UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE CENTRO DE CINCIAS DA SADE DEPARTAMENTO DE FARMCIA CONTROLE DE QUALIDADE DE MEDICAMENTOS

PREPARAO, DILUIO E PADRONIZAO DE SOLUES VOLUMTRICAS ANLISE TITRIMTRICA E GRAVIMTRICA

Profa Dra ANA PAULA BARRETO GOMES

ENSAIOS DE POTNCIA OU DOSEAMENTO Matrias-primas de composio qumica definida e alto grau de pureza.
Anlise Quantitativa DOSEAMENTO. Mtodos para determinao da potncia:

Clssicos
Instrumentais

TANTO O MTODO ANALTICO CLSSICO QUANTO INSTRUMENTAL DEVEM ATENDER OS PARMETROS DE VALIDAO EXIGIDOS.

MTODOS CLSSICOS DE DOSEAMENTO:

ANLISE VOLUMTRICA ANLISE GRAVIMTRICA

Mtodo Volumtrico

Anlise Titrimtrica ou Titulometria.

Vantagens:

Simplicidade Relativa Preciso Baixo Custo Analito Reagente.

Material adequado.

Mtodo Volumtrico

Mtodo Volumtrico
Padro Primrio uma substncia suficientemente pura para que se possa preparar uma soluo por pesagem direta e diluio at um determinado volume de soluo.

Padronizao
o processo no qual a soluo da substncia preparada numa concentrao aproximada e titulada com uma soluo padro primrio para determinar a sua concentrao exata.

Requisitos de um padro primrio

1. Deve ser 100% puro ( a quantidade total de impurezas no deve ser superior 0,01-0,02%), 2. Deve ser estvel a temperatura de secagem e preservar em estado puro na temperatura ambiente, 3. Deve ser facilmente disponvel, 4. Embora no necessrio, deve ter alto peso molecular a fim de evitar erros de pesagem, 5. Deve satisfazer as condies necessrias a um agente de titulao, 6. No deve reagir com os gases atmosfricos,

Padronizao
As substncias mais comuns empregadas como padres primrios nas diferentes reaes so: Reaes cido-base: Carbonato de sdio, Na2CO3, tetraborato de sdio, Na2B4O7, hidrogenoftalato de potssio, KH(C8H4O4) e hidrogenoiodato de potssio KH(IO3)2. Reaes de formao de complexos: metais puros ( por exemplo, zinco, magnsio, cobre) e etilenodiaminotetractico (EDTA) Reaes de precipitao: prata, nitrato de prata, cloreto de sdio e brometo de potssio

Reaes de oxirreduo: dicromato de potssio,K2Cr2O7, bromato de potssio, KBrO3, iodato de potssio, KIO3, oxalato de sdio, Na2C2O4 e xido de arsnio (III), As2O3.
Sais hidratados , via de regra, no constituem bons padres por causa da dificuldade em sec-los eficientemente.

Solues Padronizadas

Na anlise titrimtrica quantitativa so usadas solues padronizadas.

Unidade bsica da quantidade o mol. Este definio segue a Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada(IUPAC).

Molaridade
Normalidade

Equivalente-grama

1. Equivalente-grama de cidos
Seja o cido HnA , temos:

Equivalente-grama = mm nH+ Ex. HCl equivalente-grama = mm/1 =36,5g

equivalente-grama = mm/2 = 49g

Ex. H2SO4

2. Equivalente-grama de bases Seja a base B(OH)n, temos: Equivalente-grama = mm nOH_ Ex. NaOH Ex. Ca(OH)2 equivalente-grama = mm/1 = 40g equivalente-grama = mm/2 = 37g

3. Equivalente-grama de sais
Seja o sal BA, temos:

Equivalente-grama = _mm_ carga

Ex. NaCl

equivalente-grama = mm/1 = 58,5g

Ex. CaCl2 equivalente-grama = mm/2 = 55,5g

4. Equivalente-grama de xido-reduo

MnO4 + Fe+3 Mn+2 + Fe+2 Equivalente-grama = _mm_ e-

Diluio de solues padronizadas (padres)

Na prtica mais conveniente preparar uma soluo um pouco mais concentrada do que o necessrio e depois dilu-la com o solvente apropriado at a molaridade desejada. Se M1 a molaridade necessria, V1 o volume aps a diluio, M2 a molaridade inicial e V2 o volume original, ento: M1 x V1 = M2 x V2 isto , V1 = M2 x V2 / M1 O volume a ser adicionado ao volume V2 (V1-V2) mL

O que uma titulao?

A titulao uma operao

analtica utilizada em anlise volumtrica com o objetivo de determinar a concentrao de solues.

Requerimentos de uma titulao

1. A reao deve ser estequiomtrica A reao deve ser bem definida 2. A reao deve ser rpida A maioria das reaes inicas so rpidas

3. No deve existir reaes laterais

4. A mudana deve ser visvel em alguma propriedade da soluo

TITULAES CIDO-BASE

Titulaes cido-base
O que ? Como se faz? Ponto de equivalncia Curvas de titulao Indicadores cido-base Clculo da concentrao

Numa titulao cido-base...

... ocorre uma reao completa entre um cido e uma base (neutralizao): cido + base sal + gua

por exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

Como se executa uma titulao?

Titulao consiste na adio de

uma soluo de concentrao rigorosamente conhecida -

titulante - a outra soluo de

concentrao desconhecida titulado - at que se atinja o ponto de equivalncia .

Titulado ...

...

uma

soluo

de

concentrao

desconhecida,

mas de volume rigorosamente medido, que se transfere para dentro de um Erlenmeyer.

Titulante ...

-------

...

uma

soluo

de

concentrao rigorosamente bureta. conhecida que se coloca dentro da

Ponto de equivalncia ...

... a altura da titulao em que a relao entre o

nmero de moles do titulante adicionadas e o

nmero de moles do titulado a prevista pela

estequiometria da reaco:

ncido = nbase

Como se detecta o ponto de equivalncia?

Existem dois mtodos: Potenciomtrico Colorimtrico

Mtodo Potenciomtrico

Durante a titulao introduzse um eltrodo de pH no titulado, o que permite medir o pH ao longo da titulao e traar a curva de titulao.

Curva de titulao ...

... a representao do pH do titulado medida que se adiciona o titulante.

pH inicial zona de variao brusca de pH

Ponto de equivalncia

Volume de titulante gasto at ao ponto de equivalncia

A curva de titulao permite:

identificar a titulao
identificar titulante/titulado ler o volume de titulante gasto at ao ponto de equivalncia

Identificao da titulao
As titulaes cido base podem ser de trs tipos:

cido forte-base forte

cido fraco-base forte

cido forte-base fraca

e distinguem -se pelo pH no ponto de equivalncia.

Titulao cido forte-base forte

ponto

de ocorre

equivalncia

quando o pH = 7

Titulao cido fraco-base forte

ponto

de

equivalncia ocorre
quando o pH > 7

Titulao cido forte-base fraca

ponto

de

equivalncia ocorre
quando o pH < 7

Identificao do titulante/titulado
pH inicial

>7

<7

Titulante cido

Titulado Base

Titulante Base

Titulado cido

Mtodo Colorimtrico
Adiciona-se ao titulado
um indicador cido-base que muda de cor quando se atinge o ponto de equivalncia.

Um indicador cido-base ...

... uma substncia (cido ou base fraco) que tm a particularidade de apresentar cores diferentes na forma cida e na forma bsica: Hind Ind - + H+

Como seleccionar o indicador cido-base adequado a uma titulao?

A zona de viragem do indicador deve:

estar contida na zona de variao brusca do pH.

conter o pH no ponto de equivalncia.

Volumetria em meio no-aquoso

Quando frmacos de carter bsico demasiadamente fraco so titulados em meio aquoso (neutro), a caracterstica aceptora de prton da gua suficientemente para competir com o frmaco pelo titulante cido. Assim no caso de frmacos de carter bsicos recomenda-se proceder a titulao em meio cido actico, titulando-se com um cido perclrico.

No caso de frmacos de carter cido fraco, utilizam solventes aprticos como dimetilformamida.

Volumetria de complexao
A titulometria com formao de complexos baseia-se em reaes que envolvem um on metlico e um agente ligante com formao de um complexo suficientemente estvel. cido etilenodiaminotetractio (EDTA).

Mn+ + Y4- MY-(4-n)

Volumetria de precipitao
Mtodo analtico fundamenta-se em reaes qumicas em que, no ponto de equivalncia, se forma quantitativamente produtos pouco solveis. A Argentimetria o principal mtodo titulomtrico de precipitao que tem por objetivo dosear substncias precipitveis pelo nitrato de prata, utilizando como titulante soluo padro desse composto. Mtodo de Mohr cloretos e brometos (precipitado corado). Mtodo de Volhard cloretos, brometos e iodetos (composto solvel corado). Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN

Volumetria de oxirreduo

A titulometria de oxirreduo envolve reaes em que ocorre transferncia de eltrons. Dentre as anlises volumtricas que utilizam reaes de oxirreduo no campo das anlises farmacuticas, destaca-se a iodometria. I2 + I- 3IAmilose + I3- complexo azul escuro

Clculo da concentrao - 1

No incio da titulao: Concentrao: conhecida, CA Titulante(A) Volume: desconhecido

Concentrao: desconhecida
Titulado(B) Volume: conhecido, VB

Clculo da concentrao - 2

No fim da titulao: Concentrao: conhecida, CA Titulante(A) Volume: conhecido, VA

Concentrao: desconhecida
Titulado(B) Volume: conhecido, VB

Clculo da concentrao - 3

Como:

C= n/V

n=CxV

Temos no fim da titulao (ponto de equivalncia):

nA = nB ou CA x VA= CB x VB

Mtodos Gravimtricos

... est baseada na medida indireta da massa de um (ou mais) constituinte de uma

amostra.

Divide-se: precipitao e volatilizao

Mtodos Gravimtricos
Precipitao:

Precipitao

filtrao

lavagem

aquecimento pesagem.

Mtodos Gravimtricos
Vantagens:
Operaes unitrias de fcil execuo,

Boa reprodutibilidade,
Uso de equipamentos simples,

Baixo custo.

Mtodos Gravimtricos
Desvantagens:
Tempo necessrio para execuo, Grande nmero de operaes, Erros que podem ser acumulativos, No possvel determinar micronutrientes

presentes na amostra, principalmente na escala de parte por milho.

Mtodos Gravimtricos
Volatilizao

Anlise Termogravimtrica