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PETROLOGA QUMICA [8]

1.

COMPOSICIN QUMICA DIAGRAMAS DE VARIACIN

2.

Prof. Miguel Rivera F.

1. COMPOSICIN QUMICA

Elementos Mayores > 1.0.- Controla propiedades como la viscosidad y densidad de los magmas Elementos Menores 1.0 a 0.1.- Comnmente sustituyen a otros; Mn a Fe o Mg en mficos. Pueden formar una fase accesoria; Zr, P, Ti Elementos Traza < 0.1.- Muy diluidos para formar una fase

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MTODOS ANALTICOS

Aplicados en minera en el s XVI. En XVIII y XIX se reconoci la mayora de elementos y orden por sus propiedades La va hmeda volumtrica y gravimtrica fue el mtodo disponible antes de 1930 Mtodos instrumentales: Basados en la propiedad de los tomos de emitir o absorber radiaciones con frecuencias caractersticas; espectroscpicos
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Fuente de energa que bombardea la muestra Detector para discriminar la energa en los fotones emitidos o transmitidos

Determinar la intensidad de la radiacin correspondiente a una determinada energa

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Emisin.- tomos se elevan a un estado inestable por absorcin de alguna forma de energa. Un electrn de nivel orbital de baja energa cerca al ncleo es transferido a uno mayor. El tomo retorna espontneamente a su estado original; emisin de un fotn cuya energa o est relacionada a la energa de la diferencia entre los dos niveles orbitales, caracterstica del elemento y en cantidad proporcional a su concentracin

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Absorcin.- Similar a la emisin; determina la cantidad de energa absorbida por tomos en la muestra y alcanzar un estado de excitacin; un determinado elemento absorbe energa en frecuencias caractersticas. En los instrumentos la radiacin electromagntica atraviesa la muestra hacia un detector que mide la intensidad. La cantidad absorbida es comparada con estndares para calcular la cantidad de un elemento. La fuente de luz es de frecuencia variable para proveer la energa que correlaciona con diferentes elementos.
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Las primeras tcnicas desarrolladas fueron: Fotometra de flama Espectroscopia de emisin Colorimetra . Ninguna de ellas muy usadas actualmente, utilizan la porcin ultravioleta visible infrarrojo cercano, del espectro y se aplicaron para elementos en concentraciones muy pequeas para la va hmeda

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Otras tcnicas:

Absorcin atmica y fluorescencia de rayos x.- detectan muchos elementos en concentraciones de hasta pocos ppm. ICP (Plasma acoplado por induccin).- Analiza decenas de elementos en minutos

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INAA, Anlisis por Activacin Neutrnica Instrumental; muy exacto, con bajo L de D para muchos elementos
Espectrometra de masa; la muestra se calienta y ioniza; los iones se introducen en una cmara en vaco con un fuerte campo magntico. Una corriente de iones sigue un trayecto curvo en el que separan por masas, resultando un anlisis isotpico. Ambos mtodos se basan en interacciones nucleares, a diferencia de los anteriores con interaccin de electrones
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Anlisis puntual: Microsonda electrnica.- Se bombardea la muestra con un haz de electrones de 2 m de dimetro. La muestra emite rayos x fluorescentes que son registrados en base a la longitud de onda (WDS) o en base a la energa (EDS). El primero tiene una mejor resolucin del elemento pero requiere de un cristal separador de rangos y un canal detector para cada elemento. El segundo es menos preciso pero ms compacto y requiere slo de un pequeo detector. Pueden ser montados en un SEM. La desventaja radica en lmites de deteccin altos, no apropiados para muchos elementos traza
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Microsonda inica.- Se bombardea una superficie de la muestra con una corriente de iones de oxgeno, que impactan y ionizan el rea seleccionada. Los iones se liberan hacia un espectrmetro de masas Actualmente los ART se hacen rpidamente con una combinacin de XRF e ICP

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PARMETROS EN ANLISIS

Lmite de deteccin para un elemento dado, es la menor concentracin que una tcnica puede determinar con exactitud Precisin (precision).- Es una medida de la repetitividad de los datos en una sesin analtica y la reproductibilidad en diferentes sesiones analticas con largos intervalos Exactitud (accuracy).- Es la medida de cuan cerca estn los datos analticos del valor verdadero
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RESULTADOS ANALTICOS Se reportan anlisis con dos decimales, as los valores para slice, almina y cal en la tabla tendran cuatro dgitos significativos, Microsonda electrnica: Ventana en el detector absorbe rayos X de elementos N A < 9 (F); no pueden ser analizados. Oxgeno no puede ser determinado directamente, tampoco por estar en la atmsfera. En AA e ICP no se determina el agua por usarse en la disolucin de muestras; balance de cargas.
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Elementos mayores y menores de rocas de silicatos son reportados en peso % de xidos. La concentracin de elementos traza comnmente se reporta en ppm del elemento. Anlisis son bien aceptados con tres dgitos significativos y un error relativo de 1 a 5%: tabla 8-1 error de 3 % para MgO (6,44) = 0,19 (absoluto) H2O+ estructural, OH en minerales hidratados, se elimina con otros voltiles calentando a 800 C H2O- adsorbida se elimina calentando a 100 C Prdida en ignicin (PEI, LOI) es el peso perdido cuando se calienta a unos 800 C
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ANLISIS QUMICO DE UN BASALTO


Dorsal Mezo Atlntica

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Si se determinan elementos mayores y menores, es aceptable que el total est entre el 99.8 y 100.2 %. Microsonda en anfboles y micas tiene totales a 98 % y 96 % respectivamente por ser minerales hidratados. Este instrumento no analiza elementos muy escasos ni istopos. Elementos traza incluidos frecuentemente en anlisis XRF e ICP
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ELEMENTOS MAYORES Y MENORES EN LA CORTEZA

Cr2O3 puede ser e. menor en ultramficos pero es e. traza en muchas rocas

Fe es el nico e. mayor y menor presente ampliamente en dos estados de valencia; Fe3+ / Fe2+ aumenta con f O
FeO*: Todo el Fe ha sido convertido a FeO

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FE3+ SE CONCENTRA EN XIDOS FE TI

Rocas con alta fugacidad de oxgeno tienen menos Fe disponible para silicatos, as se reduce la proporcin de mficos en la roca.
Magnetita Hematita Ilmenita Fe2+ Fe3+2 O4 Fe3+2 O3 Fe3+ Ti3+O3

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MFICOS Fe Ferroso

Olivino Hiperstena opx Hedenbergita cpx

(Mg, Fe)2 SiO4 (Mg, Fe)SiO3 CaFeSi2O6 Ca2(Mg,Fe)5 Si8O22(OH)2 K(Mg, Fe)3 (AlSi3O10) (OH)2

Tremolita-Actinolita Biotita

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Fe Ferroso y Frrico

Granate

A3B2(SiO4)3 A+2 = Ca, Mg, Fe, Mn B+3 = Al, Fe, Cr cpx (Ca, Mg, Fe, Ti, Al)Si2O6
NaCa2 (Mg, Fe, Al)5 (Si,Al)8O22(OH)2

Augita
Hornblenda

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MINERALES NORMATIVOS

Moda.- % volumen observado Norma CIPW (Cross, Iddings, Pearsson y Washington).Minerales tpicos que se espera cristalicen en una fusin anhidra a baja presin; % peso, por lo que sobrevalora a minerales densos. Enfatiza ciertas caractersticas fsicas especialmente saturacin de slice

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SATURACIN DE SLICE

Sobresaturada. Saturada.

Polimorfo de slice en la moda Trazas de cuarzo pero no fases sub saturadas Min. incompatible con cuarzo; olivino, feldespatoide

Sub saturada

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Qu rocas son saturadas en la tabla 8-3? No es la simple concentracin de slice lo que lo determina La slice se aporta secuencialmente a los silicatos y el ltimo en terminarse es qz; exceso de slice

Que se forme cuarzo depende del contenido de slice pero tambin de qu otros elementos compiten para formar un silicato. Si hay 100 % de SiO2 se trata de cuarzo. Si agregamos 2 % MgO, se combina para formar enstatita.
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Queda cuarzo si hay SiO2 despus de haberlo proporcionado a cada molcula de MgO. Cualquier roca con ms 60 % en peso de SiO2, que es la fraccin de slice en enstatita, tendra cuarzo.

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2. DIAGRAMAS DE VARIACIN

Los diagramas de variacin ayudan a ver tendencias en los datos geoqumicos, a interpretarlas y a evaluar procesos. Hay dos formatos comunes:
Bivariante.- Parmetros en ordenada y abscisa. El primero en petrologa (Harker 1909) Triangular.- Tres parmetros normalizados a 100 % Datos qumicos adicionales pueden combinar constituyentes de comportamiento similar: FeO + MgO + MnO como un componente simple
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CONCEPTOS: Suite.- Grupo de rocas genticamente relacionados o representativo de un rea Magma primario.- Directamente por fusin parcial Magma evolucionado o derivado.- Han experimentado alguna diferenciacin qumica Magma primitivo.- No han evolucionado mucho Magma parental.- El ms primitivo, del que se supone han derivado los otros
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PLOTEOS BIVARIANTES

El primero fue desarrollado por Harker (1909); slice en la abscisa y los otros xidos en ordenadas; se nota un rango desde basaltos a riolitas y una tendencia en la variacin de los xidos mayores: Lavas genticamente relacionadas y que algunos procesos tienen lugar quizs en una cmara magmtica superficial
Harker propuso que la slice se incrementa constantemente con la evolucin magmtica, por lo que est en la abscisa. El magma con el menor contenido de slice es aceptado como el parental
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Bivariantes:
Slice en abscisa y otros xidos en ordenada)
DVH, 310 rocas volcnicas analizadas; Crter Lake, Oregon
Fig. 8-2
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Elemento de comprobacin: Determinar si estas caractersticas qumicas son consistentes con procesos como asentamiento de cristales, mezcla de dos magmas, asimilacin de la roca de caja. Confirmar las interpretaciones: Datos qumicos, petrografa o campo y contrastarlos. Las tendencias en los diagramas de variacin tambin deberan ser consistentes con las lneas cotcticas experimentales y, finalmente las rocas ms evolucionadas deberan ser las ms jvenes.

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En muchos sistemas, incluyendo intrusiones mficas estratificadas y muchas series volcnicas, el contenido de slice no aumenta durante gran parte; debera usarse otro ndice.

Hay varios parmetros qumicos que han sido aplicados; ndices de Mg / Fe son ms efectivos en la evolucin temprana de sistemas mficos, donde SiO2 vara poco, mientras los parmetros alcalinos generalmente funcionan mejor en los estadios tardos
Provincia petrogentica o petrogrfica se refiere a una regin en la que las rocas gneas estn relacionadas en espacio y tiempo y tienen presumiblemente un origen comn. Miguel Rivera Feijo
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PLOTEOS TRIANGULARES DIAGRAMAS AFM

Alcalis: Na2 O + K2 O

FeO + Fe2 O3
Mg O

Provincia petrogentica o petrogrfica.- Regin con rocas relacionadas y presumiblemente un origen comn
los magmas parentales si estn presentes, estn ms cerca al vrtice MgO, y los ms evolucionados estn ms cerca al de lcalis.
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TERNARY VARIATION DIAGRAMS

Example: AFM diagram (alkalis-FeO*-MgO)


Figure 8-2 AFM diagram for Crater Lake volcanics, Oregon Cascades. Data compiled by Rick Conrey (personal communication)

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USO DE DV PARA MODELAR LA EVOLUCIN MAGMTICA


Relacin de Elementos de Pearce, PER (1968).- Emprico, usa relaciones de elementos para probar hiptesis de fraccionamiento mineral El denominador es el mismo para ambas coordenadas y usualmente es un elemento individual no contenido en los minerales que se fraccionan, por ello conservado en la fusin remanente, lo que minimiza el problema de closure.

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DIAGRAMA DE ELEMENTOS DE PEARCE (PER) Dos conjuntos (suites)de magmas picrticos de Hawai

Fig. 8-4
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En olivino (Fe, Mg)2 Si O4, la relacin atmica (Fe + Mg) / Si = 2 / 1; el fraccionamiento de olivino retira (Fe + Mg) / Si de la fusin en esa proporcin, definiendo un trend con pendiente +2 en un grfico con (Fe, Mg) / K en ordenada vs. Si / K en abscisa. Si se grafica 0.5 de mfico como en la fig. 8-4, la pendiente es 1

En la fig. 8-5a la pendiente 2 es compatible con el fraccionamiento de oliv, aunque los basaltos forman una lnea ms echada, sugiriendo otro mineral con o sin oliv.
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PER: Para basaltos (crculos negros) y picritas (crculos blancos); erupciones del Kilawea, Hawai, 1967 -1968
Fig. 8-5

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En b, fraccionamiento de plagioclasa. Para An Ca: Si = 1: 2; para Ab Na: Si = 1: 3; ploteando Ca/K vs Si/K, la pendiente de 0.5 sera compatible con fraccionamiento An. Ploteando 2Ca/K vs Si/K, la pendiente 1 sera compatible. Si ploteamos 3Na/K vs Si/K la pendiente es 1 si se fracciona Ab Para plg (2Ca + 3Na)/K vs Si/K; pendiente = 1

En c se combina a y b; lnea vertical compatible con plg y horizontal slo con mfico. La pendiente inclinada de basaltos sugiere que ambos se estn fraccionando.
En d se suma plagioclasa a olivino
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Fig. 8-5
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SERIES MAGMTICAS Tendencias (fig. 8-3): continuidad y diferencias en variaciones qumicas; relacin gentica o proceso de evolucin, otra clasificacin para familias de magmas

Serie magmtica.- Grupo de rocas con caractersticas qumicas comunes y modelo consistente en DV, lo que sugiere una relacin gentica (linaje, tipo y clan)
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Aunque muchas series fueron distinguidas en base a observaciones de campo y mineralgicas, las caractersticas qumicas fueron igualmente obvias. Contenidos de lcalis y slice, rasgos distinguibles a lo largo de las series; se refleja en los nombres de las dos mayores series originales. Las rocas alcalinas son comnmente sub saturadas en slice, las sub alcalinas son saturadas o sobresaturadas en slice.
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Iddings (1892): Las rocas gneas pertenecen a grupos con alguna ruta de evolucin caracterstica y corresponden a una de dos series alcalina o sub alcalina

Tilley (1950) subdividi la serie sub alcalina en: Toletica y Calco alcalina

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INDICE LCALI-CAL
Peacock (1931) grafic CaO y (Na2O + K2O) vs SiO2 %; cuatro clases qumicas arbitrarias: Peso de SiO2 en que cruzan la curva creciente de lcali con la decreciente de cal en un DH:

Alcalino Alcalino clcico

< 51 51 a 56

Calco alcalino
Clcico

56 a 61
> 61
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CaO crculos negros y lcalis crculos blancos vs. slice. Datos del Crter Lake usados en las figuras 8-2 y 8-3

Fig. 8-10

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NDICE DE PER ALCALINIDAD


Shand (1924).- Contenido molar lcalis vs almina

Peralcalino
Peraluminoso

Al2O3<(Na2O + K2O)
Al2O3> (CaO + Na2O + K2O)

Metaluminoso

Al2O3 < (CaO + Na2O + K2O) pero > (Na2O + K2O)

Agpatico, se ha usado como sinnimo de per alcalino; IUGS recomienda restringirlo a una sienita nefelnica per alcalina
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ndices de saturacin de almina; anlisis de las rocas granticas peraluminosas del batolito de Achala, Argentina

Fig. 8-10

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lcali total - Slice Rocas de Hawai

Fig. 8-11

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Izquierda: Tetraedro de Basalto Derecha: Base del tetraedro; cationes de minerales normativos
Fig. 8-12

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The Basalt Tetrahedron and the Ne-Ol-Q base Alkaline and subalkaline fields are again distinct

Figure 8.12. Left: the basalt tetrahedron (after Yoder and Tilley, 1962). J. Pet., 3, 342-532. Right: the base of the basalt tetrahedron using cation normative minerals, with the compositions of subalkaline rocks (black) and alkaline rocks (gray) from Figure 8-11, projected from Cpx. After Irvine and Baragar (1971). Can. J. Earth Miguel Rivera Feijo Sci., 8, 523-548.
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El plano de saturacin de slice Di-Ab-En, separa a la derecha un polimorfo de slice y a la izquierda la fase sub saturada olivino. El plano crtico de sub saturacin de slice Di-Ab-Fo tiene a su izquierda nefelina Las rocas alcalinas son sub saturadas en slice, las sub alcalinas pueden contener olivino o cuarzo, dependiendo en que lado del plano de saturacin de slice se encuentran. La evolucin en la serie alcalina comienza con un basalto de olivino alcalino y va por traquibasaltos y traquiandesitas hacia traquitas o fonolitas. La secuencia para la serie sub alcalina es la ms familiar: basalto andesita dacita riolita.
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DIVISORIA TERMAL DE ALBITA EN EL SISTEMA NEFELINA - CUARZO

Fig. 8-13

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ROCAS TOLETICAS: ISLANDIA, M-AR, BASALTOS RO COLUMBIA Y HAWAI ROCAS CALCOALCALINAS: VOLCNICOS CASCADE
Fig. 8-14

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AFM diagram: can further subdivide the subalkaline magma series into a tholeiitic and a calc-alkaline series

Figure 8.14. AFM diagram showing the distinction between selected tholeiitic rocks from Iceland, the MidAtlantic Ridge, the Columbia River Basalts, and Hawaii (solid circles) plus the calcalkaline rocks of the Cascade volcanics (open circles). From Irving and Baragar (1971). After Irvine and Baragar (1971). Can. J. Earth Sci., 8, 523-548.
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SERIES SUB ALCALINA Y ALCALINA


Tilley (1950) dividi la serie sub alcalina en toletica y calco alcalina (figs. 8-14 y 8-15) En la fig. 8-16 la serie alcalina est dividida en sdica, potsica y alta potsica Las series alcalina, toletica y calco alcalina dominan la historia gnea de la tierra

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DISTINCIN ENTRE SERIES TOLETICA Y CALCO ALCALINA


Fig. 8-15

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DIVISIN DE LAS SERIES DE MAGMAS ALCALINOS


Fig. 8-16

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Aunque las series magmticas alcalina, toletica y calco alcalina dominan la historia gnea de la tierra, pueden encontrarse tipos transicionales. Cuando se agregan ms datos, las distinciones se hacen menos claras.

En la fig 8-17 las rocas sub alcalinas son ms frecuentes que las alcalinas; ausencia de intervalo que las separe y ms bien una moderada concentracin de anlisis cae en la lnea lmite.
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ANLISIS DE MS DE 41,000 ROCAS GNEAS. LNEA DIVISORIA ALCALINA-SUBALCALINA DE IRVINE


Fig. 8-17

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CONTENIDO DE ALCALIS Aqu mostramos que los feldespatoides tienen lcalis en proporcin mayor que los feldespatos. Ortosa KAlSi3O8

Anortita
Nefelina

CaAl2Si2O8
(Na,K)AlSiO4

Leucita

K(AlSi2O6)
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GENERACIN DE MAGMAS EN EL CONTEXTO DE LAS PLACAS TECTNICAS

Fig. 1-10

1. Bajo la dorsal hay fusin parcial del manto superficial; basaltos. 2. Rift continental; comnmente alcalino. 3. Arco de islas volcnicas; corteza
ocenica subductada bajo corteza ocenica. 4. Arco continental; corteza ocenica subductada bajo cua continental. Generalmente ms silceo que un

arco ocenico. 5. Extensin en tras arco; detrs del arco volcnico. Similar a
volcanismo de dorsal. 6. M. ocenico intraplaca; usualmente basltico, comunmente ms alcalino que dorsal. 7. M. continental intraplaca; mucho ms variable que en (6). Usualmente alcalino
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RESUMEN DE SERIES MAGMTICAS

Iddings (1882)

Harker (1909).- Volcnico cenozoicos bordes ocenicos

Alcalina
Sub alcalina

Atlntica
Pacfica

Kennedy (1933)

Toletica.- Plateau o sub alcalina Basalto olivino.- Principal o alcalino

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Peacock (1931).- ndice lcali cal vs slice Shand (1924).- ndice de per alcalinidad: Contenido molar lcalis vs almina Irvine y Baragar (1971).- Sistematizaron la nomenclatura: Aguide to the Chemical Classification of the Common Volcanic Rocks. Can. J. Earth Sci., 8, 523 - 548

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