ESCUELA PROFESIONAL DE

INGENIERIA QUIMICA

CURSO: METALURGIA II

ING. VICTOR ALVAREZ TOHALINO

ING. EDWIN PACHECO PARADA
 CAPITULO I

FUNDAMENTOS DEL
PROCESO
HIDROMETALURGICO
 INTRODUCCION
• Por hidrometalurgia se entiende los procesos de
lixiviación selectiva (disolución) de los
componentes valiosos de las menas y su
posterior recuperación de la solución por
diferentes métodos.
• El nombre de hidrometalurgia se refiere al
empleo generalizado de soluciones acuosas
como agente de disolución.
• La hidro-electrometalurgia comprende el
conjunto de procesos de lixiviación y
precipitación por medio de electrólisis.
 INTRODUCCION

• Las tres principales etapas de los procesos

hidrometalúrgicos son:
– Disolución del componente deseado presente
en la fase sólida.
– Concentración y/o purificación de la solución
obtenida.
– Precipitación del metal deseado o sus
compuestos.
 INTRODUCCION

• Los reactivos químicos que se utilizan para

disolver los valores metálicos, se denominan
agentes lixiviantes.
• Los principales requisitos que deben reunir los
agentes de lixiviación son:
– Selectividad en la disolución del componente
deseado.
– Facilidad para la recuperación desde la
solución de los componentes disueltos.
– Bajo costo.
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
• Por lo general, una reacción o semireacción
electroquímica se escribe en el sentido de la
reducción o captación de electrones.

Donde:
– Ox. : Especie oxidante.
– Red. : Especie reductora.
– n : Numero de electrones que participan en la
reacción.
 FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
• La condición de equilibrio para un sistema
electroquímico es:

– E : Potencial de la reacción electroquímica (V).

– E° : Potencial estándar de la reacción electroquímica (V)
– R : Constante de los gases (1.987 cal/mol.K ).
– T : Temperatura ( K ).
– n : Número de electrones que participan en la reacción.
– F : Constante de Faraday ( 23060 cal/volt. o 96500 C).
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
• Reemplazando en la ecuación anterior los valores de
las constantes R y F; cambiando a logaritmo decimal
y considerando la temperatura de 25°C:

• E°= potencial estándar de la reacción electroquímica,

es decir todos los compuestos que participan en la
reacción están en su estado estándar.
• Sólidos y líquidos puros, y especies disueltas en
concentración de 1 mol/litro.
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS

• El potencial estándar de la reacción

electroquímica es:

• O también:

– ν : Coeficientes estequiométricos de la reacción.

– µ : Energías libres de formación (cal).
– n : Número de electrones que participan en la reacción.
– F : Constante de Faraday ( 23060 cal/volt. o 96500 C).
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
Ejemplo
Se considera la semi - reacción :
Cu2+ + 2 e- <=> Cu

Los resultados para diferentes concentraciones de Cu

FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
• La forma más conveniente de representar la
termodinámica de sistemas acuosos es en forma
gráfica en los diagramas de Pourbaix o
diagramas potencial - pH.
• Estos diagramas son muy utilizados por cuanto
permiten visualizar posibilidades de reacciones,
sin necesidad del cálculo termodinámico, para
los fenómenos que ocurren en medio acuoso.
• Tratandose del equilibrio termodinámico de
especies en solución acuosa, es relevante incluir
en los diagramas Eh - pH los límites de
estabilidad del agua.
 Diagrama Eh – pH del Agua

Acido y Básico y
oxidante oxidante

O2

H2O

H+
Acido y
reductor
Básico y
reductor

pH
Diagrama Eh – pH del Sistema Cu - H2O
 CINETICA DE REACCION
• La cinética de la reacción predice si ella va a
ocurrir en un tiempo razonable.
• Este factor es muy importante para la evaluación
de la rentabilidad económica de todos los
procesos hidrometalúrgicos.
• También en las plantas en operación, optimizar
la cinética resulta generalmente en un
mejoramiento del proceso.
• Por ello los productos finales de una operación
hidrometalúrgica van a estar condicionados
generalmente por aspectos de tipo cinético.
 CINETICA DE REACCION

• Los sistemas hidrometalurgicos están

caracterizados por sistemas heterogéneos.
• Sus reacciones tienen lugar en una interfase en
la cual ocurre transferencia de materia de una
fase a la otra.
• Las reacciones heterogéneas pueden ser
controladas por la velocidad de la reacción
química o por la transferencia de masa de los
diversos reactantes hacia la superficie de
contacto de los dos fases.
 CINETICA DE REACCION
• Las etapas principales de una reacción son :
– Transporte de masa de los reactantes gaseosos a
través de la interfase gas - líquido y posterior disolución
(cuando es el caso).
– Transporte de masa de los reactantes a través de la
capa límite solución - sólido, hacia la superficie del
sólido.
– Reacción química o electroquímica en la superficie del
sólido, incluyendo adsorción y desorpción en la
superficie del sólido y/o a través de la doble capa
electroquímica.
– Transporte de masa de los especies producidos a
través de la capa límite hacia el seno de la solución.
Reacción de Lixiviación con Disolución
Completa del Mineral
 CINETICA DE REACCION

• Otro modelo simplificado de lixiviación implica la

formación de una capa de residuo poroso.
• Este caso es tal vez el más frecuente en la
lixiviación.
• En este modelo existen dos etapas adicionales:
– Difusión del reactivo a través de la capa sólida
producida por la reacción (producto poroso).
– Transporte de masa de las especies solubles,
productos de la reacción, a través de la capa sólida
formada, hacia el seno de la solución.
Reacción de Lixiviación con Formación
de una Capa Porosa

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 DIFUSION
• La difusión en fase homogénea es la etapa
limitante más común en una reacción
hidrometalúrgica.
• La difusión es un proceso que tiende a igualar
concentraciones dentro de una fase.
• El potencial que provoca la difusión es el
gradiente de concentración dentro de la fase.
• En reacciones de disolución de un sólido, la
difusión a través de una zona adyacente a la
interfase sólido - líquido puede ser controlante
de la velocidad.
 Perfil de Concentración de un Reactante
Cerca de la Interfase Sólido-líquido

Concentración

Reactante

t=0

C°

Sólido

Cs

0
0
Distancia de la interfase (x)
 DIFUSION
• La primera ley de Fick relaciona la cantidad de
material que se difunde por unidad de tiempo en
dirección perpendicular a un plano de referencia
de área unitaria con su gradiente de concentración

– J:Flujo de material a través del plano. (moles/cm2 s)

– C:Concentración de la especie disuelta (moles/cm3)
– x :Coordenada de posición (perpendicular al plano)
– D:Coef. de difusión de la especie en sol. acuosa (cm2/s).
 DIFUSION
• La capa de difusión es una delgada capa de
líquido adyacente a la interfase sólido – líquido.
• Prácticamente se adhiere al sólido, debido a que
es necesario que la velocidad de la solución sea
nula en la interfase con el sólido.
• El transporte de masa de especies disueltas a
través de esa capa de líquido adherido al sólido
se hace por difusión.
• Nernst propone la siguiente aproximación de la
ecuación de Fick, por linealización en x=0:
 DIFUSION

• Co : Concentración de la especie en el seno de

la solución.
• Cs : Concentración de la especie en la superficie
del sólido.
 x : Espesor de la capa de difusión de Nernst.
Gradiente de Concentración Cerca de la
Interfase Sólido-líquido
 DIFUSION
• La difusión a través de la capa de sólido que se
va formando como producto de la reacción sobre
el núcleo reaccionante y/o a través de la capa de
partículas inertes es un factor importante en los
procesos heterogéneos.
• Cuando los poros son grandes, que es el caso
de interés en sistemas hidrometalurgicos, la ley
de Fick se expresa como:
 DIFUSION

• Df: Coeficiente de difusión efectiva.

• D: Coeficiente de difusión de la especie
considerada en solución acuosa.
• E: Porosidad de la capa de producto (varia de 0
a 1).
  : Tortuosidad de la capa de producto ( en
general, fluctúa entre 2 y 10 )