ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras

1. Introducción DEFINICIÓN: Proceso de selección de una porción de material que represente o proporcione información sobre el sistema en estudio (población). ‡ Recogida de la muestra. Concepto amplio ‡ Conservación.

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‡ Reducción del tamaño de partícula. ‡ Homogeneización. ‡ Submuestreo.

PROBLEMAS: 1. La heterogeneidad espacial y/o temporal de la materia. 2. Sujeta a errores sistemáticos y aleatorios (blancos). 3. El muestreo puede ser diferente según las especies a determinar y la técnica analítica a emplear. 4. Gran variedad de materiales objeto del análisis y tamaño de los mismos. 5. Evolución del material (aseguramiento de la integridad de las especies).

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2. Diseño de un plan de muestreo. DEFINICIÓN: Plan que asegura la obtención de una muestra representativa. ETAPAS Identificación de la población Toma de una muestra bruta Reducción de muestra bruta a muestra de laboratorio CUESTIONES: 1. ¿Dónde hacer el muestreo en la población objeto? 2. ¿Qué tipo de muestra hay que recoger? 3. ¿Qué cantidad de muestra hay que obtener? 4. ¿Cuántas muestras hay que analizar? 5. ¿Cómo se puede minimizar la varianza global?

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2. Muestreo sistemático por criterio: Plan de muestreo 3 que combina el muestreo por criterio con un muestreo sistemático 5.1.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 2. Muestreo estratificado: Plan de muestreo que divide la población en estratos bien definidos de los que se recogen muestras aleatorias. Muestreo aleatorio: Obtención de muestras al azar de la población objeto. 6. Muestreo sistemático: Obtención de muestras procedentes de la población objeto con intervalos regulares en tiempo o en espacio. 4. ¿Dónde hacer el muestreo en la población objeto? TIPOS DE MUESTREOS: 1. Muestreo por criterio: Obtención de muestras de la población objeto usando para ello la información disponible sobre la distribución del analito en esa población 3. . Muestreo de conveniencia: Plan de muestreo en el que las muestras se recogen porque son fáciles de obtener.

5.4. ¿Qué cantidad de muestra hay que obtener? 2.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 2. ¿Cómo se puede minimizar la varianza global? Estadística de Muestreo .3.2. ¿Qué tipo de muestra hay que recoger? Muestreo puntual 4 ´Compositeµ Muestreo in situ: sensores 2. ¿Cuántas muestras hay que analizar? 2.

3. Recogida de muestras. 1. 3. Inorgánicos Adsorbentes Polímeros inorgánicos Carbono ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 5 . Implantación del plan de muestreo y preparación de las muestras: gases. Trampas con adsorbentes sólidos (compuestos volátiles) o filtración (compuestos no volátiles). NOx) cambian o reaccionan con el envase (enfriamiento criogénico: gas p sólido) 2.1. Ventajas Muestras representativas b) c) Desventajas a) Adsorción del gas sobre paredes del recipiente Poca cantidad de muestra (sensibilidad) Gases reactivos (O3. Llenado del envase (bombona de acero inoxidable.1.1. bolsa de teflón) empujando el gas con una bomba.

estireno-divinil benceno o espuma de poliuretano): Todos los compuestos orgánicos excepto los muy volátiles y algunos alcoholes y cetonas de bajo peso molecular. Volumen de ruptura: volumen de muestra que pasa a través de un adsorbente sólido antes de que los analitos dejen de ser adsorbidos (m3/gads).4 difenil-p-fenileno. silicato de aluminio y magnesio. alúmina. etc. b) Polímeros orgánicos (resinas polimerizadas de óxido de 2. c) Adsorbentes de carbono: Compuestos orgánicos muy volátiles (alta capacidad de adsorción). . a) ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 6 Adsorbentes inorgánicos (gel de sílice.Adsorbentes.): Gases polares (H2O!!).

filtros y enfriamiento criogénico) y escasa preparación. NO2. a) b) c) Estabilidad (adsorbentes sólidos. etc. Con adsorbentes sólidos la desorción puede ser térmica o con disolventes.1.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras Filtros. . 7 3. Filtros de fibra de vidrio. En adsorbentes selectivos métodos gravimétricos. SO2. H2O2. 3. NH3. CO. Obtención de las partículas sólidas en suspensión. Muestreo in situ: Sensores de O3.2. Conservación y preparación.

3. . Líquidos heterogéneos de gran tamaño: a) Líquidos en movimiento y poca profundidad (<5 m):   b) Escasa estratificación en profundidad. Líquidos homogéneos: sifonado. 3. Muestras a distintas alturas (muestreo puntual y composite). decantación o empleo de pipetas o jeringas. Evitar las interfases aire-agua. ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 8 Líquidos sin movimiento y gran profundidad (> 5 m):   Estratificación en profundidad.1.2. Líquidos heterogéneos de tamaño pequeño: Agitación. 2. Recogida de muestras.2. 3. Implantación del plan de muestreo y preparación de las muestras: líquidos. 1.

ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 3.2. 1. policarbonatos.2. Plásticos: Polietileno. sustancias orgánicas 2. Ventajas a) b) c) Material ligero Duradero Barato (excepto teflón) Desventajas a) b) c) Coste Peso 9 Posibilidad de rotura Metales . cloruro de polivinilo. aceites y grasas. Almacenamiento. polipropileno. Vidrio Pirex Ventajas a) b) c) Se puede esterilizar Fácil limpieza Inertes (salvo álcalis fuertes) Pesticidas. teflón (politetrafluoretileno).

Conservación y preparación.3. tamponado) Control de Exposición a la luz (oscuridad) Atmósfera (vacío.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 3. conservantes) Separaciones Sensibilidad Selectividad .2. Físicos Químicos Biológicos 10 Cambios debido a procesos Temperatura (refrigeración) pH (acidificación.

e. Implantación del plan de muestreo y preparación de las muestras: líquidos.1. Pérdida de información espacial tanto lateral como en profundidad.2. Draga de fondo ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 11 Ventajas a) b) Facilidad de empleo. Recogida de muestras: 1. Sólidos por debajo de líquidos (p. Capacidad de recoger gran cantidad de muestra.3. . sedimentos). Desventajas a) b) Tendencia a perder partículas más finas. 3.2.

ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras Nucleadores 12 Ventajas información espacial tanto lateral como en profundidad. . Desventajas Pequeñas cantidades de muestras.

Suelos. 13 Suelos secos y arenosos Suelos húmedos y arcillosos .ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 2.

ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 3. Taladro y recogida de virutas . Divisores de tolvas 14 Ladrón de Muestras 4. Sólidos particulados. Metales.

Conservación y preparación a) b) c) ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 15 Inestabilidad de las muestras sólidas: Pérdida de especies volátiles (refrigeración y llenado completo de los envases). ‡ Peligro de contaminación de la muestra. molino de bolas y mortero de diamante de Plattner. 3. especialmente redox (evitar exposición al oxígeno).  Mezclado y división (cuarteamiento). ‡ Peligro de modificación de composición.2.3.1. Preparación compleja de la muestra: a) b) Elevada heterogeneidad. .2. Reducción del tamaño de partícula La muestra de laboratorio debe tener el mismo número de partículas que la muestra bruta:  Trituración y molienda. ‡ Trituradores de mandíbula. Necesidad de poner en disolución la muestra. Biodegradación (refrigeración).2.2.  Tamizado. Reacciones químicas.

ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 3. atmósfera del laboratorio. Kjeldahl) Fusiones Digestión por ácidos en bombas de teflón en recipientes de acero. etc. etc.2. Puesta en disolución Descomposición y disolución: Método Radiación de calor a presión atmosférica Radiación de calor a presión elevada Radiación de microondas Digestión con ácidos: Ventajas Bien conocida No hay límite de cantidad de muestra Sencillez Facilidad de adición de reactivos y muestras Material barato Inconvenientes Lentitud (a veces días) Sistema abierto (riesgo de pérdidas de volátiles.e.) Elevado riesgo de contaminación (ácidos.2. material de vidrio.) Peligrosidad de reactivos Sistema Digestión por ácidos (p. Digestión por ácidos en bombas de teflón 16 . evolución de espumas y humos corrosivos.2.

 Ácido nítrico (70%): ‡ Fuerte agente oxidante. Forma algunos cloruros volátiles. fluoruros. W o Sb forma óxidos hidratados poco solubles. óxidos metálicos y metales más fácilmente oxidables que el hidrógeno (Eo<0). ‡ El HCl concentrado es 12 M pero en ebullición se diluye hasta 6 M (p. sulfuros. ‡ Disolución de metales excepto Al y Cr que se pasivan y con Sn.e. fosfatos. 340ºC). 110ºC). debido a su punto de ebullición tan elevado (p. Descompone las muestras orgánicas y biológicas. ‡ Los compuestos orgánicos se deshidratan y oxidan a CO2 y H2O en ácido sulfúrico caliente.Ácidos y álcalis más frecuentes:  Ácido clorhídrico (37%): ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 17 ‡ Útil en la disolución de carbonatos. incluyendo metales y muchas aleaciones. . sulfatos insolubles.  Ácido sulfúrico (98%): ‡ Disuelve muchos materiales.e.

‡ Peligro de explosión violenta cuando el ácido perclórico caliente entra en contacto con materia orgánica o sustancias inorgánicas fácilmente oxidables. ‡ Forma algunos fluoruros volátiles y algunos fluoruros insolubles como LaF3. . ‡ Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio. ocasiona serias quemaduras y heridas muy dolorosas en contacto con la piel mostrándose los efectos horas después de la exposición. ‡ El HF es extremadamente tóxico.  Ácido fluorhídrico (50%): ‡ Descomposición de rocas y minerales de silicato cuando no se va a determinar silicio ya que éste se pierde en forma de SiF4 que es volátil. Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejándolo con ácido bórico. Ácido perclórico (70%): ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 18 ‡ En caliente es un potente oxidante capaz de disolver aleaciones de hierro y aceros inoxidables. CaF2 y YF3.

‡ La adición de agua de bromo o peróxido de hidrógeno a ácidos minerales aumenta la acción disolvente y acelera la oxidación de materia orgánica.  Mezclas oxidantes: ‡ El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO3) se emplea en digestiones difíciles.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras  Ácido bromhídrico (48%): ‡ Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades solubilizantes. Zn y Cr. . Pb.  Hidróxido sódico: ‡ Disuelve Al y los óxidos anfóteros de Sn.  Ácido Fosfórico (85%): 19 ‡ En caliente disuelve a los óxidos refractarios que son insolubles en otros ácidos.

etc. etc. material de teflón. evolución de humos y espumas. etc. evolución de humos y espumas.) Menor riesgo de contaminación (aislamiento de atmósfera del laboratorio. etc.) Menor riesgo de contaminación (aislamiento de atmósfera del laboratorio. material de teflón.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras Digestión con ácidos en bombas a presión: Ventajas Sistema cerrado (se evita pérdidas de volátiles.) Ventajas Rapidez (minutos) Sistema cerrado (se evita pérdidas de volátiles.) Inconvenientes Limitación en la cantidad de muestra Lentitud (horas) Peligrosidad de reactivos Material más caro Dificultad de adición de reactivos 20 Digestión con ácidos en equipos de microondas: Inconvenientes Limitación en la cantidad de muestra Peligrosidad de reactivos Material más caro Dificultad de adición de reactivos .

.  Los materiales aislantes son transparentes a las microondas y no calientan.  Los materiales dieléctricos absorben las microondas y se calientan.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras Digestión con ácidos en equipos de microondas: 21 Mezcla ácido-muestra Corrientes de convección Calor por conducción Paredes del recipiente La temperatura en la superficie inferior es mayor que la del punto de ebullición del ácido Calentamiento Convencional Mezcla ácido-muestra (absorbe energía de microondas) Paredes del recipiente (transparente a la energía de Microondas) Calentamiento por Microondas Recordar que:  Los materiales conductores reflejan las microondas y no calientan.

ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras Tipos de equipos de microondas para digestión: Guía de microondas 22 Dispersor Magnetrón Cavidad de microondas Microondas Difusas Guía de microondas Magnetrón Microondas Focalizadas .

alúmina. sulfatos.Fusión: ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras 23 Transformación de sales insolubles en ácidos como silicatos. en otras solubles en ácidos mediante mezclado con una cantidad elevada de una sal de metal alcalino (fundente) y fusión de la mezcla a elevada temperatura (de 300 a 1200ºC). ciertos óxidos minerales y algunas aleaciones de hierro. ‡ Los no metales se transforman en sales sódicas solubles. sulfuros y fosfatos poco solubles al calentar a 10001200ºC. . óxidos refractarios. CaSiO3(insoluble)+Na2CO3pNa2SiO3(soluble)+CaCO3(soluble en ácidos) ‡ Los cationes de la muestra se transforman en carbonatos u óxidos solubles en ácidos. Tipos de fundentes:  Carbonato sódico (carbonato potásico): ‡ Descompone silicatos y muestras que contienen sílice. ‡ Normalmente se emplean crisoles de Pt.

Ag o Ni.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras KClO3 o Na2O2: 24  Carbonato sódico más un agente oxidante como KNO3. ‡ Crisoles de Fe o Ni previamente recubiertos de Na2CO3 fundido. ‡ Muestras que contienen S. ‡ Temperatura de fusión de 600-700ºC. aleaciones insolubles en ácidos de Fe. Ni. Sn y Zr. y que por lo tanto requieren un medio oxidante. ‡ Crisoles de Ni o Pt (no con Na2O2). y Pt y minerales de Cr. . As. W. ‡ Crisoles de Au. silicatos que no se disuelven en Na2CO3. carburo de silicio y ciertos minerales. Cr. Mo.  Peróxido de sodio: ‡ Fundente oxidante básico enérgico para sulfuros. Sb. ‡ Temperatura de fusión más baja que con carbonatos. etc.  Hidróxido sódico o potásico: ‡ Fundente básico enérgico para silicatos. Cr.

‡ Temperatura de fusión de 800-850ºC. ‡ Crisoles de Ni.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras  Pirosulfato potásico (K2S2O7): ‡ Fundente ácido para óxidos y muestras que contienen óxidos poco solubles. K2S2O7pK2SO4+SO3 Ácido bórico (B2O3): 25 ‡ Fundente ácido para silicatos y óxidos en los que se tiene que determinar metales alcalinos. que destila en forma de borato de metilo B(OCH3)3. se elimina el óxido bórico. . ‡ Temperatura de fusión de 400ºC.  Carbonato cálcico (8) + cloruro amónico (1): ‡ Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl2 que se usa para descomponer silicatos para la determinación de metales alcalinos. ‡ Crisol de Pt o porcelana. ‡ Evaporando a sequedad con alcohol metílico la disolución del fundido. ‡ Crisoles de Pt.

etc.) Limitación en la cantidad de muestra Material más caro .  Tetraborato de litio (2) + sulfato de litio (1): ‡ Mezcla eficaz en la disolución de silicatos y óxidos refractrarios. ‡ Crisoles de Pt. Na2B4O7): ‡ Disolución de aluminosilicatos. atmósfera del laboratorio. LiBO2. ‡ Crisoles de Pt. carbonatos y 26 muestras que contengan alta concentración de óxidos básicos. etc. evolución de espumas. Ventajas Bien conocida Sencillez Rapidez (minutos) Buena respuesta a refractarios Inconvenientes Sistema abierto (riesgo de pérdidas de volátiles.ANÁLISIS INDUSTRIAL Toma y Preparación de Muestras  Tetraboratos y boratos de litio o sodio (Li2B4O7.) Elevado riesgo de contaminación (fundente.

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