Sznhidrtok

A sznhidrtok a bioszfra legeleterjedtebb sznvegyletei. ltalnos kpletk Cn(H2O)m, ahol (n,m 3). Elnevezsk a fenti sszegkpletben a hidrogn s az oxign arnyra utal, amely a vz sszettelnek felel meg. (megjegyzs: ennek az elnevezsnek szmos sznhidrt nem felel meg mivel ezekben a H:O arny nem 2:1, mgis idesoroljuk ket szerkezetk s kmiai tulajdonsgaik alapjn.) ltalnosabb meghatrozs: azokat a vegyleteket soroljuk ebbe a csoportba, amelyek tbb alkoholos hidroxilcsoport mellett aldehid- vagy ketocsoportot is tartalmaznak.

Csoportosts Kmiai tulajdonsgaik s felptsk alapjn hrom csoportjuk klnbztethet meg: - monoszacharidok ( egyszer sznhidrtok, egyszer cukrok): 3-6, ritkbban 7 vagy 8 C atomot tartalmaz polihidroxi-aldehidek, ill. polihidroxiketonok; - oligoszacharidok: 2-10 monoszacharid egysgbl ll, glikozidktssel sszekapcsold sszetett sznhidrtok; - poliszacharidok: tbb szz vagy ezer , egyfle vagy tbbfle monoszacharid egysgbl felpl makromolekulk.

A sznhidrtok biolgiai szerepei 1. Kzvetlen energiaforrsok - pl. az idegsejtek, vrs vrtestek energiaignyt elssorban a glkz biztostja.

2. Polimr formban tartalk tpanyagok.

- pl. glikogn, kemnyt.

3. Strukturlis szerep: tmaszt s vzelemek; bakterilis s nvnyi sejtfalak ptelemei (pl. cellulz),

Glikoproteinek s proteoglknok sznhidrt-komponensei.

4. Szmos biolgiailag aktv molekula felptsben vesznek rszt (nukleotidok, nukleinsavak, alkaloidok stb.)

5. A sejtfelszni sznhidrt-komponensek nlklzhetetlenek a sejt-sejt kapcsolatok kialaktsban, a receptorok felptsben stb.

MONOSZACHARIDOK

A monoszacharidok - polihidroxi-aldehidek (aldzok) vagy - polihidroxi-ketonok (ketzok)

A sznatomok szma szerint megklnbztetnk: - trizokat, - tetrzokat, - pentzokat, - hexzokat stb.

A termszetben a hexzok a legeleterjedtebb monoszacharidok. A pentzok elssorban a nukleotidok s nukleinsavak alkotrszei.

Fizikai tulajdonsgaik - kristlyos, des z anyagok; .

- vzben nagyon jl olddnak; - a dihidroxi-aceton kivtelvel optikailag aktv molekulk. - a polarizlt fnysugarakat jobbra (D, +) vagy balra (L, -) forgatjk el

A monoszacharidok sztereoizomrija

A gliceraldehid egy aszimmetris sznatomot tartalmaz, kt enantiomerje van: a D- s L-gliceraldehid.

A sznatomszm nvekedsvel n az aszimmetris sznatomok szma, s gy a lehetsges sztereoizomrek szma is. A D-gliceraldehidbl a D-aldzok sorozata, mg az L-mdosulatbl az L-aldzok vezethetk le.

A termszetes cukrok tbbsge D-konfigurcij. Megllapods szerint a D s L jells a karbonil sznatomtl legtvolabbi aszimmetris sznatom konfigurcijra vonatkozik.

Az aldzokhoz hasonl mdon a ketzokat a dihidroxi-acetonbl szrmaztatjk.

Azokat a monoszacharidokat, amelyeknek konfigurcija csak egy sznatomon klnbzik, epimereknek nevezzk. Pl. a D-mannz s a D-glkz epimerek, mert csak a 2. sznatomon klnbznek stb.

A monoszacharidok gyrs szerkezete A cukrokban a karbonilcsoport s a hozz kedvez trhelyzet alkoholos hidroxilcsoport kztt intramolekulris flacetl-kpzds megy vgbe s ennek kvetkeztben heterociklikus, oxignt tartalmaz szerkezet alakul ki.

A gyr lehet ttag hidrognezett furn- vagy hattag ugyancsak teltett pirnszrmazk furanz s piranz gyrk.

A hemiacetl gyr kialakulsnak lpsei

Furanz szerkezetek Az ttag flacetlgyrs szerkezetben C-O-C ktsrendszer, Tollens-hd kpzdik. A nyltlnc cukor 2. s 5. C atomjn tallhat keton- s hidroxilcsoport hozza ltre a gyrs flacetl szerkezetet. A 2.-es C atom aszimmetriss vlt s egy j, .n. glikozidos hidroxilcsoportot tartalmaz.

Piranz szerkezetek A piranz gyr az 1. C atom aldehidcsoportja s az 5. C atom alkoholcsoportja kztti Tollens-hd kialakulsval megy vgbe.

A gyrs forma kt sztereoizomer alakban ltezik. Ezeket a vegyletprokat anomereknek nevezik s vagy jellsekkel klnbztetik meg. Az anomerek forgatkpessgnek nagysga eltr, tovbb fizikai s kmiai sajtsgokban is klnbznek.

Az -anomerben a glikozidos s a primer alkoholos hidroxilcsoport ciszhelyzetben, mg a -anomerben transz-helyzetben (a gyr skja alatt s felett tallhat).

A piranz tpus trbeli alakja szk- s kdkonformcit vehet fel, a szkkonformci a stabilabb.

A monoszacharidok kmiai sajtossgai Redukcis reakcik: mind az aldzok, mind a ketzok enyhe reduklszerek hatsra alkoholokk alakulnak. A keletkez termkek a cukoralkoholok.

Oxidcis reakci Az aldehidcsoport oxidcijval az aldzkbl aldonsavak kpzdnek.

Tovbbi erlyes oxidcira a primer alkoholos hidroxilcsoport is talakul karboxilcsoportt, aldrsavak vagy cukorsavak keletkeznek.

Monoszacharidok kimutatsa Az ezsttkr-prba ammnia vizes oldatban oldott ezst-hidroxid reagense redukldik cukrok jelenltben s fekete szn fmezst vlik ki

Benedict-prba

Fehling-prba laborgyakorlatok

Monoszacharidok szrmazkai Glikozidok

Az lvilgban igen elterjedt vegyletek. Keletkezsk sorn a monoszacharid glikozidos hidroxilcsoportja vzkilps kzben kapcsoldik egy msik hidroxilcsoportot tartalmaz molekulval: a flacettbl acetl kpzdik. A cukorrszhez kapcsold msik molekult aglikonnak nevezik.

Szteroidglikozidok
Legfontosabb csoportjt a nvnyi eredet szvre hat szteroidok alkotjk. Gygyszerfelhasznlsuk azon alapul, hogy fokozzk a szvizom kontrakcijt. A Digitalis s Strophantus fajokban kpzd szteroidok jellegzetes sznhidrtkomponenseket is tartalmaznak.

A szvglikozidok a Na-K pumpa specifikus gtlszerei. Az extracellulris oldalon ktdnek a transzportfehrje alfa-alegysghez.

Szvmkds fokoz hatsuk azzal magyarzhat, hogy a Na-K pumpa gtlsnak kvetkezmnyekppen emelkedik az intracellulris Nakoncentrci, ennek hatsra a Na-Ca antiporteren keresztl Ca lp be a sejtekbe, s kzvetlenl ez felels a szvizom-kontrakci fokozsrt.

Monoszacharidok foszftszterei

Minden sejtben megtallhatk, a sznhidrtanyagcsere intermedierjei. Jelents szerepk van az energia felszabadtsban s trolsban.

Aminocukrok Olyan sznhidrt-szrmazkok, amelyekben az egyik alkoholos hidroxilcsoportot aminocsoport helyettesti.

A glkzamin kttt llapotban igen elterjedt vegylet az llati s emberi szervezetben. Poliszacharid szrmazkai: kitin, heparin, hialuronsav stb. Az aminocukrok s szrmazkaik az antibiotikumokban is megtallhatk.

Acetilezett monoszacharidok A monoszacharidok szterei kzl az acetilezett szrmazkok a legjelentsebbek.

Monoszacharidok szulftszterei Az extracellulris mtrixot felpt poliszacharidokban fordulnak el nagyobb mennyisgben. Negatv tltseket klcsnznek a molekulnak: kationok megktsben, raktrozsban, illetve a ktszvet turgornyomsnak a kialaktsban jtszanak szerepet.

N-szulfo-D-glkzamin

Diszacharidok

Kmiailag glikozid tpus vegyletek, kt monoszacharid egysgbl vz kilpsvel kapcsoldnak ssze. Sok tekintetben hasonltanak a monoszacharidokhoz: vzben jl olddnak, des zek s kmiai reakciik sem klnbznek lnyegesen.

A monoszacharidok glikozid ktsekkel kapcsoldnak egymshoz.

Kt glkzmolekula lehetsges kapcsoldsi mdozatai

Maltz (maltacukor)

A kemnyt hidrolzistermke, a termszetben mindig ott tallhat meg, ahol a kemnyt enzimes lebontsa folyik (burgonyban, gabonaflk csrjban, zld levelekben stb.) A blhmsejtekben a maltz (-glikozidz) bontja kt glkzmolekulra.

Cellobiz

Szabadon nem fordul el, a cellulznak ptrsze. Szerkezetileg a rokon a maltzzal.

A kt molekula csak a monoszacharidjaikat sszekapcsol glikozidkts tpusban klnbzik egymstl.

Az eltr tpus glikozidkts miatt nem tudjuk hasznostani a cellobizt: hinyzik a megfelel enzimnk.

Laktz (tejcukor)

Emlsk tejben 5-8% mennyisgben fordul el. A blhmsejtek laktz enzime (baktriumokban a -galaktozidz) monoszacharid egysgekre hidrolizlja s gy szvdik fel. Laktz intolerancia: a laktz enzim hinya okozza (Eurpban a lakossg 5-15%, Kzp-Afrikban 60-80%-a s Thaifldn 97%-a rintett).

Szacharz (nd-, rpacukor, cukor, szukrz)

Gyakorlati szempontbl a legjelentsebb diszacharid . Ipari mret kivonshoz a cukorrpt (Beta vulgaris), vagy a cukorndat (Saccharum officinarum) hasznljk.

A D-glkz s D-fruktz a glikozidos hidroxilcsoportjain keresztl kapcsoldik ssze, 12 ktst alaktva ki.

Oligoszacharidok

A szabadon elfordul oligoszacharidok a termszetben nem gyakoriak, csak nhny kpviseljk rdemel emltst. Az oligoszacharidok elssorban kttt formban lipidekhez (glikolipidek), illetve fehrjkhez (glikoprotein, proteoglknok) kapcsoltan fordulnak el.

A fehrjk glikozilcija, a sznhidrt-fehrje kovalens kts kialakulsa a durva endoplazmatikus retikulumban s a Golgi-kszlkben jtszdik le.

Az oligoszacharidok elssorban a fehrjk aszparaginil-oldallnchoz kapcsoldnak N-glikozidos ktst alaktva ki N-glikolizci Az oligoszacharidok a Ser, Thr hidroxilcsoportjaihoz is kapcsoldhatnak O-glikozid ktssel O-glikozilci (ritkbb s a citoszolban megy vgbe).

A glikozilcival ltrejtt glikoproteinek sznhidrttartalma vltoz: 5-10, esetleg tbb szz oligoszacharid egysgbl llhat, az ssztmeg 1-85%-t kitve.

egyes glikolipidek receptor molekulkknt mkdhetnek (GM1)

A Vibrio cholerae toxinja, a choleratoxin gy jut be a sejtekbe, hogy a toxin egyik alegysgt (B) a sejtek felsznn a GM1 gangliozid ismeri fel s kti meg.

Poliszacharidok

Nagy molekulatmeg, monoszacharid egysgekbl felptett vegyletek. Vzben kolloid oldatot kpeznek vagy nem olddnak. Funkcijuk alapjn kt csoportba sorolhatk: - tartalk tpanyagok (kemnyt, glikogn) - vzanyagok (cellulz, glkzaminogliknok) Kmiai felptsket tekintve is kt alapvet tpusuk van: - homogliknok - heterogliknok

Mind a nvnyi, mind az llati sejtekben elfordul lineris vagy elgaz polimerek.

Kemnyt

A nvnyvilgban elterjedt tartalk tpanyag. A fotoszintzis helyn keletkezik,majd a gumkba, gykerekbe s magvakba kerl, ahol szemcsk formjban kivlik. A raktrozott kemnytt a nvny jra fel tudja hasznlni a polimer molekula lebontsval. A kemnytt kt eltr szerkezet molekula pti fel: az amilz s az amilopektin. teljes hidrolzisk egyetlen monoszacharidhoz, a D-glkzhoz vezet.

Amilz

Az amilzban a glkz alegysgek (14) ktsekkel kapcsoldnak ssze. A kialakult lnc nem tartalmaz elgazsokat. A polimert molekulatmege nhny ezer s flmilli kztt vltozhat.

Az amilzlnc heliklis, egy csavarmenetre hat glkzegysg jut, a szerkezetet intramolekulris hidrognktsek stabilizljk.

Amilz kimutatsa jddal: jddal kk sznezdst ad, ami azon alapszik, hogy a jdmolekulk s a hlix zrvnyvegyletet kpeznek, megvltoztatva a jd eredeti fnyabszorbcijt. Melegts hatsra a laza kapcsolat felbomlik s a kk szn is eltnik.

Amilopektin Az amilopektinben is a (14) ktsek dominlnak, de 12-20 glkz alegysgenknt (16) kts legazsok is vannak. Molekulatmege 1-2 milli lehet, jddal ibolyasznre sznezdik.

A kemnyt lebontst az llati szervezetek nylmirigyeiben s a hasnylmirigyben termeld -amilz katalizlja ami (14) ktseket hastja. - -, -amilzok szerepe Az (16) ktseket az (16) glikozidz katalizlja, az amilzokkal egytt a kemnyt teljes lebontst eredmnyezi.

Glikogn

D-glkzbl felpl homoglikn, szerkezete az amilopektinhez hasonlt. Molekulatmege 1-10 milli kztt van. Az (14) ktsek mellett kb. 10-12 glkzrszre esik egy (16)-elgazs. Jddal nem kk, hanem vrsbarna sznreakcit ad. Vzben jl olddik.

Cellulz

A bioszfra szerves anyagnak kzel a felt teszi ki. A nvnyi rostok f alkotrsze. A legtisztbb cellulz a mosott gyapot. Kizrlag D-glkzegysgekbl (14) ktsekkel pl fel. Kb. 3000-10000 glkzbl ll.

A molekula hossz lncot alkot, amelyet a C3 OHcsoportok s a gyrbe zrt O-atomok kztti hidrognktsek stabilizlnak. A cellulzmolekulk prhuzamosan fut ktegekbe rendezdnek, az egyes fonalak kztt hidrognktsek alakulnak ki. - cellulz mikrofibrillumok - cellulz fibrillumok

Enyhe savas hidrolzissel vagy a csak gombkban s baktriumokban elfordul cellulz hatsra a cellulz cellobizra bonthat.

Kitin

Az N-acetil-D-glkzamin (14) kts homopolimerje. Kmiai hatsokkal szemben ellenll, csak tmny savakban fzve bomlik le Dglkzaminra s ecetsavra.

Az zeltlbak kls vzt (exoszkeleton) s a gombk sejtfalt alkotja.

Glukzaminogliknok s proteogliknok

Az extracellulris mtrix alapanyagt alkotjk. Ez a szabadon elfordul glkzaminoglknokbl s proteoglknokbl ll hidratlt glbl pl fel.

1. A glkzaminoglknok (GAG) sokszorosan ismtld diszacharid egysgekbl felpl el nem gaz, hossz (nha akr 20 m) poliszacharidok. A diszacharid egyik komponense hexuronsav, a msik komponense egy acetillt vagy szulfatlt hexzamin.

A szulft s acetil csoportoknak ksznheten sok negatv tltssel rendelkeznek. Ezek kationokat ktnek meg s ezltal nvelik a gl ozmtikus nyomst. A gl emiatt nagy mennyisg vizet szv magba, trfogata sokszorosra nvekedik. A glben ilyen mdon ltrejn egy turgornyoms amelynek ksznheten az ECM ellen tud llni a kvlrl hat nyomerknek (pl. a csigolyakzti porcokra nehezed testsly), tvoltartja egymstl a sejteket s biztostja a szvetek konzisztencijt, rugalmassgt.

A glkzaminoglknoknak ht tpusa ismeretes: - a hialuronsav (vegtestben, porcban, brben fordul el) - kondroitin-4 s 6-szulft (csontban, szaruhrtyban) - dermatn-szulft (szvben, brben) - heparitin-szulft (erekben, tdben) - heparin (mjban, hzsejtekben, brben) - keratn-szulft (porcban, szaruhrtyban). A hialuronsav s heparin kivtelvel a glkzaminoglknok nem szabadon, hanem fehrjkhez kovalensen kttten, proteoglknok formjban vannak jelen a szervezetben.

A proteoglknok

A proteoglknok slynak mintegy 95%-t alkotjk a glkzaminoglknok s csak 5%-t a fehrjk. A proteoglknok lineris fehrjevznak bizonyos szerin csoportjaihoz fsfogszeren kapcsoldnak a glkzaminoglknok (szmuk egy s nhny szz kztt vltozhat). A glkzaminoglknok egy linker (kt) tetraszacharidon keresztl kapcsoldnak a fehrjevzhoz.

A legjobban a porc alapllomnynak legnagyobb rszt kitev proteoglknnak, az aggreknnak, a szerkezete ismert. Ebben kb. 30 darab keratn-szulft lnc s kb 100 kondroitin-szulft lnc kapcsoldik minden irnybl egy kb. 2000 aminosavbl ll fehrjevz szerin aminosavaihoz. A kapcsold glkzaminoglknok tlagban 40 diszacharidegysgbl llnak.

A proteoglknok egymstl nagy mrtkben klnbznek: eltr fehrjevzaik vannak, amelyekhez klnbz tpus, szm s hosszsg glkzaminoglknok kapcsoldnak. A proteoglknok vagy szabadon tallhatk a sejtek kztti trben vagy pedig integrns membrnfehrje formjban gyazdnak a sejthrtyba. A klnbz ECM-ok alapanyagnak proteoglkn s glkzaminoglkn sszettele ms s ms.

Szerepek
1. A proteoglknok s glkzaminoglknok vltozatos prusnagysg s tltsszm gleket hoznak ltre, amelyek molekulris szitaknt mkdve szablyozzk a klnbz mret s tlts molekulk, ionok s a sejteknek a sejtek kztti trben trtn diffzijt, illetve vndorlst.

2. Egyes proteoglknok szelektven megkthetnek egyes hormonokat s nvekedsi faktorokat s ezltal nvelik ezeknek a clsejtek krli loklis koncentrcijt. Fontos szerepet jtszanak a sejtek kztti kommunikciban azltal is, hogy egyes nvekedsi faktorok szmra koreceptorokknt mkdnek (pl. az FGF elzleg a szyndekn nev proteoglknhoz kell ktdjn, hogy aktivlni tudja a clsejt sejthrtyjban tallhat FGF receptort).

3. Egyes proteoglknok a sejten kvli enzimek mkdst, eloszlst szablyozzk. A proteoglknokhoz val ktds immobilizlja ugyanis az enzimeket s loklisan megnveli koncentrcijukat . A ktds ugyanakkor megvdhet egy adott enzimet a sejten kvli gyors lebontstl, ezltal megnvekszik az adott enzim mkdsi ideje .

Az enzimek aktivitsa azonban mskppen is szablyozdhat: egyes esetekben az enzim mkdst a proteoglknhoz val ktds gtolja, ms esetekben viszont serkenti.