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Química de Arcillas

Bentonita de Wyoming
La buena!

Sólidos Perforados
Los malos!
Tres componentes Lodo base
Agua
• Fase Líquida
– incluye sólidos disueltos
• Sólidos inertes
– Densificantes, calcáreos, etc..
• Sólidos reactivos
– Bentonita comercial
– Sólidos de perforación hidratables
Reciclado de la
corteza
Efecto del tiempo sobre las
rocas
Interior de la Tierra
Diagenesis /
Paragenesis

• Diagénesis - Cambios físicos y químicos que


ocurren en los sedimentos durante y después
de la deposición hasta el tiempo de la
consolidación
• Paragénesis - El orden en el cual los
minerales y las rocas asociadas han sido
formados, incluyendo sus interacciones por
el contacto
• Las arcillas cambian bajo presión y
temperatura.
• Smectita cambia a ilita y clorita
Química de la
Tierra
• Ocho elementos forman más de 98%
de la corteza terrestre. Entre ellos,
el oxígeno y el silicio forman más de
70% Es por este motivo que la mayoría
de los minerales contienen silicio y/u
oxígeno.
Ocho Elementos más Comunes en
Corteza Terrestre

• Oxígeno 46.6%
• Silicio 27.72
• Aluminio 8.13
• Hierro 5.00
• Magnesio 2.09
• Calcio 3.63
• Sodio 2.83
• Potasio 2.59
98.59
Arcilla es un término amplio que se usa comúnmente para describir los sedimentos,
suelos o rocas compuestos de partículas minerales y materia orgánica de granos
extremadamente finos. Un buen ejemplo son las arcillas (a veces llamadas arcillas tipo
“gumbo” [arcillas plásticas]) encontradas en los jardines o a lo largo de las riberas. Estas
arcillas son frecuentemente blandas y plásticas cuando están mojadas, pero se vuelven
duras cuando están secas. Esta propiedad física de “blanda cuando mojada, dura cuando
seca” se puede relacionar con la presencia de ciertos minerales arcillosos. Arcilla también
se usa como término general para describir las partículas que tienen un diámetro inferior a
2 micrones, las cuales incluyen la mayoría de los minerales arcillosos.
Los minerales arcillosos son minerales de silicato alumínico de granos finos que
tienen microestructuras bien definidas. En la clasificación mineralógica, los minerales
arcillosos están clasificados como silicatos estratificados porque la estructura dominante
se compone de camas formadas por capas de sílice y alúmina. Cada capa consta de una
estructura laminar y delgada, llamada capa unitaria. Por ejemplo, un mineral de silicato
estratificado típico sería la mica o la vermiculita, las cuales pueden separarse en capas
finas a lo largo de los planos de clivaje. La mayoría de los minerales arcillosos tienen una
morfología laminar. Según las unidades repetidas de la estructura, los minerales arcillosos
también se pueden clasificar de acuerdo a la relación de capas de sílice a capas de alúmina,
tal como 1:1, 2:1 y 2:2, además de si estos minerales arcillosos son estratificados o en
forma de aguja
El término bentonita se usa para describir la montmorillonita sódica explotada
comercialmente (la cual constituye una forma de esmectita) que se usa como aditivo para
el lodo de perforación (por ej.: M-I GEL o M-I GEL SUPREME™). Geológicamente, la
bentonita es una capa de ceniza volcánica alterada. Uno de los más grandes depósitos de
esta ceniza volcánica se produjo hace más de 60 millones de años en cierta regiones de
Norteamérica, conocidas hoy como las Black Hills de Wyoming y Dakota del Sur, y las
Big Horn Mountains de Wyoming. La arcilla bentonítica explotada en Wyoming proviene
precisamente de esta capa de bentonita depositada volcánicamente. La arcilla bentonítica
explotada en otras áreas del mundo pueden provenir de otros tipos de depósitos
geológicos
Debido a sus pequeños tamaños de partículas, las arcillas y los minerales arcillosos
son analizados con técnicas especiales tales como la difracción de rayos X, la absorción
infrarroja y la microscopia electrónica. La Capacidad de Intercambio Catiónico (CEC), la
adsorción de agua y el área superficial son algunas de las propiedades de los minerales
arcillosos que suelen ser determinadas para lograr una mejor caracterización de los
minerales arcillosos y minimizar los problemas de perforación
El primer tipo consta de arcillas en forma de aguja no hinchables como la
atapulguita o la sepiolita

Debido a su forma y a sus características no hinchables, estas arcillas demuestran un


control de filtración muy débil. Por este motivo, la atapulguita se usa principalmente como
mejorador de viscosidad en los lodos base agua salada, mientras que la sepiolita se usa
generalmente como viscosificador suplementario para los fluidos geotérmicos y de alta
temperatura. Estas arcillas no están casi nunca presentes en las lutitas de las formaciones.
M-I vende la atapulguita bajo el nombre SALT GEL®‚
El segundo tipo son las arcillas laminares no hinchables (o ligeramente hinchables):
ilita, clorita y kaolinita, las cuales están descritas más adelante.
El tercer tipo son las montmorillonitas laminares muy hinchables.
El segundo y el tercer tipo de minerales arcillosos se encuentran en las lutitas de las
formaciones, en el orden siguiente y en cantidades decrecientes: (1) ilita, (2) clorita, (3)
montmorillonita y (4) kaolinita. Como están presentes en las formaciones perforadas, estas
arcillas se dispersan en cantidades variables dentro del sistema de fluido de perforación. La
montmorillonita presente en las lutitas es generalmente la montmorillonita cálcica, porque
está en equilibrio con el agua de la formación, la cual es generalmente rica en calcio.
La arcilla que existe naturalmente tiene una estructura apilada o estratificada, en la
cual cada capa unitaria tiene un espesor de aproximadamente 10 angstroms (Å). Esto
significa que cada milímetro de espesor consta de aproximadamente un millón de capas de
arcilla. Cada capa de arcillas es altamente flexible, muy fina, y tiene un área superficial
enorme. Se puede considerar que una partícula individual de arcilla es algo parecido a una
hoja de papel o un trozo de celofán. ¡Un gramo de montmorillonita sódica tiene un área
superficial de capa total de 8.073 pies2 (750m2)!
Propiedades físicas
• Microscópicas a submicroscópicas
• Adsorben o pierden agua según la humedad
• Plásticas cuando mojadas por agua
• Se expanden cuando el agua llena los espacios entre las
láminas de silicatos
• Gravedad específica variable según la cantidad de agua
adsorbida
• Dureza 1 a 3
• La mayoría formada por temporización
• Raramente encontradas por separado, generalmente como
mezcla de arcillas y cristales microscópicos de otros
minerales
La Figura 1 es una fotomicrografía real de una partícula de bentonita. Nótese que se
parece a una baraja de cartas abierta en abanico. Se puede observar que varias de las
partículas laminares se traslapan. Esta forma característica de las partículas es lo que
produce el llamado efecto de “cinglado” que es tan importante para el control de filtrado.
Las arcillas son generalmente del tipo de dos capas como la kaolinita o del tipo de
tres capas como la montmorillonita, la clorita o la ilita. Cada partícula de arcilla laminar se
compone de un apilamiento de capas unitarias paralelas. Cada capa unitaria consta de una
combinación de hojas de sílice dispuestas tetraédricamente (en pirámide) y hojas de
alúmina o magnesia dispuestas octaédricamente (ocho caras). Las arcillas de tres capas se
componen de capas unitarias constituidas por dos hojas tetraédricas de cada lado de una
hoja octaédrica, en cierto modo como un emparedado (ver la Figura 2). Las arcillas de dos
capas se componen de capas unitarias constituidas por una hoja tetraédrica y una hoja
octaédrica
Las arcillas pueden ser eléctricamente neutras o estar cargadas negativamente. Por
ejemplo, la pirofilita [Al2Si4O10 – (OH)2], una arcilla neutra, como aparece en la Figura 3,
es similar a la montmorillonita cargada negativamente
ARCILLAS MONTMORILLONÍTICAS (ARCILLAS DE TRES CAPAS)
Si se sustituye un átomo de aluminio (Al3+) por un solo átomo de magnesio (Mg2+) en la
estructura reticular (disposición de los átomos), ésta tendrá un electrón excedente o una
carga negativa (ver la Figura 4). La carga negativa neta es compensada por la adsorción
de cationes (iones positivos) en las superficies de la capa unitaria, tanto en las superficies
interiores como en las superficies exteriores del apilamiento.
Los cationes que se adsorben en las superficies de las capas unitarias pueden ser
cambiados por otros cationes y se llaman los cationes intercambiables de la arcilla. La
cantidad de cationes por peso unitario de la arcilla se mide y se registra como capacidad
de intercambio catiónico (CEC). El catión puede ser un ion de simple carga como el sodio
(Na+) o un ion de doble carga como el calcio (Ca2+) o el magnesio (Mg2+). De este modo,
tenemos montmorillonita sódica, montmorillonita cálcica y/o montmorillonita magnésica.
Aunque la bentonita de Wyoming esté generalmente definida como montmorillonita
sódica, el calcio y el magnesio intercambiables pueden constituir de 35 a 67% de la
capacidad total de intercambio. La propiedad más típica de las montmorillonitas es la
capacidad de hinchamiento entre capas (hidratación) con el agua (ver las Figuras 5 y 6).
Depósito de bentonita en Dakota
del Norte de 30 m de espesor
Grupo montmorillonita-smectita
• Minerales: pirofilita, talco, vermiculita,
sauconita, nontronita, montmorillonita
• Fórmula: (Ca, Na, H)(Al, Mg, Fe, Zn)2(Si,
Al)4O10(OH)2 - xH2O, donde x representa una
cantidad variable de agua
• Capa de óxido/hidróxido de aluminio o
magnesio entre dos capas de sílice
• Cantidad variable de agua entre los sandwiches
Además de la sustitución del aluminio (Al3+) por el magnesio (Mg2+) en la red de
montmorillonita, muchas otras sustituciones pueden ser realizadas. Por lo tanto, el nombre
montmorillonita se usa frecuentemente como nombre de grupo que incluye muchas
estructuras minerales específicas. Sin embargo, en los últimos años, se ha aceptado cada
vez más el nombre esmectita como nombre de grupo, reservando el término
montmorillonita para los miembros predominantemente aluminosos del grupo. Este grupo
de minerales incluye la montmorillonita, la hectorita, la saponita, la nontronita y otros
minerales específicos.
ILITAS (ARCILLAS DE TRES CAPAS)
Las ilitas tienen la misma estructura básica que las montmorillonitas, pero no muestran la
capacidad de hinchamiento entre capas. En vez de la sustitución de Al3+ por Mg2+ como en
la montmorillonita, la ilita tiene una sustitución de Si4+ por Al3+, lo cual aún produce una
carga negativa. Los cationes compensadores son principalmente el ion potasio (K+), como
lo indica la Figura 6. La carga negativa neta de la red que resulta de estas sustituciones,
mediante los iones potasio compensadores, es generalmente mayor que la carga de la
montmorillonita, pudiendo ser hasta una vez y media más grande que ésta.
El espacio entre las capas unitarias es de 2,8 Å. El diámetro iónico de K+ es de
2,66 Å. Esto permite que el K+ encaje perfectamente entre las capas unitarias, formando
un enlace que impide el hinchamiento en la presencia de agua. Como las capas unitarias no
se hinchan ni se separan al ser expuestas al agua, los iones potasio (K+) presentes entre las
capas unitarias no están disponibles para el intercambio. Sólo los iones potasio que se
encuentran en las superficies exteriores pueden ser cambiados por otros cationes
Entre los minerales arcillosos 2:1, la esmectita, ilita, y capas mixtas de ilita y
esmectita son encontradas durante la perforación de formaciones de lutita, causando
frecuentemente distintos problemas relacionados con la estabilidad del pozo y el
mantenimiento del fluido de perforación. La naturaleza problemática de estos minerales
arcillosos puede estar relacionada con los cationes débilmente enlazados entre las capas y
las cargas débiles de las capas que producen el hinchamiento y la dispersión al entrar en
contacto con el agua. A medida que la profundidad de entierro aumenta, la esmectita se
convierte gradualmente en arcillas de capas mixtas de ilita/esmectita, y finalmente en ilita y
mica. Como resultado, las formaciones de lutita se vuelven generalmente menos
hinchables pero más dispersivas en agua, a medida que la profundidad aumenta
Grupo mica o ilita

• Muscovita hidratada microscópicamente


• Componente principal de las lutitas
• Fórmula general: (K, H)AL2(Si,Al)4O10(OH)2-
xH2O, donde x representa una cantidad
variable de agua
• Capa de aluminio entre dos capas de sílice
• Cationes potasio en los planos basales
• Agua (x) entre las capas (sandwiches)
CLORITAS (ARCILLAS DE TRES CAPAS)
Las cloritas están estructuralmente relacionadas con las arcillas de tres capas. Las cloritas
no se hinchan en su forma pura, pero puede hacerse que hinchen ligeramente al ser
modificadas. En estas arcillas, los cationes compensadores de carga entre las capas
unitarias de tipo montmorillonita son reemplazados por una capa de hidróxido de
magnesio octaédrico, o brucita (ver la Figura 6). Esta capa tiene una carga positiva neta
debido a la sustitución de ciertos Mg2+ por Al3+ en la capa de brucita.
Las cloritas se encuentran frecuentemente en antiguos sedimentos marinos
enterrados a grandes profundidades, y normalmente no causan ningún problema
importante a menos que estén presentes en grandes cantidades. La capacidad de
intercambio catiónico de la clorita varía de 10 a 20 meq/100 g, principalmente debido a los
enlaces rotos. La distancia entre capas del clorita suele ser de aproximadamente 14 Å. La
clorita también puede formar arcillas de capas mixtas con otros minerales arcillosos tales
como la esmectita. La arcilla resultante de capas mixtas tendría las propiedades de ambos
tipos de minerales arcillosos
Grupo clorita

• Minerales: Amesite, Baileychlore,Chamosite,


Cookeite, Corundophilite, Daphnite, Delessite,
Gonyerite, Nimite, Odinite, Orthochamosite,
Penninite, Pannantite, Rhipidolite (prochlore),
Sudoite, Thuringite
• The term chlorite is used to denote any mineral
of this group when it is impossible to
distinguish the specific mineral
KAOLINITAS (ARCILLAS DE DOS CAPAS)
La kaolinita es una arcilla no hinchable cuyas capas unitarias están fuertemente ligadas
mediante enlaces de hidrógeno. Esto impide la expansión de la partícula, porque el agua
no es capaz de penetrar en las capas. La kaolinita no contiene cationes entre capas ni tiene
cargas superficiales porque no se produce casi ninguna sustitución en las hojas tetraédricas
u octaédricas. Sin embargo, algunas pequeñas cargas pueden resultar de los enlaces rotos
o las impurezas. Por lo tanto, la kaolinita tiene una capacidad de intercambio catiónico
relativamente baja (de 5 a 15 meq/100 g). La kaolinita se encuentra comúnmente como
componente menor a moderado (5 a 20%) de las rocas sedimentarias tales como las lutitas
y las areniscas.
La Tabla 1 contiene un resumen de los minerales arcillosos y la Figura 6 presenta una
comparación esquemática de las diferentes estructuras de las arcillas.
Cristales de silicato en láminas
• Diámetro: ~1 micrón (1 millonésima de metro)
• Espesor: ~10 Å (10 billionésima de metro)
• Diámetro : Espesor : 1,000 : 1
• Area superficial : Peso: ~800 m2 / gram or
540 acres/lb
• Los cristales se depositan en cara a cara en
los agregados
• Separación entre cristales 7 a 17 Å
• En el plano basal predominan cargas
negativas
Capacidad de Intercambio catiónico (CEC)

Los cationes compensadores que se adsorben en la superficie de la capa unitaria pueden


ser cambiados por otros cationes y se llaman los cationes intercambiables de la arcilla. La
cantidad de cationes por peso unitario de la arcilla es medida y registrada como la CEC
(capacidad de intercambio catiónico). La CEC está expresada en miliequivalentes por 100
g de arcilla seca (meq/100 g). La CEC de la montmorillonita está comprendida dentro del
rango de 80 a 150 meq/100 g de arcilla seca. La CEC de las ilitas y cloritas es de
aproximadamente 10 a 40 meq/100 g, y la CEC de las kaolinitas es de aproximadamente 3
a 10 meq/100 g de arcilla.

Para hacerse una idea de los cationes que reemplazarán a otros cationes en las
posiciones de intercambio, se acepta generalmente la siguiente secuencia, disponiéndola en
orden de preferencia decreciente:
H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+
1. La fase acuosa es la fase continua del lodo. Según la ubicación y/o el agua disponible,
ésta puede ser agua dulce, agua de mar, agua dura, agua blanda, etc. No es raro que se
use una variedad de soluciones de salmueras, saladas a saturadas como líquido de base
para preparar un sistema a base de agua.
2. La fase de sólidos reactivos se compone de arcillas comerciales, arcillas hidratables
incorporadas y lutitas de las formaciones perforadas que son mantenidas en suspensión
de la fase fluida. Estos sólidos son tratados químicamente para controlar las
propiedades del fluido de perforación. Varios aditivos serán usados para obtener las
propiedades deseadas.
3. Los sólidos inertes son los sólidos en suspensión que son químicamente inactivos.
Éstos pueden ser sólidos de perforación inertes tales como la caliza, dolomita o arena.
La barita es añadida al fluido de perforación para aumentar la densidad del fluido y
también constituye un sólido inerte.
HIDRATACIÓN DE LAS ARCILLAS
El cristal de bentonita se compone de tres capas: una capa de alúmina con una capa de
sílice encima y otra debajo. La laminilla de arcilla está cargada negativamente y una nube
de cationes está relacionada con ésta. Si un gran número de estos cationes son sodio, la
arcilla será frecuentemente llamada montmorillonita sódica. Si los cationes son
principalmente calcio, la arcilla será llamada montmorillonita cálcica.

Según el número de cationes presentes, el espacio entre capas de la montmorillonita seca


estará comprendido entre 9,8 (sodio) y 12,1 Å (calcio) y lleno de agua fuertemente ligada.
Cuando la arcilla seca entra en contacto con agua dulce, el espacio entre capas se expande
y la arcilla adsorbe una gran “envoltura” de agua. Estos dos fenómenos permiten que las
arcillas generen viscosidad
Como lo indica la Figura 7, las bentonitas a base de calcio sólo se expanden hasta 17 Å,
mientras que la bentonita sódica se expande hasta 40 Å.
El espesor de la película de agua adsorbida es controlado por el tipo y la cantidad de
cationes asociados con la arcilla. El agua que se adsorbe en las grandes superficies
planares contiene la mayor parte del agua total retenida por las arcillas hidratables. Los
cationes divalentes como Ca2+ y Mg2+ aumentan la fuerza de atracción entre las laminillas,
reduciendo así la cantidad de agua que se puede adsorber. Los cationes monovalentes
como Na+ producen una fuerza de atracción más débil, permitiendo que más agua penetre
entre las laminillas
Estas propiedades coligativas son básicamente medidas de la reactividad de la arcilla.
Como la CEC es fácil de medir, se trata de un método práctico para evaluar la reactividad
de la arcilla o lutita. La CEC de la arcilla se puede medir mediante una valoración de azul
de metileno. Para medir la CEC, se usa una solución de azul de metileno 0,01 N, de
manera que el número de milímetros de solución de azul de metileno requeridos para
llegar al punto final sea igual a meq/100 g.
el poder relativo de sustitución de un catión por otro está indicado por la siguiente
secuencia:
H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+

Un catión puede servir de enlace para mantener unidas a las partículas del mineral
arcilloso, lo cual reduce la hidratación. Los cationes multivalentes producen un enlace más
fuerte entre las capas que los cationes monovalentes, lo cual resulta generalmente en la
agregación de las partículas de arcilla. El potasio, un catión monovalente, constituye la
excepción de la regla.

. Los espacios dentro de las capas de montmorillonita cristalina son de 2,8 Å. Los
pequeños iones, como el potasio, que encajan entre las capas de arcilla, son
intercambiados con mayor facilidad y de manera permanente. Además, los cationes que
aumentan de tamaño al hidratarse extienden las distancias entre capas para estimular la
hidratación de la arcilla. El calcio es un buen ejemplo, teniendo un diámetro hidratado de
19,2 Å. El litio es otro ejemplo, teniendo tres moléculas de agua y un diámetro hidratado
de 14,6 Å. Los cationes monovalentes que tienen grandes diámetros hidratados causan el
mayor hinchamiento y la mayor dispersión. Los cationes multivalentes que tienen
pequeños diámetros hidratados son los más inhibidore
Orden de reemplazo de intercambio
de iones

• Litio Más fácil


• Sodio
• Potassio
• Magnesio
• Calcio
• Alumino
• Hydrogen Más difícil
POTASIO

1. Intercambio de iones
2. Fijación de iones

cuanto más grande sea la relación de iones K a iones Na, más rápida será la velocidad de
intercambio de K+ por Na+

En la Costa del Golfo, el contenido de esmectita de las lutitas y de los “gumbos” se deriva
de la meteorización de las rocas ígneas y metamórficas o de la esmectita sedimentaria
reciclada que se derivó a la larga de las rocas ígneas y metamórficas. Además, las arcillas
esméctitas en el Golfo de México fueron sometidas a cierto grado de alteración mediante
el proceso llamado diagénesis por entierro.
Esta alteración diagenética puede dividirse en una reacción de dos etapas. La
primera etapa es la creación de esmectita con capa de alta carga mediante la sustitución de
silicio por aluminio en la capa tetraédrica de la esmectita. Luego, la esmectita con capa de
alta carga se convierte en ilita (en realidad, capas mixtas de ilita/esmectita) mediante la
fijación de potasio. Esta fijación de potasio ocurre naturalmente, incluso cuando la
solución de poros tiene una alta relación de sodio a potasio
En algunas lutitas de tipo “gumbo”, las capas de esmectita con capa de alta carga
coexisten con las capas de esmectita con capa de baja carga. Las capas de esmectita con
capa de baja carga no fijarán el potasio, y en los casos donde la concentración de potasio
es considerablemente menor que la concentración de sodio, dichas capas se comportarán
de conformidad con la teoría clásica de intercambio de iones. Por lo tanto, aumentando la
relación de potasio a sodio en el lodo se ayudará a saturar las capas de esmectita con capa
de baja carga, con potasio y aumentará la estabilización de la lutita
Las partículas laminares finas y planas de arcilla tienen dos superficies diferentes. La cara
grande o superficie planar está cargada negativamente y la superficie fina del borde está
cargada positivamente donde se interrumpe la red y se expone la superficie del enlace
roto. Estas cargas eléctricas y los cationes intercambiables crean alrededor de las
partículas de arcilla un campo de fuerzas eléctricas que determina la manera en que dichas
partículas interactúan las unas con las otras. Si los iones intercambiables se disocian de la
superficie de la arcilla, la fuerza repulsiva entre las láminas cargadas negativamente es
grande y las láminas se dispersarán, alejándose las unas de las otras
La agregación (enlace de cara a cara) resulta en la formación de láminas o paquetes más
gruesos. Esto reduce el número de partículas y causa una reducción de la viscosidad
plástica. La agregación puede ser causada por la introducción de cationes divalentes, tales
como Ca2+, en el fluido de perforación. Esto podría resultar de la adición de cal o yeso, o
de la perforación de anhidrita o cemento. Después del aumento inicial, la viscosidad
disminuirá con el tiempo y la temperatura, hasta llegar a un valor inferior al valor inicial
Lámina de arcilla

Diámetro : < 2 micrones


2 m.
1,000,000
Espesor : ~ 10 Angstrom
10 m.
10,000,000,000
La dispersión, reacción contraria a la agregación, resulta en un mayor número de
partículas y viscosidades plásticas más altas. Las laminillas de arcilla son normalmente
agregadas antes de ser hidratadas y cierta dispersión ocurre a medida que se hidratan. El
grado de dispersión depende del contenido de electrolitos en el agua, del tiempo, de la
temperatura, de los cationes intercambiables en la arcilla y de la concentración de arcilla.
La dispersión es más importante cuando la salinidad es más baja, los tiempos más altos, las
temperaturas más altas y la dureza más baja. Incluso la bentonita de Wyoming no se
dispersa totalmente en agua a la temperatura ambiente
Agregación

• Conjunto cara a cara


o “grupo” de láminas
de arcillas
• Estado natural de
deposición de
láminas tipo arcillas
• Número de lámina
por agregado varía
Arcilla dispersa

• Lámina de arcillas
están distribuidos al
azar por cargas
superficiales
• Los dispersantes
aniónicos neutralizan
las cargas positivas
en los bordes de las
láminas
Arcilla Floculada

• Aglomerado borde a
cara
• Estado natural de las
láminas de arcilla en
agua
• Aumentado por
contaminantes: sal,
anhidrita, etc
La floculación se refiere a la asociación de borde a borde y/o borde a cara de las
partículas, resultando en la formación de una estructura similar a un “castillo de naipes”.
Esto causa un aumento de la viscosidad, gelificación y filtrado. La severidad de este
aumento depende de las fuerzas que actúan sobre las partículas enlazadas y del número de
partículas disponibles para ser enlazadas. Cualquier cosa que aumenta las fuerzas
repulsivas entre las partículas o causa la contracción de la película de agua adsorbida, tal
como la adición de cationes divalentes o las temperaturas elevadas, puede fomentar la
floculación
La desfloculación es la disociación de las partículas floculadas. La adición de ciertos
productos químicos al lodo neutraliza las cargas electroquímicas en las arcillas. Esto
elimina la atracción que resulta del enlace borde a borde y/o borde a cara entre las
partículas de arcilla. Como la desfloculación causa una reducción de la viscosidad, los
productos químicos desfloculantes son frecuentemente llamados diluyentes de lodo. La
desfloculación también permite la disposición plana de las partículas de arcilla en el
revoque para reducir el filtrado
Unión hidrógeno del
agua a la arcilla

Od- Od- Od-

Hd+ Hd+ Hd+ Hd+ Hd+ Hd+


Od- Od- Od- Od-

Hd+ Hd+ Hd+ Hd+ Hd+ Hd+ Hd+ Hd+


+ - - - - - - - - - - - -+
Hd+ Hd+ Lámina de Hd+ Hd+
arcilla
Od- Od-
Hidratación de la arcilla
Efectos de la asociación de arcillas

• Agregación: Disminuye la Viscosidad


• Floculación: Aumenta la Viscosidad
• Dispersión: Aumenta la Viscosidad
Decantación de las lechadas de
arcilla o dispersiones

• No se asentarán debido a:
– Movimiento Browniano
– Tamaño de partícula
– Cargas negativas
• Se asentarán cuando están floculadas
cuando los flóculso se vuelven más grandes
20 lb/bbl de bentonita (M-I GEL) para producir un lodo con una viscosidad de 15 cP. Por
lo tanto, en base al gráfico, este lodo contendría 5,5% sólidos en peso, tendría un
rendimiento de 100 bbl/tonelada, tendría 2,5% sólidos en volumen, y pesaría unas 8,6
lb/gal
M-I GEL y M-I GEL SUPREME son bentonitas de Wyoming. La diferencia entre estas dos
bentonitas es que la bentonita M-I Gel es tratada con muy pequeñas cantidades de
polímero (peptizada) para aumentar su rendimiento, mientras que M-I GEL SUPREME es
una bentonita no tratada. M-I GEL cumple con la Especificación API 13A, Sección 4,
especificaciones para “Bentonita”. M-I GEL SUPREME cumple con la Especificación API
13A, Sección 5, especificaciones para “Bentonita No Tratada”. M-I también vende
bentonita OCMA, la cual cumple con la Especificación API 13A, Sección 6,
especificaciones para “Bentonita OCMA”.
OCMA es la sigla de “Oil Companies Materials Association”.
M-I GEL (API Bentonite)
(bentonita extendida o beneficiada

• La bentonita API es beneficiada o extendida para


satisfacer las especificaciones API
– Extendedores:
• Polímeros
• Carbonato de sodio
• Limitaciones:
– Extendedores se pueden degradar aalta temperatura (>300 F
or 150 C)
– Performance (Rendimiento) es difícil de predecir en sistemas
poliméricos no dispersados y DRILPLEX
GEL SUPREME
(Bentonita Natural o no tratada)

• Satisface las especificaciones API sin otro


tratamiento que no sea molienda
• Use para alta temperatura
• Use sistemas poliméricos no dispersados y
DRILPLEX.
Especificaciones arcillas API
Especificaciones:

Bentonita Bentonita Atapulgita


sin tratar tratada
Concentracion 25.0 lbs/bbl 22.5 lbs/bbl 20.0 lbs/bbl

Lectura 30 min 30 min.


600 rpm
PV 10 cp min.

YP / PV 1.5 max. 3.0 max

Filtrado, cc. 12.5 max 15.0 max


Cuando el agua de preparación es salada, se puede usar SALT GEL (atapulguita) para
lograr la viscosidad. La atapulguita es un mineral único. Su estructura cristalina es en
forma de aguja, como lo indica la Figura 12. Su capacidad para aumentar la viscosidad es
independiente del agua de preparación. A la misma concentración, SALT GEL en cualquier
tipo de agua produciría la misma viscosidad que M-I GEL en agua dulce. La capacidad de
aumentar la viscosidad no depende de la hidratación, sino de la medida en que los
paquetes de agujas son sometidos al esfuerzo de corte. La viscosidad resultante es creada
por dos elementos:
1. La formación de estructuras de escobillas amontonadas por los esfuerzos de corte.
Esto presenta una simple analogía con la agitación de paja en agua.
2. Las fuerzas de atracción entre partículas, creadas por cargas de enlaces rotos en
los bordes de agujas rotos por los esfuerzos de corte.

(1) mayor costo,


(2) falta de control de filtración debido a la forma de las partículas
(3) características reológicas más difíciles de controlar
Atapulgita / M-I Salt Gel

• Cristales en forma de aguja


• No ayuda al control de filtración
• La Viscosidad se debe a la estructura de
dispersión de los cristales como un pajar
• Requiere alto corte para dispersar
• No flocula en agua salada
• Evita inhalar el polvo. La estructura
cristalina es similar al asbesto
Prehidratación de la Bentonita

• Remueva la Dureza total (Ca2++Mg2+) a menos de


100.0 mg/l
• Prehidrate en agua dulce (agua de perforación) cuando
sea posible (Tanque de prehidratación)
– Limpie el tanque para remover los dispersantes y productos
químicos antes de agregar el agua
– Agregue 30 - 35 ppb bentonita
– Agregue 0.25 to 0.5 ppb Soda cáustic
– Se puede agregar un dispersante para prehidratar la bentonita
antes de agegar al sistema activo
Agregado de bentonita seca al
sistema

• El rendimiento de la bentonita decrecerá en


cualquier sistema inhibido
– Polímero
– Calcio (Cal o yeso)
– Sal / Agua de mar
– Glicol
• Prehidratación en agua dulce mejorará el
rendimiento de la bentonita
aumento inicial de viscosidad
debido a la floculación causada
por la adición del catión divalente
Ca2+. Esto, a su vez, causa la
agregación de las partículas y una
disminución de la viscosidad
debido a la deshidratación y a la
reducción del número de
partículas
la viscosidad de una
suspensión de bentonita
alcanza su punto más bajo
dentro del rango de pH de 7
a 9,5. Esta es una de las
razones por las cuales la
mayoría de los fluidos de
perforación a base de agua
son utilizados dentro de este
rango. Cuando el pH es
mayor de 9,5, la dispersión
de la arcilla aumenta,
incrementando la viscosidad
del fluido de perforación
Principios del Tratamiento Químico

1. Eliminando el contaminante mediante precipitación.


2. Reduciendo los efectos del contaminante mediante la complejación del contaminado
(secuestro).
3. Neutralizando la floculación mediante la satisfacción de las cargas catiónicas en las
partículas de arcilla.
4. Encapsulando o formando una película protectora alrededor de la partícula de arcilla
FOSFATOS
Los dos fosfatos principales usados en el lodo de perforación son:
1. Pirofosfato Ácido de Sodio (SAPP), pH de 4,8.
2. Tetrafosfato de Sodio (STP o PHOS), pH de 8,0.
LIGNITO
El lignito de base usado para controlar la viscosidad es TANNATHIN® (pH 3,2). El lignito
es menos soluble a un pH bajo; por lo tanto, para que sea eficaz, el pH del lodo debe estar
comprendido dentro del rango alcalino o el lignito debe ser presolubilizado en una lechada
de alto pH antes de ser añadido al sistema de lodo. En general se añade soda cáustica con
los aditivos de lignito de bajo pH. En la aplicación de campo, la relación de soda cáustica
a TANNATHIN variará de 1:6 a 1:2. La mejor manera de añadir las ligninas es a través de la
tolva de lodo. TANNATHIN es más eficaz en los sistemas de lodo que tienen valores de pH
comprendidos entre 9 y 10,5. CAUSTILIG® es un lignito caustizado que tiene un pH de
aproximadamente 9,5. K-17™ es un lignito neutralizado con hidróxido de potasio que
tiene un pH de aproximadamente 9,5
XP-20® (pH 10) es un lignito de cromo pre-reaccionado que se usa principalmente en
conjunción con SPERSENE™ (lignosulfonato de cromo). Este producto complementa el
rendimiento del Sistema de Lignosulfonato de Cromo de M-I (CLS o sistema
SPERSENE/XP-20). Como parte integrante del sistema de lodo SPERSENE/XP-20, XP-20
actúa como estabilizador y emulsificante del fluido de perforación. Reduce el filtrado y
contribuye a las propiedades inhibidoras del lodo. Se trata del principal estabilizador
térmico en el sistema DURATHERM™ de alta temperatura. La aplicación de XP-20 no se
limita a los sistemas de SPERSENE/XP-20 y DURATHERM, y este producto se puede usar en
una gran variedad de sistemas desfloculados a base de agua, para controlar el filtrado,
diluir y aumentar la estabilidad térmica.
LIGNINAS
Las ligninas constituyen un grupo de productos similares al lignito y al lignosulfonato que
provienen de la corteza de árbol sometida a un tratamiento químico. QUEBRACHO es una
mezcla de lignina/lignito diseñada para proporcionar funciones de dispersión y control de
filtrado

LIGNOSULFONATOS
Los lignosulfonatos incluyen SPERSENE, un lignosulfonato de cromo; SPERSENE CF®, un
lignosulfonato sin cromo; y SPERSENE I, un lignosulfonato de ferrocromo. Estos aditivos
son materiales versátiles que tienen numerosas aplicaciones en muchos sistemas
desfloculados a base de agua. Estos materiales producen buenos resultados a todos los
niveles de pH alcalino, pueden ser usados con altos niveles de sal y son eficaces en la
presencia de altos niveles de calcio
Lutitas: Definiciones
• Lutita es un término genérico utilizado para describir rocas
sedimentarias ricas en arcillas. El término genérico
correcto es roca arcillosa. Los demás términos utilizados
para describir la lutita incluyen los siguientes términos:
– Arcilla
– Roca de arcilla
– Roca de lodo
– Argilita
– Gumbo
• Las lutitas pueden ser masivas, intercaladas, fisionables,
lodosas, hinchadas, dispersables, etc......
• Se estima que más de 75% de las perforaciones son
realizadas en lutitas
Problemas de Perforación en
Lutitas
La inestabilidad de las lutitas puede ser el
resultado de :
• Problemas “mecánicos”
– Esfuerzos del suelo
– Presión de poro
– Anisotropía (e.g. estratificación)
– Fracturas (naturales o inducidas por la perforación)
– Invasión de filtrado (penetración de los poros)
• Problemas “químicos”
– Interacciones químicas entre los minerales de la
lutita y el filtrado del lodo
Consecuencias de la Inestabilidad
de las Lutitas
• Cierre del pozo • Ampliación del pozo
– Tubería atascada debido a
– Ensanchamiento derrumbes del pozo
– Tubería atascada – Limpieza defectuosa del pozo
– Pérdida de control direccional
(en formaciones
– Trabajos de cemento de baja
móviles) calidad
– Revestimiento – Dificultades con los registros
atascado – Datos de registro de baja
calidad
– Dificultades de
registro
Se estima que los problemas relacionados con las lutitas le cuestan a la
industria más de 600 millones de dólares al año
Clasificación de Lutitas

• Las lutitas pueden ser clasificados según :


– Edad
– Mineralogía
– Dureza
– Contenido de humedad
– Tiempo de reacción con los fluidos de
perforación / modalidad de la falla del pozo
– Profundidad / historial diagenético
Clasificación de Lutitas (Según
Mondshine)
Clase Textura CEC Contenido Minerales Peso de Densidad
meq/100g de Agua de Arcilla la Arcilla gm/cc
wt% %

A Blando 20-40 25-70 Smectita + 20-30 1.2-1.5


illita
B Firme 10-20 15-25 Illita + 20-30 1.5-2.2
nivel
mixto

C Firme-duro 10-20 2-10 Illite + 20-30 2.3-2.7


nivel
mixto
D Duro 3-10 5-15 Illita + 20-30 2.2-2.5
posible
smectita

E Quebradizo 0-3 2-5 Illita, + 5-30 2.5-2.7


kaolinita,
clorita
Prueba de la Dispersión de recortes

Barril con malla rotatoria

recortes de lutita

Lodo de perforación

Condiciones típicas de la prueba : 20 - 30 gm de recortes de lutitas (2 - 4mm)


Tiempo de prueba de 2 - 4 horas
Comparación de Pruebas de Dispersión de recortes

Lodo de aceite

KCl/PHPA

KCl

Gyp / agua marina

prueba de dispersión de recortes


Agua marina Prueba de dispersión de “slake”

0 20 40 60 80 100

Recuperación de recortes (%)


Prueba de Dureza de los recortes

Mud A Mud B Mud C


30
Llave de torque
25

20

15
Torque (Nm)
recortes
10

0
0 5 10 15 20
Número de vueltas en la llave de torque
Reacciones entre las Lutitas y el Lodo
El proceso de reacción puede ser tomado en consideración
en 3 etapas:
• Invasión del fluido de perforación dentro de la lutita
Dm = DpV + RTlln(am/as)

– Efecto del hiperbalance del lodo


– Procesos osmóticos
– Cambios efectivos de esfuerzo (penetración de la presión de
poro)
• Reacciones de hinchazón, resultado de la invasión
del filtrado
• Dispersión y erosión del pozo y los recortes
Inhibición de Lutitas por Lodos
con Base de Aceite
• Se ha visto que los lodos con base de aceite producen
una barrera osmótica en la superficie de la lutita
• La barrera restringe en gran medida el movimiento de los
iones entre el lodo y la lutita
• La barrera (alto valor l ) permite el control de la
invasión mediante el uso de una salinidad apropiada de
los lodos:
 Dm = DpV + RTlln(am/as)
• El sobrebalance del lodo (Dp) es de una importancia
secundaria como un propulsor para la invasión en el caso
de los lodos con base de aceite
Inhibición de Lutitas por Lodos Base de Agua
• Los lodos con base de agua comunes no producen una
barrera osmótica en la superficie de la lutita (investigaciones
en SCR y en otros lugares han identificado los sistemas de
lodo que, en un futuro, podrán funcionar de esta manera)
• El movimiento de iones entre el lodo y las lutitas no se
encuentra restringido (el valor l se encuentra cerca de cero)
• La invasión está controlada por Dp, y no el equilibrio salino:
Dm = DpV + RTlln(am/as)
• Por ende, la invasión se ve minimizada en un nivel Dp bajo
(debe haber suficiente sobrebalance a fin de mantener la
integridad del pozo y el control del pozo)
Invasión de Filtrado Base de Agua
• Los aditivos de pérdida de fluido convencionales no
prevendrán la invasión de la lutita por el filtrado ( a no ser
que estén presentes vetas o fracturas de alta permeabilidad)
• El filtrado viscosificado hará que la invasión sea más lenta,
pero no la detendrá por completo
• El filtrado aumentará la presión de poro en la lutita cercano al
pozo (penetración de la presión de poro)
• El aumento de la presión de poro reducirá el esfuerzo efectivo
y tal vez cause una falla (derrumbe o flujo plástico)
• La hinchazón de las lutitas y/o la dispersión podrá ocurrir si
el potencial químico del filtrado difiere del potencial químico
del fluido de los poros
Inhibición de las Lutitas por
Lodos Base de Agua
• Debido a que los lodos con base de agua
utilizados hoy en día no previenen la
invasión por parte de los filtrados, los lodos
son formulados de manera que reducen a un
nivel mínimo:

– La hinchazón de lutitas / acumulación de


esfuerzo

– Reblandecimiento y dispersión de las lutitas


Control de la Hinchazón y Acumulación de Esfuerzo

• La hinchazón y la acumulación de esfuerzo


depende de los siguientes factores:
– Mineralogía de la lutita
– Estructura de las lutitas
– Composición de los poros del fluido
– Composición del filtrado
– Contenido de humedad de la lutita
– Presión diferencial
– Régimen de esfuerzo
• Las lutitas con poco o nada de smectita pueden llegar a
hincharse, especialmente si el pozo se encuentra
compactado y posee un bajo contenido de agua
Control de la Hinchazón y de la

Acumulación de Esfuerzo
Ciertos cationes inorgánicos limitan la hinchazón al entrar en
reacciones de intercambio de cationes con arcillas que se están
hinchando, a fin de formar complejos más estables:
– Potasio (cloruro, acetato, formato)
– Calcio (yeso, cal)
– Aluminio (aluminio complejo - ej. Alplex de BHI)
– Cesio (parecido al potasio en cuanto al desempeño pero con un
costo más elevado)
– Amonio (parecido al potasio en cuanto al desempeño, pero puede
llegar a producir amonio libre)
• Polímeros con bajo peso molecular:
– Glicoles
– Polímeros cationicos
Control del Ablandamiento y la

Dispersión
El reblandecimiento y la dispersión son controlados por:
– La cementación de la lutita
– El comportamiento de la hinchazón (a veces relacionada, pero no
siempre)
– Contenido de humedad (Límites de Atterburg)
– La hidráulica del lodo
• El reblandecimiento y la dispersión pueden ser disminuidos por:
– Suficiente salinidad del filtrado para mantener floculados a los
minerales de la arcilla (la composición de la sal no es crítica)
– Sales epecíficas (ej. potasio) si las lutitas también se hinchan
– Polímeros pequeños (ej. glicoles, cationicos)
– Polímeros con altos pesos moleculares (ej. PHPA)
– Hidráulica optimizada del lodo
Mecanismos Comunes de Fallas
• Las lutitas problemáticas contienen fracturas naturales y / o
fracturas inducidas por la perforación

• El lodo invade, aumentando la presión dentro de las


fracturas, igualándola a aquella dentro del pozo. Puede ser
que la presión no se disipe rápidamente debido a la baja
permeabilidad de la formación.

• La matriz de la lutita podrá o no ser químicamente reactiva

• La actividad de perforación causa el colapso del pozo debido


al efecto combinado del impacto mecánico de la sarta & BHA
y las fluctuaciones de la presión en el pozo
Invasión del Lodo en Formaciones de
Lutitas Fracturadas

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pozo
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Formaciones Fracturadas
Indicaciones de las Observaciones del
Campo
• El uso de OBM o WBM inhibitivos podrá no otorgar una
mejora significativa en la calidad del pozo. En estos casos, la
inhibición química del pozo parece no ser el factor más
crítico.
• La estabilidad puede ser mejorada:
– Al no abrir fracturas nuevas (compromiso: los requisitos de peso de lodo
para la estabilidad de los pozos de perforación vs. la generación de
fracturas nuevas)
– Con la reducción del aumento de la presión en las fracturas mediante el
uso de pesos de lodo mínimos y el control de la pérdida de fluido
– Sellando las fracturas con aditivos específicos de lodo
– Minimizando los disturbios del pozo debido a (ej.) ensanchamiento
posterior
– Minimizando los efectos de “swab” y “surge”, mediante el control de los
viajes y la reología del lodo
Características Sugeridas de los
Lodos Base
• Buenas características de limpieza del pozo

• Perfil reológico que disminuye a un mínimo los efectos


ECD

• Geles rápidos, altos, no progresivos

• Bajo nivel de pérdida de fluido

• Presencia de materiales de bloqueo / taponamiento

• Provisión a cualquier inhibición química necesaria


Algunas Formulaciones
Recomendadas de Lodos Base
• Lodo con Base de Agua de Oxido de Metal
Mezclado (Drillplex)
– Perfil reológico preferido
– Con el aditivo Floplex se puede obtener una baja
pérdida de fluido
– Las evidencias del campo sugieren que el lodo controla
las pérdidas dentro de las fracturas

• Lodos Alternativos
– WBM con una alta concentración de goma Xantana
– OBM completamente de aceite
Requisitos para Aditivos de Lodo para un
Bloqueo de Fracturas Efectivo
• Los aditivos deben prevenir la invasión de fluidos dentro de las fracturas
pequeñas (ej. deben reducir en gran medida el chorro (spurt)de lodo).

• El aditivo debe estar presente permanentemente en el lodo, y no ser


utilizado como un tratamiento temporal (de píldora).

• Los aditivos deben :

– Ser lo suficientemente grandes como para cubrir las aperturas de las


fracturas

– Ser lo suficientemente pequeños como para pasar a través de los


equipos primarios de control de los sólidos

– Tener un tamaño correcto a fin de disminuir a un mínimo los


efectos de la reología del lodo

– Implicar la preferencia por las partículas altamente anisotrópicas


Otros Aditivos para el Control de Lutitas
Fracturadas
• Aditivos de taponamiento
– Polímeros
– Gilsonita
– Asfaltos
– Ceras
– Bentonita

• Aditivos “reactivos”:
– Silicatos
– Fosfatos
Fluidos de Perforación: Estudios de Casos de
Estabilidad de Lutitas
• Datos disponibles de revisión
– Geología local /de cuenca
– Informes de perforación & lodo de pozos “offset”
– Datos de los registros de pozos “offset”
– Resultados de pruebas de esquistos / lodos realizados por terceros
– Información proveniente de otros clientes y contratistas
• Caracterización de las lutitas
• Estudio de laboratorio de las interacciones entre el esquisto y el lodo
– Núcleo
– Núcleo lateral
– recortes
• Respuesta recomendada
– Formulación(es) preferida(as) de lodo
– Directrices de ingeniería de perforación & lodo

• Implementación de la solución, seguimiento del éxito y modificar según las


necesidades
Inestabilidad de Lutitas:
Soluciones
• Determinar las causas de la inestabilidad
– Esfuerzos del suelo
– presión de poro
– Microfracturas
• naturales
• inducidas por la perforación
– Reactividad química
• Identificar e implementar las formulaciones
apropiadas de lodo, así como las prácticas de
ingeniería de lodo y perforación
Inestabilidad de Lutitas: Soluciones

• Esfuerzos del Suelo


– Controlar mediante el peso del lodo, ángulo del pozo, azimut del
pozo
• presión de poro
– Control mediante el peso del lodo
• Lutitas microfracturados
– Control mediante la reología de los lodos, la hidráulica y el uso de
aditivos para el bloqueo y sellado de las fracturas
• Reactividad química
– Determinar la naturaleza de la reactividad y controlarla mediante la
formulación del lodo (y la hidráulica)

Las soluciones podrán ser sólo parciales, así como


limitadas por otras consideraciones, ej. el
pegamento diferencial, la perdida de circulación y
limitaciones ambientales.

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