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Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Introducción   El problema: cómo calcular la presión del oxígeno requerida para que exista equilibrio entre un metal impuro y su óxido impuro.

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Introducción Oxidación de la aleación Fe-Si para formar SiO2 puro a la temperatura T; Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Introducción Ejemplo:

Si (disuelto en acero) - SiO2 (disuelto en la escoria)

PO2 > PO2 (Eq,t) Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry La presión de vapor saturada: P°A

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry PA = XA P°A
PB = XB P°B
(5)
(6)

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult y Ley de Henry re(A) XA = kPA
re(B) XB = kPB
(3)
(4)

Ley de Raoult

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult Comportamiento Raoultiano: ideal, trivial. P°B
P°A
Atracción A-B >> A-A , B-B
PA
PA + PB
PB
PA = XA P°A
PB = XB P°B
(5)
(6)
XB --
B=1
A=1
Presión de Vapor

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult Atracción A-B >> A-A , B-B P°A
PA
PA + PB
PB
XB --
A
B
Presión de Vapor

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult – Ley de Henry En el equilibrio:

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Raoult – Ley de Henry Cómo:

PA = k’A XA

(9) Nota: Nada es eterno… Henry viene en ayuda de Raoult Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Henry La Ley de Henry.

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Henry PB = k’BXB
(10)
PA = k’A XA
(9) P°A
r’e(A) >re(A)
Ley de Henry
Ley de Raoult
Presión de vapor

Modulo TMD8 TMD de Soluciones: Ley de Henry PB = k’BXB
(10)
PA =k’A XA
(9) P°A
r’e(A) < re(A)
Ley de Raoult
Ley de Henry
Presión de Vapor

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Ecuación de Gibbs-Duhem Energía Libre (G) de una solución Cambio en la G de formación de una solución Cambio en la G por la formación de solución  ΔG (b) = RT ln(pi/p°i) Cambio en la G de mezcla para 1 mol  Método de intersección tangencial Método de intersección tangencial _
_

= rq

dΔGM/dXA : pendiente de la tangente a la curva ΔGM en XA => XA = rs/rq

Método de intersección tangencial _

ΔGMA = pq + rq rs/rq = pq + rs = or + rs = os = intersección de la tangente en XA = 1 xA = XB
o
p
r
q
s
XB -
A
B
ΔGM
__
ΔGMB

Soluciones ideales o Raoultianas (ai=Xi) Cambio volumen en formación solución ideal (Raoultiana) Cambio volumen en formación solución ideal (Raoultiana) Variación del volumen molar con la composición en solución ideal. V°B
A
B
XB
Volumen molar

Calor de formación de solución ideal (Raoultiana) Calor de formación de solución ideal (Raoultiana) Entropía de formación de solución ideal (Raoultiana) Entropía de formación de solución ideal (Raoultiana) ΔGMid = -T ΔSMid

composición en una solución Binaria Sol. Ideal
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
XB
ΔGMid [J/K]

Soluciones NO Ideales ( No Raoultianas) Soluciones NO Ideales ( No Raoultianas) Soluciones NO Ideales (No Raoultianas) Soluciones NO Ideales (No Raoultianas) Soluciones NO Ideales ( No Raoultianas) __ ∂(Rln γi )/∂(√T) = ΔHiM

> 0 proceso endotérmico < 0 proceso exotérmico

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Relación entre Ley de Henry y Ley de Raoult Una buena solución real ….  Josiah Gibbs Francois Raoult Joseph Henry Pierre Duhem 