Cinética de

las
reacciones
Cinética de las reacciones.




DR. JORGE PEREZ
joperez@ipn.mx


Celular 0445526900695


Centro Mexicano para la Producción Más Limpia

57296000 ext 52602
Instituto Politécnico Nacional
Bibliografía

PROBLEMS IN METALLURGICAL THERMODYNAMICS AND KINETICS
G.S. UPADHYAYA, Indian Instutute of technology, Kampur, India
R.k. DUBE, University College of Swansea, Wales
PERGAMON PRESS
ISBN 0-080208657

INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
Octave LEVENSPIEL
Editorial Reverté S.A.
ISBN 968-6708-29-4

RATE PROCESSES OF EXTRACTIVE METALLURGY
Hong YONG
Milton E. WADSWORTH
ISBN 0-306-31102-x

ELEMENTOS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
H. Scott FOGLER
Prentice Hall
ISBN 970-26-0079-0

1° Examen
departamental
5
Cinética Química
Definición

 La cinética química trata principalmente del estudio de la velocidad, considerando
todos los factores que influyen sobre ella y explicando la causa de la magnitud de
esa velocidad de reacción.
1

 La cinética química
2
estudia la tasa de velocidad de una reacción que puede
definirse como la tasa de disminución de la concentración de un reactivo o como la
tasa de aumento del producto de la reacción. Si un reactivo de concentración inicial
C
o
tiene una concentración C en todo momento “t” la tasa se expresa como si
la concentración de producto x se encuentra en cualquier momento la tasa se
expresa como .

1
Ingeniería de las Reacciones Química, Octave Levenspiel, Editorial Reverté
2
Problems in Metallurgical thermodynamics and Kinetics, Dr George Arthur, Editorial pergamon

dC
dt
| |
÷
|
\ .
dx
dt
| |
|
\ .
6
Cinética Química

Definición

 La cinética química es la velocidad de desaparición de los reactivos lo que es lo
mismo a la velocidad de formación de los productos esta velocidad es en función
de las propiedades de los materiales de reacción.
3








3
Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas, H. Scott Fogler, Editorial Prentice Hall
TIPOS DE
REACCIONES
HOMOGENEAS

Ocurren en una fase


HETÉREOGENEAS

Ocurren en varias
fases

INTERMEDIAS
Catalíticas
cuyos materiales
no son reactantes
ni productos
7
Clasificación de reacción.
Las reacciones se clasifican de acuerdo al número de fases
involucradas.


Ejemplo de reacciones.


Homogéneas



Heterogéneas




Intermedias
8


No catalíticas reacciones en
fases gaseosas
Catalíticas reacciones en las
fases liquidas
Quemado de minerales
Lixiviación
Reducción de Hierro
Síntesis de amonio
Oxidación de amonio para
acido nítrico
Oxidación de SO
2
a SO
3
Reacciones
bacteriológicas
PARA TODOS LOS CASOS SI LA REACCIÓN
GLOBAL OCURRE EN UNA SERIE DE
ETAPAS, LA MAS LENTA DE TODA LA SERIE
ES LA QUE EJERCE LA MAYOR INFLUENCIA
POR LO QUE SE DICE QUE ESA ETAPA
CONTROLA LA VELOCIDAD DE LA
REACCIÓN.



9
10
1
i
dNi
r
V dt
= =
= =
'
dt
dNi
w
r
i
1
,,
1
i
dNi
r
S dt
= = =
11
Expresiones de rapidez en una reacción.

1. Basada en el volumen unitario del fluido reactante





2. Basada en la masa unitaria del sólido en un sistema fluido-sólido





3. Basada en la superficie interfacial unitaria








Moles formados de ί
(volúmenes de fluido) (tiempo)

Moles formados de ί
(masa sólida)(tiempo)
Moles formados de ί
(superficie)(tiempo)

4. Basada en el volumen unitario de sólidos de sistema gas-sólido



5. Basada en la unidad del volumen del reactor





,,,
1
i
dNi
r
Vs dt
= = =
12
,,,,
1
i
dNi
r
Vr dt
= = =
Moles formados de ί
(Volumen de solido)(tiempo)
Moles formados de ί
(volumen del reactor)(tiempo)
En general

La velocidad de la reacción es función del estado
de sistema

r
ί
=ƒ( Estado del sistema )

Es decir:



´´´´ ´´´ ´´ ´
i i i i i
Vrr Vsr Sr wr Vr = = = =
13
Signo de la reacción

La velocidad de la reacción será positiva cuando un componente
cualquiera aparece como producto (+ RB).
A B

La velocidad de una reacción será negativa cuando un
componente cualquiera “a” es un reactante que se esta
consumiendo (-RA) es decir, la velocidad de la desaparición del
reactante.
14
15
Ecuación de la velocidad

En la siguiente ecuación “A” produce “B” y “C”

A B +C

Curva típica de concentración - tiempo








tiempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
ó
n
[A]
t




Donde “A” disminuye mientras “B” y ”C” aumentan.
La velocidad de esta reacción esta dada por la pendiente de la curva a
cierto tiempo” t”




La ecuación anterior muestra que la velocidad de la reacción es igual a la
velocidad de decrecimiento de la concentración de “A” con el tiempo.




| |
dt
A d
velocidad
÷
=
16
17

Además la velocidad puede también expresarse como la velocidad de
crecimiento de los productos “B” o “C”









| | | |
d B d C
velocidad
dt dt
= + = +
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
ó
n
 tiempo
[B]

O

[C]
18



La velocidad de una reacción química puede ser expresada como
una velocidad de descomposición o desaparición de un reactivo o la
velocidad de formación de un producto

Respecto a la figura se puede observar que la velocidad de
reacción cambia durante el transcurso de la reacción.

La velocidad que es inicialmente máxima decrece a medida que
transcurre la reacción.







| |
n
velocidad A o
19




De acuerdo a lo anterior la velocidad de una reacción depende
de la concentración de los reactivos en esta forma cuando la
concentración “A” en la reacción disminuye la velocidad, también
disminuye. En esta forma se tendrá la siguiente expresión.



Donde “n” es una constante conocida como “orden de reacción”


| |
| |
n
A Kv
dt
A d
= ÷
20

La reacción entre la velocidad y la concentración se denomina ecuación de
velocidad cuya expresión matemática es:







Kv= es una constante para cada reacción a cada temperatura y se le
denomina constante de velocidad.


21
Debido a que la velocidad de reacción es una función del estado del
sistema podemos decir que es igual a:

r
A
=f (estado del sistema)
r
A
=f (temperatura, presión y composición)

Debido a que la presión de un sistema esta determinada por la
temperatura y la composición de la fase por lo que se puede escribir que
la velocidad de reacción es una relación entre la temperatura y la
composición r
A
=f (temperatura y composición).


22
El comentario anterior se manifiesta como la
expresión de la velocidad de reacción “A”
mediante el valor constante de reacción Kv que
es dependiente de la temperatura y el orden de
reacción que muestre la dependencia de la
velocidad con la concentración.
Orden de una reacción
Si la expresión anterior se encuentra que experimentalmente la velocidad
es directamente proporcional a la concentración [A], se dice que la reacción
es de primer orden






Si la velocidad depende del cuadrado de la concentración de [A], la
reacción es de Segundo orden.



23
| | A Kv
dt
dA
= ÷
| |
2
A Kv
dt
dA
= ÷
| |
| | | |
,
d B
dA
Kv A B
dt dt
÷
÷ = =
24
Para la ecuación:

A+B C+D

Donde la ecuación de la velocidad es:




La reacción es de Segundo orden. Es decir primer orden
respecto a “A” y primer orden respecto a “B” .


En general para una reacción

A+B+C+… productos





El orden de la reacción es la suma de los exponentes




Esto es el orden con respecto a “A” es con respecto a B
es y con respecto a C es



25
| | | | | |
1 2 3
...
n n n
velocidad Kv A B C =
......
3 2 1
+ + + n n n
1
n
2
n
3
n
26
Constante de velocidad (Kv)



Es la ecuación de una reacción de primer orden, que tiene las
siguientes unidades:





NOTA: En todos los procesos de primer orden la Kv tiene
unidades de

| | A Kv
dt
dA
= ÷
1
, .
1
, ( )
concentracion
Kv concentracion
tiempo
Kv tiempo
tiempo
÷
÷ =
= =
1 ÷
t
27

Para una ecuación de segundo orden la ecuación de velocidad =Kv
(concentración)
2


Por tanto



De acuerdo con los ejemplos anteriores las unidades de la constante de
reacción dependen del orden de reacción.


2
, ( )
concentracion
Kv conc
tiempo
=
1 1
) ( ) (
÷ ÷
= ion concentrac tiempo Kv
28
En general la Kv para una reacción de orden n tiene unidades
iguales a:




En la gráfica anterior la velocidad de reacción se mide
directamente de la pendiente de la curva, esto se hace
trazando una tangente a la curva en diferentes puntos
obteniendo el valor.


1 1
( ) ( )
n
Kv tiempo concentracion
÷ ÷
=
dc
dt
29


La pendiente inicial de esta gráfica proporciona la velocidad
inicial
Debido a que no es fácil de medir las velocidades en forma
gráfica por lo que se es preferible investigar la ecuación de
la velocidad.




30
Ecuación de velocidad de primer orden integrada.

Considere la reacción:
A productos

en donde “a” es la concentración inicial de “A” y “x” la disminución de la
concentración de “A” en el tiempo “t”.

La concentración de “A” en el tiempo “t” es:










÷ a x
| | | |
d A d a x
dx
dt dt dt
÷
÷ = ÷ =
( “x” es la cantidad de A que reacciono )
31
La ecuación diferencial de velocidad



puede escribirse como:









al integrar :







( ) In a x Kvt c ÷ = +
| |
( )
dx
Kv A
dt
dx
Kv a x
dt
dx
kvdt
a x
=
= ÷
=
÷
| |
| | A Kv
dt
A d
=
÷
por lo tanto

32
1
2.3
log
a
Kvt In
a x
a
Kv In
t a x
a
Kv
t a x
| |
|
\ .
=
÷
=
÷
=
÷
debido a que cuando t= 0, x=0 la constante será
ln
ln( ) ( ln )
ln ln( )
c a
sustituyendo
a x Kvt a
a a x Kvt
= ÷
÷ ÷ = + ÷
÷ ÷ =
33
Determinación de la Kv de
1er orden

1.-Método de sustitución
2.-Método gráfico
3.-Método de vida fraccionada




34
1.-Método de sustitución

En este método los valores de a-x se determinan experimentalmente
a diferentes tiempos de un experimento, estos valores se sustituyen
en la ecuación anterior y se determina un valor medio de la K
v
.
35
2.- Método gráfico
De acuerdo a la ultima expresión











Siempre y cuando la reacción sea de 1° orden
36
La ultima expresión se puede reordenar para dar:






Por lo que una representación del log(a-x) en función del tiempo
deberá dar lugar a una línea recta de pendiente.


( )
3 . 2
log log
Kt
a x a ÷ = ÷
3 . 2
Kv ÷
37
3.-Método vida fraccionaria

Sea t0.5 el tiempo necesario para que la concentración inicial “a” disminuya a
la mitad. Este valor se conoce como tiempo de vida media de la reacción,




Por tanto:




El tiempo necesario para que la concentración del reactante disminuya es
independiente de la concentración inicial y es dependiente de la constante
de la reacción.

2
1
5 . 0
1
5 . 0 5 . 0
In
t a
a
In
t
Kv = =
Kv
t
693 . 0
5 . 0
=
38
Problema 1
Durante un estudio de desulfuración de hierro (transferencia de azufre del hierro a
la escoria) a 1775ºK se obtuvieron los siguientes datos.







Calcular la constante de esta reacción del primer orden.

39

Tiempo
(min.)
(S) Unidades
arbitrarias

Log

ln
0 1000 3 6.907
4 860 2.93 6.756
15 825 2.91 6.715
33 568 2.75 6.342
63 448 2.65 6.104
91 208 2.31 5.337
151 72 1.85 4.276
234 27 1.43 3.295
continuación
( )
( ) x a
a
t
Kv
÷
= log
3 . 2
40
1 2
min 10 58 . 1
÷ ÷
= = x K pendiente
| | S x velocidad
4
10 63 . 2
÷
=
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270
Tiempo (min)
ln
1 4
10 63 . 2
÷ ÷
= segundos x
41
Problema 2
La descomposición radioactiva del Uranio 238 es de primer orden y su vida
media es ¿calcula la constante de la reacción?
¿en cuantos días se descompondrá 75% de una cierta cantidad de Uranio?
( )
9 17
4.51 10 1.42 10 , x años x s
9 10 1
0.5
0.693
4.51 10 1.53 10 t x k x año
k
÷ ÷
= = =
10
12
330 10
3.3 10
x dias
x dias
=
=
0.5
10
1 2.3 100
1 log
1.53 10 100 75
a
k n t
t a x x
÷
| |
= =
|
÷ ÷
\ .
42
Problema 3:
El cadmio presenta en la solución que viene de la lixiviación del material tostado
de zinc es reducido (cementado) usando zinc metálico de acuerdo a la siguiente
reacción:



La cinética de esta reacción acontece de acuerdo a una expresión de velocidad
de primer orden, cuya toma integrada es:







+ +
+ ÷ +
2 2
zn Cd Zn Cd
2
2
0
ln
t
Cd
KAt
V Cd
+
(
¸ ¸
=
(
¸ ¸





Donde y , son la concentración inicial de ion cadmio y la
concentración a un tiempo “t”, “K” es la constante de la velocidad ,”v” es el
volumen de solución y “A” es el área del reductor.

2
[ ] Cd
+ 2
0
[ ] Cd
+
43
Tiempo
(h)
Concentración
Cd

0 3
2 2.35
4 1.65
7 1.10
10 0.83
15 0.41
20 0.18
Cuando V es igual a 2 litros y A= 18cm2 se obtuvieron los siguientes datos.















Calcular la constante de velocidad.
44
2 1
2 1
3
3
2
2.81 0
0.1405
20 0
0.1405
2 2000
(0.1405)(2000 )
18
y y
x y
KA
m
v
L cm
cm
K
cm
÷ ÷ ÷
= = ÷
÷ ÷
÷
= = ÷
=
= =
t vs log
-3
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
0 5 10 15 20 25
t
l
o
g
45
Problema 4

La mayoría de los procesos para el beneficio de minerales siguen una ley de
primer orden, en particular la flotación generalmente es considerada un
proceso con una velocidad de primer orden.
Determinar el tiempo óptimo de flotación de un mineral de cobre con una ley
del 2.6% y del cual se obtuvieron los siguientes datos experimentales durante
su flotación.











46
Criterio básico:
Detener la flotación cuando se tenga el incremento en la ley de la espuma y sea
igual a la ley de alimentación.

Procedimiento:
a) flotar y colectar los concentradores en incrementos de tiempo
b) graficar los incrementos de la ley con el tiempo
47
Tiempo
(min)
Peso
(gramo)
%
cobre
Contenido

%
Recuperación

% recuperación
acumulativa

2


60

14

840

64.61

64.6

4


50

6

300

23.1

87.7

8


40

2

80

6.15

93.85

Colas


350

0.23

80.5

6.18

-----------
48





log Cu vs t
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 2 4 6 8 10
t (min)
l
o
g

C
u
Serie1
Potencial (Serie1)
49
t vs recuperacion
0
20
40
60
80
100
120
0 2 4 6 8 10
t (min)
r
e
c
u
p
e
r
a
c
i
o
n

Serie1
Logarítmica (Serie1)
50
Ecuación de velocidad de segundo
orden:
a) Intervención de dos reactivos

A+B productos

“a” y “b” son concentraciones iniciales de A, B y “x” la disminución
de la concentración de A y B. En tiempo “t” la concentración de A
es igual (a-x) y la concentración de B es igual (b-x)
51
La ecuación queda:
| | | |
| || |
( )( ) x b x a Kv
dt
dx
B A Kv
dt
B d
dt
A d
÷ ÷ =
= =
÷
( )( )
Kvdt
x b x a
dx
=
÷ ÷
( )
Kvdt dx
x a x b b a
=
(
¸
(

¸

÷
÷
÷ ÷
1 1 1
52
 Integrando


Cuando t = 0 y x = 0



 Por tanto





( ) ( )
cte
b a
x b x a
Kvt +
÷
÷ ÷ ÷
=
ln ln
( )
( )
(
¸
(

¸

÷
÷
÷
=
x b a
x a b
b a
Kvt ln
1
b a
b
a
In
cte
÷
=
( )
( )
( )
(
¸
(

¸

÷
÷
÷
=
x b a
x a b
b a t
Kv log
3 . 2
53
( )
( )
2
2
x a
dx
x a Kv
dt
dx
÷
÷ =
b) En la reacción interviene un solo reactivo o dos reactivos iguales
concentraciones iniciales.

2A productos
ó
A+B productos

Donde [A]=[B]

Si la concentración inicial es “a”
54
Integrando

|
.
|

\
|
÷
=
÷
+
=
÷ =
=
=
+
÷
=
x a
x
at
Kv
a x a
Kvt
a
cte
t
y
x
si
cte
x a
Kvt
1
1 1
1
0
0
1
55

Determinación de la constante de velocidad

Segundo orden

1.- Método sustitución:
El valor K se calcula sustituyendo los valores experimentales


En la ecuación:



Posteriormente sacar el valor promedio de la constante de velocidad (Kv)


( )
(
¸
(

¸

÷
÷
÷
=
) (
) (
log
3 . 2
x b a
x a b
b a t
K
) )( ( x b x a ÷ ÷
56

2.- Método gráfico:

La ecuación anterior se puede reordenar de la siguiente forma:













A partir de esta pendiente se puede calcular el valor de la constante de
reacción Kv.


t
b a Kv
a
b
x b
x a
3 . 2
) (
log log
÷
+ ÷ =
|
.
|

\
|
÷
÷
x b
x a
÷
÷
log
3 . 2
) ( b a Kv
pendiente m
÷
= =
tiempo
57
 Problema:
El acido arsénico H
3
AsO
4
es reducido a acido arsenioso H
3
AsO
3
con bióxido
de azufre SO
2
. Durante la etapa de eliminación del arsénico presente en la
solución electrostática del cobre en el proceso de electro refinación de cobre
la reducción ocurre de acuerdo a la siguiente reacción.

H
3
AsO
4
+ SO
2
+ H
2
O H
3
AsO
3
+ H
+
+HSO
4
-

Mostrar que estos datos experimentales acaten la siguiente expresión de la
velocidad y evaluar la constante velocidad para la concentración inicial SO
2

de 0.15 M.
a) Velocidad = K[SO
2
][H
3
AsO
4
]
b) Derivar una expresión para calcular el tiempo necesario para reducir 90%
de acido arsénico a acido arsenioso, calcular t.
c) Derivar una expresión de la velocidad cuando las concentraciones iniciales
de cada reactante son iguales.
d) Derivar una expresión de velocidad cuando la expresión SO
2
es
constante.



58
Tiempo
(h)
0 0.1
0.2 0.085
0.5 0.069
0.9 0.054
1.5 0.039
2 0.031
2.5 0.025
3 0.021
4 0.014
5 0.01
| | M O A H
S 4 3
Datos adicionales del problema
59
Método gráfico:

a) SO
2(ac)
+H
3
AsO4
(ac)
+H
2
O H
+
+HSO
4
-+
H
3
AsO
3












Donde x es la cantidad reactante reaccionado




SO
2
H
3
AsO
4
Concentración
inicial
a b
Concentración al
tiempo “t”
a-x b-x
60
( )( )
( )( )
( )
( )
0 0
1
ln
x t
dx
K a x b x
dt
dx
K dt
a x b x
a b x
Kt
b a b a x
= ÷ ÷
=
÷ ÷
| |
÷
=
|
|
÷ ÷
\ .
} }
| || |
| |
2 3 4
2
3 4
S
S
vel K SO H A O
d SO
dH A O
vel
dt dt
=
÷
÷
= =
61







| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
2 3 4
0
3 4 2 3 4 2
0 0 0
2 3 4
0
3 4 2 3 4 2
0 0 0
1
1
SO H AsO
In kt
H AsO SO H AsO SO
SO H AsO
Z In
H AsO SO H AsO SO
=
=
Sustituyendo en Z, se obtienen los
siguientes resultados:
62
Tiempo
(h)
a-x
H
3
AsO
4
x b-x z
0 0.1 0 0 0
0.2 0.085 0.015 0.135 1.14
0.5 0.069 0.031 0.119 2.79
0.9 0.054 0.046 0.104 5.0
1.5 0.039 0.061 0.089 8.39
2.0 0.031 0.069 0.081 11.1
2.5 0.025 0.075 0.075 13.86
3.0 0.-021 0.079 0.071 16.25
4.0 0.014 0.086 0.064 22.29
5.0 0.01 0.09 0.06 27.72
2 1
2 1
27.72 0
5.5
5 0
1
5.545
y y
x y
lt
K
mol h
÷ ÷
= =
÷ ÷
=
63

 Graficando “Z” contra “t”
t vs z
0
5
10
15
20
25
30
0 1 2 3 4 5 6
t (min)
N
64
b) Derivar una expresión para calcular el tiempo necesario para reducir
90% de acido arsénico a acido arsenioso. Calcular t .













( )( ) ( )( )
0.9 0.9
0 0
b b
dx dx
Kt
a b a x a b b x
÷
+ =
÷ ÷ ÷ ÷
} }
( )( )
} }
=
÷ ÷
b
t
dt K
x b x a
dx
9 . 0
0
0
1 0.9
0.1
a b
In In Kt
b a a
÷
| |
÷ + =
|
÷
\ .
( )( ) ( )( )
0.9 0.9
0 0
b b
dx dx
Kt
a b a x a b b x
÷
+ =
÷ ÷ ÷ ÷
} }
1 0.9 1
0.1
a b
In In Kt
b a a b a
÷
÷ ÷ =
÷ ÷
65
90%
1 0.15 0.9
0.1
0.1 0.15 0.15
In In Kt
÷
| |
÷ + =
|
÷
\ .
90%
27.72
5 Kt h
K
= =
66
( )
| || | | || | x a x b K SO AsO H K
dt
AsO H d
velocidad ÷ ÷ = = =
2 4 3
4 3
( )
( )
| | | |
Kt
AsO H AsO H
Kdt
a x a
Kdt
x a
Kdt
x a
dx
x a K
dt
dx
x
x t
= +
= +
÷
÷
=
÷
÷
=
÷
÷ =
}
} }
4 3 4 3
0
0 0
2
2
1 1
1 1
1

Como (b-x)=(a-x)


c) Derivar una expresión con la velocidad cuando las condiciones iniciales
de cada reactante son iguales.
67
d) Derivar una expresión de velocidad cuando la expresión SO
2
es
constante.









| |
| || |
| |
| |
( ) ( )
| |
| |
Kt
AsO H
AsO H
In
Kt
x b
b
dt K x b In d
x b K
dt
dx
cte SO
SO AsO H K
dt
AsO H d
velocidad
t x
=
(
¸
(

¸

=
÷
= ÷ ÷
÷ =
=
= ÷ =
} }
4 3
0
4 3
0
2
0
2
0 2
0 2 4 3 1
4 3
ln
.
68
3) Método de vida fraccionaria

Este método es aplicable a las reacciones de 2do orden donde intervienen dos
reactivos con concentraciones iniciales iguales.

Puesto que.




En general la vida media de una reacción de orden “n” es igual a:


( )
( ) Kva a
a
Kva
t
a
x
1
2 /
2 / 1
2
5 . 0
= =
=
( ) ( ) . log log 1 log
5 . 0
const a n t + ÷ =
1
5 . 0
.
÷
=
n
a
const
t
69


Si (t
0.5
) es la vida media para una concentración inicial y (t
0.5
) es la vida
media cuando la concentración inicial es “a2” .



















( )
( )
( )
( )
( )
1
2
2
5 . 0
1
5 . 0
1
1
2
2
5 . 0
1
5 . 0
log 1 log
a
a
n
t
t
a
a
t
t
n
÷ =
|
|
.
|

\
|
=
÷
70
Problema
Cuando se cambio la concentración de A en la reacción A B
desde 0.51M hasta 1.03, la vida media varia de 150 a 75
segundos a 25ºC. ¿Cual es el orden de reacción y cual es la cte
de velocidad?.
71








( )
( )
( )
1
2
2
5 . 0
1
5 . 0
log 1 log
a
a
n
t
t
÷ =
( )
( )
( )
51 . 0
03 . 1
log 1
75
151
log
2
1
÷ = n
1.16 1 0.0438 1.16 0.0438 1 2.203 2 n = ÷ ×÷ = + + = ~
( )( )
013 . 0
51 . 0 150
1
1
1
5 . 0
= = = = Kv
a
t
Kv

1- Método de integración
2- Método de vida media
3- Método diferencial de Van´t Hoff
Los datos experimentales se sustituyen en las ecuaciones para los
diferentes ordenes de reacción hasta que se encuentre una ecuación
que satisfaga los datos.
Por ejemplo si la siguiente reacción:

nA productos

es de orden “n” e involucra substancias que inicialmente tienen una
concentración , la rapidez esta dada por :
73
0
c
0
0
( )
( )
n
d c x dx
K c x
dt dt
÷
÷ = = ÷
Donde es la cantidad de “A” que desaparece.

Después de integrar se puede graficar contra

y debe resultar una línea recta a través del origen con pendiente

“Si existe una desviación de la linearidad la reacción no es de primer
orden”. Lo mismo se puede hacer para reacciones de otros ordenes de
reacción.




74
/ 2.3 k
" " x
0
0
log
c
c x ÷
" " t
Si las concentraciones de los reactantes son iguales el tiempo de
vida media para una reacción de orden “n” esta dado por:





donde es la concentración inicial, aplicando logaritmos a la
ecuación .

constante




75
0
0.5
( 1)
1
n
t
c
o
÷
0
C
0.5
logt =
0
( 1) log n c ÷ ÷


Si la vida media de una reacción es conocida para diferentes concentraciones
iniciales la ecuación anterior puede ser usada para calcular el orden de la
reacción.


La pendiente de la línea obtenida al graficar:

contra da un valor –(n-1) y de aquí “n”.
76
0.5
logt
0
log c
En la ecuación:



después de aplicar logaritmos



Si se conoce la velocidad de la reacción a varias concentraciones de
reactante y se gráfica contra se va a obtener una
línea recta cuya pendiente da el valor de el orden de reacción con respecto
a la sustancia cuya concentración esta siendo variada.


77
=
n
V kc
log log log = + V k n c
logc logv
" " v
" " c
Experimento
tiempo de
vida media
(h)
1
2
2
5
2
5
2.5
1.0
Ejemplo:

1.- Para la reacción A+B=C se obtuvieron los siguientes y datos:

78
( )
A
M ( )
B
M
Calcular el orden y la velocidad especifica de la reacción.
Concentración inicial
A
(M)
B
(M)
Solución.
Si se realizaran dos experimentos con concentraciones iniciales y
sus tiempos de vida media fueran y , tendríamos.




Al sustituir valores se tiene:




por lo que la reacción es de segundo orden.




79
( )
0
1
C
( )
0
2
C
( )
0.5
1
t
( )
0.5
2
t
log2.5 log1.0
1 2
log5.0 log2.0
÷
= +
÷
n
( ) ( )
( ) ( )
0.5 0.5
1 2
0 0
2 1
log log
1
log log
÷
= +
÷
t t
n
c c


La velocidad especifica para una reacción de segundo
orden cuando ambos reactantes tienen la misma
concentración puede ser calculada como:




80
0.5
1 1
0.2 /
2 2.5
K L molh
ct x
= = =
2.- Los siguientes datos fueron obtenidos para la cinética
de reducción de FeO en una escorificación con carbón
de arrabio.







Calcular el orden de reacción usando el método
diferencial de Van´t Hoff´s al igual que la constante
de reacción.
81
Tiempo
(s)
Concentración de FeO en la
escoria % Peso
0
60
90
120
180
20
11.50
9.35
7.10
4.40
Solución.


La concentración de FeO en la escoria es graficado contra el tiempo,
como se muestra a continuación. Las tangentes son graficadas en los
puntos que corresponden a 18,16,10 y 6% peso de FeO.
Se debe determinar el valor de las cuatro pendientes de esas
tangentes para obtener las velocidades de reducción de FeO
correspondiente a los cuatro valores de concentracion de FeO.
82
83
0
4
8
12
16
20
24
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
ó
n


d
e

F
e
O

e
n

l
a

e
s
c
o
r
i
a

%

p
e
s
o
Tiempo (min)
[FeO]
escoria
(C)%Peso
log C
Pendiente
de la
tangente
Velocidad de
reducción de
FeO, %FeO/min
log V
1 18 1.2553 -11.88 11.88 1.0749
2 16 1.2041 -8.94 8.94 0.9513
3 10 1.0000 -4.63 4.63 0.6656
4 6 0.7782 -3.13 3.13 0.4955
84
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
L
o
g

V
Log C
85
Al graficar contra nos da una pendiente que
se muestra en la gráfica.
logv logc

La pendiente es 1.09 por lo que la reacción puede ser considerada como
primer orden.

También la intercepción de la linea a log C=0 con la ordenada as igual a -0.34
por lo que :
86
1
log 0.34
0.4571min
K
K
÷
= ÷
=
87
Ecuación de velocidad 3° orden integradas

Considere la siguiente ecuación A+B+C producto si a,b,c son las
concentraciones iniciales A,B;C y x es la disminución de sus concentraciones
en el tiempo t tendremos la ecuación velocidad es igual a:



Cuando las concentraciones iniciales sean todas iguales “∂” la ecuación
anterior se convertirá


Solucionando



Como x=0 para t= 0

( )( )( ) x c x b x a Kv
dt
dx
÷ ÷ ÷ =
( )
3
x a Kv
dt
dx
÷ =
( )
Kvdt
x a
dx
=
÷
3 ( )
te cons t Kvt
x a
tan ,
2
1
2
= =
÷
2 2 2
2
1
) ( 2
1
2
1
tan
a x a
Kvt
a
te cons ÷
÷
= =
88

Como en los casos anteriores la constante de la velocidad se determina
sustituyendo (método de sustitución) los datos experimentales o bien gráficamente
en un representación.










Mediante un método de la vida media se tiene que usando por
lo que la expresión anterior




( )
2
2
1
X a ÷
2
a
X =
5 . 0
t t =
2 5 . 0
2
3
a
Kvt =
89
Orden
Ley de
velocidad
en forma
diferencial
Ley de la
velocidad en
forma integrada
Unidades
típicas de
K
Vida media
Proporcional
a
0
1
2
2

_____
3
dx
K
dt
=
( ) x a K
dt
dx
÷ =
( )
2
x a K
dt
dx
÷ =
( )( ) x b x a K
dt
dx
÷ ÷ =
( )
3
x a K
dt
dx
÷ =
x Kt =
x a
a
Kt
÷
= ln
) (
ln
x a a
x
Kt
÷
=
( )
( ) x b a
x a b
b a
l Kt
÷
÷
·
= ln
1
( )
2 2
2
1
2
1
a x a
Kt ÷
÷
=
3 1
dm s
÷
1
s
÷
1 1 3 ÷ ÷
s mol dm
1 2 6 ÷ ÷
s mol dm
1 1 3 ÷ ÷
s mol dm
2
a
÷
1
a
÷
0
a
1
a
mol
90

Problema

La oxidación de ión ferroso a ión férrico acontece de acuerdo a la
siguiente reacción:


Se ha postulado que la velocidad de esta reacción sigue la siguiente expresión :




Usando esta representación obtener una expresión integrada que describa este
sistema bajo las siguientes condiciones
a)La concentración O2 constante, ó O2 este presente en exceso
b)La concentración O2 es limitada por lo que disminuye a medida que la reacción
ocurre.

Si se sabe que la concentración inicial de oxigeno es determinar el valor K
de reacción
) (
2 +
Fe
) (
3 +
Fe
O H Fe H O Fe
2
3
2
2
2 4 4 4 + ÷ + +
+ + +
| |
2
2
2
2
1
4
d Fe
Velocidad K Fe O
dt
+
+
(
¸ ¸
( = ÷ =
¸ ¸
M
4
10 2
÷
×
91
t(h)


0 0.6
0.25 0.568
0.50 0.540
0.75 0.514
1 0.492
1.5 0.455
2.0 0.424
3.0 0.373
5.0 0.313
7 0.276
10 0.231
15 0.188
20 0.159
30 0.125
40 0.109
2
Fe
+
92
t(h)


Log K
0 0.6 -0.22185
0.25 0.568 - 0.24565
0.50 0.540 - 0.26760
0.75 0.514 - 0.28904
1 0.492 -0.30803
1.5 0.455 - 0.34199
2.0 0.424 - 0.37263
3.0 0.373 - 0.42829
5.0 0.313 - 0.56446
7 0.276 - 0.55909
10 0.231 - 0.63638
15 0.188 - 0.72580
20 0.159 - 0.798602
30 0.125 - 0.90309
40 0.109 - 0.96257
2
Fe
+
0425914 . 0 ) 018518 . 0 ( 3 . 2
3 . 2
018518 . 0
0 40
) 221849 . 0 ( 96257 . 0
1 2
1 2
= ÷ ÷ =
÷
=
=
÷
÷ ÷ ÷
=
÷
÷
=
Kv
Kv
m
X X
y y
m
93
Se presentan datos que se obtienen durante la reducción ión cuprico (2+) usando
hierro

a) Mostrar que estos datos obedecen la siguiente expresión cinética :



y evaluar la constante de velocidad cuando A es 10 cm
2
y V=2 litros

b) Usando la expresión de velocidad determinar el tiempo requerido para
eliminar el 90% Cu en la sol´n.















0 2 0 2
Cu Fe Fe Cu + ÷ +
+ +
T(h)


0 10
3 7.6
5 6.4
8 4.9
10 4.1
15 2.6
20 1.7
25 1.1
30 0.7
) / (
2
l mm Cu
+
| |
| |
2
2
+
+
=
÷
Cu
V
KA
dt
Cu d
94
K RT G S
T
H
T
G
S T H G
ln ;
0 0
0 0
0 0 0
÷ = A A ÷
A
=
A
A ÷ A = A
dT
S d
dT
T
H
d
dT
K Rd
dT
T
G
d
0
0 0
ln A
÷
|
|
.
|

\
| A
= =
|
|
.
|

\
| A
dT
S d
dT
H d
T
H
T dT
K Rd
0 0
0
2
1 1 ln A
÷
A
= + A =
÷
}
A + A = A
T
P T
dT C H H
298
0
298
0
Dependencia de la temperatura.
Ecuación de Van’t Hoff
95
P
C
dT
H d
A =
A ) (
0
T d
T
C
S S
T
P
T
}
A
+ A = A
298
0
298
T
C
dT
S d
P
A
=
A ) (
0
T
C
T
C
H
T dT
K Rd
P P
A
÷
A
+ A =
÷
0
298
2
1 ln
0
2
1 ln
H
T T
K Rd
A =
2
0
) (ln
RT
H
dT
K d A
=
96

La dependencia de la temperatura de la constante de equilibrio de las
reacciones reversibles como las siguiente, esta dada por la ecuación de Vant
Hoff.



Debido a que K es igual











| |
| |
2
1
K
K
A
R
Kc K = = =
R A
K
K
1
2
·
97
Se puede rescribir la Ec Vant Hoff de la forma siguiente:





Por tanto







Donde

E
1
-E
2
=ΔH
( ) ( )
2
2 1
RT
H
dT
InK d
dT
InK d
r
A
= ÷
2
1 1
) (ln
RT
E
dT
K d
=
( )
2
1 2
RT
E
dT
InK d
=
98
A partir de esta expresión se formulo la ecuación de Arrhenius:






Donde:
Kv= constante de la velocidad
E*= Energía de activación





( )
2
RT
E
dT
InKv d
-
=
99
Otra forma de representar la ecuación de Arrhenius








Donde:
A=es el factor de frecuencia

Resolviendo esta ecuación tenemos
RT
E
Ae K
÷
=
|
.
|

\
|
·
÷
=
T
E
R
A K
1 4342 . 0
log log
100
Gráfica









Nota: de la pendiente podemos calcular el valor “energía de activación”














K log
1.98717
Cal
R
mol K
=
-
T
1
R
E
m
·
=
4342 . 0
101
Calcular la energía de activación partiendo de la siguiente
información

3
10 82 . 3 × ÷ = m
K log
T
1
102
62 . 17419
4342 . 0
98717 . 1 10 82 . 3
10 82 . 3
98717 . 1
4342 . 0
3
3
+ =
÷
× × ÷
=

× ÷ =
· ÷
E
E
E
Solución
103
( )
2 4 2
3 2 3 2 2 H OH Al O H OH Al + ÷ + +
÷
÷
TEMPERATURA
ºC K
50 0.021
60 0.047
70 0.101
80 0.204
90 0.402
100 0.762
104
TEMPERATURA
ºC ºK K Log
50 323 0.021 -1.67
60 333 0.047 -1.32
70 343 0.101 -0.99
80 353 0.204 -0.69
90 363 0.402 -0.39
100 373 0.762 -0.11
T
1
3
10 09 . 3
323
1
÷
× =
3
10 00 . 3
333
1
÷
× =
3
10 91 . 2
343
1
÷
× =
3
10 83 . 2
353
1
÷
× =
3
10 75 . 2
363
1
÷
× =
3
10 68 . 2
373
1
÷
× =
105
 Gráfica










1/T vs log
-1.8
-1.6
-1.4
-1.2
-1
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.0026 0.0027 0.0028 0.0029 0.003 0.0031 0.0032
1/T
l
o
g
106
1 2
1 2
x x
y y
m
÷
÷
=
E
R
m · =
4342 . 0
Solución
3 3
1.67 ( 0.11)
3804.878
3.09 10 2.68 10
m
÷ ÷
÷ ÷ ÷
= = ÷
× ÷ ×
( 3804.88)(1.98717)
17.215
0.4392
Cal
mol K
E Kcal
| |
÷ ÷
|
-
\ .
= =
K mol
cal
R
° ·
= 98717 . 1
107
Problema
Calcular la energía de activación de la cementación del cobre usando fierro a
partir de una solución sulfato de cobre que contiene 1.32 gramos de cobre por
litro de solución a partir de los siguientes datos.


K*10
-5
(cm/seg)
2.8
2.9
2.95
3.05
3.15
3
10
1
÷
×
T
5
10 9 . 3
÷
×
5
10 0 . 3
÷
×
5
10 5 . 2
÷
×
5
10 0 . 2
÷
×
5
10 5 . 1
÷
×
108
K*10
-5
(cm/seg) Log K
2.8 -4.408935
2.9 -4.522878
2.95 -4.602089
3.05 -4.698970
3.15 -4.8239087
3
10
1
÷
×
T
5
10 9 . 3
÷
×
5
10 0 . 3
÷
×
5
10 5 . 2
÷
×
5
10 0 . 2
÷
×
5
10 5 . 1
÷
×
109

Graficando.

1/T VS LOG
-4.85
-4.8
-4.75
-4.7
-4.65
-4.6
-4.55
-4.5
-4.45
-4.4
-4.35
2.75 2.8 2.85 2.9 2.95 3 3.05 3.1 3.15 3.2
1/T *10*3
L
O
G
110
R
m
4392 . 0
=
98717 . 1 = R
64 . 1185
10 8 . 2 10 15 . 3
) 408935 . 4 ( 8239087 . 4
3 3
1 2
1 2
÷ =
× ÷ ×
÷ ÷ ÷
=
÷
÷
=
÷ ÷
x x
y y
m
111

Problema
Durante un trabajo se analiza la cinética de la reducción de FeO usando carbono,
los valores del porcentaje de FeO reducido como una función del tiempo y la
temperatura se presentan a continuación;

















Determine gráficamente el orden de reacción y calcular la energía de activación
de proceso.



FeO
Tiempo,
minuto
1430°C 1457°C 1488°C 1580°C
0 0 0 0 0
1 33.93 42.46 56.35 78.00
1.5 47.52 53.23 71.16 88.52
2 56.35 64.32 86.98 94.50
3 69.80 78.12 91.68
4 80.00
112
Tiemp
o
(min)
Log
1430
ºC
Log
1457º
C
Log
1488º
C
Log
1580º
C
0 2 2 2 2
1 1.82 1.75 1.63 1.34
1.5 1.71 1.66 1.45 1.05
2 1.63 1.55 1.11 0.74
3 1.48 1.34 0.92
4 1.30
1 2
1 2
x x
y y
÷
÷
C T º 1430 =
( )( ) 4025 . 0 175 . 0 3 . 2
175 . 0
04 . 0 4
7 . 0 2 30 . 1
÷ =
=
÷
÷ ÷
= m
C T º 1457 =
( )( ) 135 . 2 165 . 0 3 . 2
165 . 0 66 . 0
0 4
2 34 . 1
= ÷
÷ =
÷
÷
= m
( )( ) 621 . 0 27 . 0 3 . 2
27 . 0
4
08 . 1
0 4
2 92 . 0
÷ = ÷
=
÷
=
÷
÷
= m
C T º 1488 =
113
La cinética de reacciones puede estar
controlada por una reacción química o bien
por difusión. El valor de energía de activación
es un valor indicativo del mecanismo que
controla la reacción . En otras palabras una
reacción química puede estar cinéticamente
controlada por una reacción química o por la
difusión o transferencia de masa de algún
producto o de algún reactante.

114
En sistemas controlados por difusión se tienen
valores de energía de activación de 3 a 4
kilocalorías/mol este valor tan pequeño
implica que la energía de activación es lo
suficientemente pequeña para que la
reacción ocurra dentro de las primeras cien
colisiones.

Cinética de las reacciones.
DR. JORGE PEREZ joperez@ipn.mx
Celular 0445526900695

Centro Mexicano para la Producción Más Limpia
57296000 ext 52602

Instituto Politécnico Nacional

Bibliografía
PROBLEMS IN METALLURGICAL THERMODYNAMICS AND KINETICS G.S. UPADHYAYA, Indian Instutute of technology, Kampur, India R.k. DUBE, University College of Swansea, Wales PERGAMON PRESS ISBN 0-080208657 INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS Octave LEVENSPIEL Editorial Reverté S.A. ISBN 968-6708-29-4 RATE PROCESSES OF EXTRACTIVE METALLURGY Hong YONG Milton E. WADSWORTH ISBN 0-306-31102-x ELEMENTOS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS H. Scott FOGLER Prentice Hall ISBN 970-26-0079-0

1° Examen departamental .

1 La cinética química 2 estudia la tasa de velocidad de una reacción que puede definirse como la tasa de disminución de la concentración de un reactivo o como la tasa de aumento del producto de la reacción. Si un reactivo de concentración inicial  dC  Co tiene una concentración C en todo momento “t” la tasa se expresa como   dt  si   la concentración de producto x se encuentra en cualquier momento la tasa se expresa como  dx  . Octave Levenspiel. Dr George Arthur. Editorial Reverté 2 Problems in Metallurgical thermodynamics and Kinetics. considerando todos los factores que influyen sobre ella y explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reacción.    dt   1 Ingeniería de las Reacciones Química. Editorial pergamon 5 .Cinética Química Definición  La cinética química trata principalmente del estudio de la velocidad.

Scott Fogler. H.Cinética Química Definición  La cinética química es la velocidad de desaparición de los reactivos lo que es lo mismo a la velocidad de formación de los productos esta velocidad es en función de las propiedades de los materiales de reacción. Editorial Prentice Hall 6 .3 3 Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas.

Clasificación de reacción. Las reacciones se clasifican de acuerdo al número de fases involucradas. TIPOS DE REACCIONES HOMOGENEAS Ocurren en una fase HETÉREOGENEAS Ocurren en varias fases INTERMEDIAS Catalíticas cuyos materiales no son reactantes ni productos 7 .

No catalíticas reacciones en fases gaseosas Catalíticas reacciones en las fases liquidas Quemado de minerales Lixiviación Reducción de Hierro Síntesis de amonio Oxidación de amonio para acido nítrico Oxidación de SO2 a SO3 Heterogéneas Intermedias Reacciones bacteriológicas 8 .Ejemplo Homogéneas de reacciones.

LA MAS LENTA DE TODA LA SERIE ES LA QUE EJERCE LA MAYOR INFLUENCIA POR LO QUE SE DICE QUE ESA ETAPA CONTROLA LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN. 9 .PARA TODOS LOS CASOS SI LA REACCIÓN GLOBAL OCURRE EN UNA SERIE DE ETAPAS.

10 .

.Expresiones de rapidez en una reacción. Basada en la masa unitaria del sólido en un sistema fluido-sólido  1 dNi ri   w dt Moles formados de ί (masa sólida)(tiempo) 3.  1 dNi   S dt Moles formados de ί (superficie)(tiempo) 11 . 1. Basada en el volumen unitario del fluido reactante ri  1 dNi Moles formados de ί  (volúmenes de fluido) (tiempo) V dt 2. Basada en la superficie interfacial unitaria ri .

Basada en el volumen unitario de sólidos de sistema gas-sólido ri .. Basada en la unidad del volumen del reactor ri ..  1 dNi   Vr dt Moles formados de ί (volumen del reactor)(tiempo) 12 ..4...  1 dNi   Vs dt Moles formados de ί (Volumen de solido)(tiempo) 5.

En general La velocidad de la reacción es función del estado de sistema r ί =ƒ( Estado del sistema ) Es decir: Vri  wri ´ Sri ´´ Vsri ´´´ Vrri ´´´´ 13 .

A B La velocidad de una reacción será negativa cuando un componente cualquiera “a” es un reactante que se esta consumiendo (-RA) es decir.Signo de la reacción La velocidad de la reacción será positiva cuando un componente cualquiera aparece como producto (+ RB). la velocidad de la desaparición del reactante. 14 .

tiempo C o n c e n t r a c i ó n [A] t tiempo 15 .Ecuación de la velocidad En la siguiente ecuación “A” produce “B” y “C” A B +C Curva típica de concentración .

La velocidad de esta reacción esta dada por la pendiente de la curva a cierto tiempo” t”  d A velocidad  dt La ecuación anterior muestra que la velocidad de la reacción es igual a la velocidad de decrecimiento de la concentración de “A” con el tiempo.Donde “A” disminuye mientras “B” y ”C” aumentan. 16 .

Además la velocidad puede también expresarse como la velocidad de crecimiento de los productos “B” o “C” C o n c [B] e n O t r [C] a c i ó n  tiempo velocidad   d  B dt  d C  dt 17 .

La velocidad que es inicialmente máxima decrece a medida que transcurre la reacción.La velocidad de una reacción química puede ser expresada como una velocidad de descomposición o desaparición de un reactivo o la velocidad de formación de un producto Respecto a la figura se puede observar que la velocidad de reacción cambia durante el transcurso de la reacción. 18 .

De acuerdo a lo anterior la velocidad de una reacción depende de la concentración de los reactivos en esta forma cuando la concentración “A” en la reacción disminuye la velocidad. En esta forma se tendrá la siguiente expresión. velocidad   A n Donde “n” es una constante conocida como “orden de reacción” 19 . también disminuye.

La reacción entre la velocidad y la concentración se denomina ecuación de velocidad cuya expresión matemática es:  d A n  KvA dt Kv= es una constante para cada reacción a cada temperatura denomina constante de velocidad. y se le 20 .

presión y composición) Debido a que la presión de un sistema esta determinada por la temperatura y la composición de la fase por lo que se puede escribir que la velocidad de reacción es una relación entre la temperatura y la composición rA =f (temperatura y composición).Debido a que la velocidad de reacción es una función del estado del sistema podemos decir que es igual a: rA =f (estado del sistema) rA =f (temperatura. 21 .

El comentario anterior se manifiesta como la expresión de la velocidad de reacción “A” mediante el valor constante de reacción Kv que es dependiente de la temperatura y el orden de reacción que muestre la dependencia de la velocidad con la concentración. 22 .

Orden de una reacción
Si la expresión anterior se encuentra que experimentalmente la velocidad es directamente proporcional a la concentración [A], se dice que la reacción es de primer orden

dA   KvA dt
Si la velocidad depende del cuadrado de la concentración reacción es de Segundo orden. de [A], la

dA 2   KvA dt
23

Para la ecuación:

A+B

C+D

Donde la ecuación de la velocidad es:

dA d  B     Kv  A ,  B  dt dt
La reacción es de Segundo orden. Es decir primer orden respecto a “A” y primer orden respecto a “B” .

24

En general para una reacción A+B+C+… productos
n1

velocidad  Kv  A

 B C 
n2

n3

...

El orden de la reacción es la suma de los exponentes

n1  n2  n3  ......
Esto es el orden con respecto a “A” es es n 2 y con respecto a C es

n3

n1

con respecto a B

25

tiempo 1  Kv  . concentracion. que tiene las siguientes unidades: concentracion  Kv.Constante de velocidad (Kv) dA   KvA dt Es la ecuación de una reacción de primer orden.  (tiempo) 1 tiempo  NOTA: En todos los procesos de primer orden la Kv tiene 1 unidades de t 26 .

Para una ecuación de segundo orden la ecuación de velocidad =Kv (concentración)2 concentracion  Kv. (conc) 2 tiempo Por tanto Kv  (tiempo) 1 (concentracion) 1 De acuerdo con los ejemplos anteriores las unidades de la constante de reacción dependen del orden de reacción. 27 .

En general la Kv para una reacción de orden n tiene unidades iguales a: Kv  (tiempo) 1 (concentracion)1 n En la gráfica anterior la velocidad de reacción se mide directamente de la pendiente de la curva. dc dt 28 . esto se hace trazando una tangente a la curva en diferentes puntos obteniendo el valor.

29 .La pendiente inicial de esta gráfica proporciona la velocidad inicial Debido a que no es fácil de medir las velocidades en forma gráfica por lo que se es preferible investigar la ecuación de la velocidad.

Considere la reacción: A productos en donde “a” es la concentración inicial de “A” y “x” la disminución de la concentración de “A” en el tiempo “t”. La concentración de “A” en el tiempo “t” es: ax ( “x” es la cantidad de A que reacciono ) d  A dt d a  x dt    dx dt 30 .Ecuación de velocidad de primer orden integrada.

La ecuación diferencial de velocidad  d  A  Kv A dt puede escribirse como: dx  Kv  A dt dx  Kv (a  x ) dt dx  kvdt ax al integrar : In(a  x)  Kvt  c 31 .

debido a que cuando t= 0. x=0 la constante será c   ln a sustituyendo  ln(a  x)  Kvt  ( ln a) ln a  ln(a  x)  Kvt por lo tanto Kvt  In a ax Kv  1 In a t ax Kv  2.3 log  a   ax  t   32 .

-Método de sustitución 2.-Método gráfico 3.-Método de vida fraccionada 33 .Determinación de la Kv de 1er orden 1.

estos valores se sustituyen en la ecuación anterior y se determina un valor medio de la Kv.-Método de sustitución En este método los valores de a-x se determinan experimentalmente a diferentes tiempos de un experimento. 34 .1.

Método gráfico De acuerdo a la ultima expresión Siempre y cuando la reacción sea de 1° orden 35 .2..

La ultima expresión se puede reordenar para dar: Kt log a  x   log a  2 .3 Por lo que una representación del log(a-x) en función del tiempo deberá dar lugar a una línea recta de pendiente.3 36 .  Kv 2 .

5a t 0.3. 37 . Este valor se conoce como tiempo de vida media de la reacción.693  Kv El tiempo necesario para que la concentración del reactante disminuya es independiente de la concentración inicial y es dependiente de la constante de la reacción.-Método vida fraccionaria Sea t0.5 0. Kv  Por tanto: 1 t 0 .5 el tiempo necesario para que la concentración inicial “a” disminuya a la mitad.5 t 0.5 In a 1  In 2 0.

Calcular la constante de esta reacción del primer orden. 38 .Problema 1 Durante un estudio de desulfuración de hierro (transferencia de azufre del hierro a la escoria) a 1775ºK se obtuvieron los siguientes datos.

756 6.295 continuación 39 .75 2.85 1.337 4.65 6.3 Kv  log a  x  t 3 2.Tiempo (min.715 6.31 1.91 2.907 6.276 3.93 2.342 6.104 91 151 234 208 72 27 2.43 5.) 0 4 15 33 63 (S) Unidades arbitrarias 1000 860 825 568 448 Log ln a  2.

63x104 segundos1 ln 4 velocidad  2.8 7 6 5 pendiente  K  1.58x102 min 1  2.63 x10 4 S  3 2 1 0 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 Tiempo (min) 40 .

51x109  k  1.Problema 2 La descomposición radioactiva del Uranio 238 es de primer orden y su vida 9 17 media es 4.51x10 años 1.53x1010 año 1 k 1  a  2.3x1012 dias 41 .42 x10 s .3 100 k  1n  t0.53x1010 100  75  330 x1010 dias  3.693 t0. ¿calcula la constante de la reacción? ¿en cuantos días se descompondrá 75% de una cierta cantidad de Uranio?   0.5  log  t ax 1.5   4.

Problema 3: El cadmio presenta en la solución que viene de la lixiviación del material tostado de zinc es reducido (cementado) usando zinc metálico de acuerdo a la siguiente reacción: Cd 2  Zn  Cd  zn 2 La cinética de esta reacción acontece de acuerdo a una expresión de velocidad de primer orden. son la concentración inicial de ion cadmio y la concentración a un tiempo “t”. “K” es la constante de la velocidad . 42 . cuya toma integrada es: Cd 2    KAt ln  V Cd 2t    0 Donde [Cd 2 ] y [Cd 2 ]0 .”v” es el volumen de solución y “A” es el área del reductor.

18 Calcular la constante de velocidad.83 0. 43 .Cuando V es igual a 2 litros y A= 18cm2 se obtuvieron los siguientes datos. Tiempo (h) Concentración Cd 0 2 4 7 10 15 20 3 2.65 1.35 1.41 0.10 0.

1405)(2000cm3 ) K   2 18cm log -1.5 -3 t 44 .1405 x2  y1 20  0  KA  0.1405 v 2 L  2000cm3 m (0.5 -2 -2.5 -1 5 10 15 20 25 y2  y1 2.t vs log 0.5 0 0 -0.81  0   0.

6% y del cual se obtuvieron los siguientes datos experimentales durante su flotación. 45 . en particular la flotación generalmente es considerada un proceso con una velocidad de primer orden.Problema 4 La mayoría de los procesos para el beneficio de minerales siguen una ley de primer orden. Determinar el tiempo óptimo de flotación de un mineral de cobre con una ley del 2.

Criterio básico: Detener la flotación cuando se tenga el incremento en la ley de la espuma y sea igual a la ley de alimentación. Procedimiento: a) flotar y colectar los concentradores en incrementos de tiempo b) graficar los incrementos de la ley con el tiempo 46 .

61 64.1 87.23 80.7 8 40 2 80 6.18 ----------- 47 .5 6.Tiempo (min) Peso (gramo) % cobre Contenido % Recuperación % recuperación acumulativa 2 60 14 840 64.6 4 50 6 300 23.85 Colas 350 0.15 93.

log Cu vs t 16 14 12 10 log Cu 8 6 4 2 0 0 2 4 t (min) 6 8 10 Serie1 Potencial (Serie1) 48 .

t vs recuperacion 120 100 80 Serie1 Logarítmica (Serie1) recuperacion 60 40 20 0 0 2 4 t (min) 6 8 10 49 .

En tiempo “t” la concentración de A es igual (a-x) y la concentración de B es igual (b-x) 50 . B y “x” la disminución de la concentración de A y B.Ecuación de velocidad de segundo orden: a) Intervención de dos reactivos A+B productos “a” y “b” son concentraciones iniciales de A.

La ecuación queda:  d A d B    KvAB  dt dt dx  Kva  x b  x  dt dx  Kvdt a  x b  x  1  1 1   b  x  a  x  dx  Kvdt a  b    51 .

3 Kv  log  t a  b   ab  x   52 . Integrando Kvt  ln a  x   ln b  x   cte a b Cuando t = 0 y x = 0 cte   In a b a b Por tanto  ba  x  1 Kvt  ln  a  b  ab  x    ba  x  2.

b) En la reacción interviene un solo reactivo o dos reactivos iguales concentraciones iniciales. 2A productos ó A+B Donde [A]=[B] productos Si la concentración inicial es “a” dx 2  Kv a  x  dt dx a  x 2 53 .

Integrando Kvt  si x0 y t0 1  cte ax 1  cte   a 1 1 Kvt   ax a 1 x  Kv    at  a  x  54 .

Método sustitución: El valor K se calcula sustituyendo los valores experimentales En la ecuación: (a  x)(b  x) Posteriormente sacar el valor promedio de la constante de velocidad (Kv) K  b(a  x)  2.3 log  t a  b  a(b  x)   55 .Determinación de la constante de velocidad Segundo orden 1..

3 bx ax log bx m  pendiente  Kv(a  b) 2. 56 .Método gráfico: La ecuación anterior se puede reordenar de la siguiente forma: b Kv (a  b) ax log  t    log  a 2..3 tiempo A partir de esta pendiente se puede calcular el valor de la constante de reacción Kv.2.

15 M. a) Velocidad = K[SO2][H3AsO4] b) Derivar una expresión para calcular el tiempo necesario para reducir 90% de acido arsénico a acido arsenioso. d) Derivar una expresión de velocidad cuando la expresión SO2 es constante. H3AsO4 + SO2 + H2O H3AsO3 + H+ +HSO4- Mostrar que estos datos experimentales acaten la siguiente expresión de la velocidad y evaluar la constante velocidad para la concentración inicial SO2 de 0. Problema: El acido arsénico H3AsO4 es reducido a acido arsenioso H3AsO3 con bióxido de azufre SO2. 57 . Durante la etapa de eliminación del arsénico presente en la solución electrostática del cobre en el proceso de electro refinación de cobre la reducción ocurre de acuerdo a la siguiente reacción. c) Derivar una expresión de la velocidad cuando las concentraciones iniciales de cada reactante son iguales. calcular t.

2 H 3 AS O4 M  0.1 0.085 0.069 0.054 0.025 0.039 0.5 0.5 2 2.01 58 .9 1.031 0.021 0.014 0.Datos adicionales del problema Tiempo (h) 0 0.5 3 4 5 0.

Método gráfico: a) SO2(ac) +H3AsO4(ac)+H2O SO2 Concentración inicial Concentración al tiempo “t” H++HSO4-+H3AsO3 H3AsO4 a a-x b b-x Donde x es la cantidad reactante reaccionado 59 .

vel  K  SO2  H 3 AS O4  vel  d  SO2  dt  dH 3 AS O4 dt dx  K  a  x  b  x  dt x t dx   a  x  b  x   K  dt 0 0  a b  x   1 ln   b  a  x    Kt  ba   60 .

 SO2 0  H 3 AsO4  In  kt  H 3 AsO4 0  SO2 0  H 3 AsO4 0  SO2   SO2 0  H 3 AsO4  1 Z  In  H 3 AsO4 0  SO2 0  H 3 AsO4 0  SO2  1 Sustituyendo en Z. se obtienen los siguientes resultados: 61 .

085 0.14 2.72  0   5.075 0.1 0.061 0.039 0.9 1.29 27.086 0.025 0.5 2.01 x 0 0.071 0.104 0.054 0.72 y2  y1 27.09 b-x 0 0.06 z 0 1.089 0.119 0.-021 0.5 x2  y1 50 lt 1 K  5.015 0.Tiempo (h) 0 0.1 13.031 0.545 mol h 62 .079 0.069 0.0 4.064 0.86 16.5 0.39 11.081 0.046 0.79 5.031 0.2 0.135 0.069 0.0 5.0 a-x H3AsO4 0.25 22.014 0.5 3.0 8.075 0.0 2.

 Graficando “Z” contra “t” t vs z 30 25 20 N 15 10 5 0 0 1 2 3 t (min) 63 4 5 6 .

9b 1  In  In0.9b  0 dx   a  b  a  x  0. Calcular t .1  Kt  ba a  64 .9b  0 t dx  K  dt 0 a  x b  x  0. 0.9b   In  In0.9 b  0 dx  Kt  a  b  b  x  0.b) Derivar una expresión para calcular el tiempo necesario para reducir 90% de acido arsénico a acido arsenioso.9b  0 dx   a  b  a  x  0.9 b  0 dx  Kt  a  b  b  x  1 a  0.1  Kt ba a ba 1  a  0.

1  0.1  Kt90%  0.15  Kt90% 27.1 0.9    In  In0.15  0.72   5h K 65 .15  0.

velocidad  d H 3 AsO4   K H 3 AsO4 SO2   K b  xa  x dt Como (b-x)=(a-x) dx 2  K a  x  dt x t dx 0 a  x 2  0 Kdt 1    Kdt ax 0  1 1   Kdt ax a 1 1   Kt H 3 AsO4  H 3 AsO4  66 x .c) Derivar una expresión con la velocidad cuando las condiciones iniciales de cada reactante son iguales.

x d H 3 AsO4   K1 H 3 AsO4 SO2 0 dt dx  K 2 b  x  dt   d Inb  x   K 2  dt t 0 0 ln b  Kt bx  H 3 AsO4 0  In   Kt  H 3 AsO4   67 . de velocidad cuando la expresión SO2 es velocidad   SO2 0  cte.d) Derivar una expresión constante.

x a 2 t 0 . Puesto que.3) Método de vida fraccionaria Este método es aplicable a las reacciones de 2do orden donde intervienen dos reactivos con concentraciones iniciales iguales.5  1 a / 2  1  Kva a / 2  Kva En general la vida media de una reacción de orden “n” es igual a: const. t0.5  n 1 a log t0.5  1  n  log a  log const. 68 .

Si (t0.5) es la vida media para una concentración inicial y (t0.5 2 a1 n 1 69 .5) es la vida media cuando la concentración inicial es “a2” .5 1 a2 log  n  1 log t0.5 1  a2    t0. t0.5 2  a1    t0.

51M hasta 1.03. la vida media varia de 150 a 75 segundos a 25ºC. ¿Cual es el orden de reacción y cual es la cte de velocidad?.Problema Cuando se cambio la concentración de A en la reacción A B desde 0. 70 .

5 1 a2 log  n  1 log t0.5 2 a1 log 151 1  n  1 log 1.51 1.t0.03 75 2 0.0438 1  2.013 a 1500.0438  1.16  n 10.51 1 71 .203  2 1 Kv  t0.5 1  Kv   0.16  0.

Método de integración 2.1.Método diferencial de Van´t Hoff .Método de vida media 3.

Por ejemplo si la siguiente reacción: nA productos es de orden “n” e involucra substancias que inicialmente tienen una concentración .Los datos experimentales se sustituyen en las ecuaciones para los diferentes ordenes de reacción hasta que se encuentre una ecuación que satisfaga los datos. la rapidez esta dada por : c0 d (c0  x) dx    K (c0  x)n dt dt 73 .

Lo mismo se puede hacer para reacciones de otros ordenes de reacción.3 y debe resultar una línea recta a través del origen con pendiente “Si existe una desviación de la linearidad la reacción no es de primer orden”.Donde " x" es la cantidad de “A” que desaparece. 74 . contra c0 log Después de integrar se puede graficar c0  x "t " k / 2.

log t0.Si las concentraciones de los reactantes son iguales el tiempo de vida media para una reacción de orden “n” esta dado por: t0. aplicando logaritmos a la ecuación .5  constante ( n  1) log c 0 75 .5 1 c0 ( n 1) donde C 0 es la concentración inicial.

5 contra log c0 da un valor –(n-1) y de aquí “n”. 76 . La pendiente de la línea obtenida al graficar: log t0.Si la vida media de una reacción es conocida para diferentes concentraciones iniciales la ecuación anterior puede ser usada para calcular el orden de la reacción.

77 .En la ecuación: V  kc n después de aplicar logaritmos logV  log k  n log c Si se conoce la velocidad de la reacción " v " a varias concentraciones de reactante " c " y se gráfica logv contra logc se va a obtener una línea recta cuya pendiente da el valor de el orden de reacción con respecto a la sustancia cuya concentración esta siendo variada.

Ejemplo:
1.- Para la reacción A+B=C se obtuvieron los siguientes
A (M )

y

B (M )

datos:

Concentración inicial Experimento A (M) B (M)

1 2

2 5

2 5

tiempo de vida media (h) 2.5 1.0

Calcular el orden y la velocidad especifica de la reacción.

78

Solución.
Si se realizaran dos experimentos con concentraciones iniciales sus tiempos de vida media fueran t y t , tendríamos.

 0.5 1

 0.5 2

 C0 1 y  C0 2

n  1

log  t0.5 1  log  t0.5 2 log  c0 2  log  c0 1

Al sustituir valores se tiene:

log 2.5  log1.0 n  1 log 5.0  log 2.0
por lo que la reacción es de segundo orden.

2

79

La velocidad especifica para una reacción de segundo orden cuando ambos reactantes tienen la misma concentración puede ser calculada como:

1 1 K   0.2L / molh ct0.5 2 x2.5

80

Los siguientes datos fueron obtenidos para la cinética de reducción de FeO en una escorificación con carbón de arrabio. Tiempo (s) 0 60 90 120 180 Concentración de FeO en la escoria % Peso 20 11.35 7.10 4.40 Calcular el orden de reacción usando el método diferencial de Van´t Hoff´s al igual que la constante de reacción.50 9..2. 81 .

Se debe determinar el valor de las cuatro pendientes de esas tangentes para obtener las velocidades de reducción de FeO correspondiente a los cuatro valores de concentracion de FeO.Solución.10 y 6% peso de FeO. La concentración de FeO en la escoria es graficado contra el tiempo.16. Las tangentes son graficadas en los puntos que corresponden a 18. como se muestra a continuación. 82 .

5 3 3.5 4 Tiempo (min) 83 .5 1 1.5 2 2.24 Concentración de FeO en la escoria % peso 20 16 12 8 4 0 0 0.

13 log V 1.63 -3.88 8.2553 1.0749 0.0000 0.2041 1.6656 0.94 4.9513 0.4955 84 .94 -4.7782 1.88 -8.63 3.[FeO] escoria (C)%Peso 1 2 3 4 18 16 10 6 log C Pendiente Velocidad de de la reducción de tangente FeO.13 11. %FeO/min -11.

4 0.8 1 1.6 0.4 Log C 85 . 1.2 0 0 0.2 1.8 Log V 0.4 0.Al graficar log v contra se muestra en la gráfica.6 0.2 log c nos da una pendiente que 1 0.2 0.

También la intercepción de la linea a log C=0 con la ordenada as igual a -0.09 por lo que la reacción puede ser considerada como primer orden.La pendiente es 1.4571min 1 86 .34  K  0.34 por lo que : log K  0.

C y x es la disminución de sus concentraciones en el tiempo t tendremos la ecuación velocidad es igual a: dx  Kva  x b  x c  x  dt Cuando las concentraciones iniciales sean todas iguales “∂” la ecuación anterior se convertirá dx 3  Kva  x  dt Solucionando dx  Kvdt 3 a  x  Como x=0 para t= 0 1  Kvt . t  cons tan te 2 2a  x  cons tan te  1 1 1  Kvt   2 2a 2 2(a  x) 2 2a 87 .c son las concentraciones iniciales A.b.Ecuación de velocidad 3° orden integradas Considere la siguiente ecuación A+B+C producto si a.B.

1 2 2a  X  Mediante un método de la vida media se tiene que lo que la expresión anterior Kvt0.5  3 2a 2 88 usando X  a 2 por t  t 0.Como en los casos anteriores la constante de la velocidad se determina sustituyendo (método de sustitución) los datos experimentales o bien gráficamente en un representación.5 .

Orden Ley de velocidad en forma diferencial Ley de la velocidad en forma integrada Unidades típicas de K Vida media Proporcional a 0 dx  K dt dx  K a  x  dt dx 2  K a  x  dt Kt  x mol dm3 s 1 a1 a0 1 Kt  ln a ax s 1 dm3 mol 1 s 1 2 Kt  ln x a(a  x) a 1 _____ 2 dx  K a  x b  x  dt dx 3  K a  x  dt Kt  l 1 ba  x  ln a  b ab  x  dm3 mol 1 s 1 dm6 mol 2 s 1 3 Kt  1 1  2 2 2a  x  2a a 2 89 .

ó O2 este presente en exceso b) La concentración O2 es limitada por lo que disminuye a medida que la reacción ocurre. Si se sabe que la concentración inicial de oxigeno es 2  10 4 M determinar el valor K de reacción 90 .Problema 2 3 La oxidación de ión ferroso ( Fe ) a ión férrico ( Fe ) acontece de acuerdo a la siguiente reacción: 4 Fe 2  O2  4 H   4 Fe 3  2 H 2 O Se ha postulado que la velocidad de esta reacción sigue la siguiente expresión : 2 1 d  Fe     K  Fe 2   2 O Velocidad      2 4 dt Usando esta representación obtener una expresión integrada que describa este sistema bajo las siguientes condiciones a) La concentración O2 constante.

50 0.540 0.455 0.276 0.188 0.492 0.75 1 1.t(h) 0 0.0 7 10 15 20 30 40 91 Fe2 0.313 0.514 0.231 0.25 0.424 0.109 .125 0.6 0.373 0.0 5.159 0.5 2.568 0.0 3.

63638 .0 3.37263 .798602 .42829 .0.56446 .t(h) 0 0.0 5.125 0.540 Log K -0.0 7 10 15 20 30 40 0.28904 -0.0.0.188 0.34199 .231 0.26760 0.3(0.30803 .0.313 0.0.159 0.24565 .018518 X 2  X1 40  0  Kv 2.018518)  0.50 Fe2 0.455 0.424 0.96257  (0.568 0.492 0.96257 m m y 2  y1  0.0.3 Kv  2.90309 .221849)   0.109 .0.22185 .0.55909 .5 2.0.25 0.514 0.373 0.0.0.75 1 1.276 0.0425914 92 .0.6 0.0.72580 .

T(h) 0 3 5 8 10 15 20 25 30 10 7.9 4.7 1.6 6.7 93 .4 4.1 0.Se presentan datos que se obtienen durante la reducción ión cuprico (2+) usando hierro 2 0 2 0 Cu  Fe  Fe  Cu a) Mostrar que estos datos obedecen la siguiente expresión cinética :  d Cu 2 KA  Cu  2 dt V     para y evaluar la constante de velocidad cuando A es 10 cm2 y V=2 litros b) Usando la expresión de velocidad determinar el tiempo requerido 2 eliminar el 90% Cu Cu (mm / l ) en la sol´n.6 1.1 2.

Dependencia de la temperatura. Ecuación de Van’t Hoff G 0  H 0  TS 0 G 0 H 0   S 0 . G 0   RT ln K T T  G 0 d  T  dT    Rd ln K   dT  H 0  d  T  dS 0    dT dT  Rd ln K 1 1 dH 0 dS 0  2 H 0    dT T dT dT T H 0 T  H 0 298  T 298 C P dT 94 .

d (H 0 )  C P dT S T  S 0 298 C P  dT 298 T T d ( S 0 ) C P  dT T d (ln K ) H 0  dT RT 2  Rd ln K 1 C C 0  2 H 298  P  P dT T T T Rd ln K 1  H 0 2 T T 95 .

A R K2 K1 Debido a que K es igual K R    Kc   A K1 K2 96 .La dependencia de la temperatura de la constante de equilibrio de las reacciones reversibles como las siguiente. esta dada por la ecuación de Vant Hoff.

Se puede rescribir la Ec Vant Hoff de la forma siguiente: d InK1  d InK 2  H r   dT dT RT 2 Por tanto d (ln K1 ) E1  dT RT 2 d InK 2  E  12 dT RT Donde E1-E2=ΔH 97 .

A partir de esta expresión se formulo la ecuación de Arrhenius: d InKv  E  dT RT 2 Donde: Kv= constante de la velocidad E*= Energía de activación 98 .

4342  1   E  R T  99 .Otra forma de representar la ecuación de Arrhenius K  Ae Donde: A=es el factor de frecuencia Resolviendo esta ecuación tenemos E RT log K  log A  0.

Gráfica log K m 0.4342  E R 1 T Nota: de la pendiente podemos calcular el valor “energía de activación” R  1.98717 Cal mol  K 100 .

Calcular la energía de activación partiendo de la siguiente información log K m  3.82 103 1 T 101 .

4342 E  17419.98717   3.62 102 .4342  E 3  3.82 10 1.Solución  0.82 103 1.98717 E  0.

762 103 .2 Al  2OH   3H 2O  2 AlOH 4  3H 2  TEMPERATURA ºC 50 60 70 80 90 100 K 0.047 0.204 0.101 0.402 0.021 0.

762 Log -1.83  10 3 353 1  2.99 -0.67 -1.39 -0.91 10 3 343 1  2.68  10 3 373 104 .69 -0.021 0.32 -0.11 1  2.00  10 3 333 K 0.101 0.402 0.09  10 3 323 1  3.TEMPERATURA ºC 50 60 70 80 90 100 ºK 323 333 343 353 363 373 1 T 1  3.204 0.75  10 3 363 1  2.047 0.

6 -1.0027 0.2 -1.8 1/T 105 .2 -0.6 0.0029 0.0028 0.8 -1 -1.4 -1.4 -0.0026 -0.0032 log -0.003 0. Gráfica 1/T vs log 0 0.0031 0.

878 3.09 103  2.88)(1.98717 cal mol  K m 1.67  (0.98717)    mol  K   17.215 Kcal E 0.68 103  Cal  (3804.Solución y 2  y1 m x2  x1 m 0.4392 106 .4342 E R R  1.11)  3804.

5  10 5 2.9  10 5 2.0  10 5 2.0  10 5 2.05 3. 1  10 3 T 2.5  10 5 107 .95 3.8 K*10-5(cm/seg) 3.15 1.Problema Calcular la energía de activación de la cementación del cobre usando fierro a partir de una solución sulfato de cobre que contiene 1.32 gramos de cobre por litro de solución a partir de los siguientes datos.9 3.

5  10 2.5  10 5 -4.0  10 2.1  10 3 T 2.698970 3.8 K*10-5(cm/seg) Log K -4.408935 3.0  10 5 -4.602089 3.9  10 5 2.95 5 -4.8239087 108 .15 1.05 5 -4.522878 2.9 3.

45 -4.95 3 3.5 -4.2 LOG -4.7 -4.Graficando.6 -4.8 2.8 -4.4 -4. 1/T VS LOG -4.55 2.1 3.9 2.75 -4.85 1/T *10*3 109 .65 -4.15 3.85 2.75 -4.05 3.35 2.

64 3 3 x2  x1 3.4392 R R  1.8 10 m 0.408935 )   1185 .98717 110 .8239087  (4.m y2  y1  4.15 10  2.

68 88.50 Determine gráficamente el orden de reacción y calcular la energía de activación de proceso. FeO Tiempo.35 1580°C 0 78.32 78.52 56.23 64. los valores del porcentaje de FeO reducido como una función del tiempo y la temperatura se presentan a continuación.98 91.80 80.52 94.00 1.35 69.5 2 3 4 47.46 1488°C 0 56.16 86. 111 .Problema Durante un trabajo se analiza la cinética de la reducción de FeO usando carbono. minuto 0 1 1430°C 0 33.12 71.00 53.93 1457°C 0 42.

66  0.08   0.45 1.34 1.4025 m  0 1 1.135 m  T  1457º C T  1488º C 0.04 2.27 40 4 2.11 2 1.63 1.71 1.165 40 2.175 4  0.Tiemp o (min) Log 1430 ºC Log 1457º C Log 1488º C Log 1580º C y 2  y1 x 2  x1 T  1430º C 1.92 1.48 1.75 1.63 2 1.3 0.30 1.55 2 1.66 1.30  2  0.27  0.621 m 112 .30.34 0.05 0.175  0.92  2  1.34  2  0.165  2.3 0.5 2 2 1.74 3 4 1.7  0.82 1.

El valor de energía de activación es un valor indicativo del mecanismo que controla la reacción . En otras palabras una reacción química puede estar cinéticamente controlada por una reacción química o por la difusión o transferencia de masa de algún producto o de algún reactante. 113 .La cinética de reacciones puede estar controlada por una reacción química o bien por difusión.

114 .En sistemas controlados por difusión se tienen valores de energía de activación de 3 a 4 kilocalorías/mol este valor tan pequeño implica que la energía de activación es lo suficientemente pequeña para que la reacción ocurra dentro de las primeras cien colisiones.