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CINÉTICA QUÍMICA

DEFINICIÓN
• La Cinética Química estudia las velocidades
de las reacciones químicas y los mecanismos por los cuales se producen.

• La velocidad de una reacción es proporcional
al aumento de concentración del producto o a la disminución de concentración de un reactivo por unidad de tiempo.

• El mecanismo de una reacción es la ruta (o
serie de pasos) por la cual se efectúa.

VELOCIDAD Y MECANISMO DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

1. LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA
• Los
procesos que ocurren por reacciones iónicas, se realizan tan rápidamente en intervalos de mili y microsegundos, la cual sus velocidades no pueden ser medidos. • Las moléculas enlazadas por covalencias por lo general reaccionan lentamente.

• Los factores que afectan la velocidad
de reacción son principalmente la

naturaleza y la concentración de las sustancias reaccionantes (Reactivos), la temperatura y los catalizadores.

• De acuerdo a la Ley de acción de
masas, la Velocidad de una reacción química es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes.
V = K [Reaccionantes]

• K es la constante de velocidad y está
relacionada con la temperatura, esto quiere decir que si aumenta la temperatura entonces aumenta la velocidad de la reacción.

A
V
=

B
d A dt

• El signo negativo es por que disminuye
la concentración de A.

2. MOLECULARIDAD DE UNA REACCIÓN
• Reacción Monomolecular: Es cuando
una molécula reacciona a un tiempo.

Br 2

2Br

• Reacción Bimolecular: Es cuando dos
moléculas reaccionan en un instante.
H2
+

I2

2HI

3. ORDEN DE UNA REACCIÓN
• Una orden de una reacción está dada
por la suma de los exponentes de las concentraciones.

V = KC

n

dC dt

=

KC

n

• Donde C es la concentración del
reaccionante y K es la constante de velocidad.

3.1 REACCIONES DE PRIMER ORDEN

• La velocidad depende solamente de la
primera potencia de la concentración de una simple sustancia reaccionante.

A

Productos

d CA 1 = K CA dt

Ejemplo: Se tiene una reacción de descomposición del óxido de etileno (CH2)2O en Metano y monóxido de carbono a la temperatura de 414ºC.
O H2C
Tiempo (min) Concentración (mol/L) 0 11.65

CH2 (g)
5 11.04

CH4

(g)

+

CO(g)

• Se obtuvieron los siguientes datos en concentración:
7 10.73 9 10.43 12 9.98 18 9.16

• Demostrar que esta descomposición sigue una
reacción de primer orden y calcular la constante de velocidad específica.

• Solución:
Co = 11.65
t 0 5 7 9 12 18 LnC 2.45530618 2.40152504
LnC 2.5 2.45 2.4 2.35 2.3 2.25 2.2
0 5 10 15 20
y = -0.0136x + 2.4636 R2 = 0.9956

GRÁFICA DE PRIMER ORDEN

2.37304356 2.34468627 2.30058309 2.21484618

Tiempo (min.)

• Como LnC = -Kt + LnCo, entonces
–K = -0.0136; por lo tanto K = 0.0136 min-1.

• En la gráfica se observa una forma
lineal, en donde se demuestra que la reacción es de primer orden.

• Esto se ha resuelto por el método de
hoja de cálculo de computadora, pero también se puede determinar con un método analítico, dando un resultado aproximado:

K=

1 t

Co Ln C

K

1 11. 65 = Ln 9. 16 18 min

K = 0.0134 min –1

3.2 REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
2A
d CA dt
• En el caso:

Productos
=

K CA

2

aA

+

bB
d CA = dt

Productos
d CB a b = K CA CB dt

a+b=2

• Ejemplo:
Se tienen los siguientes datos cinéticos para la reacción entre Na2S2O3 y CH3–I a 25ºC, donde las concentraciones vienen expresadas en unidad arbitraria.
t(min) Na2S2O3 CH3–I 0 35.4 18.3 10 27.0 9.9

Siendo la reacción de Segundo orden, calcular K.

• Solución:
Datos: CAo = 35.4; CBo = 18.3; CA = 27.0; CB = 9.9; = 10 min. t

K=

1 t(CAo - CBo)

Ln
Ln

CBo CA CAo CB
18. 3 x 27. 0 35. 4 x 9. 9

1 K= 10 min( 35. 4 - 18. 3)

K = 0.00202 min-1

3.3 REACCIONES DE TERCER ORDEN

aA

+

bB
=

+

cC
=

Productos
d CC dt
=

d CA dt

d CB dt

K CA CB CC

a

b

c

• En el caso más simple.

3A

Productos
d CA dt
=

K CA

3

• Se conocen muy pocos ejemplos de
reacciones tenemos: de 3er orden, ejemplo

2NO + O 2
2NO + Cl2

2NO2

2NOCl

3.4 REACCIONES DE ORDEN n

dC dt

=

KC

n

4. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
• Energía de Activación: es la máxima
energía que absorbe cuando ocurre una reacción.

K = Ae

-Eact/RT

E

E1 React.

E2

E
Prod. Tiempo de reacción

• Ejemplo:
Los valores de la constante de velocidad para la descomposición del N2O5 a 25ºC y 25ºC son 3.46 x 10-5 seg-1 y 4.87 x 10-3 seg-1. Calcular la Eact. Para esta descomposición. • Solución: Datos: T1 = 298K, T2 = 338K, K1 = 3.46 x 10-5 seg-1 , K2 = 4.87 x 10-3 seg-1.

Eact. = 24752.118 cal/mol