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Producción mundial de petróleo crudo

(Millones de barriles diarios)

1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002*

1 Rusia 6.2 6.0 6.1 6.1 6.2 6.5 7.0 7.3


2 Arabia Saudita 8.2 8.2 8.6 8.4 7.5 8.0 7.7 7.1
3 E.E.U.U. 6.5 6.5 6.5 6.3 5.9 5.8 5.8 5.9
4 Noruega 2.9 3.2 3.3 3.1 3.1 3.3 3.4 3.4
5 China 3.0 3.1 3.2 3.2 3.2 3.2 3.3 3.3
6 Irán 3.6 3.7 3.7 3.6 3.5 3.7 3.7 3.3
7 México 2.6 2.8 3.0 3.0 2.9 3.0 3.1 3.3
8 Canadá 2.4 2.5 2.6 2.7 2.6 2.7 2.8 2.9
9 Reino Unido 2.8 2.8 2.7 2.8 2.9 2.7 2.6 2.7
10 Venezuela 2.8 2.9 3.3 3.2 2.8 2.9 2.8 2.6
11 Nigeria 2.0 2.0 2.3 2.2 2.0 2.0 2.1 2.0
12 E.A.U. 2.2 2.3 2.3 2.3 2.1 2.2 2.2 2.0
13 Brasil 0.9 1.1 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.6
Fuente: MONTHLY OIL MARKET REPORT, varios años
*Producción Enero 2002
Refinería Francisco I. Madero, Madero Tamaulipas.
Refinería Hector Lara Sosa, Cadereyta Nvo. León.
Refinería Lázaro Cárdenas del Río, Minatitlan Ver.
Refinería Ing. Antonio Dovalí Jaime, Salina Cruz, Oax.
Refinería Miguel Hidalgo, Tula Hidalgo.
Refinería Ing. Antonio M. Amor, Salamanca Gto.
Gas Natural
Gas licuable
Gasolina p/aviación.

Gasolina p/automóvil.
p/automovil.
Tratamiento químico Tratamiento químico
Arbol de Torre de (Reformación)
Navidad desgasolinado Disolventes
Gasolina bruta

Petróleo refinadoo
La profundidad del pozo puede sobrepasar 6000 metros

queroseno
Disolventes Gas de
Petróleo crudo desintegración
límpio

Fuel-oil industrial
Aceites de
engrase

Residuos cracking
Columna de
Gasoil
fraccionamiento
Aceites
Desparafinación industriales
Horno Almacenamiento
(petróleo crudo)
Parafina

Petróleo Depósito Estación de Bombeo Betún


Horno p/ betún
Vapores de
Condensador gasolina

Gas
Reformación Estabilización Gasolina
(70-205°C)
Platillos
Queroseno (205-255°C) de
burbujeo

Gasoil (255-360°C)
Cápsulas

Mazut

Columna de platillos
Vapores de
petróleo bruto
horno

Vapor quemador

Residuo
Componentes de la gasolina de acuerdo a su clase (%).

Parafinas Isoparafinas C. Aromáticos Naftalenos Oleofinas

Octanage 87 9.59 38.34 38.61 6.10 7.36


(Nova)
Octanage 89 9.06 38.13 43.36 3.84 5.60
(Magna)
Gasolina

Octanage 92 7.48 39.68 43.36 3.26 6.22


(Premium)
JP-4 Jet 29.34 31.02 23.90 13.16 2.58
(Combustible)
P / aviación 3.33 74.22 21.92 0.51 0.01
Concentración relativa de algunos hidrocarburos presentes en los diferentes
tipos de gasolina (%)

Octanage 87 Octanage 89 Octanage 92 JP-4 P/aviación


(Nova) (Magna) (Premium)

Isopentano 9.47 6.36 5.45 7.12

Pentano 3.28 2.27 1.86 0.47

2,3 Dimetilbutano / MTBE 2.36 3.51 10.31 0.13 3.68

2-Metilpentano 5.72 3.21 3.52 0.79 2.28

3- Metilpentano 3.34 2.10 2.00 0.76 1.07

Hexano 2.55 1.99 1.56 9.28 0.59

Metilciclopentano 3.96 2.35 2.03 2.09 0.20

Benceno 3.15 2.51 2.67 1.07 0.13

2- Metilhexano / TAME 2.49 1.78 1.79 3.22 0.25

3-Metilhexano 2.52 1.94 1.90 3.98 0.19

Tolueno 10.59 12.96 13.13 5.64 22.73

Etilbenceno 2.10 2.13 2.53 2.03 0.11

m + p Xilenos 7.97 8.61 9.18 6.03 0.20

o- Xileno 2.90 3.25 3.23 1.72 0.11


Tipos de contaminantes:
Orgánicos

Inorgánicos
Contaminantes orgánicos:

1. Petróleo crudo (Alcanos heterocíclicos,


aromáticos, etc).
2. Refinados (Gasolina, disel, gasoil, etc).
3. Productos de combustión / conversión
(CO2)
DIRECTA INDIRECTA
Industria Agricultura DEPOSICIÓN
municipal tributarial ATMOSFÉRICA
Flujo exterior
Volatilización Enriquecimiento de
la microcapa
Aves marinas

Partículas Alga plancton


disueltas
Intercambio Coloidal Particulada
en subsuelo peces para
forraje

Alteración/Degradación
microbiana
SEDIMENTACION peces
predadores

solutos
peces para
forraje
Difusión/
Resuspensión

Deposición Benthos

Diagenesis Burial
Técnicas analíticas usadas en la determinación de hidrocarburos contaminantes en suelo.

Técnica Hidrocarburos Usos


considerados
Inmunoensayo TPH total, medida de Monitoreo de campo más apropiado para
constituyentes suelo y agua.

Métodos basados en BTEX, gasolina, gasoil, JP, Estudios de laboratorio aptos para
cromatografía en fase aceites y lubricantes. aplicación de campo, adaptable a todos los
gaseosa. medios.
Métodos basados en TPH total, aceites y grasas. Estudios de laboratorio, Monitoreo más
espectrofotometría infrarroja apropiado para agua y suelo.

Métodos gravimétricos TPH total, aceites y grasas. Estudios de laboratorio, más apropiado
para agua, sedimentos y lodos. Monitoreo
de campo cuando hay altas
concentraciones.
Métodos basados en Constituyentes semivolátiles. Laboratorio y campo, puede ser adaptado
cromatografía gas-masa para todos los medios.

Métodos basados en la Componentes volátiles o Monitoreo de campo en situacciones de


medición de gas del suelo. semivolátiles. emergencia. Sirven para detectar
cualitativamente existencia de
contaminación pero no auscencia.
Método basado en TPH total, saturados HAP’s. Estudios de laboratorio, se pueden aplicar
cromatografía en capa fina. a campo en algunas condiciones.

Laboratorio de Bioprocesos, Facultad de Ingeniería.


Universidad Nacional de Cuyo, Mendoza.
El uso de (micro)organismos para remover o
limpiar compuestos tóxicos en un ambiente
determinado.
Cronología
1908 Stormer Demostró la capacidad bacteriana para utilizar
hidrocarburos aromáticos (Bacillus hexacarvorum que usa
Tolueno y Xileno como fuente de carbono).
1913 Söhngen Describió la utilización del benceno por microorganismos.

1928 Gray & Thorton Demostraron la existenca universal de bacterias de suelo


capaces de metabolizar compuestos aromáticos como
naftaleno, cresol, etc.
Después de la segunda guerra mundial comienza un estudio más detallado.

1953 Strawissky & Stone Aislan solicilato del sobrenadante de P. aeroginosa crecidas
en naftaleno.
1956 Kitagawua Oxidación progresiva del grupo metilo del tolueno.

1958 Fernley & Evans Algunos avances en la ruta de degradación del naftaleno.

1963 Marr Stone A traves de la ruta de trans-dihidrodiol

1967 Dagley & Gibson Fisión meta del anillo.


Cronología

1968 Gibson P. Putida que crece en etilbenceno como única fuente de


carbono y energía. Crecidas en tolueno oxidan benceno y
catecol.
70’s Identificación de rutas implicada e intermediarios.

1974 Nasaky Revisión sobre dioxigenasas que catalizan la ruptura del


anillo.
1974-79 Reineke & Knakmuss Trabajos con haloaromáticos

1984 no ha sido establecida la ruta completa de ningún aromático.

1990 Loyleyd Conergan Primera evidencia concluyente de la degradación


anaeróbica de tolueno.
Microorganismos con capacidad para degradar compuestos
xenobióticos e hidrocarburos presentes en la gasolina.

Metabolismo aerobio. Metabolismo anaerobio.


1. Pseudomona putida DOT-T1 (Tolueno). 1. Thauera aromatica (Azoarcus sp. Cepa T)
(Tolueno)
2. Pseudomana sp. (Etilbeceno)
2. Proteobacteria cepa EB1 (Etilbenceno)
3. Pseudomona putida mt-2 (m-Xileno).
4. Sphingomonas yanoikuyaei B1 (m-Xileno).
5. Bacillus hexacarborum (Tolueno y m-
Xileno).
6. Nocardia sp. ENV 425 (MTEB).
7. Pseudomoa putida CAM (MTBE).
8. Methylobacterium mesophilicum (MTBE).
9. Arthorobacter ilicis (MTBE).
10. Rodococus sp. (MTBE).
11. Acinetobacter calcoaceticus (Clorobenceno).
12. Pseudomona sp. (Fenol).
13. Pseudomona sp. (TNT).
Benceno

OH
Tolueno

OH

Benceno: R=H
Etilbenceno
Tolueno: R = CH3
Etilbenceno: R = CH2CH3
m-Xileno: R = CH3

m-Xileno
Mineralización

Benceno

CoAS
O
C

Tolueno

Benzoil-CoA

Etilbenceno

Mineralización

m-Xileno
CH3

CH3 C O CH3

CH3
Metil ter-butil éter

MTBE 3-monooxigenasa

CH3
O
CH3 C OH +
H H
CH3
Ter-butil alcohol Formaldehído
Aislamiento de cepas en sitios contaminados.

Enriquecimiento en M9

Caracterización

Cepas puras Consorcios


-Análisis microbiológicos -Aislamiento de DNA.
-Análisis bioquímicos -PCR-16s
-Análisis de productos del metabolismo -DGGE
(Cromatografía de gas-acoplada a masa)
-TGE
-Analísis genéticos
1. Obtención de mutantes (Transposones)
2. Clonación de genes mutados.
3. Secuencia.
4. Base de datos.
Aislamiennto de cepas en sitios contaminados.

Enriquecimiento en M9

Caracterización

Cepas puras Consorcios


-Análisis microbiológicos -Aislamiento de DNA.
-Análisis bioquímicos -PCR-16s
-Análisis de productos del metabolismo -DGGE
(Cromatografía de gas-aplicada a masa)
-TGE
-Analísis genéticos
1. Obtención de mutantes (Transposones)
2. Clonación de genes mutados.
3. Secuencia.
4. Base de datos.
Aislamiento de cepas en sitios contaminados.

Enriquecimiento en M9

Caracterización

Cepas puras Consorcios


-Análisis microbiológicos -Aislamiento de DNA.
-Análisis bioquímicos -PCR-16s
-Análisis de productos del metabolismo -DGGE
(Cromatografía de gas-acoplada a masa)
-TGE
-Analísis genéticos
1. Obtención de mutantes (Transposones)
2. Clonación de genes mutados.
3. Secuencia.
4. Base de datos.
Aislamiennto de cepas en sitios contaminados.

Enriquecimiento en M9

Caracterización

Cepas puras Consorcios


-Análisis microbiológicos -Aislamiento de DNA.
-Análisis bioquímicos -PCR-16s
-Análisis de productos del metabolismo -DGGE
(Cromatografía de gas-aplicada a masa)
-TGE
-Analísis genéticos
1. Obtención de mutantes (Transposones)
2. Clonación de genes mutados.
3. Secuencia.
4. Base de datos.
Aislamiento de cepas en sitios contaminados.

Enriquecimiento en M9

Caracterización

Cepas puras Consorcios


-Análisis microbiológicos -Aislamiento de DNA.
-Análisis bioquímicos -PCR-16s
-Análisis de productos del metabolismo -DGGE
(Cromatografía de gas-acoplada a masa)
-TGE
-Analísis genéticos
1. Obtención de mutantes (Transposones)
2. Clonación de genes mutados.
3. Secuencia.
4. Base de datos.
Aislamiennto de cepas en sitios contaminados.

Enriquecimiento en M9

Caracterización

Cepas puras Consorcios


-Análisis microbiológicos -Aislamiento de DNA.
-Análisis bioquímicos -PCR-16s
-Análisis de productos del metabolismo -DGGE
(Cromatografía de gas-aplicada a masa)
-TGE
-Analísis genéticos
1. Obtención de mutantes (Transposones)
2. Clonación de genes mutados.
3. Secuencia.
4. Base de datos.
Aislamiento de cepas en sitios contaminados.

Enriquecimiento en M9

Caracterización

Cepas puras Consorcios


-Análisis microbiológicos -Aislamiento de DNA.
-Análisis bioquímicos -PCR-16s
-Análisis de productos del metabolismo -DGGE
(Cromatografía de gas-acoplada a masa)
-TGE
-Analísis genéticos
1. Obtención de mutantes (Transposones)
2. Clonación de genes mutados.
3. Secuencia.
4. Base de datos.
H
NADH + H+ NAD NAD NADH + H+
OH
OH

Benceno dioxigenasa cis 1,2 dihidrobencen


O2
OH 1,2 diol deshidrogenasa OH
Benceno H Catecol
cis-dihidrobencendiol

Catecol 2,3 dioxigenasa Catecol 1,2 dioxigenasa


O
O OH
O - O
O
H + COOH
- CHO
O O-
O
Acetaldehído Piruvato Semialdehído 2-hidroximucónico
cis, cis-muconato
4 hidroxi - 2 oxovalerato 2 hidroximuconato
aldolasa semialdehído hidrolasa

O HCOOH O
O -
O
2 oxopent 4-enoato
O O hidratasa

4 –hidroxi- 2-oxovalerato cis-2-hidroxi-penta 2,4


dienoato
Principal
Etilbenceno

Etilbenceno Naftaleno-1,2- Naftaleno-1,2-


dioxigenasa dioxigenasa dioxigenasa
HO

OH
OH
H Estireno 1-Fenil alcohol
cis-2,3-dihidroxi-2,3-
dihidroetilbenceno
Cis-glicol- Estireno
deshidrogenasa monooxigenasa
O

OH
OH
H Óxido de estireno
Estireno-cis-glicol
Principal
H
OH
OH
Etilbenceno
OH Cis- etilbenceno glicol
dioxigenasa deshidrogenasa
Etilbenceno H OH
Cis-2,3-dihidroxi-2,3-
dihidroetilbenceno 2,3-dihidroxietilbenceno

2,3-hidroxietilbenceno-
1,2-dioxigenasa

O O
O COO-
O-
+ O-
2-hidroxi-6-oxo-octa-2,4-dienoato
OH hidrolasa OH
2-hidroxipenta-2-4-dienoato Propanoato 2-hidroxi-6-oxo-octa-2,4-
dienoato

2-hidroxipenta-2-4-dienoato
hidratasa
O
O
O
O
O-
4 hidroxi - 2 oxovalerato H +
OH O aldolasa -
O
4-hidroxi-2-oxovalerato Acetaldehído Piruvato
Regresar Principal
H OH
OH
Estireno Cis-glicol-
dioxigenasa OH deshidrogenasa
OH
Etilbenceno Estireno H
Estireno-cis-glicol 3-vinilcatecol

H O- Catecol-2,3-
dioxigenasa

H H O COO-
Acrilato
2-hidroximuconato-semialdehído
+ hidrolasa OH
2-hidroxi-6-oxo-octa-2,4-7-
O
trienoato
O-
OH

2-hidroxipenta-2-4-dienoato
2-hidroxipenta-2-4- O
O
dienoato hidratasa
O O
O-
4 hidroxi - 2 oxovalerato H +
aldolasa -
OH O O
4-hidroxi-2-oxovalerato Acetaldehído Piruvato
Regresar Principal
O
CHO

Naftaleno-1,2- Estireno Oxido de estireno


dioxigenasa monooxigenasa isomerasa
Etilbenceno Estireno Óxido de estireno Fenilacetaldehído
O Fenilacetaldehido
deshidrogenasa

O- COO- COO-

OH OH
Homogentizato-
1,2-dioxigenasa 2-hidroxifenil-acetato- Fenilacetato
HO hidrolasa hidrolasa
-
Homogentizato
O 2-hidroxifenilacetato Fenilacetato
O- COO -

O
O Fumarato
O
O COO-

O
Maleilacetoacetato O
Fumarilacetoacetasa +
O O-
isomerasa O

O- O O
4-Maleilacetoacetato O- Acetoacetato
Fumarilacetoacetato Regresar Principal
HO
O

Naftaleno-1,2- Naftaleno-1,2-
Etilbenceno dioxigenasa dioxigenasa

1-Fenil alcohol Acetofenona

Naftaleno-1,2-
dioxigenasa

HO

2-Hidroxiacetofenona

Regresar Principal
OH O OH O
CH3

Xileno mono- Benzaldehído


Benzil alcohol
oxigenasa deshidrogenasa
deshidrogenasa
CH3 CH3 CH3
CH3
m-xileno 3-metilbenzil alcohol 3-metilbenzaldehído m-metilbenzoato

Toluato di-
oxigenasa
CH3 HO O
CH3
OH
OH
O OH
O
O-
Catecol-2,3-di- 1,2-hidroxi-3-metilciclohexa-3,5-
oxigenasa OH dienocarboxilato deshidrogenasa
OH CH3
cis-cis-2-hidroxi-6-oxo- 3-metilcatecol
1,2-hidroxi-3-metilciclohexa-
hepta-2,4-dienoato 3,5-dienocarboxilato
Cis-cis-2-hidroxi-6-oxo-
O
hepta-2,4-dienoato hidrolasa O
O O
O
O - O-
4 hidroxi - 2 oxovalerato H +
cis-2-hidroxipenta-2-4-
OH OH O aldolasa
dienoato hidratasa -
O
cis-2-hidroxipenta-2-4- 4-hidroxi-2-oxovalerato Acetaldehído Piruvato
dienoato

Principal
O
OH

Etilbenceno 1-Feniletanol
deshidrogenasa
Etilbenceno 1-Feniletanol deshidrogenasa Acetofenona
-
O S-CoA O O

O O

Benzoil acetato-CoA ligasa

Benzoil acetil Co-A

Benzoil acetil-CoA tiolasa

SCoA O S-CoA
O
C O

Benzoil-CoA reductasa
+
S- CoA

Ciclohexa-1,5-diene- Benzoil-CoA Acetil-CoA


1-carboxil-CoA Intermediario del metabolismo del piruvato
Principal
O SCoA O SCoA O SCoA O SCoA
O SCoA
C C C C
C Ciclohexa-1-ene-
OH O COO- COO-
1-carboxil-CoA 2-hidroxiciclohexano-
2-cetociclohexano-
hidratasa 1-carboxil-CoA Pimeloil-CoA
1-Carboxil-CoA
deshidrogenasa

Pimeloil-CoA 2,3-Didehidro-
Ciclohexa-1-ene- 2-hidroxiciclohexano- 2-cetociclohexano-
pimeloil-CoA
1-carboxil-CoA 1-carboxil-CoA 1-Carboxil-CoA

3-hidroxiacil-CoA dehidraasa

O SCoA
C O SCoA O
C
HO COO-

S- CoA
Ciclohexa-1,5-diene-
3-hidroxipemeloil-CoA Acetil-CoA
1-carboxil-CoA
Ciclohexa-1,5-diene-
1-carboxil-CoA
hidratasa 6-oxo-2-hidroxiclohexan-
1-carboxil-CoA hidrolasa

O SCoA
O SCoA O SCoA
C
C C
6-Hidroxiciclohexa-1-ene- 2,6-dihidroxcclohesano-
HO OH 1-carboxil-CoA HO
1-carboxil-CoA HO O
hidratasa deshidrogenasa

6-Hidroxiciclohexa-1-ene- 2,6-dihidroxiclohexano- 6-oxo-2-hidroxiclohexano-


1-carboxil-CoA 1-carboxil-CoA 1-carboxil-CoA
Principal
CH3 CH3 CH3
O
CH3 CH2 OH
CH3 C O CH3
MTBE 3-monooxigenasa
+ CH3 C OH
Ter-butil alcohol
C

CH3 H H 2-monooxigenasa OH
CH3
Metil ter-butil éter Formaldehído Ter-butil alcohol 2-Metil, 2-hidroxi
1-propanol
H20
OH
5H++4e'
O O-
2-Hidroxi-2-metil C 5H++4e' H20 CH2 2-Hidroxi-2-metil CH3
H O O O
C OH 1,3 dicarbonato propionato
CH3 C C CH3 C C CH3 C C
-
CH3 -
O O O-
CO2- OH OH OH
Lactato 2-Hidroxi-2-metil 1,3- 2,3-dihidroxi-2- 2-Hidroxi isobutirato
dicarbonato metilpriopionato
CH3

CH3 C OH
2-Propanol

CH3
O

CH2 C C
O-
meta crilato Regresar