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Teora cintica de los gases

Fsica II

Contenido
Modelo molecular del gas ideal Interpretacin molecular de la temperatura Calor especfico de un gas ideal Procesos adiabticos para un gas ideal Equiparticin de la energa Ley de distribucin de Boltzmann

Modelo molecular del gas ideal


Al desarrollar este modelo, haremos las siguientes suposiciones: El nmero de molculas es grande, as como la separacin promedio entre ellas comparada con sus dimensiones. Las molculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero como un todo se mueven aleatoriamente. Las molculas estn sujetas a colisiones elsticas entre ellas y con las paredes del recipiente que en promedio son elsticas. Las fuerzas entre molculas son despreciables excepto durante una colisin. El gas bajo consideracin es una sustancia pura.

Una caja cbica con lados de longitud d que contiene un gas ideal.

Una molcula choca elsticamente con la pared del recipiente.

px = mvx (mvx) = 2 mvx F1 t = p = 2 mvx

2 2mvx 2mvx mvx F1 = = = t 2d v x d

El cambio de momento debido a una molcula es: px = mvx (mvx) = 2 mvx La fuerza que se ejerce en la pared es: F1 t = p = 2 mvx Se puede escribir como:
2 2mvx 2mvx mvx F1 = = = t 2d v x d

Para todas las molculas del gas:

m 2 2 F = ( v x1 + v x 2 + ) d

El valor promedio de la velocidad en la direccin x es para N molculas es: 2 2 2 v x1 + v x 2 + + v xN 2 vx = N

As pues, la fuerza total sobre la pared puede escribirse

Nm 2 F= vx d El teorema de Pitgoras relaciona el cuadrado de la velocidad con el cuadrado de sus componentes:


2 2 v 2 = v x + v y + v z2

En consecuencia, el valor promedio de v2 es:


2 2 v 2 = v x + v y + v z2

En virtud de que el movimiento es completamente aleatorio, los valores promedio de las componentes de velocidad son iguales entre s. Entonces, encontramos que:
2 v 2 = 3v x

As, la fuerza sobre la pared es:


Esta expresin nos permite encontrar la presin total sobre la pared: F F N N P = = 2 = 1 3 mv 2 = 1 mv 2 3 3 A d d V N P = 2 1 mv 2 3 V2 N mv 2 F= 3 d

Este resultado muestra que la presin es proporcional al nmero de molculas por unidad de volumen y a la energa cintica traslacional promedio de la molcula, 1 mv 2 2

Interpretacin molecular de la temperatura


Es posible comprender ms profundamente el significado de la temperatura si escribimos la ecuacin anterior la escribimos como: PV = 3 N 1 mv 2 2 2

Comparndola con la ecuacin de estado de un gas ideal: PV = NkBT De aqu encontramos que

2 T= 3k B

1 2

mv 2

Podemos despejar la energa cintica molecular como:


1 2

mv 2 = 3 k BT 2

Puesto que

2 v x = 1 v 2 , se concluye que 3

1 2

2 mv x = 1 k B T 2

El siguiente teorema, llamado el teorema de la equiparticin de la energa, establece que: La energa de un sistema en equilibrio trmico se divide por igual entre todos los grados de libertad.

La energa cintica traslacional de N molculas es simplemente N veces la energa promedio por molcula, entonces:
E = N 1 mv 2 = 3 Nk BT = 3 nRT 2 2 2

La raz cuadrada de v se conoce como velocidad cuadrtica media de las molculas (rms, por sus siglas en ingls). Para la velocidad rms tenemos:
v rms 3k BT 3RT = v = = m M
2

Algunas velocidades rms Masa molecular (g/mol) 2.02 4.0 18 20.1 28 30 44 64 vrms a 20C (m/s) 1,902 1,352 637 603 511 494 408 338

Gas H2 He H2O Ne N2 o CO NO CO2 SO2

Ejemplo
Un tanque usado para inflar globos de helio tiene un volumen de 0.3 m3 y contiene 2 moles de helio a 20C. Suponga que el helio se comporta como un gas ideal a) Cul es la energa cintica traslacional total de las molculas del gas? b) Cul es la energa promedio por molcula?
E = N 1 mv 2 = 3 Nk BT = 3 nRT 2 2 2
1 2

m v 2 = 3 k BT 2

Tarea
Un recipiente cbico sellado de 20.0 cm de lado contiene tres veces el nmero de Avogadro de molculas de He (masa molecular = 4 g/mol, vrms = 1352 m/s) a una temperatura de 20.0C. Encuentre la fuerza ejercida por el gas sobre una de las paredes del recipiente.
N mv 2 F= 3 d

Discusin
viajan con ms rapidez, en promedio, las molculas de oxgeno o las de nitrgeno, en un recinto? Cuando se caliente un gas, permanece igual la proporcin de molculas rpidas, decrece o aumente? podemos asignar temperatura a una sola molcula? Explique su respuesta.

Calor especfico de un gas ideal


Se definen dos calores especficos para dos procesos que ocurren con frecuencia: cambios a volumen constante y cambios a presin constante. Definimos los calores especficos asociados a estos procesos mediante las siguientes ecuaciones: Q = nCV T (volumen constante) Q = nCP T (presin constante) Donde CV es el calor especfico molar a volumen constante, y CP es el calor especfico molar a presin constante.

La energa trmica total U de N molculas o (n moles) de un gas monoatmico ideal es: U = 3 Nk BT = 3 nRT 2 2 Si se transfiere calor al sistema a volumen constante, el trabajo realizado por el sistema es cero. Por lo tanto de la primera ley tenemos que:

Q = Q = 3 nRT 2
El proceso a volumen constante de i a f se describe en la figura, donde T es la diferencia de temperatura entre las dos isotermas.

De la definicin de calor especfico dada antes obtenemos


CV = 3 R 2

El cambio de energa interna de un gas ideal puede expresarse como: U = nCV T En el lmite de cambios infinitesimales encontramos que el calor especfico molar a volumen constante es igual a 1 dU CV = n dT

Supongamos ahora que el gas se toma a lo largo de la trayectoria de presin constante i f, como se muestra en la figura. El calor que se transfiere al gas en este proceso es Q = nCP T. Como en este proceso el volumen aumenta, el trabajo realizado por el gas es W = P V. La aplicacin de la primera ley produce: U = Q W= nCP T P V

(1)

En este caso la energa aadida al gas o extrada del gas se transfiere en dos formas. Parte de ella realiza el trabajo sobre los alrededores mediante el movimiento del mbolo, y el resto se transfiere como energa trmica del gas.

Pero el cambio de energa interna correspondiente al proceso i f es igual al cambio en el proceso i f debido a que U depende slo de la temperatura para un gas ideal, y T es la misma en cada proceso. Adems, puesto que P V = nR T . La sustitucin de este valor para P V en la ecuacin (1) con U = nCV T produce nCV T = nCP T nR T CP CV = R Esta expresin se aplica a cualquier gas ideal. Indica que el calor especfico molar de un gas ideal a presin constante es mayor que el calor especfico molar a volumen constante en una CV = 3 R CP = 5 R 2 2 cantidad R. Puesto que , entonces . La razn de las capacidades calorficas es una cantidad adimensional : CP 5 = = = 1.67 CV 3

Calores especficos

Gas Gases monoa

Ejemplo
Un cilindro contiene 3 moles de gas He a una temperatura de 300 K a) si el gas de calienta a volumen constante cunta energa debe transferirse por calor al gas para incrementar su temperatura hasta 500 K? b) cunta energa debe transferirse por calor al gas a presin constante para incrementar su temperatura hasta 500 K? c) cul es el trabajo hecho por el gas en ese proceso isobrico? A volumen constante: Q1 = n CV T = (3)(12.5)(200) = 7.5 x 103 J Q2 = n CP T = (3)(20.8)(200) = 12.5 x 103 J

A presin constante:

El trabajo es:

W = Q2 Q1 = 5 x 103 J

Tambin el trabajo es:

W = P V = nR T = (3)(8.314)(200) = 5 x 103 J

Tarea
Un mol de gas hidrgeno se calienta a presin constante desde 300 hasta 420 K. Calcule a) la energa transferida por calor al gas, b) el aumento en su energa interna, y c) el trabajo hecho por el gas.
Cp = 28.8, CV = 20.4 A volumen constante: A presin constante: El trabajo es: Q = n CP T U = n CV T U=Q W

Procesos adiabticos para un gas ideal


Un proceso adiabtico reversible es aquel que es suficientemente lento para permitir que el sistema siempre est cerca del equilibrio, pero rpido comparado con el tiempo que tarda el sistema en intercambiar energa trmica con sus alrededores. Consideremos un cambio infinitesimal en el volumen igual a dV y el cambio infinitesimal en la temperatura como dT. El trabajo efectuado por el gas es PdV. Puesto que la energa interna de un gas ideal depende slo de la temperatura, el cambio en la energa interna es dU = nCVdT

Por lo tanto la ecuacin de la primera ley, se vuelve dU = nCVdT = - PdV Tomando la diferencial total de la ecuacin de estado del gas ideal, PV = nRT, vemos que PdV + VdP = nRdT Eliminando dT de las dos ecuaciones PdV + VdP = -RPdV/CV De aqu es fcil llegar a

dP dV + =0 P V

integrando se obtiene ln P + ln V = constante o PV = constante

Diagrama PV para una expansin adiabtica reversible. Tf < Ti


P Isotermas i Procesos adiabticos

Pi

Mediante el empleo de la ecuacin del gas ideal se puede llegar fcilmente a


Pf
1 TV = constante

Ti Tf V

Vi

Vf

Ejemplo
El aire en un cilindro de un motor Diesel a 20C se comprime desde una presin inicial de 1 atm y un volumen de 800 cm3 hasta un volumen de 60 cm3. Suponga que el aire se comporta como un gas ideal con = 1.40 y que la compresin es adiabtica. Encuentre la presin final y la temperatura.

P1V1 = P2V2

P1V1/T1 = P2V2/T2

Tarea
Dos moles de un gas ideal ( = 1.40) se expanden lenta y adiabticamente desde una presin de 5.00 atm y un volumen de 12.0 L hasta un volumen final de 30.0 L. a) Cul es la presin final del gas? b) Cules son las temperaturas inicial y final? c) Encuentre Q, W y U. P1V1 = P2V2 P1V1/T1 = P2V2/T2 dU = nCVdT = - PdV

Equiparticin de la energa
Consideremos un gas diatmico, en el cual las molculas tiene la forma de una pesa (figura). En este modelo, el centro de masa de la molcula puede trasladarse en las tres direcciones x, y y z. Adems, la molcula puede girar en torno de tres ejes mutuamente perpendiculares. Si los tomos de consideran como masas puntuales, entonces Iy es igual a cero. As pues, hay cinco grados de libertad: tres asociados al movimiento de traslacin y dos asociados al movimiento de rotacin. Puesto que cada grado de libertad contribuye, en promedio, con kBT de energa por molcula, la energa total de N molculas es

U = 3 N ( 1 k BT ) + 2 N ( 1 k BT ) = 5 Nk BT = 5 nRT 2 2 2 2

Podemos usar este resultado y la ecuacin de CV para obtener el calor especfico molar a volumen constante:
1 dU 1 d CV = = n dT n dT

( 5 nRT ) = 5 R 2 2

De acuerdo con los resultados anteriores, encontramos que


C P = CV + R = 7 R 2 R 7 = = = = 1.40 CV R 5
7 2 5 2

Cp

El calor especfico molar del hidrgeno como una funcin de la temperatura.

Variacin de la presin en la atmsfera


Un gas ideal obedece la relacin PV = NkBT. Es conveniente rescribir la ecuacin en funcin del nmero de partculas por unidad de volumen del gas, nV = N/V. Nuestra meta es determinar cmo cambia nV en nuestra atmsfera. Podemos expresar la ley del gas ideal como P = nVkBT. La presin en la atmsfera disminuye a medida que aumenta la altitud debido a que una capa de aire dada tiene que soportar el peso de toda la atmsfera sobre ella; cuanto mayor sea la altitud, tanto menor ser el peso del aire sobre esa capa, y por tanto menor la presin.

Si la masa de una molcula de gas en la capa es m, y hay un total de N molculas en la capa, entonces el peso de la capa es w = mgN = mgnVV = mgnVAdy. De este modo, vemos que PA (P + dP) A = mgnVAdy o dP = mgnVdy Debido a que P = nVkBT, y ya que T es constante, vemos que dP = kBTdnV.

Al sustituir esto en la expresin anterior, obtenemos


dnV mg = dy nV k BT

Integrando se obtiene:
y dnV mg mgy n0 nV = 0 k BT dy = k BT n n n0

ln nV

mgy = k BT
mgy k BT

nV = n0 e

Debido a que la presin es P = nkBT, entonces

P = P0 e mgy k BT
donde P0 = n0kBT.

Como nuestra atmsfera contiene diferentes gases, cada uno con diferentes masas moleculares, uno encuentra una concentracin ms alta de molculas ms pesadas a alturas ms bajas, en tanto que las molculas ms ligeras se encuentran a mayores alturas.

Concentracin de gases en la atmsfera


1.2

0.8 H He N O 0.4

concentracin

0.6

0.2

0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000

Altura

Ejemplo
Cual es la densidad numrica del aire a una altura de 11.0 km comparada con la densidad numrica al nivel del mar? Suponga que la masa molecular promedio es de 28.9 u = 4.8 x 1026 kg, kB = 1.38 x 1023 J/K. La presin al nivel del mar es P0 = 1 atm = 1.013 x 105 Pa.

( y ) = n0 e mgy k T n
B

P0 = n0kBT.

Tarea
Cual es la presin del aire a una altura de 1600m, 2400 m y 10000 m en atm y Pa? Suponga que la masa molecular promedio es de 28.9 u = 4.8 x 1026 kg, kB = 1.38 x 1023 J/K.

P = P0 e mgy k BT

Distribucin de calificaciones

Ley de distribucin de Boltzmann


A medida que examinemos la distribucin de partculas en el espacio encontraremos que las partculas se distribuyen por s solas entre estados de energa diferente de un modo especfico el cual depende exponencialmente de la energa, como fue observado por primera vez por Maxwell y ampliado por Boltzmann.

La funcin exponencial puede interpretarse como una distribucin de probabilidad que produce la probabilidad relativa de encontrar una molcula de gas a cierta altura y. De este modo, la distribucin de probabilidad p(y) es proporcional a la distribucin de densidad n(y). Este concepto nos permite determinar muchas propiedades del gas, como la fraccin de molculas debajo cierta altura o la energa potencial promedio de una molcula. la altura promedio de una molcula en la atmsfera a la temperatura T. La expresin para esa altura promedio es:
y=

= n( y ) dy
0 0 0

yn( y ) dy

ye mgy k BT dy e mgy k BT dy

Despus de efectuar las integraciones indicadas, encontramos:

( k BT / mg ) 2 y=

k BT = k BT / mg mg

Con un procedimiento similar podemos determinar la energa potencial gravitacional promedio de una molcula de un gas. Debido a que la energa potencial gravitacional de una molcula a una altura y es U = mgy, vemos que U = mg(kBT /mg) = kBT. Esto muestra que la energa potencial gravitacional promedio de una molcula depende solo de la temperatura y no de m o g.

Distribucin de velocidades Boltzmann


Como la energa potencial gravitacional de una molcula de altura y es U = mgy, podemos expresar la ley de distribucin como

n = n0 e U k B T
Esto significa que las molculas en equilibrio trmico se distribuyen en el espacio con una probabilidad que depende de la energa potencial gravitacional de acuerdo con un factor

e U / k BT

Esto puede expresarse en tres dimensiones, pero observando que la energa potencial gravitacional de una partcula depende en general de tres coordenadas. Es decir, U(x,y,z), por lo que la distribucin de las partculas en el espacio es:

n( x, y, z ) = n0 e U ( x , y , z ) / k BT
Este tipo de distribucin se aplica a cualquier energa que las partculas tengan, como la energa cintica. En general el nmero de relativo de partculas que tienen energa E es

n( E ) = n0 e E / k BT
Esta se conoce como ley de distribucin de Boltzmann y es importante al describir la mecnica estadstica de un gran nmero de partculas.

Distribucin de velocidades moleculares


Si N es el nmero total de molculas, entonces en nmero de molculas con velocidades entre v y v + dv es dN = Nvdv. Este nmero tambin es igual al rea del rectngulo sombreado en la figura La expresin fundamental que describe la distribucin ms probable de velocidades de N molculas de gas es:

m N v = 4 N 2 k T B

3/ 2

ve

2 mv 2 / 2 k BT

Como se indica en la figura, la velocidad promedio, es un poco menor que la velocidad rms. La velocidad ms probable, vmp , es la velocidad a la cual la curva de distribucin alcanza un mximo. Utilizando la ecuacin anterior encontramos que

v rms = v 2 = 3k BT / m = 1.73 k BT / m v = 8k BT / m = 1.60 k BT / m v mp = 2k BT / m = 1.41 k BT / m


La ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann muestra que la distribucin de velocidades moleculares de un gas depende de la masa as como de la temperatura. A una temperatura dada, la fraccin de partculas con velocidades que exceden un valor fijo aumenta a medida que la masa disminuye. Esto explica qu las molculas ms ligeras, como el hidrgeno y el helio, escapan con ms facilidad de la atmsfera de la tierra que las molculas ms pesadas, como el nitrgeno y el oxgeno.

Funcin de distribucin para 105 molculas de N, a 300 K y 900 K.


Nv 300 K vmp vRM S vprom

900 K

m/s

discusin
Cuando se frota alcohol en el cuerpo, baja la temperatura de su piel. Explique este efecto.

Por que se enfra una sopa al soplarle?

Ejemplo
Una muestra de 0.5 moles de H est a 300 K, encuentre la rapidez promedio, rms y ms probable. Encontrar el nmero de molculas con velocidad entre 400 y 401 m/s,
vrms = 1.73 k BT / m v = 1.60 k BT / m vmp = 1.41 k BT / m

tarea
A que temperatura la rapidez promedio de los tomos de helio sera igual a a) la velocidda de escape de la tierra 1.2x104, b) la rapidez de escape de la Luna 2.37x103, mHe = 6.64x10-27 kg. kB = 1.38 x 1023 J/K

Aparato de haz molecular


Gas Haz de molculas

Vaco

Selector de velocidades

colimador v1 v 2 v 3 v 4 v 5 Horno de molculas rotacin

detector

motor

Ejemplo
Una mezcla de dos gases se difunde a travs de un filtro con rapidez proporcional a la rapidez rms de los gases. a) encuentre la relacin de la rapidez para los dos istopos de 35 Cl y 37 Cl conforme se difunden a travs del aire. b) cul istopo se mueve ms rpido?

vrms = v 2 = 3k BT / m = 1.73 k BT / m

Ejemplo
Nueve partculas tienen rapidez de 5, 8, 12, 12, 12, 14, 14, 17, 20 m/s. a) Encuentre la rapidez promedio. b) encuentre la rapidez rms. b) Encuentre la rapidez mas probable.

Tarea
Doce partculas tienen rapidez de 34, 36, 37, 37, 40, 40, 40, 42, 42, 43, 44, 45 m/s. a) Encuentre la rapidez promedio. b) encuentre la rapidez rms. c) Encuentre la rapidez mas probable.