Propriedades Físicas dos Compostos Orgânicos

- Forças Intermoleculares - Ponto de Fusão - Ponto de Ebulição - Polaridade - Solubilidade

Polaridade
A polaridade de uma molécula refere-se às concentrações de cargas da nuvem eletrônica em volta da molécula. É possível uma divisão em duas classes distintas: moléculas polares e apolares.

Polaridade - Molécula
Conceitos para Relembrar I: Molécula: é um conjunto eletricamente neutro de dois ou mais átomos unidos por pares de elétrons que se comportam como uma única partícula.

Propriedades Físicas

Polaridade ± Molécula e Átomo
Conceito para Relembrar II: Molécula: Quando iniciou-se o estudo e formulação da teoria atômica, era dado o nome de átomo a qualquer entidade química que poderia ser considerada fundamental e indivisível. As observações no comportamento dos gases levaram ao conceito de átomo como unidade básica da matéria e relacionada ao elemento químico, desta forma, houve uma distinção da molécula como "porção fundamental de todo composto", obtida pela união de vários átomos por ligações de natureza diferente. Conceitos para Relembrar III: Basicamente, o átomo abriga em seu núcleo partículas elementares de carga elétrica positiva (prótons) e neutra (nêutrons), este núcleo atômico é rodeado por uma nuvem de elétrons em movimento contínuo (eletrosfera). A maioria dos elementos não são estáveis, por isso, quando dois átomos se aproximam, há uma interação das núvens eletrônicas entre si. Esta interação se dá também com os núcleos dos respectivos átomos, isto acaba por torná-los estáveis. Os átomos se ligam e formam agregados de moléculas.
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Molécula apolar .Polaridade Molécula polar . Moléculas polares possuem maior concentração de carga negativa numa parte da nuvem e maior concentração positiva noutro extremo. não há concentração. ou seja. Nas moléculas apolares.A soma vetorial. dos vetores de polarização é diferente de zero.A soma vetorial. Propriedades Físicas . dos vetores de polarização é nula. a carga eletrônica está uniformemente distribuída.

NaCl. N2. já que os átomos possuirão eletronegatividades diferentes. o que faz concentrar neste a maior parte das cargas negativas. Propriedades Físicas . Ex: O2. Mas não é necessário serem dois átomos iguais para haver apolaridade. Exemplo: HCl. CaO. Toda ligação de dois átomos diferentes resulta em polarização.Polaridade A concentração de cargas (em moléculas polares) ocorre quando os elementos ligantes possuem uma diferença de eletronegatividade. Ligação de dois átomos iguais resulta em moléculas apolares. Esta diferença significa que um dos átomos (o de maior eletronegatividade) atrai os elétrons da nuvem com maior força. Cl2. como por exemplo dos compostos alcanos.

no estado sólido. pois apresentam aspecto equilibrado e simétrico. Quando muito eletronegativos os átomos formam ligações geralmente covalentes. No caso das substâncias iônicas. consiste de íons positivos de sódio e íons negativos de cloro. Propriedades Físicas . As forças elétricas existentes entre esses íons formam os seus cristais. estes se deslocam de um átomo para outro.NaCl). é nítida a diferença no que se refere à força de atração entre os elétrons.Polaridade A distribuição espacial dos átomos que formam uma molécula depende das propriedades químicas e do tamanho destes. a distribuição espacial é deformada e modificam-se os ângulos da ligação. que passa a ser polar. No caso do sal de cozinha. (cloreto de sódio . Se houver maior afinidade sobre os elétrons compartilhados.

que em condições normais são inertes. quando combinado em uma ligação química. Os valores da eletronegatividade são determinados quando os átomos estão combinados. não apresentam valor de eletronegatividade.Eletronegatividade Conceitos para Relembrar IV: A Eletronegatividade é uma propriedade periódica que mede a tendência relativa de um átomo ou molécula em atrair elétrons. para os gases nobres. Propriedades Físicas .Polaridade . Por isso. Com sentido oposto à eletronegatividade usa-se o termo eletropositividade.

portanto maior a sua eletronegatividade. Propriedades Físicas . maior a atração que o núcleo do átomo exerce sobre o elétron que vai adquirir.Polaridade ± Eletronegatividade Conceitos para Relembrar V: A eletronegatividade de um átomo está intimamente relacionada com o seu raio atômico: Quanto menor o raio atômico. esta propriedade tende a crescer na tabela periódica: Da esquerda para a direita e de e baixo para cima. Como conseqüência. Concluindo-se que o elemento mais eletronegativo da tabela é o flúor.

Polaridade Tabela de Eletronegatividade Propriedades Físicas .

Forças intermoleculares têm origem eletrônica: surgem de uma atração eletrostática entre nuvens de elétrons e núcleos atômicos. forças moleculares são rompidas ou formadas. se comparadas às ligações covalentes ou iônicas. ou seja.Forças Intermoleculares Forças intermoleculares são as forças que ocorrem entre uma molécula e a molécula vizinha. São fracas. Durante as mudanças de estado da matéria ocorre somente um afastamento ou uma aproximação das moléculas. Propriedades Físicas .

Dipolo-dipolo induzido (ou Dipolo induzido ± Dipolo induzido) ou ainda Forças de dispersão ou Forças de London ** 3.Forças Intermoleculares Força ou atração de Van der Waals Podem surgir de 3 fontes: 1. Pontes de Hidrogênio ou Ligação de Hidrogênio ** reconhecida pelo físico polonês Fritz London Propriedades Físicas .Dipolo permanente) 2. Dipolo-dipolo (ou Dipolo permanente .

Propriedades Físicas . Quanto maior o número de elétrons de que a molécula dispõe. mais polarizável será e portanto maior será a atração de Van der Waals.Força de Van der Walls Esta força é produzida pela correlação dos movimentos dos elétrons de um átomo com os movimentos dos elétrons de outro átomo tendendo a se aproximar para atingir a distância de energia mínima.

de fato. Mais precisamente entre a superfície e as moléculas dos "setae". pelos microscópicos que cobrem as patas das lagartixas. mas. Adhesive force of a single gecko foot-hair" (Autumn. o alemão Uwe Hiller sugeriu que um tipo de força atrativa.. de fato. são forças intermoleculares as responsáveis pela adesão da pata da lagartixa à parede. . mesmo no teto? Alguns sugeriram que suas patas possuissem microventosas. Em 1960. todas as tentativas de se provar a existência de tais ventosas falharam: as lagartixas possuem tal comportamento mesmo sob vácuo ou sobre uma superfície muito lisa e molhada. Até que. K. Nature 405. Entretanto. a lagartixa consegue caminhar pelas paredes. em um exemplar recente da revista Nature. 681-685 (2000)). trazendo evidências de que. entre as moléculas da parede e as moléculas da pata da lagartixa. uma lagartixa? Poucos deram crédito à sugestão de Hiller. fosse a responsável...³Lagartixa de Van der Walls´ Lagartixa van der WaalsUma dúvida cruel tem atormentado muitos cientistas: como. Hiller sugeriu que estas forças fossem as forças intermoleculares de van der Waals. Tudo bem que elas mantenham moléculas unidas. et al. Autumn escreveu o artigo "Full.

Devido a alguma distorção na distribuição da carga elétrica. por atração eletrostática entre os dipolos opostos.Forças Intermoleculares 1. A tendência é destas moléculas se alinharem. Dipolo. embora eletricamente neutras.Dipolo São características de moléculas polares. podem possuir um dipolo elétrico permanente. um lado da molécula e ligeiramente mais "positivo" e o outro é ligeiramente mais "negativo". Propriedades Físicas . e interagirem umas com as outras. As moléculas de alguns materiais.

Dipolo ± Dipolo Em algumas moléculas o centro das cargas positivas não coincide com o centro das cargas negativas. e possuem momento** de dipolo permanente. . Estas moléculas são chamadas polares. mesmo na ausência de campos elétricos externos.Forças Intermoleculares 1.

As moléculas do éter representado ao lado não podem realizar ligações de hidrogênio porque falta o H deficiente em elétrons (mas possuem o par eletrônico não ligante disponível para a formação da ligação de hidrogênio). Isto torna a ligação C-O polar.O H3C H+ Forças Intermoleculares CH 3 + 1.HDipolo ± Dipolo H O Note que o oxigênio é mais eletronegativo que o carbono. Propriedades Físicas H3C + H CH 3 H+ H - .

Propriedades Físicas . A presença de moléculas que tem dipolos permanentes podem distorcer a distribuição de carga elétrica em outras moléculas vizinhas. mesmo as que não possuem dipolos (apolares). através de uma polarização induzida. Dipolo ± Dipolo Induzido Ocorre quando a molécula é apolar.Forças Intermoleculares 2.

Se o campo elétrico for não uniforme. Propriedades Físicas . haverá uma força elétrica resultante não nula atuando sobre o dipolo:Esta é a força responsável pela conhecida atração de pequeninos pedaços de papel por um pente carregado. Dipolo ± Dipolo Induzido O momento de dipolo de um átomo ou molécula apolar num campo elétrico externo é chamado de Dipolo Induzido.Forças Intermoleculares 2.

Forças Intermoleculares 2. Dipolo ± Dipolo Induzido Normalmente hidrocarbonetos (substâncias formadas apenas por Hidrogênio e Carbono) são consideradas apolares: apesar do átomo de carbono ser mais eletronegativo que o átomo de hidrogênio. maior será a interação. esta diferença de eletronegatividade não é significativa. Quanto maior for esta área. CH 3 CH 3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH 3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH CH 3-C-CH3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH3 CH 3 . Nesta situação (interação dipolo induzido-dipolo induzido) o que importa é a área superficial.

Dipolo ± Dipolo Induzido Em um determinado instante. tal como o benzeno.Forças Intermoleculares 2. mas eles podem induzir a polarização das moléculas adjacentes. Esta flutuação eletrônica poderia transformar as moléculas apolares. Propriedades Físicas . mesmo que. Estes dipolos instantâneos não podem orientar-se para um alinhamento de suas moléculas. o centro de carga negativa dos elétrons e de carga positiva do núcleo atômico poderia não coincidir. após um certo intervalo de tempo. resultando em forças atrativas. a polarização média seja zero. em dipolos tempodependentes.

ligando-se a um deles por ligação covalente e ao outro por forças eletrostáticas. um átomo de hidrogênio (receptor de elétrons) pode atuar como uma ponte entre dois átomos de oxigênio (doador de elétrons). apresentando uma tendência à carga positiva. Pontes de Hidrogênio Quando um átomo de hidrogênio liga-se por covalência a um átomo mais eletronegativo mantém uma afinidade residual por outro átomo eletronegativo. Por exemplo.Forças Intermoleculares 3. Propriedades Físicas .

Pontes de Hidrogênio H Ocorre quando existe um átomo de H deficiente em elétrons e um par eletrônico disponível (principalmente em grupos -OH e -NH ). O H O H H H O H O O H H H Propriedades Físicas H .Forças Intermoleculares 3.

com átomos de O. flúor ou nitrogênio.Forças Intermoleculares 3. Pontes de Hidrogênio Ligação Hidrogênio: ocorre entre átomos de hidrogênio ligados a elementos como o oxigênio. N ou F de outras moléculas. Esta interação é a mais intensa de todas as forças intermoleculares Propriedades Físicas .

O que acontece é que os hidrogênios ligados ao oxigênio é que formam o lado "positivo" do dipolo permanente desta molécula. na água. resultando em uma forte rede de ligações intermoleculares. este próton encontra-se desprotegido. Pontes de Hidrogênio .Água Água A água. Como o elétron é fortemente atraído pelo oxigênio. A água possui. então. O átomo de hidrogênio é formado por apenas um próton e um elétron.Forças Intemoleculares 3. deve possuir um tipo de interação diferenciado. um dipolo bastante forte. Este próton pode interagir com as regiões negativas (o oxigênio) de outras moléculas de água. com uma das cargas (positiva) bastante localizada. Propriedades Físicas .

Pontes de Hidrogênio Como conseqüência das fortes interações intermoleculares. Propriedades Físicas . podem andar sobre ela. Alguns insetos. se colocada horizontalmente.Forças Intermoleculares 3. Uma lâmina de barbear. por exemplo. Isto deve-se à tensão superficial da água. a água apresenta algumas propriedades especiais. também flutua na água.

Para a água. Líquidos orgânicos. isto corresponde a 0. como o benzeno ou o tolueno.3. Pontes de Hidrogênio Conceitos para Relembrar V: Tensão Superficial da Água: uma propriedade que faz com o líquido se comporte como se tivesse uma membrana elástica em sua superfície. e é o responsável pela forma esférica de gotas ou bolhas do líquido. na interface. da superfície. a 20oC. sejam atraídas para o interior do líquido. Este fenômeno pode ser observado em quase todos os líquidos. As moléculas que estão no interior da gota. Propriedades Físicas . interagem somente com moléculas que estão nas suas laterais ou logo abaixo.07275 joules/m2. Este ³desbalanço´ de forças intermoleculares faz com que estas moléculas.a tensão superficial. Para se remover estas moléculas da superfície é necessário uma certa quantidade mínima de energia . tem valores menores de tensão superficial. A razão é que as moléculas de água interagem muito mais fortemente com suas vizinhas do que com as moléculas do ar. as moléculas da superfície. interagem com outras moléculas em todas as direções. por outro lado. já que suas interações intermoleculares são mais fracas. por exemplo.

Pontes de Hidrogênio Tensão Superficial Propriedades Físicas .3.

ou Forças de Van der Waals : I . O .atração dipolo induzido: dipolo induzido ou forças de dispersão de London II . Propriedades Físicas . O .F.H estabelecem ligações intermoleculares I e II. -> Substâncias polares com ligações H . -> Substâncias polares sem ligações H .atração dipolo permanente: dipolo permanente III .F.H estabelecem ligações intermoleculares I e III. Quanto maior for o tamanho da molécula.H e N .H e N .ponte de hidrogênio ou ligação de hidrogênio -> Substâncias apolares estabelecem somente ligações intermoleculares I.Resumo Ligações Intermoleculares ou Ligações de Van der Waals. mais fortes serão as forças de dispersão de London.

Resumo Hierarquia das Forças Intermoleculares: Ponte de Hidrogênio é uma força > força dipolodipolo > força dipolo-dipolo induzido PH >> DD>> DDI Propriedades Físicas .

Por isso. que em condições normais são inertes. para os gases nobres. não apresentam valor de eletronegatividade. .Resumo Os valores da eletronegatividade são determinados quando os átomos estão combinados.

Propriedades Físicas . já que as forças de Van der Waals são mais eficientes quanto maior for a superfície de contato.Ponto de Ebulição Quanto mais fortes forem as ligações intermoleculares. mais elevada será a temperatura de ebulição. menor será seu ponto de ebulição. Quanto mais ³esférica´ for a molécula.

Caso isso fosse verdade. teria um ponto de ebulição próximo de 100 C!. caso a água mantivesse a linearidade do gráfico. rios ou oceanos. e a água existiria na Terra somente no estado gasoso.Ponto de Ebulição A água tem comportamento excepcional quando comparado aos pontos de ebulição de substâncias moleculares semelhantes. Podemos notar que. sendo essa linearidade ditada pela massa molecular dos compostos da mesma família. a Terra não teria lagos. mesmo nos pólos do Norte e Sul! Propriedades Físicas .

o oxigênio e o nitrogênio. bem como H2Se e o H2Te. como o flúor. resultam das interações dipolodipolo entre suas moléculas. e muitas de suas propriedades. Ligações de hidrogênio. nos estados sólidos e líquidos. são incapazes de formar ligações intermoleculares fortes. As propriedades das substancias com ligação H-X de polaridade elevada. semelhante à da água. Propriedades Físicas . são também influenciadas pelas ligações de hidrogênio.Ponto de Ebulição Ao contrário da água. o sulfeto de hidrogênio. como a amônia e o fluoreto de hidrogênio. de forma apreciável. só são encontradas nas moléculas que contêm os elementos mais eletronegativos.

F .Ponto de Fusão As substâncias iônicas tem P.E. P. baixos e são geralmente líquidos ou gases. Pelo contrário .F e P.E elevados e são geralmente sólidas porque os cátions e os ânions se atraem fortemente e a dificuldade de afastar os cátions e os ânions se traduz na dificuldade de fundir e de ferver as substâncias iônicas. em conseqüência tem P. as substâncias orgânicas são em geral covalentes e freqüentemente apolares. Propriedades Físicas .

³Água ± água/ solvente ± solvente´ Propriedades Físicas . Substância apolar dissolve substância apolar e não dissolve ou dissolve pouca quantidade de substância polar.Solubilidade A solubilidade é largamente afetada pela estrutura química dos compostos. Porém.´ Substância polar dissolve substância polar e não dissolve ou dissolve pouca quantidade de substância apolar. "O semelhante dissolve o semelhante. sendo que o grau de solubilidade em água dos éteres glicólicos varia de acordo com o comprimento da cadeia do grupo alquila e o número de átomos de oxigênio presentes na molécula. isômeros podem apresentar diferenças.

como o cátion Na+ e o ânion Cl-. Quando um cubo de açúcar dissolve. cada molécula permanece intacta. . o sal em solução transforma-se em íons (imagem a direita).Solubilidade Um cubo de açúcar contém muitas moléculas e elas são mantidas unidas pelas pontes de hidrogênio (imagem a esquerda). Por outro lado. A molécula estabelece pontes com as moléculas de água e desfaz as pontes com as outras moléculas de açúcar. A solubilidade dessas substâncias só é possível devido a afinidade eletrônica existente entre o soluto (açúcar e o sal) e o solvente (a água).

Isso é resultado da diferença de contribuição na ligação entre elementos químicos diferentes. O termo "polar" nos dá a idéia de opostos. O mais eletronegativo atrai para perto de si o par de elétrons que estabelece a ligação com o outro átomo. Um exemplo de substância polar é água. considerada um solvente universal. Propriedades Físicas . onde um dado ponto é negativo e o outro é positivo.Solubilidade Existem basicamente dois meios de substância no que diz respeito a polaridade: polares e apolares.

de forma a potencializar a solubilização. Propriedades Físicas . como o metanol. Possuindo um dipolo bastante acentuado. solúvel em água e uma parte apolar. Porém. insolúvel em água. atrai por eletrostática o dipolo da outra molécula. ácido fórmico.Solubilidade A água é um excelente solvente polar para compostos orgânicos polares de baixo peso molecular. etanol. ácido acético. essas moléculas orgânicas possuem uma parte polar. dentre outros.

por exemplo.Solubilidade A medida que aumenta-se o número de carbonos no grupo dos álcoois e ácidos carboxílicos por exemplo. a solubilidade em água diminui bastante. Propriedades Físicas . em meio aquoso vai diminuindo. mas sim parcialmente. É por isso que quando misturamos água com. aparecendo claramente duas fases distintas indicando que as substâncias não são completamente miscíveis. constituído de 4 carbonos. a solubilidade. butanol.

a parte apolar não possui influência negativa na solubilidade em meio polar. No caso do álcool. Mesmo assim. para compostos orgânicos polares de baixo peso molecular. Propriedades Físicas . também é um bom solvente.Solubilidade Vimos que a água é um ótimo solvente polar e. com sua parte da molécula apolar. compromete a solubilidade total de composto em água. Podemos notar que tanto o etanol como o ácido propanóico possuem no mínimo uma ligação acentuadamente polar em suas moléculas. As ligações estabelecidas entre a água e o composto orgânico gera um fenômeno muito interessante. perceba que o número de pólos no ácido é maior do que no etanol. já o ácido propanóico. o qual pode ser realizado sem muitos equipamentos específicos de um laboratório. de forma a potencializar uma solubilidade em meio aquoso.

º de Carbonos maior o PM (peso molecular) . maior PF e PE. não são solúveis em água ( ou são pouco solúveis). maior o PF (ponto de fusão) e PE (ponto de ebulição) ( maior a FVW ) Dois hidrocarbonetos de mesmo nº de C . Não são polares.Hidrocarbonetos Quanto maior o n. . maior a FVW. quanto menos ramificada . são solúveis em solventes orgânicos. maior a superfície de contato.

PE e PF dos alcenos são maiores que dos alcanos correspondentes.Hidrocarbonetos São menos denso que a água. PF e PE dos compostos cíclicos são maiores que dos não cíclicos. .

.Álcoois Formam pontes de Hidrogênio entre si (tem . menor a solubilidade em água (os primeiros álcoois são solúveis em água pois são polares e formam pontes de Hidrogênio c/ a água).OH) Quanto maior o PM maior o PE ( maior a FVW). PE (álcool) > PE (Hidrocarboneto correspondente) ( devido às pontes de Hidrogênio ) Quanto maior o PM .

O .R ) por isso tem baixo PE e PF.Éter Não formam pontes de Hidrogênio entre si (só tem força dipolo-dipolo). ( R . Quanto maior o PM. maior PE ( maior FVW) Muito pouco solúveis em água (devido à força dipolo) PE (álcool) > PE (éter) > PE (Hidrocarboneto de PM correspondente) ( pontes de H ) ( FVW ) .

força dipolo e pontes de H entre si e com a água) Os 4 primeiros ácidos são solúveis em água devido à polaridade e às pontes de H PE (ácidos) > PE (álcoois) > PE (aldeídos e cetonas) > PE (éter) > PE (Hidrocarboneto Correspondente) .Ácidos Carboxílicos ( .COOH ) são polares (tem FVW.

Aldeídos e Cetonas (C = O) são polares (força dipolo-dipolo) Aldeídos e Cetonas de baixo PM são solúveis em água (os outros são insolúveis) PE (álcoois) > PE (aldeídos e cetonas) > PE (Hidrocarboneto Correspondente) ( pontes de H ) ( força dipolo ) ( FVW ) .

Éster e Cloretos de Ácidos São compostos polares (força dipolo) Tem PE próximos ao PE dos aldeídos e cetonas correspondentes Amidas e Aminas São polares pois formam pontes de H ( entre o N e o H ) . são solúveis em água .

o éter comum . etc. como acontece com a gasolina. . o benzeno. exemplo CHBr3 é três vezes mais denso que a água.Densidade As substâncias Orgânicas são. em geral pouco densas (tem densidade menor que da água) por este motivo quando insolúveis em água essas substâncias formam uma camada que ³flutua´ sobre a água. Substâncias orgânicas contendo um ou mais átomos de massas atômicas elevadas podem ser mais densas que a água .

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