You are on page 1of 64

UNIVERSITATEA PETROL-GAZE PLOIETI

CATEDRA INGINERIE CHIMIC I PETROCHIMIC

PROCESE DE TRANSFER DE MAS


Conf. dr. ing. Florin Oprea
1

Prezentul fiier reprezint numai notie de curs. Ele sunt completate cu explicaiile i precizrile fcute n timpul cursului. Ele nu se substituie i nu pot nlocui bibliografia indicat. Eventualele erori se datoreaz editrii. Corectarea lor i eventualele comentarii se vor primi n timpul orelor de curs. Autorul nu i ia nici o rspundere privitoare la erori. Reproducerea este interzis. Prezena este obligatorie pentru o corect receptare a cursului.
2

Curs: 3 ore/sptmn Total 42 ore de curs 21 cursuri Laborator: 3 ore/sptmn (OBLIGATORIU) Total 42 ore 7 laboratoare - 4 lucrri de laborator (12 ore) - restul timpului aplicaii practice

Testri periodice - teste - teme de cas

(predate minim 90%) (predate minim 90%)

Examen scris n dou pri - teorie - aplicaii


3

Mod de punctare
Teste de cas Activitate laborator 15% 15% Testele se predau la termenul anunat (ziua Z):

- Z + 1 minus 10%
- > Z + 1 minus 100%

Examen final
Prezen

60%
10%

Pentru fiecare component se va da o not (de la 0 la 10), media general fiind o medie ponderat Condiii minimale: - Toate lucrrile de laborator s fie executate - Nota la examenul final s fie minim 5

3.67 4 9.22 9
4

Bibliografie obligatorie
Gheorghe Sburlea Echilibrul lichid vapori, cap. 7.2, n G. C. Suciu Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol. 2, Editura Tehnic, 1985 Costic Strtul Vaporizarea i condensarea, principii i metode de calcul, Editura Tehnic, 1986; Costic Strtul Fracionarea, principii i metode de calcul, Editura Tehnic, 1986; Constantin Taran Absorbia i desorbia, n G. C. Suciu Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol. 3, cap. 7.5, Editura Tehnic, 1987 Constantin Taran Adsorbia i desorbia, n G. C. Suciu Ingineria

prelucrrii hidrocarburilor, vol. 3, cap. 7.6, Editura Tehnic, 1987


Ion Precup i Gheorghe Sburlea Extracia lichid lichid, n G. C. Suciu Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol. 3, cap. 7.7, Editura Tehnic, 1987
5

Bibliografie alternativ
Costic Strtul Procese de vaporizarea i condensare; cap. 7.3, n G. C. Suciu Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol. 2, Editura Tehnic, 1985
Costic Strtul i Gheorghe Sburlea Fracionarea; cap. 7.4, n G. C. Suciu Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol. 3, Editura Tehnic, 1985

Bibliografie complementar
W. L. McCabe, J. C. Smith, P. Harriott, Unit Operation of Chemical Engineering, McGraw-Hill, 2001; J. M. Coulson and J. F. Richardson, Chemical Engineering, vol. 1, 2 and 6, Butterworth and Heinemann, 2001; J. D. Seader and E. J. Henley, Separation Process Principles, John Wiley & Sons, Inc., 1998

Capitolul 1
Elemente de ingineria proceselor de separare
9

10

1.1 Importana separrilor


Trim ntr-o lume a amestecurilor: hrana pe care o mncm, benzina pe care o consum maina noastr etc. De ce atunci este necesar studiul separrii amestecurilor? Separarea amestecurilor n constituenii care le compun a fost o practic de milenii. nc din era primitiv omul a dezvoltat tehnici, mai mult sau mai puin complexe, de: extragere - metalele din minereuri, parfumuri din plante, evaporare - apa de mare n vederea obinerii srii, distilarea buturilor. Mai mult chiar, omul nu poate funciona fr rinichi, care sunt o membran capabil s separe selectiv apa i produi reziduali ai metabolismului din snge. 11

Mult mai recent, separrile au devenit cruciale n ingineria chimic. Separrile, care includ:

imbogirea; concentrarea; purificarea; rafinarea; i izolarea


sunt importante att pentru chimiti ct i pentru inginerii chimiti.

12

Chimitii utilizeaz tehnici preparative/separare la scar de laborator, tehnici asemntoare metodelor de separare analitice (cum ar fi cromatografia). n ceea ce privete inginerii chimiti, acetia sunt mai aplecai spre aspectele industriale de obinere a produselor chimice, utiliznd n acest scop metode economice aplicate la scar mare.

13

O analogie poate fi sugerat prin exemplul urmtor: n laborator chimitii separ i analizeaz amestecuri de hidrocarburi uoare prin cromatografie n faza gaz; n instalaii industriale de mare capacitate inginerii chimiti separ aceleai amestecuri utiliznd, de exemplu, fracionarea.

14

Separri analitice scal redus analiz cantitativ Examplu: Cromatografia

Separri preparative scal redus materiale pentru

Separri industriale scal mare economice Examplu: Fracionarea

CD (R&D) Examplu: Centrifugarea

Lista diferitelor separri existente este nelimitat. Ca atare vom evidenia fundamentele separrilor De notat: 50 90 % din capitalul investit n uzinele chimice este pentru echipamentele de separare.
15

Totui: amestecarea este inerent n natur: creterea entropiei asociat cu caracterul aleatoriu al amestecului coboar energia liber Gibbs. Ca atare, pentru a de-amesteca/separa o soluie trebuie s nvingem fora motrice entropic de amestec.

16

1.2. Procese industriale de separare


Sp d e ur u bos

Materii prime

Rtr e o a c

Sa t r er o pa

Rl eu c c i Sa t a e r oe pa r Sa r s er ei pa pif a u ic e r r
17

Operaiile sunt clasificate ca operaii cheie i auxiliare operaii cheie: implic reacii sau separri Exemple: reactoare, fracionri, etc operaii auxiliare : nu implic schimbri n compoziia chimic Exemple: pompe, compresoare, nclzitoare, etc Diagramele bloc (Block Flow Diagrams) indic: operaiile cheie cu dreptunghiuri i fluxurile cu linii Schemele tehnologice de proces (Process Flow Diagrams) indic procesele prin: simboluri realiste ale echipamentelor de proces include operaiile auxiliare
18

Produsele implicate n aceste procese pot fi:


materii prime minerale; materii prime de natur vegetal sau animal; intermediari; produse finite/comerciale; rezidii/deeuri.

19

Un proces chimic poate implica unul sau mai multe moduri de operare:
discontinuu continuu semicontinuu

20

1.3 Introducere n proiectarea proceselor


O idee care a revoluionat proiectarea i operarea diferitelor procese a fost aceea de operaie unitar. Ideea de baz este aceea c, dei modul specific de proiectare poate varia n funcie de ce produi trebuie separai, principiile de baz ale proiectrii pentru o metod dat de separare, de exemplu, sunt aceleai ntotdeauna. De exemplu, fie c separm etanol de ap, fie c separm diferite hidrocarburi, principiile de baz ale fracionrii sunt aceleai.
21

Ca atare, fracionarea, absorbia, extracia etc. pot fi numite operaii unitare. Mai mult, metodele de proiectare pentru procese nrudite pot fi aceleai. De exemplu, att fracionarea, ct i absorbia sunt operaii bazate pe contactarea fazelor lichid-vapori, i deci proiectarea va fi similar ambelor operaii unitare.

22

o strategie bazat pe apte pai i ii iii iv v vi vii - vreau s pot - definete problema - cerceteaz i gndete la ea - planific - f-o - verific - generalizeaz
23

Pasul prim este un pas de motivare i ncredere. Trebuie s-i aminteti c eti avansat n ingineria chimic deoarece poi rezolva problemele. Cu ct mai multe probleme diferite rezolvi, cu att devii mai bun. Amintete-i mereu c vrei s nvei cum s rezolvi probleme de inginerie chimic i c o poi face.

24

n pasul ii trebuie s defineti problema.


Fii sigur c nelegi clar toate cuvintele. Deseneaz sistemul i eticheteaz prile componente. Listeaz variabilele cunoscute i restriciile. Descrie ce ai de fcut. Este foarte posibil, dac nu ai definit clar problema, c nu vei fi capabil s o rezolvi.

25

n pasul iii cercetezi i gndeti problema. Ce ai de fcut ntr-adevr? Care sunt principiile de baz pe care ar trebui s le aplici? Poi gsi o soluie limitativ simpl care i d limita soluiei actuale? Este problema sub-/supra-definit? Las-i mintea s se joace cu problema i s o mestece. ntoarce-te apoi la pasul i pentru a te asigura c nc priveti problema n acelai fel. Dac nu, redefinete instruciunile problemei i continu.
26

n pasul iv planifici cum s-i divizezi problema i decizi care parte/pri sunt atacate nti. Teoriile specifice i principiile trebuie selectate, alegnd metodele matematice corespunztoare. Rezolvarea prilor componente necesit resurse ca date, hrtie, calculator. n timp ce o faci, noi subprobleme pot apare; poi gsi c nu ai uneori suficiente date s rezolvi problema. Rentoarce-te la secvenele anterioare ale problemei pentru a soluiona aceste subprobleme.

27

Pasul urmtor (v) f-o, este adesea primul pe care cei fr experien ncearc s l fac. Acum calculele matematice sunt efectuate, numerele sunt introduse i se genereaz rezultatele. Dac planul a fost incomplet, este posibil s fii incapabil s termini acest pas. n acest caz, reia algoritmul de la pasul ii.

28

n pasul vi verific rezultatele.

Este corect ordinul de mrime? n ultim instan, de exemplu, coloanele industriale nu sunt nalte nici de 25 cm i nici de 25 km.
Pare rezultatul rezonabil? Poate c ai introdus numere greite (garbage in, garbage out). Se poate gsi o alternativ de rezolvare care s verifice rezultatele?

Dac gseti erori ori inconsisten, revin-o la paii anteriori i rezolv problema din nou.

29

Pasul vii, generalizarea, este important dar adesea neglijat.

Trebuie s nvei ct mai mult posibil din aceast problem. Fenomenele particulare incluse au efect important sau pot fi ignorate. Generalizarea i permite s devii un bun rezolvator de probleme.

30

Primii pai nu te fac s te simi confortabil.

Eti tentat s porneti calculul n loc de a defini cu grij problema.


Folosete apropierile sistematice; sunt mai bune n problemele dificile dect pornete calculul, poate merge.

31

Nici o carte de inginerie nu exist ntr-un vid prealabil. Sunt cerute ntotdeauna materiale i abiliti pregtitoare: Prima cerin, de multe ori srit, este aceea de a fi capabil de a citi bine. Dac nu o faci, cere ajutor imediat. Al doilea set de cerine implic abiliti matematice. Trebuie s fie cunoscute algebra i rezolvarea ecuaiilor i sistemelor de ecuaii. Alt cerin important este analiza grafic ca i trasarea liniilor i curbelor. Al treilea domeniu al cerinelor privete bilanurile de materiale i energie i echilibrele de faz. A patra cerin este aceea de a avea abiliti n rezolvarea problemelor. Este o condiie esenial. n sfrit, se cer abiliti n operarea i programarea calculatoarelor i computerelor. Cele mai multe probleme reale implic utilizarea lor.
32

1.4. Mecanisme de separare


Amestecarea substanelor chimice pentru a forma amestecuri este un proces spontan care este nsoit de creterea entropiei. Procesul invers, separarea amestecurilor n constitueni substane chimice, nu este un proces spontan; el necesit un consum de energie. n general, un amestec care trebuie separat apare ca o singur faz (solid, lichid sau gaz). Atunci cnd sunt prezente mai multe faze, acestea sunt adesea separate utiliznd procedee mecanice (gravitaionale, centrifugale, reducere de presiune) sau apelnd la cmpuri exterioare (electrice, magnetice) i apoi, tehnici corespunztoare de separare pentru fiecare faz separat.
33

Reamintiiv c exist o for motrice infinit asociat cu ndeprtarea ultimului atom de impuritate dintr-o substan pur
SM
S A S B

G
G' B 0 G' A 0

GA GB

XB

XB

Extinderea separrii va fi limitat de ECHILIBRUL TERMODINAMIC


34

Produs 1

Amestec de alimentare pentru separare

Produs 2

. .

Produs N-1

Produs N

35

Fz 1 aa A e ta m i n re l A e ta m i l n re C a re re d fa a e z Fz 2 aa (a ) A e ta m i l n re A S M (b ) Fz 1 aa Bri ra ae

Fz 1 aa

Fz 2 aa

Fz 2 aa (c ) Fz 1 aa

A e ta m i l n re

Fz 1 aa

A e ta m i n re l

generale de separare: Fz 2 aa (a) separare prin crearea unei noi faze; (e (d ) ) (b) separare prin adugarea unui agent material de separare (AMS); (c) separare printr-o barier (membran); (d) separare prin utilizarea unui agent solid; (e) separare prin utilizarea unui cmp de fore sau gradient
36

Tehnici Fz 2 aa

C pd m e i fo rte s u a g dn ra i t e

1.4.1 Separri prin crearea de faze sau adugarea unei noi faze
Atunci cnd alimentarea este constituit dintr-o singur faz (fie ea gazoas, lichid sau solid) cea de a doua faz, nemicibil, trebuie format/introdus pentru a realiza separarea componenilor. Procesul poate avea loc prin dou procedee: prin intermediul unui agent energetic de separare (AES); prin adugarea unui agent material de separare (AMS).

Primul caz implic transfer de cldur sau/i transfer de lucru mecanic spre/de la amestecul de separat. O alternativ ar fi apariia unei faze vapori prin reducerea presiunii.

37

Un AMS poate fi parial miscibil cu unul sau mai muli componeni ai amestecului, frecvent acesta rmnnd componentul aflat n cea mai mare proporie n faza adugat. Alternativ, AMS-ul poate fi miscibil cu una din fazele existente (i n urma aciunii unui AES), n acest caz alternd volatilitatea relativ a unuia sau a mai multor componeni. Acest tip de aciune poate fi ntlnit n fracionarea extractiv. n principiu, cele dou faze odat create, prin contactul intim al lor, se mbuntete transferul de mas astfel nct se poate ajunge mai repede n apropierea echilibrului termodinamic. Dup ce fazele au fost n contact, separarea lor este realizat sub influena gravitaiei sau prin intermediul altor cmpuri de fore.

38

Operaia de separare Vaporizare/ condensare parial

Simbolizare

Faz iniial sau de alimentare Vapori lichid i/sau

Faz adugat sau creat

Agent de separare

Aplicaii industriale Recuperarea H2 i N2 din amoniac prin condensare parial i separarea fazelor la nalt presiune Recuperarea apei din apa de mare

Lichid sau vapori

Transfer de cldur (AES)

Vaporizare la echilibru adiabatic

Lichid

Vapori

Reducerea presiunii

Fracionare extractiv

AMS V/L

Vapori lichid

i/sau

Lichid i vapori

Solvent lichid (AMS) i transfer de cldur (AES)

Separarea acetonei i metanolului

39

Operaia de separare

Simbolizare
V AMS

Faz iniial sau de alimentare

Faz adugat sau creat

Agent de separare

Aplicaii industriale ndepratrea etanului i a hidrocarburilor cu mase moleculare mici din GPL Separarea dioxidului de carbon din combustie prin absorbie n soluii apoase de etanolamine Striapare cu abur a benzinei, petrolului, motorinei n stripere laterale de la distilarea atmosferic pentru ndeprtarea fraciilor uoare Uscarea PCV cu aer cald n strat fluidizat

Absorbie cu refierbtor

V/L

Vapori lichid
L
V AMS

i/sau

Lichid i vapori

Absorbant lichid (AMS) i transfer de cldur (AES)

Absorbie
V L

Vapori

Lichid

Lichid absorbant (AMS)

V L

Stripare
AMS L

Lichid

Vapori

Vapori pentru stripare (AMS)

V L/(S)

(V) S

Uscare

Lichid i adesea solid

Vapori

Gaz (AMS) i/sau transfer de cldur (AES)

40

Operaia de separare

Simbolizare

Faz iniial sau de alimentare

Faz adugat sau creat

Agent de separare

Aplicaii industriale

L/V

Stripare cu abur i cu reflux

V/L AMS

AMS

Vapori lichid

i/sau

Lichid i vapori

Vapori pentru stripare (AMS) i transfer de cldur (AES)

Separarea produselor de la cocsarea ntrziat

V L

Stripare cu refierbtor
L
AMS recirculat L V/L Completare AMS

Lichid

Vapori

Transfer de cldur (AES)

Recuperarea aminelor absorbante

Fracionare azeotrop

Vapori lichid

i/sau

Lichid i vapori

Lichid antrenant (AMS) i transfer de cldur

Separarea acidului acetic de ap utiliznd ca antrenant acetatul de butil

41

Operaia de separare

Simbolizare
L AMS

Faz iniial sau de alimentare

Faz adugat sau creat

Agent de separare

Aplicaii industriale

Extracie lichid-lichid
L L

Lichid

Lichid

Solvent (AMS)

lichid

Recuperarea aromaticelor

Extracie lichid-lichid cu doi solveni

AMS-1 L AMS-2 L

Lichid

Lichid

Doi solveni lichizi (AMS1 i AMS2)

Utilizarea propanului i a acidului cresilic ca solveni pentru separarea parafinelor de aromatice i naftene Evaporarea apei din soluiile apoase de uree

Evaporare

Lichid

Vapori

Transfer de cldur (AES)

Cristalizare

Lichid

Solid (i vapori)

Transfer de cldur (AES)

Cristalizarea paraxilenului din amestecul cu metaxilenul

42

Operaia de separare

Simbolizare

Faz iniial sau de alimentare

Faz adugat sau creat

Agent de separare

Aplicaii industriale Recuperarea anhidridei ftalice din gazele necondensabile Extracia zahrului din sfecl de zahr cu ap cald

Desublimare

Vapori

Solid

Transfer de cldur (AES)

Extracie lichid-solid

AMS

Solid
S

Lichid

Solvent lichid

Separare fracionat spume

Lichid
AMS

Gaz

Barbotare de gaz (AMS)

Recuperarea detergenilor din apele reziduale

43

1.4.2 Separarea prin membrane


Sunt numeroase cazurile n care utilizarea unuia sau a altuia sau a unor combinaii dintre precedentele procedee nu duce la rezultatele ateptate din punct de vedere al puritii i/sau gradelor de recuperare sau din punct de vedere al consumurilor energetice. De aceea cercetrile din ultima vreme au condus la dezvoltarea unor noi procese cu unele rezultate mai performante n anumite domenii specifice de aplicabilitate. Astfel, n ultima vreme ctig teren o nou categorie de procese care utilizeaz membrane poroase sau neporoase ca bariere semipermeabile. A se audia cursul Procese neconvenionale de separare (curs opional anul V)

44

Membranele se fabric dintr-o mare diversitate de materiale (fibre naturale, polimeri sintetici, ceramice, metale, uneori fiind i n stare lichid), ntr-o mare diversitate de forme (plate, tubulare, plate nfurate). Membranele poroase separ pe baza diferitelor viteze de difuzie n timp ce membranele neporoase separ pe baza diferenelor de solubilitate i a diferenelor n vitezele de difuzie n materialul membranei.

45

Operaia separare Osmoz

de

Simbolizare

Faz iniial sau de alimentare Lichid

Agent de separare Membran neporoas

Aplicaii industriale

Osmoz invers
L

Lichid

Membran neporoas cu gradient de presiune

Desalinizarea apei de mare

Dializ
L

Lichid

Membran poroas gradient de presiune

cu

Recuperarea hemiceluloz

sodei

din

Microfiltrare

Lichid

Membran microporoas cu gradient de presiune

ndeprtarea bacteriilor din apa de but

46

Operaia separare

de

Simbolizare
L L

Faz iniial sau de alimentare

Agent de separare

Aplicaii industriale

Ultrafiltrare
L

Lichid

Membran microporoas cu gradient de presiune

Separarea zerului din brnz

Pervaporare

Lichid

Membran neporoas cu gradient de presiune

Separarea azeotrope

amestecurilor

Permeaie gaze

de
V

Vapori

Membrane neporoase cu gradient de presiune

mbogire n hidrogen

V/L

V/L

Membrane lichide

V/L

Vapori i/sau lichid

Membrane lichide cu gradient de concentraie

ndeprtarea sulfurat

hidrogenului

47

1.4.3 Separarea pe ageni solizi

Separrile care utilizeaz ageni solizi de separare sunt prezentate n tabelul urmtor. Aceti ageni, sub form de material granular sau umplutur, acioneaz fie ca un suport pentru un strat subire de adsorbat fie intr n reacie chimic cu diferiii componeni ai amestecului de alimentare. n timp adsorbantul se satureaz cu speciile adsorbite, fiind necesar regenerarea sau nlocuirea periodic.

48

Operaia separare

de

Faz Simbolizare
V/L V/L

iniial de

sau alimentare

Agent separare

de

Aplicaii industriale

Adsorbie
V/L

Vapori lichid
V/L

sau

Adsorbant solid

Purificarea xilenului

para-

Adsorbant solid Vapori lichid


V/L

Cromatografie

sau sau

adsorbant Separarea
xilenului

lichid pe suport etilbenzenului solid Rini

izomerilor i a

Schimbtori ioni

de
L

Lichid

schimbtoare de Demineralizarea apei ioni

49

1.4.4 Separarea n cmpuri de fore exterioare

Moleculele i ionii pot rspunde n moduri diferite la aciunea unor fore, cmpuri de fore sau gradienii acestora. Aceast proprietate poate fi utilizat la separarea diferitelor specii moleculare.

50

Operaia separere Centrifugare Difuzie termic Electroliz Electrodializ Electroforez

de Faz

iniial

sau

de

Cmp de fore sau gardient Cmp de fore centrifugal Gradient de temperatur

Aplicaii industriale Separarea izotopilor uraniului Separarea izotopilor clorului Concentrarea apei

alimentare Vapori

Vapori sau lichid

Lichid

Cmp de fore electrice

grele electrice i Desalinizarea de mare Recuperarea hemicelulozei apei

Lichid

Cmp

de

fore

membran Cmp de fore electrice

Lichid

51

1.5 Elemente de cuantificare a performanelor unui proces de separare

1.5.1 Puritate i recuperare

52

Orice proces de separare se supune legii conservrii masei. Ca atare, dac nu are loc o reacie chimic iar procesul este continuu i n regim staionar atunci, pentru orice component i dintr-un amestec de C componeni, debitul parial masic/molar ) n alimentare, ni( F , este egal cu suma debitelor pariale masice/molare ale acelui component n cele N produse/faze p:
n
(F ) i

ni( p ) ni(1) ni( 2 ) ni( N 1) ni( N )


p 1

(1-1)

Pentru a rezolva ecuaiile (1-1), respectiv a obine valorile ni( p ) pornind de la valorile ni( F ) sunt necesare suplimentar N1 ecuaii independente care implic ni( p ) . Rezult astfel un numr de NC ecuaii n NC necunoscute. Atunci cnd ntr-un proces sunt implicate mai multe fluxuri de alimentare, ni( F ) este suma tuturor alimentrilor.
53

Proiectarea i operarea diferitelor echipamente de separare se face innd cont de recuperrile componenilor i de puritatea produselor dorite. Gradul de separare al unui component i ntr-unul dintre cele dou produse separate n aparatul k poate fi raportat la alimentare, numindu-se fracie de tiere sau grad de recuperare, ca n ecuaia (1-2), sau la cellalt produs, numindu-se raport de tiere, ca n ecuaia (1-3), indicii superiori referindu-se la cele dou produse, 1 sau 2 i la alimentare, F. Astfel:
(1-2)

SFi1k/ F ,

ni(,1k) ni(,F ) k

Fracia de tiere sau grad de recuperare


SFi , k 1 SFi , k

(1-3)

SR

1/ 2 1, k

ni(,1k) n
( 2) i,k

Raport de tiere
54

Att pentru fiecare aparat de separare, ct i pentru o succesiune de aparate, se poate calcula gradul de recuperare al unui component (adesea procentual), ca raport dintre debitul parial al componentului respectiv n fluxul n care acesta se obine majoritar i debitul parial al aceluiai component n alimentare. O alt mrime ce poate cuantifica performanele unei separri este puritatea produsului/produselor obinute.

Att gradul de recuperare (n diferite forme de exprimare) ct i puritatea produselor sunt utilizate i n conducerea proceselor ca specificaii (mrimi de intrare) astfel nct s se obin produsele cerute cu consumuri energetice ct mai sczute.
55

1.5.2 Putere de separare


n cele mai multe cazuri este necesar s se fac o separare ct mai net ntre doi sau mai muli componeni ai unui amestec. Gradul de separare, n oricare dintre cele dou forme prezentate mai sus, gradul de recuperare i puritatea depind de o serie de factori ca: debitele/cantitile relative ale componenilor n amestec, proprietile termodinamice i de transfer de mas, alte proprieti ale componeilor cheie, numrul de echilibre (talere teoretice) i configuraia acestora. De exemplu, pentru o coloan de fracionare unde alimentarea se face aproximativ n zona de mijloc a coloanei, se pot distinge dou zone, cte una de fiecare parte a talerului de alimentare, n care se poate realiza o separare relativ adnc ntre doi componeni (cheie), fiecare dintre cele dou seciuni fiind responsabil de recuperarea a cte unui component. 56

Pentru un astfel de echipament se poate defini puterea de separare sau raportul de tiere relativ, SPi , j , funcie de compoziiile celor doi componeni, i i j, n cele dou seciuni ale coloanei, compoziiile putnd fi exprimate fie ca fracii molare sau masice, fie ca moli i mase raportate la unitatea de volum: Ci(1) Ci( 2) Putere de separare (1-4) SPi , j (1) ( 2) Cj Cj Puterea de separare, numit i factor de separare, poate fi definit i n funcie de raportul de tiere i de fracia de tiere:
SFi SFj SRi SPi , j SR j 1 SFi 1 SFj

(1-5)

57

1.6 Alegerea proceselor de separare fezabile


Alegerea unui proces de separare are loc adesea dintr-o list de procese fezabile. Dac sunt de separat mai mult de doi componeni atunci n mod obligatoriu sunt mai mult de dou operaii de separare. Chiar i n cazul separrii amestecurilor binare se apeleaz uneori la mai multe procese, un hibrid fiind mai avantajos din punct de vedere economic. Alegerea unuia sau altuia dintre multitudinea de procese de separare se face pe baza unor criterii care pot fi grupate n patru mari categorii: Condiiile alimentrii: compoziie; debit; temperatur; presiune; stare de agregare/condiia termic. 58

Condiiile impuse produselor: puriti cerute; temperatur; presiune; stare de agregare. Proprietile ale cror diferene pot fi folosite n separare: moleculare; termodinamice; de transport Caracteristicile operaiilor de separare: uurin n trecerea la scar/mrirea capacitii; uurin n realizarea proceselor succesive; cerine de temperatur, presiune i stri de agregare; limitaii ale capacitii; 59 consum de energie;

Din prima categorie cel mai important factor este coninutul n alimentare al componentului dorit. n figur se prezint corelaia dintre costul unui proces i concentraia componentului dorit n materia prim.

9 8 7

U ro c h i n a z a

L u c i fe ra z a 6
L g p r e t $ /l b ,

Fa c to VIII

5 4 3 2 1 0 -1 0

In s u l i n a

R enina Ag Pe n i c i l i n a Ac i d c i tri c Zn -1 -2 -3 -4 -5 -6
60 -7

Co Hg

Ni Cu -8

Proprietile (moleculare) care permit realizarea unuia sau a altuia dintre procesele de separare sunt extrem de diverse. Orice clasificare nu poate fi dect parial. n tabelul sunt prezente cteva dintre acestea.
Proprietate molecular mrime Proces de separare realizat pe baza proprietii microfiltrare (MF) ultrafiltrare (UF) dializ separri de gaze (GS) cromatografie de permeaie de gel distilare distilare prin membrane (MD) cristalizare extracie absrobie adsorbie hiperfiltrare (HF/RO) separri de gaze (GS) pervaporare (PV) cromatogarfie schimb ionic electrodializ (ED) electroforez centrifugare complexare membrane lichide (LM)

presiune de vapori punct de congelare afinitate (activitate) chimic

ncrcare electrostatic

densitate natura chimc

61

n decursul timpului au aprut i s-au dezvoltat o serie de As i m p to ta de Fra cti o n a re tehnici/procese u ti l i za ri i separare care au Ab s o rb ti e ajuns la o maturitate Fra cti o n a re tehnologic. Altele au az Cri s ta l i z a re e o /e x tra c ti v a Ex tra c ti e aprut de foarte mult Sc h i m b a to ri c u so l v e n ti de ioni timp, nereuind s Ad s o rb ti e (a l i m . g a z) ajung la un grad Ad s o rb ti e (a l i m . g a z) ridicat de utilizare n Ex tra c ti e c u M e m b ra n e (a l i m . g a z ) s o l v e n ti M e m b ra n e (a l i m . l i c h iaplicaiile comerciale. d) s u p e rc ri ti c i Cro m a to g ra fi e d e l i c h i d Acest lucru reiese M e m b ra n e Se p a ra ri p ri n foarte bine din l i ch i d e i n d u c e re d e c i mp corelaia prezentat Se p a ra ri p e b a z a Pri m a a fi n i ta ti i c h i mi c e a p l i c a ti e n figur.
Maturi tatea uti liz arii
In v e n ti e As i m p to ta M a tu ri ta te te h n o l o g i ca te h n o l o g i c a
62

Aspectele legate de proiectarea i realizarea practic a unui proces au i ele importana lor. De aceea, n tabel se prezint cele mai deosebite aspecte aprute la punerea n practic a unei anumite separri prin una dintre operaiile cunoscute.
Operaii n ordinea descresctoare a uurinei n transpunerea la scar Fracionare Absorbie Fracionare extractiv i azeotrop Extracie lichid-lichid Membrane Adsorbie Cristalizare Uscare Uurin n realizarea unor operaii succesive Uor Uor Uor Uor Este necesar represurizarea ntre etape Uor Nu aa de uor Nu convine Capaciti paralele

Nu sunt necesare Nu sunt necesare Nu sunt necesare Uneori Aproape mereu Numai pentru ciclul de regenerare Uneori Uneori

63

Prezentul fiier reprezint numai notie de curs. Ele sunt completate cu explicaiile i precizrile fcute n timpul cursului. Ele nu se substituie i nu pot nlocui bibliografia indicat. Eventualele erori se datoreaz editrii. Corectarea lor i eventualele comentarii se vor primi n timpul orelor de curs. Autorul nu i ia nici o rspundere privitoare la erori. Reproducerea este interzis. Prezena este obligatorie pentru o corect receptare a cursului.
64