muestrear.
Puede Aumentar las Purgas
Ligeramente.
Bisulfito de Sodio Catalizado

2NaHSO3+O2+2NaOH
Catalizador 2 Na2SO4 + 2H2O

NaHSO3 + 3Fe2O3 +NaOH → Na2SO4 +2Fe3 O4


+H2O
Hidrazina

N2H4 + O2 N2 + 2H2O

N2H4 + 6 Fe2O3 4 Fe3O4+ N2 + 2


H2O
Aminas Neutralizantes:

Los inhibidores neutralizantes que se


usan en forma mas común son aminas,
como la morfina, la ciclohexilamina y el
dietilaminoetanol.
Para neutralizar el acido carbónico, la
amina debe estar presente en la fase
acuosa
Inhibidores de película
Los inhibidores usados para formar
películas en los sistemas de
condensados son aminas con moléculas
como cadenas. Una terminal de cada
molécula es hidrofilica (ama al agua), y
la otra es hidrofobica(la odia).
Figura 6 Los inhibidores de película recubren la tubería del
condensado con una película que no se
moja, y protegen la superficie metálica del ataque
corrosivo.
Control de pH

 En la mayoría de las calderas, se


controlan estos valores de pH
indirectamente, a través de la
alcalinidad, manteniendo la alcalinidad,
debido al ión OH- en valores de 100-500
ppm como CaCO3

 Para el caso de calderas de presión a


1200 PSI, se utiliza agua de alta pureza
y el pH es específicamente controlado.
pH recomendados para agua de
calderas
• Baja Presión ( < 250 PSI ) pH = 11,0 – 11.5

• Mediana Presión ( Hasta 900 PSI )


pH = 10,5 – 11.0

• Alta Presión ( > 900 PSI ) pH =9.0 – 10.2


Corrosión por pH o corrosión ácida se
presenta después de lavados acidos
de la caldera, donde la neutralización
posterior ha sido deficiente.

De modo, que para evitar que se presente este


fenómeno de corrosión es importante efectuar una
neutralización completa después del lavado químico.
Sistema de Dosificación de Aditivos Químicos
Calidad del Agua en Calderas
• El agua que se alimenta a una caldera debe
estar libre de impurezas, sin embargo, esta
exigencia se da en los casos de calderas que
se operan a mediana y alta presión, siendo
menor la calidad de impurezas permitida a
mayor presión de trabajo.

• La Asociación Americana de Fabricantes de


Calderas (ABMA) recomienda, por ejemplo, los
siguientes parámetros de calidad de agua de
alimentación para calderas acuotubulares, ver
tabla adjunta:
CALIDAD DE AGUA DE ALIMENTACION, RECOMENDADA POR
ASME (American Society Mechanical Engineers)
Conductividad
Presión Sílice Alcalinidad total
especifica
PSIG ppm ppm CaCO3
Umho/cm
0 -300 150 350 3500

301 -450 90 300 3000

451- 600 40 250 2500

601- 750 30 200 2000

751 – 900 20 150 1500

901 – 1000 8 100 1000

1001 -1500 2 N.E. 150

1501 - 2000 1 N.E. 100


CALIDAD DE AGUA DE CALDERAS, RECOMENDADOS POR:

Babcock and Wilcox


Presión
Hierro Cobre Dureza total Oxigeno
Caldera
ppm Fe ppm Cu ppm Ca Co3 ppm O2
( psig)
0 - 300 0.100 0.050 0 – 0 – 1 max 0.007

301 - 450 0.100 0.050 0 – 1 max 0.007


451 - 600 0.100 0.050 0 – 1 max 0.007
601 - 750 0.050 0.030 0 – 1 max 0.007

751 - 900 0.050 0.030 0 – 1 max 0.007

901 - 1000 0.050 0.030 0 – 1 max 0.007

1001 - 1500 0.010 0.005 0 0.007

1501 - 2000 0.010 0.005 0 0.007