A dzel motorolajok biodzel szennyezdsnek meghatrozsban rejl bizonytalansgok

AGUILRN VASS ERZSBET - KISDEK LAJOS Bevezets Mirt kell foglalkoznunk a cmben felvetett krdssel? Napjaink gyakran emlegetett kifejezsei kz tartozik a globlis klmavltozs s a fenntarthat fejlds. Ezekrl a problmkrl jelenleg teljes bizonyossggal csak annyit mondhatunk, hogy megoldsok hinyban slyos kvetkezmnyekkel kell szembenznnk. Mindent egybevetve meg kell llaptanunk, hogy nem vagyunk a megoldsok birtokban. Termszetesen eddig is tettnk lpseket, amelyeknek van egy kzs vonsuk: eleinte jnak tntek. A megvalsts fzisban jelentkez problmk, a napvilgra kerlt j ismeretek azonban ersen megkrdjeleztek egyes lpseket. Ezek kz tartoznak az els genercis biozemanyagokkal kapcsolatos eurpai s amerikai clkitzsek is. A politikai dntsek utn a ktsgek ellenre beindult a biozemanyag ipar. Ma mr bioetanol vagy a belle gyrtott ETBE (etil-tercier-butil-ter) tartalm benzinnel, s biodzel tartalm gzolajjal autzunk. A biodzel alkalmazsa a globlis krdsek mellett tbb mszaki problmt is felvetett. Ezek a mszaki problmk indokoljk, hogy foglalkozzunk a biodzelnek a motorokra s motorolajokra gyakorolt hatsval, a jrmvek zemeltetsben jelentkez j problmkkal s feladatokkal. 1. Biozemanyagok

A biozemanyagok egyidsek a belsgs motorokkal. Nikolaus Otto etanol hajts motort ptett, Rudolf Diesel motorjt pedig miutn a sznpor nem vlt be zemanyagknt eleinte mogyorolaj hajtotta. Br a hagyomnyos, els genercis biodzel alkalmazsnak gondolata mr tbb mint hsz vvel ezeltt vetdtt fel, a biozemanyag-ipar mgis fiatalnak tekinthet. A biozemanyagok a magas ellltsi kltsgeik miatt ugyanis nem voltak versenykpesek a hagyomnyos

vegyszmrnk, analitikai szakmrnk, MOL-LUB Kft. kenstechnikai szolgltats vezet, MOL-LUB Kft.

zemanyagokkal. Emiatt ma sem ltezik a biozemanyagokra tgabb krt tekintve az alternatv motorhajt anyagokra vonatkoz, ltalnosan hasznlt kategorizls. A tovbbiakban a leggyakrabban hasznlt rendszerezst fogjuk kvetni, s mellzzk azon anyagok emltst, amelyek jelenlegi ismereteink szerint a jvben csupn marginlis szerepet fognak jtszani. Els genercis biozemanyagok

Fermentcis eljrssal ellltott alkoholok, elssorban bioetanol szterezsi eljrssal gyrtott biodzel Hidrognezett nvnyi olaj

Msodik genercis biozemanyagok

Lignocellulz alap alkoholok, elssorban bioetanol Fischer-Tropsch szintzissel gyrtott biodzel (BTL dzel zemanyag) Bio-dimetil-ter (Bio-DME) Biometanol Bio-SNG (szintetikus, termszetes eredet gz, Synthetic Natural Gas)

A fenti kategorizls teht kiforratlan s elnagyolt. A bio-dimetilter (Bio-DME) mellett pldul emlthettk volna a biolgiai eredet alapanyagokbl ellltott terek teljes csaldjt, amelybe a motorbenzinek additv biokomponenseknt alkalmazott, biolgiai alapanyagokbl gyrtott etil-tercier-butil-ter (ETBE) is tartozik. A MOL Nyrt. ltal forgalmazott motorbenzinek ezt a biokomponenst tartalmazzk oktnszm nvels cljbl. 1.1. Els genercis biozemanyagok Els genercis bioetanol Az els genercis bioetanol fermentcis eljrssal kszl, magas cukor- vagy kemnyt tartalm nvnyi alapanyagokbl. A felhasznlhat nvnyek: cukornd, cukorrpa, cukorcirok, illetve kemnyt tartalmuk miatt a bza, kukorica, stb. A szikragyjts motorok alternatv zemanyagaknt, illetve a motorbenzinek kever komponenseknt hasznlt bioetanol alkalmazsval kapcsolatban nincsenek szmottev mszaki fenntartsok. A motorgyrtknak figyelnik kell a bioetanol nemfmes anyagokkal val sszefrhetsgre.

Els genercis biodzel Az els genercis biodzel nvnyi magvak olajtartalmbl szrmaz, n. szterezsi folyamattal gyrtott motorhajtanyag. A nem kielgt trolsi stabilitsa s tbb, tovbbi kedveztlen tulajdonsga miatt elssorban kever komponensknt hasznlatos. A szoksos elvek alapjn ptett korszer dzelmotorok nem alkalmasak 100% els genercis biodzel zemanyaggal trtn zemeltetsre. Az els genercis biodzel ellltsval s hasznlatval kapcsolatos problmkkal a ksbbiekben bvebben foglalkozunk. Hidrognezett nvnyi olaj Nincs egyetrts abban, hogy a hidrognezett nvnyi olajat els-, vagy msodik genercis zemanyagnak kell-e tekinteni, de ez nem lnyegi krds. A magas nyomson s hmrskleten vgzett hidrognezs sorn a nvnyi olajat alkot vegyletek talakulnak. Eredmnyknt egy kmiailag stabil, fizikai s motorikus tulajdonsgaiban kivl dzel zemanyagot kapunk. A hidrognezett nvnyi olaj korltozsok nlkl hasznlhat korszer dzelmotorok mkdtetshez. Az Eurpai Jrmgyrtk Szvetsge (ACEA) elnyben rszesti az els genercis biodzelhez kpest. A HVO (Hydrotreated Vegetable Oil) dzel zemanyag nem rendelkezik azokkal a htrnyos tulajdonsgokkal, amelyek az els genercis biodzel hasznlata sorn jelentkeznek. Mivel azonban gyrtsnak alapanyagt nvnyi olajok kpezik amelyek ellltshoz nagy mezgazdasgi terletek szksgesek a jvbeni versenykpessge tbb mint krdjeles. Msik, nem elhanyagolhat htrnyknt meg kell emlteni a gyrtberendezs magas beruhzsi ignyt. 1.2. Msodik genercis biozemanyagok A msodik genercis biozemanyagok gyrtsa esetn biomassza teljes tmegt teht nem csupn a magvakat hasznostjk, termszetesen bonyolultabb s drgbb technolgiai folyamatok segtsgvel. Ilyen mdon ugyanannyi biozemanyag ellltshoz lnyegesen kisebb mezgazdasgi terletet kell mvelni. A biozemanyagok ellltshoz szksges mezgazdasgi terlet nagysga kulcskrds, amellyel rdemes rszletesebben foglalkozni. Ebbl a szempontbl kizrlag a msodik genercis technolgik tekinthetk

perspektivikusnak, a segtsgkkel ellltott biozemanyagok tmeges kereskedelmi forgalmazsa azonban az elrejelzsek szerint mg minimum t vet vrat magra. Lignocellulz alap bioetanol A nvnyi sejtfalak f alkotja a cellulz. A sejtek kztti ragasztanyag feladatt a hemicellulz ltja el. A lignin a sejtek regedse sorn a cellulzvz regeit tlti ki. A cellulz, a hemicellulz s a lignin egyttesen alkotjk a lignocellulz kompozcit. A bioetanol gyrtsa ktfle mdon trtnhet. Az egyik eljrs szerint a paprgyrtsnl alkalmazott mdon az alapanyagbl elklntik a lignocellulz sszetevit, majd kmiai ton, vagy enzimek segtsgvel hidrolizljk azokat. A hidrolzist fermentci kveti, amelynek eredmnyeknt elll a bioetanol. Ezzel az eljrssal a nem fermentlhat lignin nem hasznosul. A msik mdszer az alapanyagok elgzostsval indul. A megfelelen tiszttott, s megfelel sszettel szintzisgzbl katalitikus ton lltanak el etanolt. Msodik genercis biodzel A msodik genercis biodzel az n. BTL (Biomass to Liquid) gzolaj fizikai s motorikus tulajdonsgaiban is lnyegesen fellmlja az els genercis biodzel jellemzit, st, a hagyomnyos gzolajnl is lnyegesen jobb jellemzkkel rendelkezik. Gyrtstechnolgija ma is fejleszts alatt van, de mr mkdnek olyan zemek, amelyek kereskedelmi clokra gyrtanak BTL zemanyagot (Neste Oil, Finnorszg; Choren Industries GmbH, Freiberg, Nmetorszg). A BTL dzel zemanyag gyrtsa rendkvl beruhzsignyes. Bio-dimetil-ter A biolgiai alapanyagokbl gyrtott terek kztt gretesnek tn motorhajt anyag a BioDME (bio-dimetil-ter). Elllthat a metanol katalitikus dehidrcijval, vagy a bioetanolhoz hasonlan biomasszbl nyert szintzisgz katalitikus reakcija tjn. A dimetil-ter krnyezeti hmrskleten s nyomson gz halmazllapot, de 5 bar nyomson cseppfolysodik. Ilyen rtelemben az LPG-hez vagy autgzhoz hasonlt, a kezelse is hasonl eszkzket ignyel. Fizikai tulajdonsgai azonban az autgzzal ellenttben

kompresszigyjts motorok zemeltetsre teszik alkalmass. A DME teht a dzelmotorok, s a fejleszts alatt ll HCCI-CAI motorok hajtanyaga. DME alkalmazsa mellett nincs szksg a jelenleg megszokott porlasztsi nyomsra, ami egyszersti az zemanyag-ellt rendszert. Tovbbi elnyt jelent, s kltsgmegtakartst eredmnyez, hogy a DME rendkvl tisztn g. Emiatt elmaradhatnak a bonyolult s kltsges kipufoggz-kezel rendszerek. Htrnyknt kell emlteni, hogy a DME energiasrsge alacsony, a hagyomnyos gzolaj energiasrsgnek csupn 65%-a. A jrmvekre teht nagy s nyomsll zemanyagtartlyokat kell pteni. Eurpban 2008. szeptemberben Bio-DME projekt indult. Projektirnytknt, valamint motor- s jrmgyrtknt a VOLVO Powertrain AB, vegyipari berendezseket gyrt vllalatknt a Chemrec AB s a Haldor Topse A/S, kutat-fejleszt trsasgknt az ETC, az zemanyag-ellt rendszer gyrtjaknt a Delphi Diesel System Ltd, disztribtorknt a Preem Petroleum AB s a Total France olajtrsasg vesz rszt a projektben. A projekt finanszrozsban az Eurpai Uni is rszt vllalt 8,2 Milli tkvel. A svdorszgi Pite vrosban pl gyrtbzis 2012-ben kezd termelni. A Bio-DME ellltshoz a paprgyrts mellktermkeknt keletkez, n. fekete likrt hasznostjk. A technolgia rendkvl korszer s gazdasgos: az elgzostott fekete likrbl katalitikus szintzissel lltjk el a Bio-DME zemanyagot. 2. Az els genercis biodzel

A nvnyi olajok (trigliceridek) kzvetlenl nem alkalmasak dzelmotorok zemeltetshez. Az szterezst metanollal vagy etanollal vgzik, a mvelethez folykony kataliztort, leggyakrabban klium-hidroxidot hasznlnak. A folyamat sorn mellktermkknt szabad glicerin keletkezik, amelyet elvlasztanak. Termszetesen a kataliztort is el kell tvoltani. Az szterezs vgeredmnyeknt zsrsav-metil-szter (Fatty Acid Methyl Ester, FAME), vagy zsrsav-etil-szter (Fatty Acid Ethyl Ester, FAEE) keletkezik attl fggen, hogy a triglicerid metanollal, vagy etanollal reaglt. Ezeket a termkeket nevezik els genercis biodzeleknek. A biodzelek kznapi elnevezse utal arra, hogy milyen eredet termszetes olajbl kszltek. A repceolajbl, metanol felhasznlsval gyrtott biodzel neve repcemetilszter (RME).

Az alapanyagok vltozatosak lehetnek:

Repceolaj Szjaolaj Napraforg olaj Plmaolaj Jatropha curcas olaj

A fentiek mellett llati eredet olajok pl. halolaj is szba jhetnek. Hasznlt stolajbl szintn gyrtanak biodzelt. IDE KRNM AZ 1. BRT. Az alapanyagok eltr sszettelbl addan termszetes, hogy az ellltott biodzelek tulajdonsgai is nagyon vltozatosak lehetnek. Mg ugyanazon alapanyag esetn is pl. ugyanazon repcefajta okozhatnak klnbsget az idjrsi hatsok, a betakarts krlmnyei s idpontja, stb. Az els genercis biodzel s ltalban a biozemanyagok felhasznlst egyes idszakokban nagy bizakods vezte. Ilyen hangulatban szlettek a nagyra tr politikai clkitzsek Eurpban, s az Amerikai Egyeslt llamokban egyarnt. Az Eurpai Uni clul tzte ki, hogy 2020-ra 20%-ra nveli a megjul energiaforrsok arnyt a teljes energiafelhasznls vonatkozsban. A jrmvek hajtsra szolgl zemanyagok megjul rszarnynak nvelst ugyanezen idpontig 10%-ban llaptottk meg. Ha motorhajt anyagok megjul rszarnyt kizrlag els genercis biodzel s bioetanol felhasznlsval szeretnnk elrni, az EU mezgazdasgi terleteinek 38%-t biozemanyag termelsre kellene tlltani. Ezt persze a dntshozk is tudtk. Szmtsuk szerint a hinyz biozemanyag tlnyom rsze trpusi ghajlat fejld orszgokbl fog szrmazni. Ez mr ma is gy van, s ltjuk a kvetkezmnyeit is. Brazliban vente kb. 325.000 hektr eserdt irtanak ki, hogy a helyn szjt termeljenek. Hasonl a helyzet Indonziban is, annyi klnbsggel, hogy a felgetett eserdk helyn

plmaltetvnyek virulnak. Ha gy folytatdik, 2022-re eltnik az utols hektr indonz eserd is. A Fld tdeje teht komoly veszlyben van. Az eserdk szn-dioxid s vzgz formjban felszvdnak a lgkrben. Ezt a folyamatot abszurd mdon a szn-dioxid terhels cskkentsre irnyul trekvsek indtottk el. Vdett fajok pusztulnak ki. A keletkezett krok nagy rsze nem is szmszersthet. Indonzia ma mr az Amerikai Egyeslt llamok s Kna utn a harmadik helyen ll szn-dioxid kibocsts vonatkozsban. Folytassuk az rtkelst az Energia Klub Krnyezetvdelmi Egyeslet 2007. novemberben kzztett megllaptsainak nem sz szerinti felidzsvel.

Az els genercis biozemanyagok nmagukban nem alternatvi a fosszilis zemanyagoknak. Az Eurpai Uni 2010-re illetve 2020-ra vonatkoz clrtkeit fell kell vizsglni, a klmavltozs mrsklsre hatkonyabb technolgik is rendelkezsre llnak. A msodik genercis biozemanyagok alkalmazsa hatkonyabb eszkz lehet. Ebben a krdsben mg tovbbi vizsglatokra van szksg. Az els genercis biozemanyagok termelse nem oldja meg az agrrium jelenlegi problmit, a megoldsnak csak kiegszt eleme lehet. A jelenlegi, intenzv mezgazdasgi termels nmagban is slyos krnyezeti krokat okoz, vagyis hossz tvon krnyezeti szempontbl nem tarthat fenn. Az energianvnyek nvekv mennyisg intenzv termelse elmlyti ezt a problmt.

Gond teht van bven, de mg nem soroltuk fel valamennyit. A biozemanyagok ellltsnak fontos jellemzje az energiamrlegk. Ez alatt azt rtjk, hogy egysgnyi energiatartalm fosszilis energia felhasznlsval hny egysg energiatartalm biozemanyagot kapunk. Ebben a krdsben sokfle tanulmny jelent meg sokfle eredmnnyel. A sokfle eredmny rszben rthet. Knny beltni, hogy a klnbz nvnyek termshozama, illetve az egy hektr terletrl betakartott termsbl elllthat biodzel mennyisge eltr. Mg pldul egy hektr terletrl betakartott repcbl 0,9 1,2 tonna biodzel nyerhet, addig a jatropha curcas esetben ez az rtk 1,6 tonna krl mozog.

Az sem vitathat, hogy egy trpusi plmaliget fenntartsa lnyegesen kevesebb energit pl. fosszilis zemanyagot ignyel, mint egy kttt talajon mvelt, szntst, s egyb mezgazdasgi mveleteket ignyl repcefld. rdekes mdon azonban a szmtott energiamrlegek vgeredmnye nagyobb mrtkben fgg a kidolgozjnak rdekeitl. gy eshet meg, hogy 0,66-tl 15-ig mindenfle eredmnnyel tallkozhatunk. A szkeptikusok szerint 1,0 fltti energiamrleg csak kreatv knyvelssel rhet el. Ha a lobbyrdekektl kevsb befolysolt adatokra tmaszkodunk (pl. az IEA adatai), azt mondhatjuk, hogy a repce alap biodzel energiamrlege kb. 2,0, mg a kukorica alap bioetanol csupn 1,25 1,67 kztti energiamrleget produkl. A trtnetnek mg mindig nincs vge. Az energiamrlegbl knnyen meghatrozhat lenne, hogy milyen mrtkben rtk el a legfontosabb clunkat, az veghz-hats gzok kibocstsnak cskkentst. Ha az energiamrleg 2,0, a biozemanyag ellltstl a felhasznlsig sszessgben 50%-kal kevesebb szn-dioxidot bocstunk ki. Az els genercis biodzel azonban nveli a dzelmotorok nitrogn-oxid kibocstst, ami kzismerten lnyegesen ersebb veghz-hatst fejt ki, mint a szn-dioxid. Az veghzhats gzok mrlege teht felborul. Napvilgot lttak olyan tanulmnyok, amelyek szerint az els genercis biodzel gyrtsa s felhasznlsa inkbb negatv, mint pozitv hatssal van az veghz-hats gzok mrlegre. Nhny mondat erejig trjnk vissza a szksges mezgazdasgi termterlet krdsre. Hamar kiderlt, hogy az els genercis biozemanyagok ellltsa az lelmiszer termels versenytrsv vlt. A termfldet immr hrom clbl hasznljuk: lelmiszertermels, takarmnynvnyek termesztse, s biozemanyag elllts cljaira. Az elmlt vekben, Eurpban is szrevehet mrtkben emelkedtek az lelmiszerrak. Mexikban, 2007. elejn tortilla-lzadsknt emlegetett tmegtntets bontakozott ki. Ennek oka az alapvet lelmiszernek szmt kukorica rnak a dupljra emelkedse volt. Az remelkeds oka az volt, hogy az Amerikai Egyeslt llamok szubvencionlt bioetanol-termeli szinte a teljes mexiki kukorica-kszletet felvsroltk (Johnson, 2008). Vrhat, hogy a jvben tbb, hasonl esemnynek lesznk tani.

A fentiek mellett tbb tanulmny igazolja, hogy az els genercis biozemanyagokat elllt gazat munkahely-teremt kpessge csekly. Pozitvum teht nincs, csak a negatvumok halmozdnak. Termfldjeinket tovbb terheljk vegyszerekkel, a monokultrs mezgazdasgi termels tovbbi trnyerse, vagyis a biodiverzits cskkense pedig nehezen szmszersthet tovbbi krokat okoz. 3. Az els genercis biodzel felhasznlsa, motorikus hatsai

Az els genercis biodzel tbb tulajdonsgban alulmarad a hagyomnyos gzolajjal szemben.

Alacsony krnyezeti hmrskleten kedveztlenl viselkedik. Magasabb a hidegszrhetsgi hatrhmrsklete s folyspontja. Ezek a jellemzk lnyegesen klnbznek attl fggen, hogy a biodzel milyen alapanyagbl kszlt. Alacsony krnyezeti hmrsklet mellett teht hidegindtsi nehzsgekre kell szmtanunk.

Rosszabb a kmiai, elssorban az oxidcis stabilitsa. Az oxidld biodzel az zemanyag-ellt rendszer elemeinek korrzijt vltja ki, lerakdsokat okoz a porlasztkon, lakkosodsa folytn nveli a kros-anyag emisszit.

Lnyegesen vdtelenebb bakterilis fertzssel szemben. Jelents mennyisg vz felvtelre kpes, a vztartalm biodzel pedig a baktriumok meleggya. A fertztt biodzel ersen korrozv hats, s a szrk gyors eltmdst vltja ki.

A rosszabb kmiai stabilitsa s a bakterilis elfertzds miatt krlmnyesen s korltozott ideig trolhat. A motorok zemanyag-ellt rendszereiben hagyomnyosan alkalmazott nemfmes anyagokkal szemben rossz sszefrhetsget tanst.

A nem els genercis biodzelhez tervezett zemanyag-ellt rendszerek teht nem alkalmasak biodzel zemre. Ha mgis tartsan biodzelt hasznlnnk, szmthatnnk a karbantartsi kltsgek jelents nvekedsre. Nem meglep, hogy mr 5% krli biodzel tartalm dzel zemanyag hasznlata mellett is jelentkeznek gondok. A tovbbi problmk megrtshez vizsgljuk meg a hagyomnyos gzolaj s az els genercis biodzel forrspont eloszlst. IDE KRNM A 2. BRT.

Lthat, hogy a repce alap els genercis biodzel kezd forrpontja magas, forrspont tartomnya lnyegesen szkebb, mint a hagyomnyos gzolaj. Ez a klnbsg hatssal van az gsfolyamatra is. A biodzel ksbb gyullad, s rvid id alatt g el. A gyors gs nveli az gsi vghmrskletet s vgnyomst. A magas gsi vghmrsklet tbb nitrogn-oxid keletkezst eredmnyezi. A magasabb gsi vgnyoms kvetkeztben a csapgyak tlterheldhetnek. A magas kezd forrspont kvetkeztben a motorolajba bejut biodzel zemanyag prolgsi intenzitsa a motorolaj hmrskletn rendkvl csekly. A jelensget kiss leegyszerstve gy fogalmazhatunk, hogy a motorolajba kerl els genercis biodzel zemanyag nem tvozik el, felhalmozdik, s alacsony viszkozitsval hgtja a motorolajat. Tli idszakban, a hideg motor indtst kvet percekben jelents mennyisg zemanyag kerlhet a motorolajba. Ilyen krlmnyek kztt a motorolaj felhgulsa relis veszlyt jelent. Az alacsony viszkozits, biodzellel szennyezett motorolaj nem kpez elegenden vastag kenanyagfilmet, gy a motor kopsa felgyorsul. A Volkswagen Group of America behatan vizsglta az els genercis biodzel hatst hagyomnyos felpts dzelmotorokra. A ksrleti ton felvett indiktordiagramok teljes mrtkben igazoltk azokat a kvetkeztetseket, amelyek a biodzel forrspont grbjbl levonhatk. Az is lthat, hogy a biodzel indiktordiagramja alatti terlet kisebb, vagyis az els genercis biodzellel zemel motor teljestmnye kisebb. IDE KRNM A 3. BRT. A ksrlethez hasznlt motor alkatrszein jelents krosodsokat tapasztaltak. Rszben a biodzel gyenge oxidcis stabilitsa miatt, rszben a magas gsi vghmrsklet kvetkeztben a dugattyfedlen s a gyr-znban ers kokszos lerakds jelentkezett. A msik szembetn kvetkezmny a rendellenes kops volt. A kops ignyel mg nmi magyarzatot. A fnykpeken lthat kopst nem okozhatta csupn a motorolaj felhgulsa. Mint a legtbb gpben, a belsgs motorokban sem biztosthat, hogy kedveztlen zemi krlmnyek kztt is pl. kis fordulatszm s nagy terhels esetn megfelelen vastag olajfilm alakuljon ki az egymson elmozdul alkatrszek kztt. Emiatt a kenolajok a motorolajok

is olyan adalkokat tartalmaznak, amelyek fmes rintkezs kialakulsa sorn lpnek akciba, s a loklis hmrskletnvekeds hatsra lejtszd kmiai folyamat rvn akadlyozzk meg az alkatrszek ers kopst. Ezeket az adalkokat polros molekulj vegyletek alkotjk. A polros molekulk a fmfelletekhez tapadnak, kszenltben llnak a fmes rintkezssel jr intenzv kops megakadlyozsra. A problmt az okozza, hogy a biodzel zemanyag molekuli is polrosak. Elfoglaljk a kopsgtl adalkok molekulinak pozciit, de sokkal szernyebb mrtk kopsgtl hats kifejtsre kpesek. A motorolajba kerl biodzel zemanyag teht trvnyszeren megnveli a motor kopst. IDE KRNM A 4. BRT. 4. A biodzelek sszettelnek meghatrozsra, s a biodzellel val szennyezds kimutatsra elvileg alkalmazhat technikai eljrsok A biodzelek sszettelt figyelembe vve ktfle technika lehet alkalmas a biodzellel szennyezett motorolajok vizsglatra.

Gzkromatogrfia (GC) Infravrs spektroszkpia (IR)

A gzkromatogrfia (GC) elve IDE KRNM AZ 5. BRT. A kromatogfis oszlopba egyenletes sebessggel egy semleges gzt, gynevezett vivgzt vezetnek be, ami mozgfzisknt szolgl. A mintaoldatot egy megfelel adagol berendezs segtsgvel a vivgzba injektljk, ahol a minta szinte azonnal elprolog s mr gzhalmazllapotban vndorol a kolonnban tovbb, (vagy gzhalmazllapotban juttatjk be). Ha a kromatogrfis oszlopot csupn a vivgz s a vizsglt anyag sszetevi tltenk ki, a vivgz minden sszetevt azonos id alatt juttatna el az oszlop egyik vgtl a msikig. Az sszetevk sztvlasztst az oszlopban tallhat szorpcis anyag llfzis vgzi. Azok az sszetevk, amelyek jobban ktdnek a szorpcis anyaghoz, lassabban mozognak, lemaradnak a kevsb ktd komponensekhez kpest. Ennek megfelelen a vizsglt anyag

klnbz sszetevi a kromatogrfis oszlopban fokozatosan elklnlnek, eltr idpontokban rik el az oszlop vgt. Az oszlop vgn valamilyen detektor szleli az egyes sszetevket. (Forrs: Horvth Mikls weblapja)

Az infravrs spektroszkpia (IR) elve: A mdszer lnyege, hogy a specilis veglapok kztt elhelyezked, vkony filmet alkot vizsgland mintt az infravrs sugrzs tartomnyba es elektromgneses sugrzssal tvilgtjuk, s a mintn tes, a minta molekulris tulajdonsgai ltal mdostott sugrzs vltozst mrjk. A kvetkez brkon a kt technika alkalmazst lthatjuk alapanyagok, biodzel s szennyezett motorolajok esetben. IDE KRNM A 6. BRT. IDE KRNM A 7. BRT. A 6. bra szerint a biodzel s a motorolaj GC felvtele jl elklnl. A grbk alatti terletek az sszetevk tmegvel arnyosak. Els rnzsre a 7. bra is kedveznek tnik. Mennyisgi rtkelsre azonban csak az 1740 cm-1 hullmszmnl kapott ordinta-rtkeket hasznlhatnnk, ahol a biodzel s a motorolaj sugrzs elnyelse is intenzv. A motorolaj sszettelnek s jellemzinek kismrtk vltozsa olyan mrtk eltrst eredmnyezne a meghatrozni kvnt biodzel koncentrciban, ami a mrsi eljrst hasznlhatatlann tenn. A biodzel koncentrci mrshez teht a gzkromatogrfit kell hasznlnunk. 5. A motorolajok biodzel tartalmnak meghatrozsra szolgl szabvnyok

ASTM D 3524 A szabvny alapjn a dzelmotorbl szrmaz, valsgos krlmnyek kztt biodzel tartalm gzolajjal szennyezdtt motorolaj gzkromatogrfis felvtelt laboratriumi mintaelegyek felvteleivel kell sszehasonltani. A mintaelegyek klnbz koncentrciban tartalmaznak ismert biodzel tartalm gzolajat. A 8. bra egy ilyen mintaelegy GC felvtelt

mutatja. A kromatogram kt cscsa mellett a detektlsukig eltelt id az n. retencis id is szerepel. Ezt a kt cscsot a gzolaj biodzel rsze hozta ltre. A kt cscs alatti terlet sszegnek s a kromatogram teljes terletnek arnya j kzeltssel a motorolajba kevert biodzel tmegarnyt jelenti. IDE KRNM A 8. BRT. A 9. brn egy valsgos motorolaj minta gzkromatogrfis felvtele lthat, amelybe a MOL-LUB Kft. vizsglatai szerint szintn 10% B7 gzolaj kerlt be. A kt felvtel kztt klnbsg mutatkozik. Valsgos krlmnyek kztt a motorolajba kerl gzolaj jelents rsze elprolog. A gzolaj rszleges elprolgsa megvltoztatja a tmegarnyokat, gy a biodzel tartalomra hamis rtket kapunk. IDE KRNM A 9. BRT. DIN szabvny szerinti eljrs A DIN eljrs szilrd fzis extrakcin alapul. A szilrd fzison a polros biodzel megktdik, mg a kevsb, vagy egyltaln nem polros sszetevk hexnos lemosssal eltvolthatak. Ez a hexnos fzis tartalmazza a motorolajat s az svnyi olaj alap gzolajat. A szilrd fzison maradt biodzel dietil-terrel nyerhet ki. Az eljrs alkalmazsa sorn bebizonyosodott, hogy egyes motorolaj adalkok a biodzellel azonos mdon viselkednek. A dietil-teres fzis teht nem csak a biodzelt, hanem a polros motorolaj adalkokat is tartalmazza. Az eljrs teht csak korltozottan hasznlhat, s minden esetben ismerni kell a motorolaj pontos sszettelt. Mivel ez a felttel gyakran nem teljesl, az eljrs alkalmazsa tbb, mint kockzatos. A MOL-LUB Kft. mdszere Vizsglati eljrsunk kidolgozsa sorn az ASTM D 3524 szabvny alapgondolatt kvettk. Az sszehasonlts alapjul szolgl laboratriumi mintaelegyeket azonban olyan termikus kezelsnek vetettk al, amely egy valsgos dzelmotorban lejtszd folyamatot szimullja. A termikus kezels paramtereinek meghatrozshoz szmos valsgos, biodzellel szennyezett motorolaj minta szolglt.

Mdszernk segtsgvel az ASTM szabvny elvi hibjt kikszblve, a gyakorlat szmra kielgt pontossggal tudjuk meghatrozni a motorolaj mintk biodzel koncentrcijt. Sajnlatos mdon ez a mdszer is tartalmaz bizonytalansgokat. Ismernnk kell, hogy a motorolajba kerl gzolaj milyen fizikai s kmiai tulajdonsgokkal rendelkez biodzelt tartalmaz. Egyszerbben fogalmazva tudnunk kell, hogy a biodzel milyen nvnyi olajbl kszlt, s milyen a felhasznlt biodzel gzkromatogrfis felvtele. Ms jellemzkkel rendelkezik pl. a repcemetilszter, szjametilszter, a plmametilszter, stb. Tovbbi problmt jelent, hogy a biodzel gyrtshoz a vilgon mindentt hasznlt stolajat is felhasznlnak. A stolajok vltoz mennyisgben tartalmaznak llati eredet zsrokat, amelyek lnyeges vltozst okozhatnak a biodzel tulajdonsgaiban. sszefoglals Az els genercis biozemanyagok alkalmazsa nem jelent hatkony eszkzt a klmavltozs hatsainak mrsklsre. A jrulkos hatsait tekintve az eserdk puszttsa, az lelmiszerrak emelkedse, a felhasznlt nvnyek termesztst ksr egyb krnyezeti rtalmak, stb. a vgeredmny cljainkkal ellenttes. Az els genercis biozemanyagokra tmaszkodva teht nem lesz fenntarthat a fejlds. Az els genercis biodzel motorikus tulajdonsgai kedveztlenek. Szmtanunk kell arra, hogy a hagyomnyos gzolaj fizikai s kmiai tulajdonsgainak figyelembevtelvel konstrult dzelmotorok meghibsodsainak gyakorisga mr 7% biodzel bekeverse mellett is nvekedni fog. A felsorolt negatvumok s krok ellenre politikai dntsek nyomn a biodzel ipar felfutban van, s ez a lendlet vrhatan sokig fog tartani. Az els genercis biodzel hasznlatval jr problmkkal teht foglalkozni kell. A motorolaj-tltetekbe bejut biodzel hatsa lnyegesen krosabb, mint amihez a hagyomnyos gzolaj kapcsn hozzszoktunk. Emiatt rdemel klns figyelmet a motorolajok biodzellel trtn szennyezdsnek vizsglata, a biodzel tartalom mrse. Nincsenek mg olyan ltalnosan hasznlhat szabvnyok, amelyek alkalmasak lennnek a biodzel tartalom korrekt mrsre. A MOL-LUB Kft. olyan hzi mdszert dolgozott ki, amely segtsgvel a motorolajok biodzel koncentrcija a gyakorlat szmra szksges pontossggal meghatrozhat.

A mdszer szles kr alkalmazsa azonban jelenleg mg bizonytalansgokat hordoz magban. Alkalmazshoz ugyanis ismerni kell a gzolajhoz kevert biodzel gzkromatogrfis felvtelt. Mivel az Eurpai Uni korltozsok nlkl szabadd tette a biodzel importot, a jvben elvileg sokfle biodzellel lehet dolgunk. Magyarorszgon kizrlag repceolaj s hasznlt stolaj keverkbl gyrtanak biodzelt. A biodzel tulajdonsgait mr a ktfle alapanyag arnynak megvltozsa is mdostja. Az alapanyagok arnya gyrtnknt s idszakonknt vltozhat, ami kismrtk s kezelhet bizonytalansgot jelent. Sokkal nagyobb problmt okozna, ha pl. szjaolajbl, plmaolajbl amely nmagban is sokfle lehet vagy ms alapanyagokbl kszlt biodzel koncentrcijt kellene meghatrozni. Mivel a jvben nem zrhatk ki ilyen esetek, ezekre a feladatokra is fel kell kszlnnk. Egy friss hr a NET Mdia Zrt. Pnzcentrum cm honlapjrl (2010. mjus 17): A Nestl j irnyelvei szerint nem kerlhetnek a beszllti lncba olyan cgek, mint pldul a Sinar Mas mely Indonziban az eserdk irtsval telept ltetvnyeket, ezzel nagy mrtkben jrul hozz az ghajlatvltozs gyorstshoz s fajok pusztulshoz, klnsen a rendkvl veszlyeztetett orngutnhoz. Mint ismeretes, a Nestl a vilg legnagyobb lelmiszeripari cge. Remnykedjnk. Felhasznlt irodalom: Johnson, S. (2008): Crankcase Oil Dilution Using Alternative Diesel Fuels, National Biodiesel Conference, Orlando, Florida Kazai Zsolt Varga Katalin (2007): Biozemanyagok a krnyezeti s gazdasgi fenntarthatsg tkrben, Energia Klub memorandum No. 5 2007. november ACEA Statement on Biofuels, http://www.acea.be/images/uploads/files/20080717_ACEA_Statement_on_Biofuels.pdf European Biofuels Technology Platform http://www.biofuelstp.eu/reports.html

1. bra: A jatropha curcas sokak szerint a jv energianvnye. Magjnak 40%-t olaj alkotja

2. bra: A hagyomnyos gzolaj, s a repcemetilszter forrsponteloszlsa

3. bra: Egy hagyomnyos pts dzelmotor indiktordiagramja hagyomnyos gzolaj s repcemetilszter hasznlata esetn

4. bra: A Volkswagen biodzel ksrletnek eredmnye: lerakdsok s kops

5. bra: Az analitikai gzkromatogrf elklnti a minta komponenseit

6. bra: 100% repceolajbl kszlt biodzel, s egy SAE 15W-40 motorolaj GC felvtele

7. bra: 100% repceolajbl kszlt biodzel, s egy SAE 15W-40 motorolaj IR felvtele

8. bra: 10% B7 gzolaj szennyezdst tartalmaz SAE 15W-40 motorolaj GC felvtele Srga: 10% B7 gzolajat tartalmaz modellelegy

9. bra: 10% B7 gzolajjal szennyezett valsgos motorolaj minta GC felvtele. szrevehet klnbsget mutat a 8. brn bemutatott idealizlt esethez kpest.