You are on page 1of 749

Anyagvizsgálati

módszerek a
bűnüldözésben
2018/19 tavaszi félév
Előadó:
Csesztregi Tamás
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
...és még sokan mások
A tantárgyról
^ f \\ ■■ ■■ /
• Célközönség:
az analitikai kémia iránt érdeklődő hallgatók
• Szakterület:
bunügyi/igazsagügyi szakértői területek
I f f ■■ •/• f mm m I X . f f • ■ ■■ I . I

• Fő téma:
az analitikai kémia alkalmazási lehetőségei
Órarend
• Előadások:
keddenként 17:15-18:45
• Konzultáció:
előadások után
• Értékelés:
ZH: május 14. kedd, 17:15-18:15 CH.201
pótZH: május 21. kedd, 17:15-18:15 CH.201
Alternatív jegyszerzési lehetőség
• folyamatos teljesítmény alapján
• teljesítmény ellenőrzése:
óra eleji ellenőrző teszt az előző hét anyagából
3 kérdés, kérdésenként 1-1 pont
13 előadás, maximum: 39 pont
• megajánlott jegy:
18-24 pont - j ó (4)
25 ponttól - jeles (5)
ZH
• Az ellenőrző teszthez hasonló kérdések
• Elérhető pontszám: 26
• Értékelés:
10-13 pont - elégséges
14-17 pont - közepes
18-21 p o n t-jó
22-26 pont-jeles
Menetrend - 1 .
Dátum Előadó Téma
Az igazságügyi szakértő, szakterületek,
2019.02.05 Csesztregi Tamás nemzetközi szervezetek, aktuális kihívások (NAS
jelentés, EFSA 2020)
Kábítószerek a büntetőjogban, szakkérdések,
2019.02.12 Csesztregi Tamás vizsgálati lehetőségek, stratégiák,
minőségbiztosítás
Rutinvizsgálatok során alkalmazott analitikai
2019.02.19 Csesztregi Tamás
módszerek, erősségek, korlátok
Kábítószerek összehasonlító vizsgálatai, az
2019.02.26 Rompos Éva
összehasonlítás elve, értékelési módszerek
Új kábítószerek szerkezetazonosítása, speciális
2019.03.05 Balatoni István
vizsgálatok, referenciaanyagok
Biológiai minták vizsgálata mérgezés,
2019.03.12 Hídvégi Előd
kábítószer-fogyasztás gyanúja esetén
Menetrend - 2.
Dátum Előadó Téma
2019.03.26 Tömöry Gyöngyvér Kriminalisztikai DNS vizsgálatok
Mikroanyagmaradványok szervetlen analitikai
2019.04.02 Szoldán Zsolt
vizsgálatai
Botanikai eredet meghatározás, borok, párlatok
KapiNerné Dezsőfi
2019.04.09 méz, gyümölcslevek eredetének vizsgálata,
Rita
dohány vizsgálatok
Ásványolaj származékok összehasonlító
Zsiga Éva vizsgálata, tűzesetek kivizsgálása, véralkohol
2019.04.16
meghatározás
Sajgó Ildikó Festékek, biztonsági elemek vizsgálata
2019.04.23 Romhányi Antal Designer üzemanyagok vizsgálata
2019.04.30 Lebics Ferenc Robbanóanyagok analitikája
Szerves anyagmaradványok analitikai vizsgálata
2019.05.07 Gál Tamás (elemi szálak, festékek, műanyagok, textilek),
okmányok Raman vizsgálata
Alkalmazott módszerek
• Spektroszkópia
IR, Raman, XRF, MS, UV, NMR, ...
• Kromatográfia
rétegkromatográfia, GC, HPLC, ...
• Mintaelőkészítési, mintabeviteli technikák
HS, SPE, SPME, ATD, ...
• Egyéb vizsgálati technikák
elektronmikroszkópia, elektroforézis, optikai vizsgálatok,
Kriminalisztika,
büntetőeljárás,
szakértő
Kriminalisztika területe
• A bűncselekmény után a tárgyi bizonyítékok
tudományos alapokon történő:
felkutatása
dokumentálása
biztosítása
vizsgálata
•Szereplők
rendőr/nyomozó
bűnügyi technikus
szaktanácsadó
szakértő
Forrás: police.hu
Büntetőeljárás
• Mi a bűncselekmény?
• Büntető törvénykönyv (Btk., 2012. évi C. törvény)
• Szabálysértés (2012. évi II. törvény)
• Büntetőeljárási törvény
(Be., 2017. évi XC. törvény - 250+ oldal...)
• Bűncselekmény megállapítása
• Jogkövetkezmény megállapítása
Bizonyítás
• Az eljárás szempontjából jelentős tények tisztázása
• Büntetőeljárásban a vádló feladata
Bizonyítás eszközei
• a tanúvallomás
• a terhelt vallomása (beismerés)
• a szakvélemény
• ha a bizonyítandó tény megállapításához vagy
megítéléséhez különleges szakértelem szükséges
• a pártfogó felügyelői vélemény
• a tárgyi bizonyítási eszköz, ideértve az iratot és az
okiratot is
• az elektronikus adat
A szakértő alkalmazása
• büntetőeljárásban szakvéleményt az igazságügyi
szakértőkről szóló törvény szerinti
• szakértő vagy eseti szakértő
adhat
• hamis szakvélemény = hamis tanúzás
• 1-5 (2-8) év szabadságvesztés
• a szakértő rendbírsággal sújtható
• közreműködés megtagadása
• határidő elmulasztása (maximum 60+30 nap)
• az eljárás elhúzódását okozó egyéb kötelezettség
megszegése
A szakértő
• 2016. évi XXIX. törvény az igazságügyi szakértőkről
• a szakértő feladata
• a tudomány és a műszaki fejlődés eredményeinek
felhasználásával készített szakvéleménnyel, a
függetlenség és pártatlanság követelményének
megtartásával döntse el a szakkérdést
• a szakértővé válás feltételei
• megfelelő képesítés
• 5 év szakmai gyakorlat
• jogi ismeretek
• kamarai tagság
Kamarai etikai kódex
• Magyar Igazságügyi Szakértői Kamara
• „Magatartási" szabályok
• összeférhetetlenség tilalma
• pártatlanság
• egyértelműség
• a szakmai ismeretekkel nem rendelkezőknek is érthető legyen
• figyelemfelhívás, ha nincs egyértelmű megállapítás
• ellenőrizhetőség
• a szakvéleményben rögzíteni kell:
a felhasznált adatokat,
az alkalmazott módszereket,
a szakmai megállapításokat
Szakvélemény
• A szakértői törvény szabályozza
• A szakértő a szakvélemény szakmai megállapításaival
összefüggésben nem utasítható.
• Szakvélemény adás formája
• írásban, szóban
• Az írott szakvélemény tartalmi elemei
• lelet
• vizsgálat módszerének rövid ismertetése
• szakmai ténymegállapítások
• szakértő véleménye = a szakkérdésekre adott válaszok

igazságügyi szakértő szakterülete, eljárás eseti szakértőként


Szakértő a bírósági tárgyaláson
• A „nagy megmérettetés"
• Kiszámíthatatlan
• Stresszhelyzet
• Kompetenciahatárok
Szakterületek - 1 .
• 9/2006. (II. 27.) IM rendelet az igazságügyi szakértői
szakterületekről, valamint az azokhoz kapcsolódó
képesítési és egyéb szakmai feltételekről
• tűzvédelmi, személy- és vagyonvédelmi területek (7)
• orvosi, egyes pszichológiai és biológiai területek (44)
• munkabiztonság (25)
• mező- és erdőgazdálkodási, élelmiszer-ipari területek (38)
• informatikai és hírközlési területek (6+6)
• környezet-, természetvédelmi és vízügyi területek (5+3+11)
• közlekedési és ipari területek (44+39)
7. helikopter légi üzemeltetése (5700 kg alatti max. felszálló-tömegű)
8. helikopter légi üzemeltetése (5700 kg vagy nagyobb felszálló-tömegű)
9. helikopter műszaki üzemben tartása, karbantartása (5700 kg vagy nagyobb felszállótömegű)
10. helikopter műszaki üzemben tartása, karbantartása (5700 kg alatti max. felszállótömegű)
Szakterületek - 2.
• 9/2006. (II. 27.) IM rendelet az igazságügyi szakértői
szakterületekről, valamint az azokhoz kapcsolódó
képesítési és egyéb szakmai feltételekről
• kulturális terület (25)
• gyógypedagógiai és egyes pszichológiai területek (10)
• közgazdaság, vám- és egyes pénzügyi területek (7)
• lakás- és építésügyi, településrendezési, idegenforgalmi
területek (2+14+2)
• kriminalisztikai területek (9)
• audiovizuális média területe (3)
• titokvédelmi terület (1)
Kriminalisztikai területek
(az IM rendelet szerint)

• nyomszakértés
• okmányszakértés
• fegyverszakértés
• írásszakértés a) okleveles vegyészmérnök vagy
b) vegyészmérnök vagy
• ujjnyomatszakértés c) okleveles vegyész vagy
d) vegyész vagy
• forenzikus vegyészet e) okleveles kémia szakos tanár vagy
f) kémia szakos tanár vagy
• forenzikus fizika g) egyetemi szakmérnök, műszeres
analitikai kémia szakon vagy
• forenzikus geológia h) analitikai kémiai szakember

• forenzikus botanika
Nemzetközi szervezetek
Szakmai szervezetek
• AAFS (1948-)
• American Academy of Forensic Sciences
„Regionális" szervezetek
• ASCLD (1974-)
• American Society of Crime Laboratory Directors
SWG (1995-)
• Scientific Working Groups (USA+)
ENFSI (1995-)
• Európai Bűnügyi Szakértői Intézetek Hálózata
(European Network of Forensic Science Institutes)
• AICEF (2004-)
• Academia Iberoamericana De Criminalistica
Y Estudios Forenses
• AFSN (2008-)
• Asian Forensic Sciences Network
ENFSI
ENFSI
ENFSI has seventeen Expert Working Groups who with their profound
expertise and strong commitment can be regarded as the "powerhouse"
of the association.
• Animal, Plant and Soil Traces • Forensic Information Technology
• Digital Imaging • Forensic Speech and Audio Analysis
• DNA • Handwriting
• Documents • Marks
• Drugs • Paint & Glass
• Explosives • Road Accident Analysis
• Fingerprint • Scene of Crime
• Firearms/GSR • Textile and Hair
• Fire and Explosions Investigation
ENFSI
• Munkacsoportok előnyei
• szűkebb területet fog össze
• „Ő is ugyanazzal a gonddal küzd..."
• közvetlen szakmai kapcsolatok a munkacsoporton belül
• éves szakmai találkozók
• aktív kapcsolattartás évközben
• célorientált szakmai projektek
• szakmai útmutatók egyes témakörökben (Guidelines)
• Best Practice Manuals - átfogó kézikönyv a szakterületnek
• jártassági tesztek szervezése
• referencia adatbázisok (pl. spektrumkönyvtárak) építése
Hazai intézmények
• NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI

• Nemzeti Szakértői és Kutató Központ ÉS KUTATÓ KÖZPONT

• Küldetés:
• egyseges szakértői intézmény
• független, pártatlan, részrehajlásmentes
• helytálló és magas szakmai színvonalú
• igazságügyi szakértői vélemény adasa

• büntető és polgári ügyekben


• ENFSI tag
• Szakterületek az ENFSI munkacsoportok szerint
• Nemzetközi biometrikus adatcsere
Nemzetközi bűnügyi együttműködés

• „Prümi egyezmény" a biometrikus adatok bűnügyi


célú cseréjéről
X I X X • X XX I

• „A Tanács 2008/615/IB határozata - a különösen a


terrorizmus és a határokon átnyúló bűnözés elleni
küzdelemre irányuló, határokon átnyúló együttműködés
megerősítéséről"
• Online adatcsere
• Ujjnyom adatok - kapcsolat 20 tagálammal
• DNS adatok - kapcsolat 19 tagállammal

NEMZETI S ZAKÉRTŐI

§
ÉS K U T A T Ó KÖZPONT
Hazai intézmények
Nemzeti Adó-
• NAVSZI és Vámhivatal

• Nemzeti Adó- és Vámhivatal Szakértői Intézete


• Szakterületei:
Adó-, és vámkötelezettséggel járó termékek szakértői
vizsgálata, besorolása

• NBSZ
• Nemzetbiztonsági Szakszolgálat Szakértői Intézete
• Szakterületei:
• biztonsági okmányok
• robbanóanyagok, okmány, írás
Szakirodalom,
konferenciák
Jelentős általános folyóiratok
VOWtTrif 295, Fűlirujjty 20!9 ISSN 0179-0733

BLB3 VII »

FORENSIC SCIENCE
INTERNATIONAL

Co Editnrs-m Oiui
C C.iiLini'i;
C Juckutvskí

•^ Eflll lO
OH Drurnili»!
■I I- C i-
P Margot
ä rvViniííowL^i
Jelentős konferenciák
• ENFSI Munkacsoportok találkozói
• éves gyakorisággal
• szakterületenként
• 20-80 fő
• közvetlen hangulat

• European Academy of Forensic Science Conference


• 3 évente
• általános, minden területet felölelő
• 1000+fő
• tematikus workshopok
Napjaink kihívásai
„CSI effektus"

• Tévhitek
• Egyszerre csak egy esettel kell foglalkozni
• Minden megoldható egy 45 perces epizód alatt
• a: Mindenki minden szakterülethez ért
b: Egy laboros szakember van, aki mindent megold
• Mindenről van adatbázisunk
• A „SZÁMÍTÓGÉP" mindent megmond
• A szakértő kapja el a gyilkost
• Nálunk csak sármos pasik és jó csajok dolgoznak
• Néha a rendőrök is felülnek a tévhiteknek
Botrányok
Téves azonosítások
• szájlenyomat
• hajszál
• ujjnyom
a a a

Manipulált eredmények
Hibás ítéletek
Okok:
• egyes módszerek tudományosan „nem megalapozottak"
• nem ismert a bizonyosság mértéke (hibaráta)
• a bizonytalan eredményt is tényként kezelik az eljárásban
NAS jelentés
S T R E N G T H E N IN G
FORENSIC
• National Academy of Sciences Report SCIENCE
IN T H E U N IT E D STA TES
(2009) A PATH FO RW ARD

• Megállapítások:
• A bűnügyi szakértői terület súlyos
problémákkal küzd
• A problémák csak kormányzati szintű
beavatkozással kezelhetők
• A DNS-en kívül, a többi szakterület
tudományosan nem kellőképp megalapozott
• Egységes, megfelelő, szabványosított
módszereket kell kidolgozni és alkalmazni
NAS jelentés hatása
• Szabványosítás megindítása (NIST)
• Az önszerveződő szakmai egyesületek háttérbe
szorulása (SWGs)
• Vizsgálati módszerek megbízhatóságának felmérése
• Oktatás fontosságának kiemelése
Hazai események
• Szakértői rendszer felülvizsgálata
• Kamara VALAMI NAGYON ELROMLOTT AZ IGAZSÁGÜGYI SZAKÉRTŐI RENDSZER MŰKÖDÉSÉBEN
MAGYARORSZÁGON.

• Képzés
• Minőségbiztosítás

Fotó: Bódey Ján o s


Európai fejlemények
• European Forensic Science Area 2020 (EFSA 2020)
• Cél: EU szinten kompatibilis igazságügyi szakértés
• Feladat:
• Egységes minimum követelmények meghatározása
(Best Practice Manuals)
• Szakértői tevékenységek akkreditálása
• Jártassági tesztek minden szakterületen
• Közös szakmai adatbázisok létrehozása
• Nehézség:
• Tagállamok jogrendje különböző
Köszönöm a figyelmet!

csesztregi.tamas@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a
bűnüldözésben

Kábítószerek I.
2019. február 12.
Csesztregi Tamás
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
Tematika
• Anyagismeret
• Droghelyzet
• Kábítószerek, „designer" drogok
• Jogi alapok
• Kábítószerek
• Kábítószer prekurzorok
• Új pszichoaktív anyagok (generikus szabályozás)
• Vizsgálati stratégiák
• Visszavezethetőség
• Minőségbiztosítás
Anyagismeret
Klasszikus" szerek

Forrás: ismeretlen (valahol az interneten, sok évvel ezelőtt)


Természetes
• marihuána/A9-THC
• morfin
• kokain
•••
Félszintetikus
• heroin
Szintetikus
• amfetamin
• ecstasy/MDMA
• gyógyszer hatóanyagok
Kannabisz és származékai

Forrás: Junkies - A drog az rossz (videoklip)

• Kender (cannabis sativa)


• Marihuána (kannabisz)
• Hasis (kannabisz gyanta)
D9-THC
• Hasis olaj
Ópiátok

Forrás: Junkies - A drog az rossz (videoklip)

• Mák
• Ópium
• Morfin
• Heroin
HO

x ch3

Forrás: Bulletin on Narcotics


Volume LVII, 2005

heroin
(diacetil-morfin)
Stimulánsok
Kokain

Amfetamin

Forrás: Junkies - A drog az rossz (videoklip)

Metamfetamin

MDMA / Ecstasy
Hallucinogének

Forrás: Junkies - A drog az rossz (videoklip)

O Meszkal
—-CH3

pszilodbm / pszilodn

H3Cx
N—-CH3

DMT
Designer drogok
• Leggyakoribb nevek
• „Kristály"

• „Herbál"
Designer drogok
• Leggyakoribb nevek
• „Kristály"
• pentedron, alfa-PHP, alfa-PVP, 4-CMC, 3-CMC, alfa-PEP,
TH-PVP, 3-MMC, etilon, 4F-alfa-POP, alfa-PVT, bk-MDDMA,
5-BPDI, MDPV, 4-BMC, 4-MeO-alfa-POP, 5-DBFPV, MPHP,
4F-alfa-PEP, alfa-POP, 4-MEC, mefedron, 4-methoxy-PV9,
para-metil-N-etil-norpentedron, 4-F-alfa-PVP, 4-Cl-PPP,
4-MeO-alfa-PVP, dipentilon, 4-metil-bufedron, bufedron, butilon, metilon

• „Herbál"
• ADB-FUBINACA, MDMB-CHMICA, AB-CHMINACA, 5F-AMB, ADB-PINACA, 5F-MDMB-PINACA,
AMB-FUBINACA,
MDMB-FUBINACA, ADB-CHMINACA, MDMB-FUBICA, AB-PINACA, PB-22, AB-FUBINACA, 5F-
AMBICA, 5F-APP-PINACA, AKB-48F, PB-22F, MAM-2201, 5-FUR-144, 5F-ADB-PINACA, FUB-PB-
22, 5F-AB-PINACA, NM-2201, FUB-AKB48, AKB-48, BB-22, JWH-122, 5F-MN-18, UR-144, AM-
2201, APICA,
ADB-CHMICA, APP-FUBINACA
Droghelyzet
Droghelyzet - 2000-2009

Amfetamin Heroin
Marihuána
Ecstasy (MDMA) Kokain

Egyéb: Metamfetamin, Ketamin, Metadon, GBL, ...


Új anyagok megjelenésének üteme
• Büntetőjogilag kábítószernek minősülő anyagok (2010-ig)
E N S Z k á b ító s z e r-e g y e z m é n y (1 9 6 1 ) 119 a n y a g

E N S Z p s z ic h o tró p e g y e z m é n y (1 9 7 1 ) 45 anyag

M a g y a r G y ó g y s z e rtö rv é n y (1 9 9 8 . évi X X V . tv.) 19 a n y a g

Ö sszesen 183 a n y a g

• Európában figyelemmel kísért új szerek (2005-2019.02.01.)


F e n e tila m in o k 99

T rip ta m in o k 44

P ip e ra z in o k 16

K a tin o n o k 138

S z in te tik u s k a n n a b in o id o k 194

E gyéb 248

Ö sszesen 739 anyag


Új anyagok megjelenése
100

80

Az Egyesült Államokban engedélyezett


60 új gyógyszerhatóanyagok (new
molecular entities) - FDA

40 ^ —Európában azonosított új anyagok -


EMCDDA

20

0
LD r>. 00 CD O T-HrMcn^- LD U0 r>. 00
O
O
O
O
o
o o
o O
O o
t -H T—I
o
^—I
o
T— I
o o
T—I T— I
o
^—I
o
T— I
o o
T— I

CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

Források:
Európai Kábítószer Monitorozó ügynökség - Új anyagok korai jelzőrendszere és adatbázisa (EMCDDA)
U.S. Food and Drug Adm inistration, www.fda.gov - Novel New Drugs Sum m ary (FDA)
„Hagyományos" vs. „új" szerek
100%

90%

30%
70%

60%

50%

40%

30%

20%

10%
0%
T— CM

2017
o 00 un CD
T— T— T— T— T— T— T—

O o O O O O O
CN CM CN CN CN CN CM

■ Designer drog ■ Klasszikus kábítószer Klasszikus + designer


Anyagfajták piaci részesedése
100%

90%
80%
70% □ Klasszikus
kábítószerek
60%
50% □ Egyéb designer
drogok
40%
30% □ Szintetikus
kannabinoidok
20%
10% □ Katinonok
0%
O i H f N r o ^ i - L n v D i v
i—i i—i i—i i—i i—i i—i i—i i—i
o
r\io
r\io
r \ i ro\ i ro\ i ro\ i ro\ i ro\ i
Marihuána vs. „herbál/biofű"
Jogi szabályozás
Cselekmények a büntetőjogban
• Büntető törvénykönyv (2012. évi C. törvény)
XVII. fejezet
Az egészséget veszélyeztető bűncselekmények
• Kábítószer-kereskedelem 176-177. §
• Kábítószer birtoklása 178-180. §
• (Kóros szenvedélykeltés 181. §)
• Kábítószer készítésének elősegítése 182. §
• Kábítószer prekurzorral visszaélés 183. §
• Új pszichoaktív anyaggal visszaélés 184. §
• (Teljesítm ényfokozó szerrel visszaélés 185. §)
• (Egészségüg yi term ék ham isítása 186. §)
Kábítószer -jo g i szempontból
• Btk. szempontjából kábítószerek - 459. § (1) 18.
• ENSZ kábítószer egyezmény
1965. évi 4. törvényerejű rend. I. és II. jegyzéke
módosítás 1988. évi 17. törvényerejű rendelettel kihirdetve
• ENSZ pszichotróp egyezmény
1979. évi 25. törvényerejű rend. I. és II. jegyzéke
• gyógyszertörvény melléklete
2005. évi XCV. Törvény 2. melléklet A, B jegyzékei,
a nemzetközi egyezményeken kívül Magyarországon a Btk.
szempontjából kábítószernek minősülő anyagok
EU-s vagy nemzeti hatáskörben ellenőrzés alá vont anyagok
Kábítószer -jo g i szempontból
• Btk. szempontjából kábítószerek - 459. § (1) 18.
• ENSZ kábítószer egyezmény
130 anyag (kannabisz, kokain, heroin, hidrokodon, fentanil,
metadon, morfin, ópium, petidin, ...)
• pszichotróp egyezmény
77 anyag (amfetamin, LDS, THC, MDMA, katinon, GHB, ...)
• gyógyszertörvény melléklete
96 anyag (PMMA, 5-IT, 4,4'-DMAR, DOC, mCPP, mefedron,
MDPV, 4-MEC, metilon, pentedron, GBL, JWH-018, JWH-081,
JWH-073, JWH-122, JWH-210, AB-CHMINACA, AB-FUBINACA,
ADB-FUBINACA, MDMB-CHMICA, ...)
Kábítószer prekurzor
• Kábítószer előállításhoz használható anyagok
• Btk 183. § (3), 273/2004/EK és m /2005/EK rendelet
• engedély nélküli (vagy azt túllépő) tartás, forgalomba
hozatal szállítás, közvetítés
• 1 kategória engedélyköteles
273/2004/EK 3. cikk (2)-(3)
• megszerzés valótlan nyilatkozattal
• 1, 2 kategória megszerzéséhez vevői nyilatkozat kiállítása
szükséges
273/2004/EK 4. cikk (1)
értesítési kötelezettség megszegése
• eltérítésre utaló körülményről a hatóságokat értesíteni kell
1-3 kategória
273/2004/EK 8. cikk (1) és 111/2005/EK 9. cikk (1)
Kábítószer prekurzor
• Kábítószer előállításhoz használható anyagok
• Btk 183. § (3), 273/2004/EK és m /2005/EK rendelet
• 1. kategória
• 12 anyag (fenil-aceton, N-actil-antranilsav, izoszafrol, piperonál,
szafrol, efedrin, lizergsav, ...)
• 2. kategória
• Ecetsavanhidrid, fenilecetsav, antranilsav, piperidin, kálium-
permanganát
• 3. kategória
• Sósav, kénsav, toluol, etil-éter, aceton, metiletil-keton
Új pszichoaktív anyagok
• 2005. évi XCV. törvény (gyógyszertörvény)
• „új pszichoaktív anyag"
• olyan, a forgalomban újonnan megjelent,
• gyógyászati felhasználással nem rendelkező
• anyag vagy vegyületcsoport,
• amely a központi idegrendszer működésének befolyásolása révén
alkalmas a tudatállapot, a viselkedés vagy az érzékelés módosítására,
megváltoztatására, és ezért hasonló mértékű fenyegetést jelenthet a
közegészségügyre, mint... (a kábítószernek minősülő anyagok)
• és erre tekintettel azt az egészségügyért felelős miniszter rendeletében
ilyen anyaggá minősítette

• Btk. 184. §
• visszaélés új pszichoaktív anyaggal
• terjesztői típusú magatartások kriminalizálása
Új pszichoaktív anyagok
• 55/2014 EMMI rendelet
• 5 vegyületcsoport kémiai leírása
(generikus szabályozás)
• szintetikus kannabinoidok
• katinonok
• triptaminok
• fenetilaminok
• fentanilok
• egyedileg nevesített vegyületek
Fenetilaminok - szerkezeti rokonság

6-APB

2012. április 3-tól 4 vegyületcsalád generikus szabályozása


a hasonló kémiai szerkezetek alapján
Jogi szabályozás az új anyagokra

• Új pszichoaktív anyagok jegyzéke jelenleg:


• 5 vegyületcsoport
• 41 egyedileg nevesített vegyület
• Vegyületcsoport szerinti (generikus) szabályozás
• A nagy számú, azonos alapvázat tartalmazó vegyületekre
• Generikus definícióval jól körülírható
• Kémiailag szabatos meghatározás
• alapváz és lehetséges szubsztituensek behatárolása (irodalom)
• egyértelműen eldönthető legyen, hogy egy vegyület megfelel-e a
vegyületcsoport leírásának
Katinonok
Azok a katinon (2-amino-1-fenilpropán-1-on)
szerkezeti részt tartalmazó vegyületek, a
bupropion kivételével, amelyekben
• a propán-1-on szerkezeti egység 3-as helyzetű
szénatomja
• legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazhat
• a fenilcsoport egy vagy - tetszőleges
kombinációban - több
• halogénatomot, metil, etil, metoxi, metiléndioxi
(metilénbiszoxi-), trimetilén (propán-1,3-diil),
etilénoxi-csoportot tartalmazhat
• a nitrogénatom
• 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy alkilcsoportokat
tartalmazhat vagy
• benzilcsoportot tartalmazhat vagy
• pirrolidin vagy piperidin gyűrű tagja.
Mennyiségek
Büntetési tétel mennyiségi kategóriánként
Kábítószer Csekély mennyiség felső határa (CSMF):
• Csekély mennyiség törvényben rögzített, anyagonként,
---------------------------------------------------------------------------------- tiszta hatóanyagra, grammban megadva
• Alapeset
---------------------------------------------------------------------------------- CSMF x 20
• Jelentős mennyiség
---------------------------------------------------------------------------------- CSMF x 200
• (Különösen jelentős mennyiség)

• Új pszichoaktív anyag
• Csekély mennyiség
2 gramm tiszta hatóanyag
• Alapeset
Vizsgálati stratégiák
Leggyakoribb szakkérdések
• A lefoglalt anyag tartalmaz-e
kábítószert
új pszichoaktív anyagot kvalitatív analízis
kábítószer prekurzort?

Ha igen, mennyit? kvantitatív analízis


Egy bűnjel alatti tételek osztályozása

o o o o o Bűnjel 1.1
o o o o o

o o o o o
o o o o o Bűnjel 1.2

o o o

o o o o o Bűnjel 1.3
o o
Analízis stratégia - szempontok
• Több „azonos" egyedből álló bűnjeltétel
• Több egyed vizsgálata
• több információ
• több munka
o o o o o
• Kevesebb egyed vizsgálata ooooo
• kevesebb információ O O O
• kevesebb munka, nagyobb kapacitás
• Egyedek egyesítése/homogenizálása
• mi van ha mégsem voltak egyformák?
Egyezőség vizsgálata
O O O 0 [Ö GCMS ------- ► Kimutatott komponens(ek)
FTIR
ooooo
ooo ▼
Megfelelő módszer
Populáció: N egyed és összehasonlító minta
kiválasztása
(TLC/IR/Raman)
„Hipergeometrikus" mintavétel
k=0.9, a=0.05

A populáció legalább
Minta: n egyed 90%-a ugyanolyan „összetételű"
(95% megbízhatósági szinten)
„Hipergeometrikus" mintavétel
Population Sample
N n
• matematikai (tudományos)
1-10 all alapú megközelítés
11-15 10 • korlátozott mintaszám (!!!)
16-17 11
• k és aa laboratórium által
18-20 12 választható
50 19
• Európában leggyakrabban
100 23 használt módszer
200 26 • Az ENFSI és a SWGDRUG
500 28 útmutatók is ajánlják
>1610 29
Méretcsökkentés (mintavétel)
• Kromatográfiás módszerek mintaigénye:
• <0.01 g anyag
• 0.1-2 ml oldatban

PIERRE GY'S
SAMPLING THEORY
and

?m
F ra n c is F, P ito rd
Méretcsökkentés (mintavétel)
• Ideális megoldás
• a teljes mennyiség homogenizálása
Extrém mennyiségű/jellegű anyagok
I • f \ f f • I ••
homogenizálására nincs eszköz
Mintavétel szükséges ¡
_ r-
I il
r ! " I f M (IP h W lf
* !* ■ «* ■ í .lili*
r|« » * i i r i rí M IR l> llH ir" l

QuMelUltSOn Siwpji rif s í lllKit OrtffJ tç>T Qjyíñf.*D

Tervezhető az anyag A utho rs G u id e li n e j q íi

s.LM¡ iihrig u j Mlir. ll D ñ J iJ i fo r

jellemzői alapján!!! Micha* Bőven s


Scfew*Íftíf/Íufí
WtnsK Zurich
Q u d -tf ilH '- w An-a-lv^lï

P.O, Hű k H usi ¿W ith, Swritæritind

Julia Nagy
Tamas CscEztrc^í
NtfrtflO/JOrt institut* fOl f-QsefltfC Stirttçr-.
P.O, Bots 314/4j 3505 Budapest, Hungary

Laurence Duloufdy
Institut Nûttonot tSe Pmce Setentifl&UÊ, Set
31 Avesiu e Franklin Roosevett, 69134 Ecu'!

AnneFranc
h fre ftiic Equity
Aliquot az oldatból
• nagy mennyiségű anyagok feloldása nagy
mennyiségű oldószerben
• mennyiség növelése:
• inhomogenitás hatásának csökkentése
• költség/hulladék növekedése
• oldáshoz normállombik (nem egyszerhasználatos)
• nagyon inhomogén anyagoknál célszerű a bemérés
növelése
(pl. kannabisz, mák)
„Ömlesztett" anyagok

1 g por

1 kg por
„Ömlesztett" anyagok
Ömlesztett anyagok
• Átlós negyedelés
• Nagy mennyiségek esetén kannabisz hatóanyag­
tartalom méréséhez

3 x
Visszavezethetőség
Visszavezethetőség rendszere
SI alapegység (pl. kg)

8
Nemzeti Mérésügyi Szervek
Nemzeti (kg) etalonok

HSü|0

Nemzeti Mérésügyi Hatóság


(volt Országos Mérésügyi Hivatal)
Nemzeti Mérésügyi Hatosag

r
cn
C
m
ó
o

o o
ISI
3
Nemzeti visszavezethetőség

O
Referenciaanyagok
(iFc
BIP M
Bureau International des Poids & Mesures

Hom e K e y a n d s u p p le m e n t a r y c o m p a r is o n s C a lib r a tio n a n d M e a s u re m e n t C a p a b ilit ie s - CM Cs

K C D B hom e > a r c h r e s u lts

The BIPM key comparison database K .C D B


^ Refine your search ^ Result of the search
Y our qu ery 'a m p h etam in e' p ro d u ce d 4 re su lts New s e a rc h
* CMC AREA
C M C s C h e m is try (4)

A u s tra lia , NMIA (N a tio n a l M e a s u re m e n t In stitu te , A u s tra lia )


C o m p le te C M C s in C h e m istry fo r H igh purity chem icals fo r A u stra lia (.PDF file)
* CHEMICAL MATERIAL
D isse m in a tio n ra n g e o f R an ge o f certifie d v a lu e s in
u i f± J -A m p h e ta m in e m e a su re m e n t c a p a b ility re fe re n ce m a te ria ls
h y d ro c h lo rid e (1)
_j {¿ ^ A m p h e t a m in e su lp h a te (1) A n a ly te o r A b s o lu te A b s o lu te
M atrix o r m aterial M ass expanded M a ss expanded
U d -f+ J -A m p h e ta m in e su lfa te (1) com ponent
h a ir (1) fra ctio n in u n certain ty fractio n in u n ce rta in ty
% (k = 2, 95% ) in % (k = 2, 95% ) in
% %
* CHEMICAL ANALYTE (i)-A m p h e ta m in e (i)-A m p h e ta m in e
95 to 100 0.3 to 2.5 99.4
u j f ^ V A m p h e ta m in e h yd ro ch lo rid e h yd ro ch lo rid e
h y d ro c h lo rid e (1)
M e ch a n ism fs) fo r m e a su re m e n t se rv ice delivery: CRM D 735
_ J f4 0 -A m p h e ta m in e Achate (1)
B d - f+ I-A m p h e ta m in e su lfa te (1) A p p ro v e d on 20 Ja n u a ry 2016.
u a m p h e ta m in e (1) U n ce rta in ty co n v e n tio n 1.
In te rn a l NMI se rv ice identifier: NMIA/IMMIA CRM D 736

^ GEOGRAPHIC A u s tra lia , NM IA (N a tio n a l M e a s u re m e n t In stitu te , A u s tra lia )


C o m p le te C M C s in C h e m istry fo r H igh pu rity chem icals fo r A u stra lia (.PDF file)
LOCATION
Mérési bizonytalanság
SI alapegység o 1,0000000... kg

Nemzeti etalon 1,0000453 kg ± 0,0000015kg

Használati etalon 1,0000149 kg ± 0,0000024kg

SUS-001 1,000024 kg ± 0,000016kg


Mérési bizonytalanság
S I a lapegység O 1,0000000... kg

0,4357 g ± 0,0002 g
Mérési bizonytalanság
S I alapegység Ö 1,0000000... kg
11= 0,26 mg 1452 std. 98,4 ± 1 , 1%

Kalibráció MER-002 U 0,012 mg


=

Stabilitás
Ismételhetőség
U= 0,25 ml
Mintavétel
„A " pontosság

0,154 ± 0,011 g heroin-bázis


Ügyvédi kérdés - 2018-ban
A k á b ító sz cr-k e rcsk ed d e in büntette és m ás b ű n cselekm ények m iatt
és társai ellen indult büntetőügyben a bíróság

S napos határidővel
felhívja

a szakértőt III. t v ád lo tt vonatkozásában k észü lt B SZK I 29200-801-


/2Q ]4. szám ú vegyészszakértői vélem ény alapjául szolgáló m intavételi, m érési
je g y z ő k ö n y v ek , egyéb olyan okirat m ásolatban tö rtén ő m egküldésére, am elyből
m eg állap íth ató , hogy az adott m crcs(eke)t {ide értve a szárítás utáni nettó töm eg m érést,
v alam in t a veszprém i és a központi laboratórium ban végzett további m éréseket is), miEyen
m érőeszközzel végeztek, annak m i az egyedi azonosítója.

Nyilatkozzanak arra. hogy az egyes érülteit mérőeszközök hiteleseit-e vagy használati


etalonnal ellenőrzött mérőeszközök* {1991. évi XLV. törvény ó.£)

Ezen mérőeszközök vonatkozásában csatolják a fenti szákvélemény alapjául szolgáló mérés


¡döf’ ::11jú"..i nő;-'.', c a mc icszköy. liiic kisíiö^i irmai. Amennyiben nem all rm Jiökivasm na mjnU
m ém cszközíök 1 vonul kezű Aiba r. h iLclo:-,íi úk. aööu 'jék cm ^a akii:. íilciölap jelöljék nioa.
milyen egyéb módon garantálják a mérési eredményeket, azok hitelességét*

A bíróság felhívja továbbá a szakértőt, hogy a fenti szám ú szakvélem ény vizsgálati tárgyára
vonatkozó bűnjelkezelés] jeg y ző k ö n y v et, esetlegesen bünjelj egy zek ét, egyéb olyan iratot
(átadás-átvételi jegyzőkönyv) bocsássa rendelkezésre, a mely hiteltérde m iden igazolja, m ilyen
Minőségbiztosítás
Mire jó a minőségbiztosítás?
• A teljes munkafolyamat átvizsgálása és szabályozása
• a vizsgálati minta befogadásától
• az eredmény kiadásáig
• az eredmények minőségének folyamatos ellenőrzése
• Felelősségek, feladatok tisztázása
• „így szoktuk" helyett
• írott belső szabályozás kialakítása
• Külső átvilágítás
• évenkénti felülvizsgálat (audit)
• kockázatok felmérése
Minőségbiztosítás területei
• Irányítási követelmények
• Műszaki követelmények
• Személyzet
• Elhelyezés, környezet
• Vizsgálati módszerek és ellenőrzésük (validálás)
• Alkalmazott berendezések, (mérő)eszközök
• Eredmények visszavezethetősége
• Mintavétel
• Vizsgálati tárgyak kezelése
• Eredmények minőségbiztosítása
• Eredmények kiadása
Módszer validálása
• Validálási terv
• az alkalmazás szempontjából jelentős
teljesítményjellemzők kiválasztása
• az alkalmazás során elvárt értékek megállapítása
• Validálás
• teljesítményjellemzők kimérése/ellenőrzése
• Nehéz témakörök
• kimutatási határ
• mérési bizonytalanság (mintavétel?)
Jártassági teszt
• Minőségügyi követelmény
• Összevetés más laboratóriumok eredményeivel
• Eredmények független ellenőrzése
• Konzisztens, de hibás eredmények kiküszöbölése
Kihívások a minőségbiztosításban
• Milyen szabványt alkalmazzunk?
• MSZ EN ISO/IEC 17025:2005
• Új rendszerszabvány:
• ISO/IEC 17025:2017
• kötelező átállás 3 éven belül
• kockázat szemléletű rendszer
• Mit akkreditálunk?
• adott tárgy/anyag (mátrix)
• adott jellemzőjének
• adott módszerrel történő meghatározását
Kihívások a minőségbiztosításban
• Ritkán alkalmazott vizsgálatok
• ritkán előforduló komponensek, mátrixok
vizsgálata
• nehéz tervezni (a bejövő minták jellegétől függ)
• nehéz a megfelelőség folyamatos bizonyítása
• Rugalmas akkreditáció
• az akkreditálási periódusban bővíthető pl. a
mátrix vagy a mérendő komponensek köre
• a bővítés módját kell szabályozni
Köszönöm a figyelmet!

csesztregi.tamas@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben

Kábítószerek II.
2019. február 19.
Csesztregi Tamás
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
Leggyakoribb szakkérdések
• A lefoglalt anyag tartalmaz-e
kábítószert
új pszichoaktív anyagot — kvalitatív analízis
kábítószer prekurzort?

• Ha igen, mennyit? — kvantitatív analízis


Kábítószerek kvalitatív analízise
Kábítószer-vizsgálatok módszerei

• „Tartalmaz-e kábítószert?"
• Kvalitatív analitikai módszerek
• egyszerű fizikai/kémiai elővizsgálatok
• oldhatóság, pH, olvadáspont, törésmutató, égetési próba
• színreakciók
• cseppreakciók, gyorstesztek
• kromatográfia
• réteg-, gáz-, folyadékkromatográfia, kapillárelektroforézis
• spektroszkópia/spektrometria
• infravörös, Raman, UV/látható, tömegspektrometria, NMR

Az NSZKK-ban rutinszerűen alkalmazott módszerek aláhúzással jelölve


Alapelvek
• Ha nem mutatunk ki kábítószert vagy új pszichoaktív
anyagot, nincs kábítószerrel vagy új pszichoaktív anyaggal
való visszaélés!

• Pozitív eredmény:
• (lehetőleg) két független mintavételből végzett
• független vizsgálatok
• egybehangzó pozitív eredménye

• Vizsgálatok „megkülönböztető ereje"


(azonosító-képesség)
• „A": MS, IR, NMR, ...
• „B": GC, LC, TLC, CE, ...
• „C": színreakció, immunoassay, UV, olvadáspont, ...
Mintavételi stratégia
• Vizsgálatok mintaigénye
• ~1-100 mg

Homogenitás:
• külső megjelenésre homogénnek látszó anyagok - durva összekeverés
• több fázisú folyadékok esetén a fázisokat célszerű külön kezelni

• Egy kiszerelési egység:


• szükséges minta kivétele tetszőleges helyről•

• Több kiszerelési egység:


• azonos külső megjelenésű egységek közül csak meghatározott számú egységet
vizsgálunk (pl. N = 10.000 tabletta)
• vizsgálandó egységek számának (n) meghatározása önkényesen vagy statisztikai
alapon:
• maximum n egység
• n = V N , de legalább 10
• hipergeometrikus eloszlás alapján
• Bayes statisztika alapján
Elővizsgálatok
• Cseppreakció / színreakció
• molekularészletre / funkciós csoportra jellemző reakciók
• pl. Marquis reagens (ccH2SO4+formaldehid)
pirtíhi'Diirk fe í'r Ufhi^Dapk Pjrpífi; Lftfri/Darii Oranfir. EfteMnMAM1« Ltfbjt feeilűw rc>Ijrccn; HflHwalon:
Indtcabcs MLMA. VŰA, n‘ilk d to « n w A . wílA Jb*|jlSíi#nilns -lü« cnGrcy: ívt-rup* ?C-H UnUentil'cd
OrWJLA. cr ¡ttDCiV. Ittte M n BKV ___________ S J B W H 'i.

• Oldhatóság/elegyedés
• oldhatóság pl. vízben, metanolban kloroformban
• szerves folyadék vs. vizes oldat

• Égetés
• elszenesedés (szerves anyag), lángfestés
Vékonyréteg-kromatográfia
Vékonyréteg-kromatográfia
• Elve:
• anyagok elválasztása kötött állófázison, folyadék mozgófázis alkalmazásával
• előhívás színreagenssel vagy UV elnyelés alapján
• pozitív, ha a minta kromatogrammja a referenciaanyaggal azonos retenciójú és
azonos színreakciót adó foltot tartalmaz

• Azonosítás:
• a minta mellé felvitt megfelelő referenciaanyaggal
(előzetes információ szükséges)
• szelektív színreagens esetén egyértelmű
• a réteglap szélein a foltok feljebb vándorolhatnak (szélhatás)
• a kimutatási határ a felvitt oldat töménységével/mennyiségével javítható

Alkalmazások:
• marihuána, hasis hatóanyagainak azonosítása (szelektív színreakció)
• izomerek elválasztása/azonosítása (pl. orto-, meta-, para-klórfenil-piperazin)
• több kiszerelési egységben lévő anyag összetételének összehasonlítása
Marihuána hatóanyagai
Célvegyület: THC (kábítószer), CBD, CBN, savak
Réteg: Kieselgel 60 F254
Mozgófázis: toluol vagy hexán:diizopropil-éter (5:2)
Detektálás: Fastblue-B só 2N NaOH oldata
szelektív színreagens + elválasztás = egyértelmű azonosítás
CBD
CBN
THC

savak
n 10.000 db tabletta"
• Célvegyület: pl. amfetamin, MDMA, 2C-B
• Réteg: Kieselgel 60 F254
• Mozgófázis: Etil-acetát:Metanol:25% ammónia
10:1:1
• Detektálás: UV; Draggendorff reagens; 10% kénsav
(Amfetaminra: ninhidrin)
n 10.000 db tabletta"
• Hipergeometrikus eloszlás alapján (k=0,9; a=0,95):
29 db tabletta vizsgálata
• egyforma:
• 95% bizonyossággal kijelenthető, hogy
• a tabletták legalább 90%-a „egyforma"
• (a tapasztalati adatok alapján ennél nagyobb bizonyosság; ld. Bayes)
• nem egyforma:
• „Nézzük meg jobban a tablettákat!"
• általában a színárnyalat vagy a lenyomat különböző
Infravörös spektroszkópia

infra forrá

-IK

nterferometj
r s Fo_uri©p-transzf.

minta
Infravörös spektroszkópia
• Elve:
• molekula rezgéseinek megfelelő sávok
• elegyekben a komponensekre összeadódik

• Azonosítás:
• tiszta anyagokra egyértelmű (pl.: ketamin, kokain, GBL, designer drogok!!!)
• nagy koncentrációban, legfeljebb néhány komponens
• nincs elválasztás, a komponensek „zavarhatják" egymás jelét
• csak néhány szervetlen sónak nincs elnyelése
• víz jelenléte módosíthatja egyes rezgések frekvenciáját (H-híd)
• bázis és különböző sóformák megkülönböztetése•

• ATR feltét jellemzői:


• nem igényel minta-előkészítést (!)
• vizes oldatok, illékony folyadékok is vizsgálhatók (!)
• mintaigény ~1 mg (inhomogenitás problémás lehet)
• mérés, kiértékelés időigénye ~ 2 perc / minta
Tiszta anyag azonosítása
• Ketamin-hidroklorid
Többkomponensű keverék
• „Speed" = amfetamin + koffein + laktóz
Szerkezeti izomerek
• orto, meta, para
3.50
3.00
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00

18
CDS 0001 OKI OOM 0W 1 CCS1 00«; OOfrE QQSZ Ű O tt 0096 00 3Í
0.00
0 .5 0
0.7 6
1.00
1.26
1.60
1.76
2. na
2 .2 5
Homológok
Extraktumok vizsgálata
• Szintetikus kannabinoidok növényi anyagon
• extrakció acetonnal vagy hexánnal
• oldószer elpárologtatása az ATR feltéten
GC-IR technikák
Gázkromatográf kapcsolása IR detektorral

• Gázfázisú IR detektálás

Mérés IR gázcellában a GC kolonnához kapcsolva


Gázfázisú és kondenzált fázisú spektrumok különbözők
Több laborban régóta rutin módszer

www.bruker.com

21
GC-IR technikák
• Gázkromatográf kapcsolása IR detektorral
• Kondenzált fázisú IR detektálás
• A GC-vel elválasztott komponensek
kondenzált fázisban történő mérése
• Bázis forma kondenzált spektruma
• A spektrumok az ATR-hez hasonlók

www. spectra-analysis. com


22
Gázkromatográfia-tömegspektrometria
(GC/MS)

Kromatogram
5000000 -

4000000 - 7.

18.84
000000 -
MS GC
Time--> 5. 18.38

Abundance Scan 1140 (12781 min): 2127-3-1 .D


Töm egspektrum
5000 -

note--» 30
il
01
■J.J .iiijim
115
,.L|
204
204

Abundance Hl G: HEROIN

327

5000 - 204 268 368

124 162 k 26-


T
mfe-s 30 337
Gázkromatográfia-tömegspektrometria
• Elve:
• elpárologtatott komponensek elválasztása illékonyság/polaritás
alapján
vivőgáz mozgófázis, általában kapilláris belső falára felvitt állófázis
molekulák ionizálása/fragmentálása (általában elektronütköztetéses
ionizációval), keletkezett ionok m/z arány szerinti detektálása

• Jellemzők:
• azonosítás kromatográfiás retenciós idő + tömegspektrum alapján
• sok komponens (akár >100) elválasztása egy méréssel
• keresés spektrumkönyvtár alapján (>100.000 vegyület)
• izomerek retenciós ideje és spektruma hasonló lehet
• kémiai reakciók történhetnek az injektorban
Gázkromatográfia-tömegspektrometria

• Alapvető azonosítási módszer az illegális


kábítószerek vizsgálatában (a napi gyakorlatban)

• Több kábítószer/gyógyszer spektrumkönyvtár


• kereskedelmi forgalomban kapható könyvtárak
• európai laborok (ENFSI) saját spektrumkönyvtára
• saját fejlesztésű spektrumkönyvtár

• Egyszerű információcsere a laborok között


• új anyagok
Feketepiaci heroin
Azonosítási problémák
• Konstitúciós izomerek hasonló GC-MS eredményei
• retenciós idő
• tömegspektrum
Átalakulások az injektorban
• delta-9-THC-sav dekarboxileződés
CH 3 CH 3

fi OH

,COOH
OH

H3C H3C
/

• t Hc A (nem kábítószer) => THC (kábítószer)


pszilocibin bomlása

• heroin (diacetil-morfin) átésztereződése


• paracetamol + heroin => Ac-morfin + Ac-paracetamol
Átalakulások az injektorban
• Átésztereződés
• Minta oldására használt oldószer (MeOH, EtOH)
• lecserélhető
• Oldószermaradvány a vizsgált anyagban
Átalakulások az injektorban
• dehidrogéneződés
• bomlás
• a célvegyület „eltűnik"
• a bomlástermék kábítószer(!)

2C-B
Átalakulások az injektorban
^ ff ff / /
• Gyuruzaras
• Orto izomer markere
52E
.00.0.

■ oo o:
' DÜDOÜD
MM 1.1

: 00_0

■ 'OOj O.

■000
tJJLlJIJ
io o c ü :

ooo
.-oo o.

0UÜ0
Z 00 3 u: ■ 0 su. ,;o oo
GC/MS további lehetőségei
• Automatizált kiértékelés
• vegyületre jellemző ionok, a várt retenciós időnél
• Származékképzés
• leggyakrabban szililezés, acetilezés/trifluoracetilezés
• illékonyság növelése (cukrok)
• karakterisztikusabb tömegspektrum (amfetamin)
• mellékreakciók megakadályozása (heroin+paracetamol)
• Kvantitatív, félkvantitatív vizsgálatok
• megfelelő mintaelőkészítés, belső standard
• SIM; SIM/Scan technikák
Származékképzés
• Heroin+paracetamol: átészterezés az injektorban
• a heroin „elbomlik"

• Szililezéssel kiküszöbölhető:

szililezőszer
További spektroszkópiai
módszerek
• Folyadékkromatográfiás elválasztással
kombinálható módszerek:
• UV/látható spektroszkópia
• Molekula elektronrendszerének gerjesztése
• Gerjesztés során elnyelt energia mérése
• Átmeneteknek megfelelő energiájú elnyelési sávok
• Fluoreszencia spektroszkópia
• Molekula elektronrendszerének gerjesztése
• Gerjesztett állapotból alapállapotba való visszatérés során
kibocsájtott energia mérése
• detektálás a gerjesztés fényútjára merőlegesen
Orto, meta, para izomerek
megkülönböztetése
Column: E clipse X D B -C 18 5um; 4,6x250 m m
Tem perature: 30°C
Eluent: A: 1ml triethylam ine/1000 ml water;
B : acetonitrile:tetharydrofuran= 1:1;
% B=20% ; flow: 1.5 m l/m in
Detection: 256nm
Terjedő technikák - Raman
• Raman spektroszkópia
• Az IR technika komplementer módszere
• Tiszta anyagok gyors, helyszíni vizsgálata
• Folyadékok, oldatok is mérhetők
• Műszerspecifikus spekrtumkönyvtárak
• Széleskörűen alkalmazott módszer hordozható
műszerekben

FT CoE, September 2014


Landscape Study o f Handheld and Portable Raman Spectrometers
36
Raman
• FMC izomerek Raman spektruma

37
Rutinszerű azonosítás

Összehasonlítás:
• lefoglalt minta
C anpinl hmm ketonin ■hi+öOri'iri
fdcboisr Fctmjla
Mbboisr
CAS Rjegá&yWur Lw
Referaree uh stsrdafd

• referenciaanyag

Lefoglalt anyag
m intája

Sean 915 (10.563 min): 4S 05 J -6.D


150-Ks I Ht.O üJ/ I Ccmcounj Haiiw F r l l v |..ö. [ !• ; í : . | v = ' r M c . ' ¡M
1 ÍWO tetrmír Nd-oHode
2 frtO
3- «32 kíhjnv[w!+fcp.ii- CkCM
1. £37 cWehe*nr CÉHLÍ

I. 131140

tt12: KOKAIM

R eferen ciaanyag nn

(referen cia adat)


1,131140 I.
Rutinszerű azonosítás
• Referenciaanyagok
• Összehasonlító minta
• ismert, igazolt összetétel
• Klasszikus kábítószerek
• kereskedelmi forgalomban elérhető
• általában megfelelő minőség
• drága (0,005 gramm ~ 10-50 ezer Ft!)
• Designer drogok
• a legújabb anyagok nem kaphatók
• nem mindig megbízható a minőség
• Drága
• Beszerzés, engedélyeztetés - 3-6 hónap
Referenciaanyagok ellenőrzése
Pentedrone (hydrochloride)
2 - ( m e t h y la m in o ) - 1 - p h e n y l- 1 - p e n t a n o n e , m o n o h y d r o c h l o r i d e

3000000

2000000

1000000

i 1 1 1 1 I M 1 1 I 1 1 1 1 I I 1 1 ‘ I 11 1 1 I 1 1 1 1 I M 1 1 I 1 M M 1 1 . 1 I ' 1 1 ' I 1 1 ' 1 I ......................I 1 1 1 I I 1 I " I 1 1 I 1 I ........................ I " 1 I I ' I 1 1 I 1 I 1 1 I


T im e -> 4 50 5 00 5 50 6 0 \ (J 5 0 7 .0 0 7 5 0 8 0 0 8 .5 0 9 .0 0 9 .5 0 1 0 .0 0 1 0 .50 1 1 .00 11 5 0 1 2 .0 0 12 5 0 1 3 .0 0 13 5 0 14 0 0 14 50

40
Referenciaadat
• Információk nemzetközi m egosztása
Európai Kábítószer Monitorozó ügynökség
• Új anyagok korai jelzőrendszere és adatbázisa
(EW S/EDND)

EU finanszírozású projekt, Szlovén vezetéssel


RÖPOMSÉ
1
■ . .1 iii... -
• Új anyagokra azonosításához szükséges információk
gyűjtése és megosztása

I n^ si Európai szakértői intézetek hálózata


• Kábítószer és designer drog infravörös spektrumkönyvtár
fejlesztés koordinálása a Nemzetbiztonsági Szakszolgálat
laboratóriumának közreműködésével
Azonosítás
• Hasonló vegyületek, hasonló eredmények
Izomerek

MMC

Kábítószer Új pszichoaktív anyagok

Homológok
0 0 0
„Nk / /

a-PVP
a-PHP
a
a-POP

Kábítószer Új pszichoaktív anyagok


Azonosítás
Vizsgálati technikák az azonosításhoz

m aradványok
Homológok
Izom erek

Elegyek

A n yag­
G C -M S $$$ +/- + + +

| H P L C -M S ctctctctctct
$$$$$$ -/+ + + +
H P L C -D A D $$ +/- +/- + +
IR (A T R ) $ + -/+ - -
G C -IR c$$$$$
tctctctct + + + +/-
NM R $$$$$$$$$$$$ + + -/+ -
Kábítószerek hatóanyag-tartalom
meghatározása
Kábítószer vizsgálatok módszerei
• „Milyen mennyiségben?"

• Kvantitatív analitikai módszerek


• kromatográfia
• gáz-, folyadékkromatográfia

• spektroszkópia/spektrometria
• UV/látható, tömegspektrometria, NMR

Az NSZKK-ban rutinszerűen alkalmazott módszerek aláhúzással jelölve


A pontosság jelentősége
B ü n te té s i té t e l te r je s z té s e s e té n


5 -2 0 é v v a g y
t is z t a h e r o in - b á z is m e n n y is é g e

J e le n t ő s
é le t f o g y t i g t a r t ó
m e n n y is é g
s z a b a d s á g v e s z té s

12 g

2 -8 é v
A la p e s e t
s z a b a d s á g v e s z té s

0 ,6 g
2 é v ig t e r j e d ő C s e k é ly
s z a b a d s á g v e s z té s m e n n y is é g
0 g
Módszer kiválasztása
A mérési módszer kiválasztásának legfőbb
kritériumai:

Szelektivitás
• mátrix, gyártási melléktermékek, izomerek, homológok

Pontosság (accuracy), precizitás (precision)


• mérés során lezajló kémiai átalakulások kiküszöbölése
Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia

• Elve:
• anyagok elválasztása kis szemcseméretű hordozóra felvitt állófázison,
folyadék mozgófázis alkalmazásával, nagy nyomáson
• az elválasztott komponensek detektálása általában UV elnyelés alapján

• Értékelés:
• komponensek azonosítása retenciós idő (és UV spektrum) alapján
• a kromatográfiás csúcsterület arányos a komponens mennyiségével

• Jellemzők:
• külső standard kalibráció használatával is megbízható eredmény
• flexibilis módszer, sok változtatható paraméter (állófázis, mozgófázis
összetétele, pH, ionpárképző, hőmérséklet, áramlási sebesség, detektálás
hullámhossza, ...)
• tömegspektrométerrel is összekapcsolható (megfelelő mozgófázis)
Marihuána/hasis - HPLC-DAD
Mintavételi stratégia
1. Homogenizáljuk a teljes anyagmennyiséget, ha lehet
2. Ha nem lehet, méretcsökkentés megfelelő mintavétellel
• minden anyag heterogén - különféle részecskékből áll
• mintavétel során másképp viselkednek!
Mintavétel - marihuána
• Átlós negyedelés
• Részecskeméret csökkentés
• Mintavétel
Mintavétel - porok
• Mintavétel több helyről („incremental sampling")
• A kivett mintarészek egyesítése, homogenizálása

c minta ~ ( c i + c 2 + - •- + c n)/ n
Hatóanyag-tartalom mérés

Kritikus pontok:

Mérési Referencia­
Mintavétel
módszer anyag
Jártassági teszt
• Minőségügyi követelmény
• Összevetés más laboratóriumok eredményeivel
• Eredmények független ellenőrzése
• Konzisztens, de hibás eredmények kiküszöbölése

La b or a to ry N u m b e r
Minőségbiztosítás
Mire jó a minőségbiztosítás?
• A teljes munkafolyamat átvizsgálása és szabályozása
• a vizsgálati minta befogadásától
• az eredmény kiadásáig
• az eredmények minőségének folyamatos ellenőrzése
• Felelősségek, feladatok tisztázása
• „így szoktuk" helyett
• írott belső szabályozás kialakítása
• Külső átvilágítás
• évenkénti felülvizsgálat (audit)
• kockázatok felmérése
Minőségbiztosítás területei
• Irányítási követelmények
• Műszaki követelmények
• Személyzet
• Elhelyezés, környezet
• Vizsgálati módszerek és ellenőrzésük (validálás)
• Alkalmazott berendezések, (mérő)eszközök
• Eredmények visszavezethetősége
• Mintavétel
• Vizsgálati tárgyak kezelése
• Eredmények minőségbiztosítása
• Eredmények kiadása
Módszer validálása
• Validálási terv
• az alkalmazás szempontjából jelentős
teljesítményjellemzők kiválasztása
• az alkalmazás során elvárt értékek megállapítása
• Validálás
• teljesítményjellemzők kimérése/ellenőrzése
• Nehéz témakörök
• kimutatási határ
• mérési bizonytalanság (mintavétel?)
Kihívások a minőségbiztosításban
• Milyen szabványt alkalmazunk?
• MSZ EN ISO/IEC 17025:2005
• Új rendszerszabvány:
• ISO/IEC 17025:2017
• kötelező átállás 3 éven belül
• kockázat szemléletű rendszer
• Mit akkreditálunk?
• adott tárgy/anyag (mátrix)
• adott jellemzőjének
• adott módszerrel történő meghatározását
Kihívások a minőségbiztosításban
• Ritkán alkalmazott vizsgálatok
• ritkán előforduló komponensek, mátrixok
vizsgálata
• nehéz tervezni (a bejövő minták jellegétől függ)
• nehéz a megfelelőség folyamatos bizonyítása
• Rugalmas akkreditáció
• az akkreditálási periódusban bővíthető pl. a
mátrix vagy a mérendő komponensek köre
• a bővítés módját kell szabályozni
Köszönöm a figyelmet!

csesztregi.tamas@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben

Kábítószerek III.
Kábítószerek összehasonlító vizsgálatai,
az összehasonlítás elve, értékelési
módszerek

2019. február 26.


Rompos Éva
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
A leggyakoribb szakkérdések

• A lefoglalt anyag tartalmaz-e


kábítószert
új pszichoaktív anyagot kvalitatív analízis
kábítószer prekurzort?

• Ha igen, mennyit? kvantitatív analízis

• Lehet-e a két különböző személytől vagy helyszínen


lefoglalt kábítószer közös eredetű?
A kérdés indokoltsága
Btk. 461. § C se k é ly A la p e se t Je le n tő s K ü lö n ö se n je le n tő s

(gra m m ) (gra m m ) (gra m m ) (gra m m )

A m fe ta m in -b á zis 0 -0 ,5 0,5 -10 >10 >100

H e ro in -b á zis cn 0,6 -12 >12 >120


o
o

0 -1 >20 >200

CM
o
t—
M D M A -b á zis

1
K o k a in -b á zis 0 -2 2 -4 0 >40 >400

T o tál-T H C 0 -6 6 -1 2 0 >120 >1200

Btk. 176.§ Kábítószer-kereskedelem 5 év / életfogytiglan


Btk. 177.§ 18. életévét betöltött személy 5 év / életfogytiglan
Btk. 178.§ Kábítószer-birtoklás 2 év / 15 év
Minősítő körülmény: üzletszerűen, bűnszövetségben, 18 éven aluli személy
felhasználásával vagy számára, jelentős vagy különösen jelentős mennyiségre,...
A vizsgálatok célja
> Bizonyíték a terjesztésre, átadásra: kapcsolat keresése
különböző lefoglalások, bűnözői csoportok között

> A további nyomozáshoz információ adása: a kábítószer


elosztási, értékesítési útvonalának a feltérképezése

> A forrás felderítése: földrajzi értelemben, illetve az


illegális gyártóhely vagy a „vegyész" megtalálása

> Trendek feltérképezése: új prekurzorok, alkalmazott


vegyszerek monitorozása
Szakértői megközelítés
> Kirendelői információk az ügy hátteréről
> A vonatkozó szakirodalom tanulmányozása
> Saját kémiai intelligenciánk bevetése

főkomponensek koncentrációja
hatóanyagok, adalékanyagok, hígító anyagok

nyomszennyezők jelenléte, aránya


gyártási melléktermékek, bomlástermékek, fémek,
oldószermaradványok

egyéb jellemzők
elemösszetétel, sóforma, izotóparány, sztereoizomerek
aránya, kristályszerkezet, botanikai jellemzők,
csomagolás, szín, állag, eszköznyom
Információszerzés az „anyagról"
> Miből, hogyan azaz milyen eljárással, hol állították elő?

> Hol, milyen körülmények között, mennyi ideig tárolták?

> Mivel és milyen arányban hígították?

> Hogyan és mivel adagolták, préselték


tömbökké, tablettává?

> Mivel és mibe csomagolták?


„The appearance of 999 is said to stem directly from the
surrender of Golden Triangle drug lord Khun Sa, one of the
world's largest exporters of high-quality heroin."
http://edition.cnn.com/WORLD/9607/20/heroin.thailand/index.html
Mákkoncentrátum előállítás házi körülmények között
Szőnyegbe rejtett heroin
Szőnyegbe rejtett heroin
Abelsőszál Az egymás mellett Aporok átlagos Akibontott 10szálban
hossza található heroin-bázis lévőpor heroin-bázis
(cm) 10szálban lévőpor koncentrációja tartalma
nettóössztömege (tömeg%) (gramm)
(gramm)
61-65 11,85 79,4±1,9 9,41±0,23
3.2. 57-65 12,18 67,56±0,46 8,23±0,06
3.3. 58-69 12,14 66,81±0,97 8,11±0,12
62-68 12,81 67,2±1,6 8,61±0,20
63-72 12,15 68,23±0,85 8,29±0,10
53-63 10,40 75,1±1,7 7,81±0,18
Összesen: - 71,53 gramm - 50,46±0,67 gramm

„A 3. számú szőnyegben lévő heroin-bázis mennyisége - a szálak száma és az egy szálban


lévő heroin-bázis átlagos mennyisége alapján - 717±52 grammra, míg a 4. számú
szőnyegben lévő heroin-bázis mennyisége 416±31 grammra, azaz összesen
1133±81 grammra becsülhető."
„Védjeggyel" ellátott hasis téglák
Mikor lehet/érdemes összehasonlító vizsgálatokat
végezni?

Korlátozottan alkalmas összehasonlító vizsgálatra


> anyagmaradvány
> kis mennyiségű (néhány grammnál kevesebb) anyag

Egyelőre minimális eredmény várható


> növényi kábítószerek esetén (pl. mák, kender*)
> designer drogok esetén (még nagyon kevés a
rendelkezésre álló információ)

*A jövő: https://phylos.bio/galaxy
Mérlegelendő szempontok

Ecstasy tabletta
• alapanyag szintézis
• alapanyag gyártási melléktermékek
• katalizátor maradvány

• hígító és tablettázó anyagok


• komponensek, koncentrációk
/ \ i / \
• tablettázás
• átmérő, lenyomat, Cgg:
nyomófej-hibák
\ / i \ i
Alkalmazható analitikai technikák
> a rutin analitikai eljárások eredményei
TLC, FTIR, GC-MS, HPLC-DAD

> LC-MS/MS, LC-qTOF, GC-IRMS, XRF, elektronmikroszkóp,


ICP-MS, HS-GC/MS, CE-DAD, stb.

Nem mellőzhető azonban: a „készítmény" fizikai


sajátosságai azaz a külső megjelenés (szín, állag, aprítottság
foka), valamint a nedvességtartalom, oldhatóság,
olvadáspont, sóforma, forgatóképesség, stb.
meghatározása, kategorizálása, a lefoglalás ideje, stb.
Infravörös spektroszkópia

M:\INFRA\B_INF-001\Meresek\2014\23844\2.0 2. fehér por 2014.12.05

M:\INFRA\B_INF-001\Meresek\2014\23329-4\3.0 3. fehér tömbös anyag 2014.12.12

Page 1/1
Gázkromatográfia-tömegspektrometria
Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia
Stabil izotóparány-mérő tömegspektrométer
Izotóparány-mérő tömegspektrometria (GC-IRMS)
A szén izotópjainak mérése esetén a gázkromatográfiásán elválasztott
szerves komponenseket elégetjük, széndioxid és víz keletkezik. A
melléktermékként keletkező víz az égéstermékből eltávolítjuk. A
különböző tömegszámú szenet tartalmazó széndioxid molekulák
ionizálásra, majd mágneses szektor analizátorral tömegspektrometriás
detektálásra kerülnek, melynek eredményeként a szénizotópok aránya
számolható.
Ő13C: Az elsődleges referenciaanyag szerint kalibrált referenciaanyag (CO2 gáz) és a vizsgált
komponens izotóparányának különbségét jellemző 'delta' érték.
A standard nemzetközileg meghatározott anyag izotóparánya: CaCO3, Belemnitella Americana
fosszíliából, Peedee-ből, Dél-Karolinából, 13C/12C izotóparány = 0,011237
Rendszer ellenőrzőanyag Franciaországból: koffein (ismételhetőség).
GC-IRMS

1. Mintaadagoló
2. Gázkromatográf
3. Égetőkemence
4. Kifagyasztó (N2)
5. Referenciagáz
injektor
6. CO2 palack
7. IRMS GV
ISOPRIME

18
GC-IRMS

oldat referencia
FID CO.'2
H,e Sample
line He
CO2
h 2o CO 2
Égetőkemence Hűtőcsapda > IRM S
850 oC
GC kromatogramm Pt-CuO IRM S kromatogram
, referenciagáz referenciagáz
15 & tó i

r r
heroinból
keletkező C O 2
14«

200 4» eco 6.» 1000 12,00 1400 1600 11.00 2000 W«j*c)
GC-IRMS

813C
három különböző helyen történt 5F-MDMB-PINACA lefoglalás
GC-IRMS
-25
Ö13C
-26

-27 i

-28

-29 I
* i
: k
-30 T I T i

h & i i i * : : U
-31
» 4 I 4 1
-32 >
: * s b 11
T I I
-33 ± ±

-34

-35

-36

-37
I
-38
I
-39

-40

2017/2018-ban Budapesten és Pest megyében lefoglalt amfetamint tartalmazó porok


GC-IRMS
A Heroin származási helyének behatárolására

Geographical origin
GV Instrum ents
(W )DciS

St5N (DAM)
GC-IRMS
Amfetamin - Koffein (513C)
34 -33 -32 -31 -30 -29 -28




• VI. kerület
• Bp-i Nyomozó Ügyészség
• • •
Koffein


• X. kerület
II. kerület
• VIII. kerület
—•— -32
• Repülőtéri Rendőr Igazgatóság

• XIV. kerület

-36
Amfetamin

Amfetamint és koffeint is tartalmazó porok 813C eredményei


Röntgenfluoreszcens spektroszkópia (XRF)
A mintát nagy energiájú (1-50 keV) röntgennyalábbal besugározva abból másodlagos
röntgensugárzás lép ki. A másodlagos röntgensugárzásnak a minta elemeire jellemző energia­
eloszlása (spektruma) van. A spektrum alapján az anyag elemi összetétele meghatározható
(Nátriumtól - Uránig). Nem destruktív, gyors vizsgálati módszer.

Sóforma és a szervetlen szennyezők meghatározása


például az MDMA előállítás szintézis útjainak a
beazonosításához
A Leuckart szintézisre jellemző elemek: Cl, S, Na, Mg, K
A nitrosztirén útra jellemző: Al, Li, Hg, Na, Cl, S, Mg, Ni, Pd, Pt, Cu,
A reduktív aminálásra: Cl, S, Na, Mg, K,
az un. „hideg eljárásra": B (NaBH4)
PtO2 katalizátorral: Pt
HgCl2 és Al fólia („sün módszer"): Cl, Hg, Al
Szafrolból: Br, Cl, S, Na, Mg, K
XRF
M a r ih u á n a Ö H , L o w ta r to m á n y ^ X j S p e c tr u m

28l_ 4 _ 2 b ] 281_4_2bj 19/09/2018 13:48

cps/^iA
Felmerülő problémák

> A m in t a in h o m o g e n it á s a : csak akkor le h e t m e g a la p o z o t t a


v é le m é n y a lk o t á s , ha a v iz s g á lt k é m ia i je lle m z ő v á lt o z á s a az egy
t é t e l b ő l v e t t m in t á k k ö z ö t t k is e b b , m i n t a k ü lö n b ö z ő t é t e l e k k ö z ö t t
(s a rz s , g y á r t á s i t é t e l ) .

> A g r e s s z ív h í g í t ó a n y a g : a s z k o r b in s a v , p a r a c e t a m o l

> A m é r é s s o r á n b e k ö v e t k e z ő v á lt o z á s a z a n y a g b a n

> H it e le s , k ü lö n b ö z ő h e ly e k r ő l s z á r m a z ó a u t e n t ik u s , ö s s z e h a s o n lí t ó
m in t a h iá n y a

> T ö b b d im e n z ió s a d a t h a lm a z k ié r t é k e lé s e
Profilírozás, harmonizált eljárások
UNITED NATIONS
New Y q k . 2005

METHODS FOR

IMPURITY PROFILING OF
HEROIN AND COCAINE

> A profilírozás idő, ember és eszközigényes tevékenység

> Használata egységes műszerparkon, mérési és értékelési


metodikán, valamint átgondoltan felépített és naprakészen
karbantartott adatbázison alapul

> Használata, vagyis a belefektetett energia a nagy mennyiségben


lefoglalt készítmények (pl. heroin és kokain) esetében „térül" meg
Profilírozás, harmonizált eljárások
¿a P. tíífji'ü cr ai.; Forensic Science Internationa! 207 {20t t ) 27-24

Table I Table2
List at the targeted tors lor each compound extracted tor the determination o! the List of the targeted ions for each compound extracted tor the detemunation or the
chemical signature of heroin sample* as wofl as for the (main cutting agent. chemical signature of cocaine samples as well as for ihe main cutting agent.
Heroin samples Peak no. 1ST Target Qualifiers Cocaine samples Peak no. RR1 Target Qualifiers
Eieneicosane |internal standard; 1.000 57 71. as Hencicosane (internal standard] 1.000 57 71. 85
iter to.eoe: (RT 9.103)
Mecomne i MECl 1 0.6 ID 194 165 Hcgonine met by lest er i EME) 1 0 340 82 96, 147
Acetyicodeine {CDDJ 2 ] 403 341 282. 229 fc'cgcmme (EC) 2 0.402 82 96, 182
AccîyLlhctwd ÎTHEB) 3 1.465 254 239 Tropecocainc ;TR0PA) 3 0.812 124 245, 82
6-Monoacefy]morphine |MAM i 4 1.509 399 340. 287 Cocaine COC) 4 i jo y 182 82, 303
nicL[iioij?lHiKj FLAM' 5 1-595 369 327. 268 Oentoylecganine (benz O' 5 1410 240 82, 105
Papaverine PAP) s 1.777 338 324 Norcocainc iNORi 6 1.442 240 105
Nosrapine (Muse) 7 2,143 22 0 205 Cis-rimttJtwyfcocaine l Is . 7 1.651 182 82, 96
Phenacetin 0.470 236 251. 222. 162 Tr .ins-cinn amoy1coctii ne 'TRANS) 8 1.915 182 82. 131
Paracetamol 0.500 295 280. 206 fnrn.echGKy'coeatne rTRIMt) 9 2.445 182 393. 94
Fructose 0.702 217 437. 257 Malic acul 0.349 233 245. 335. 190
Caffeine 0.715 194 109 Nicotinamide 0 300 179 136. 193
Glucose 0.799 204 217.231, 191 Mrthylcpliedi in 0.312 72 163, 102
Mannitol 0.780 319 421. 345. 305 1 4 DimethyltcrcphtaJate 0,289 163 194, 135
Gluconic acid 0.924 292 313. 359 Acetyl salicylate 0329 195 2 tO, 177, 135
inositol 1,015 305 313. 191, 265 Creatimn 0,353 115 171, 329
Lactose 1495 204 361.217. 191 lipftednn 01353 130 147, 294
sucrose 1.596 361 437, 271. 217 Diethyl phthafatc 0,471 È49 177, 10$
Gnseofulvin 1.712 352 321, 310. 284 Phenacetin 0 353 236 251, 162
Phenyialanin 0.450 218 192. 2S6. 1DO
P^rATfljmnl il 171 7mií 7fin 7Q*L
Heroin
r. Esim'n e\ űE/rarvnnc Snenct iní*vrjtffnírj:rr 207 ( 2 0 t ! '■27-3-1

\tu n rr4 i-;»

2K0QÍH]
2600030

2*00030

22Ű0ÜUC
?Í*1P030
ÍÍŰOOOO
BOQOOfl

UQQDM
1200000
■ .. :

iOOÜ.K
600000

*OCOGC
mura

1 im f— > 3 DC 4 00 S CD 7 0U 0 00 UUU 13 00 11 ŰŰ 12 00 13 00 14 C-3 ’ 1 ÜO 10.00 ' > UQ 1ŰUQ 19 00 30 33 2100 22 DO 23 OS

Fig. 1. Chrom jfngram a i a typ icjl íiproin sample. Niifnho:r no th r fh ro m ito g w m rrfer^ to Tátit? ].
Heroin

■ 1

♦ 1i

02.1

A 2.2

□ 2.3

t
o
0 2.4

E■ A3.4.1

0 3 .4 .2

"v0ö - 3 . 4 .3

1 + 3.5.1
-4—'
o * 3 .5 .2

X 3 .5 .3

27 19 1.

27 19 2.

27 19 3.

27 19 4.

43 76 1.1

43 76 1.2

0 43 76 2
noszkapin/totál-morfin
> INTRA variabilitás: ugyanannak a
Kokain lefoglalásnak a mintáiból nyert párhuzamos
eredmények
> INTER variabilitás: két, biztosan
kapcsolatban n e m lévő lefoglalás mintáinak
¿b ű n ö m et

Fig, 2, ChroiTiatCfEram o f a lipicai cocámé sa rop Les. Nmiifoei's nn tJw chramatmEram refers to Tahié 2 -
Kemometriai értékelés
Célirányosan alkalmazott matematikai, statisztikai és logikai
lépések, melyekkel az „n" dimenziós analitikai eredményből
megfelelően optimalizált módszerekkel a lehető legtöbb
kémiai információ nyerhető ki.
> Az adatok előkészítése: normalizálás, standardizálás,
logaritmizálás, V, 4V vagy ezek kombinációja

> A hasonlóságok, kapcsolatok matematikai


megfogalmazása

> A különbségtétel bizonyítása (valós pozitív/fals pozitív,


valós negatív/fals negatív kapcsolatok)
Kemometriai értékelés
W ith ou t p re-treatm en ts (raw data] -
N orm alisation (N]
/v- - Xki

N orm alisation + square ro ot >c


(N + 2R} ■iN'
N orm alisation + fourth square ro ot
'¡ 7
(N + 4R} 4N‘
S im ila rity m e a s u re m e n ts F o rm u la
M o d ifie d square cosine (1)
100- 100 x
fawn + ykiyu. + -+ w ip l
(y h + yh + •••+ y lp )(y h + yh + -+ yh)

Pearson (rkl) (2) IJ .*[(»/ - Tfc)(>«/~ yr)]


j r M(yli, - w f Y . U y ll- w y
M o d ifie d Pearson (3)
m * 100

Eucfidean distance (4)


- y,y
Az adatok különböző módon történő előkészítése
E F G H I J K
Sam £le_N am ^_|heneicosan< ecgoninem t ecgonine tropacocairv coca iné benzoylecgc norcocaine ciscinnamo\TranscinnaE Trim ethox^
2 146 0 4 1 3 1a 0.06381415 00.02524468 0.46212704 0.03226949 0.04786408 0.0133196 0.03319923 0.01474865
3 146 0 4 1 3 2a 0.06734216 0 0,0259629 0 47615439 0,03140653 0.04920637 0.01346114 0.03467467 0,0151667;
4 146 0 4 1 3 3a 0.06666126 0
0.02566485 0.475034 0,03781845 0,04976828 0,01426079 0.03396363 0.0152271'
5 146 0 4 1 3 4 a 0.06572747 0
0.02575723 0.46274711 0.02924202 0.04798664 0.01354636 0.03364199 0.0140740É
6 146 0 4 1 3 5a 0.06515266 0
0.02588811 0.47294466 0.03102574 0.04922126 0.01319561 0.03433318 0.0158525'
7 3 9 2 0 9 1 2 1a 0.05395793 0.02061834 0.02051046 0 0.55152835 0.1043808 0 0,06258375 0.04488009 C
8 3 9 2 0 9 1 2 2a 0.05079416 0,01817436 0.01990219 0 0,53868675 0,10582293 0 0.06014061 0.04176117 c
9 3 9 2 0 9 1 2 3a 0.05116123 0.01923746 0.018805 0 0.51117485 0,09446338 0 0,05819535 0.04054167 [
10 392 0 9 12 4 a 0.05164425 0.0205927 0.02104359 0 0 54423548 0.09943229 0 0.06188724 0.04315022 [
11 3 9 3 0 9 1 2 1a 0,06007011 0.01274017 0.01587421 0.04871925 0.57947068 0,0346523 0.01582674 0,02741986 0.04309345 0.01425431
12 3 9 3 0 9 1 2 2a 0.05889523 0.01358377 0.01763344 0.04846535 0.57739274 0.04745123 0.01648362 0,02849243 0.04430055 0,01530533
13 3 9 3 0 9 1 2 3a 0.06154621 0.0152593 0.01620355 0.05023292 0.60283899 0.03767102 0,01850647 0,03022792 0.04719925 0.0153233­
14 393 0 9 12 4 a 0.05842477 0.01441175 0.01514868 0.04904966 0.58242558 0.03641104 0,01654958 0,02931647 0.04586913 0.0141405­
15 3 9 3 0 9 1 2 5a 0.05747347 0,01285549 0.01528733 0.04819955 0 57088303 0.03702496 0.0163444 0.029316 0.04475277 0.0162872'
16 3 9 3 0 9 1 2 6a 0.0571794 0.0135392 0.01422433 0.04871734 0.56968239 0.03508583 0.01623766 0,02829058 0.04467581 0.0153730Í
17 3 9 4 0 9 1 2 1a 0.06463592 0.02501438 0.02698483 0.02310648 0.57202311 0.03457982 0.01012736 0.05435794 0.06130843 0.0204524E
18 3 9 4 0 9 1 2 2a 0.06471656 0.02365524 0,02588511 0.02382404 0 56356517 0,03410103 0,01043346 0.0534958 0,05982778 0.02017633
19 3 9 4 0 9 1 2 3a 0.06460675 0,02506783 0,02708377 0.02379071 0.58200125 0.03641384 0.01106193 0.05868112 0.06464227 0.0211530'
20 394 0 9 12 4 a 0.06464442 0.02440099 0.02770307 0.02427774 0 57094912 0.03350241 0.01060876 0.05777083 0.06336088 0.0204219'
21 3 9 4 0 9 1 2 5a 0.06528029 0.02519793 0.02804053 0.02316844 0 58743165 0.03496705 0.01044096 0.05771844 0.06398222 0.02098981
22 396 0 9 1 2 1a 0.06886399 0.06374427 0.05939667 0.03554895 0 55854783 0.061157 0 0.01163041 0.02274577 0.0146418'
23 396 0 9 1 2 2a 0.06808311 0,06488929 0,06028807 0.03659332 0,57145207 0,0627692 0 0,01079107 0,02327824 0,01395921
24 396 0 9 1 2 3a 0,06948501 0.06543359 0,06010498 0.03625961 0.57129367 0.06205472 0 0,01049453 0.02296961 0,0139823-:
25 396 0 9 1 2 4 a 0.06526337 0.01440756 0.01951186 0.02323861 0.55075345 0.02433988 0.03538446 0.04476016 0.03803115 0.01318243
26 396 0 9 1 2 5a 0.06647134 0.01296978 0.01763785 0.0213478 0.54426722 0.02290288 0.03711284 0,04618684 0.03773374 0,01288763
27 396 0 9 1 2 6a 0,06601401 0.01633561 0.01947801 0.02268239 0.57382823 0,02462323 0.03955864 0,04406486 0.03777357 0.0138243
28 4 0 9 1 0 1 2 1 1a 0.05651479 0,08045709 0.0199357 0.03347964 0 54019717 0,01459215 0.00715834 0 0.04013007 0.016337­
29 4 0 9 1 0 1 2 1 3a 0,05410013 0,08308343 0,02290762 0.03345188 0.54923923 0.0171475 0,00768549 0 0.04093142 0,01658251
30 4 0 9 1 0 1 2 1 6a 0.06621536 0.01301155 0.01759658 0.00949787 0 56179092 0.05535207 0.00853575 0.05538958 0.05173426 C
31 409 10 12 1 9 a 0.06399505 0.00941862 0.01918343 0.00898476 0,53707853 0.06195819 0 0,05225976 0.0489822 C
32 216 0 5 1 3 1a 0.06518298 0.03283318 0.01869644 0.02163487 0.60138042 0.01625208 0.03510072 0 0.02628038 0.01782E
33 216 0 5 1 3 2a 0,06438237 0,03167469 0.01672252 0.02103395 0 61581026 0,01676868 0.03627697 0 0.02751769 0,01920951
34 216 0 5 1 3 3a 0,06587915 0,03297263 0.01756188 0.02199453 0 61123967 0,01690186 0,03573978 0 0.02818405 0,01883691
35 216 0 5 1 3 4 a 0.06432561 0,03306083 0.01778482 0.02195279 0 61283894 0.01732856 0.03645773 0 0.02789116 0.01807233
36 216 0 5 1 3 5a 0.06401622 0.03323857 0.01744962 0.0221621 0.61489744 0.01701731 0.03594111 0 0.02721294 0.0191212'
37 2 7 4 0 7 1 2 1a 0.06748526 0.02071061 0.03240165 0.05360537 0.74952856 0.0556753 0.04886805 0.07696396 0.07491917 0.03195706
38 2 7 4 0 7 1 2 2a 0,06583902 0.02072414 0.03236968 0.05318166 0.75336558 0,05522892 0,04920758 0,07727961 0.07575815 0,0330105'
39 2 7 4 0 7 1 2 3a 0.06668769 0.01958011 0.03096253 0.05267292 0.73771822 0.05421534 0 04774213 0,07552552 0,07408776 0.0324113'
40 2 7 4 07 12 4 a 0.06562932 0.02075785 0.03224183 0.05324289 0.74690917 0.05426352 0.04812381 0.07664022 0.0745489 0.0331472-!
41 2 7 4 0 7 1 2 5a 0.06733347 0.02049237 0.03221643 0.0533226 0.74162075 0.05364977 0.04790056 0.07544124 0.0747267 0.0 3224 77E
42 4 1 3 1 0 1 2 1a 0.06586547 0.02195496 0.02573957 0.05729437 0.69580383 0,02040351 0 0,0163003 0.02333448 0.02537763
AO ■HT- 4A 1-1 T - _________ n f\CAcr-4/\-t n n o o o f n t\A n ^ ^ 40^444 n nccAnőne nn cccoonoce
n c o m ^ c c r> nrtonncooc
n n
o n f i c o o c _____________________ n r> n-i cc AC'tn r* n o o o ' r o o c n rtO jL O O d ö í

raw data_ va l , n o rm C21_ val , stand_val , Io g l0 _ v a l , sq rt_ va l , areasum _val a re a s u m + s q rt_ v a l ,


Ki kell választani az informatív változókat

4 i

o 4 - tropacocaine
3,5 -
o
6 - benzoylecgonine
3 -
8 - ciscmnamoylEME
9 - transcinnaEME
2,5 -
O

2 -

1,5 -

0,5 -
o
— 5re^ti—r —r DÍQi|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ lQ lQ l
T- 00 1^ 03 -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q
0 0 0 0 0 Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-Q -Q -Q -Q -Q ■C&_ ■&_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_
03 0 03 03 Cü ü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > >
> > > > >
03 03 03 03 Cü
C F G i

Run Matrix Calculation Threshold 99,00 Create your own Similaritv Matri
1
2_ Sample Name Variable 1 Variable 2 Variable 3 Variable 4
3 14G_04 13 1a 01564969 0.25571147 0.043566092 0,27065865
4_ 14604 13 2a 0 14863886 0.21750323 0 039956692 0.26512497
5 146_04 13 3a 0 14822809 0.32185501 0 045765676 0,25958584
5_ 146_04 13 4a 0 15356936 0.19793417 0.0424 76728 0,26198076
7_ 146_04 13 5a 0 15788333 0,22676712 0.041019913 0,27769229
392_09 12 1a 0 3,74223162 1.345279887 0.69182583
9 392_09 12 2a 0 4,34042215 1 401871055 0.67595481
1Q 392_09 12 3a 0 3.40914188 1.293882006 0,62794473
J± 392_09 12 4a 0 3,70690025 1 436012332 0.69810698
12 393_09_12 1a Q ggj’J.JJUliljn__ t l :~i:~i-i~l-~3-~3j~l ~i ___ a . .CLCiCinr-CUT: C: ___¡a. .r .ji. yhfttMM

13 393 09 12 2a 0 67 Stat
14 393 09 12 3a 0.66
15 3930912_4a 0,70
Select a similarity function
16 3930912_5a 0.7C
17 39309126a 0.72 Function
18 394 09 12 1a 0 12
T9 394 09 12 2a 0 13
:• Pearson

20 39409123a 0.1
C Euclidian distance
21 3940912_4a 0 14
22 394_09_12_5a 0..1
23 396 09 12 1a 0.26 Enter the number of variable 4
24- 396 09 12 2a 0,28
25 396 09 12 3a 0,27
26 3960912_4a 0 12 Choose your threshold 58
27 3960912_5a 0 10
23 39609126a 0 11
29 40910_12_1_1a 0.35 Run
30 409 10 12 1 3a 0,38
31 409 10 12 1 6a 0.02
32
33 216 05 13 1a 0 11016409 0 0621655 0 0.16255288
34 216 05 13 2a 0 10673521 0 06783654 0 0 18267953
35 216 05 13 3a 0 11146367 0 06582232 0 0.18302518
36 216 05 13 4a 0 11646934 0 07256995 0 0.18800322
37 216 05 13 5a 0 119851 0 07066457 0 G.18070538
77A m 17 1a n rn n q w R n 1 1
A threshold (küszöbérték) megadása a
célnak megfelelően (pl. a bíróságnak)
A lehető legkisebb fals pozitív és fals negatív egyezéseket adja a kapcsolati mátrix
A B _C
1
2 Number of values
3 Intra Inter
4 45 T 309
5 __________________________
6 Values
7 Intra Inter
8 98,44670621 98,9570722
9 98,0663897 95,9719515*
10 9 7 ,7 51 952 4 9 7 ,0 75 771 9
11 9 7 ,7 0 0 3 2 5 8 98,850969
12 98,4176313 29 ,8 78 196 3
13 98,2894053 31 ,2 57 924 2
14 99,7823976 2 7 ,8 26 697 3
15 99,4048296 2 7 ,3 4 8 1 4 2 8
16 98,6165207 40,3 96 49
17 99,9790146 76 ,5 26 866 6
18 99,934366 49 ,0 42 302 9
19 99,9255607 47 ,7 28 086 3
20 99,9990454 50 ,0 12 287 7
21 99,9878996 43,9266981
22 99,3781603 0,43009261
23 99,7732506 -0 ,98 536 83
24 99,9870853 -3,56 205 96
25 99,9869904 -6,6 3 5 7 8 1 8
26 99,9831902 -3,4210651
27 99,9814029 53 ,4 38 752 3
28 99,9840746 53 ,7 90 750 7
29 99,1301697 5 3 ,7 86 542 3
30 99,614452 -52,7 079 87
31 99,944986 -55,7 176 23
32 99,9996815 -50,6 164 87
33 99,941158 5 4 ,7 85 375 8
34 99,9584561 59,175234
Eredmény

Sample Nai409 10 12 409 10 12 409 10 12 409 10 12 216 05 13 1a


413_10_12 40,99328 37,59133 -99,78638 -92,66541 33,32032
413_10_12 41,09407 37,7038 -99,77735 -92,56429 33,50937 Potenciális (matematikai) kapcsolat az
413_10_12 42,18023 33,76517 -99,8725 -93,11923 34,30345
282_Q8_07 -41,63877 -37,6438 99,28756 97,00063 -30,03452 alábbi lefoglalások között a választott
282_Q8_07 -47,16811 -42,99542 98,0526 99,04506 -33,67435
282_08_07 -39,43793
350_11_08 -60,09164
-35,62604 99,63742
-55,90349 92,98347
95,26339
99,54795
-29,33415
-44,20784
kapcsolati preferenciák mellett.
350_11_08 -61.1645 -56,78321 37,38379 98,12589 -42,90491
350_11_08 -62,00355 -57,31516 91,31367 99,12729 -45,57592
350_11_08 -58,59715 -54,24355 91,11117 99,37936 -41,46667
350_11_08 -58,35987 -53,95178 90.0859 99,14543 -40,72756
350_11_08 -58,45304 -54,03871 89,83229 99,07196 -40,72551
Standard Operating Procedures for the
Amfetamin European Harmonised Method for the
Profiling of Amphetamine (EHMPA)

"^200 mg _
homogenizált 4 200 ul toluol
minta puffer

Puffer: 13,61 g KH2PO4 100 ml deszt. vízben + 3,70 g NaOH 92,2 ml deszt. vízben
Amfetamin Szennyezésként ibuprofén van jelen mindegyik mintában

AbtíndáftCft

1SŰOOŰO

15-XXJÜÜ-

líOÖODÜ-

I30CO00

I2QÖ0D0-

1 tOGOM-

10OÍW00-
3űOOüa
aoooDű-

700000'

6ÍW0ÜG

SQOÜDO

4CÉÜ0G-
MDMA

10Q mg
homogenizált 4
minta puffer 400 ut io Ilío J
Szűrés

toluolos
GC-MS
200 ul
í 5 min Kévém Keverő

Puffer: 1,37 g KH2PG4es 4,2 g Na2H P04 100 mí desztillált vtzben


MDMA azonos színű tabletták nyomszennyezői

™ m flanea T C raíO-í-Sgö daüms


TIC 6975_1-í-t Wd3Ö tus H
TrC: © 7 0 J -2-a.D*d5i2.ms H
r c~ m mija;ainai')

L tis >577

! -iS. r

\.2v+r_7

8*07

aaoooow

o'.-'JüÜ

«ajgao i

iCflODGO xA

Tn íie-> 5.UG ti ULI 7.CC fi.ÜU y.DL" IQ.üD II.QÜ 2.00 13.GŰ 14.DG 15.00 16.00 17.00 1b.00 fy.UU 2Ű.ÜŰ 2í.űQ 22 Du 23.UC 24,U0 25.00 26.QÜ 27.00 26.Qü 24.00 3QJQQ 31.DO 32 -00 33.ÛQ 34 UŰ 30.Gu 3c 00
MDMA különböző színű tabletták nyomszennyezői
ÁSUfKÍsrinff T IC 5S 7 0 -1 ■ 1 m í a l a .m s

3.264-07 ne ■-1-1 iîitii’a.ms


T IC : 6 & 7 D _ 1 -1 -1 .D T Í3 N j m s í ‘ )
T C 5 9 7 1 J _ l+ Â M E líd a la f)
30+07-

2 .8 e + 0 7 -

1 6e+07

24e*C?

2 .2 a *U .f

2e+07

1.8e+Q 7

1 8e+Ü 7-

1 4í *07

1 .2 0 + 0 7

10+07-

SÍGCOOO

SOŰOOÜO
4O0CO0O
2000000

0
Time— 5:00 6.QD 7.D0 8.00 9.0Q 10.00 11.00 1 200 13.0G 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.1X1 22.00 21.00 24.00 25.00 26.00 27.Ü0 2B.0G 23.00 30.00 11.00 32 jQ0 33.00 34.00 36.0010.00
MDMA azonos színű és lenyomatú tabletták nyomszennyezői
Misiin¡Santa
¡ JetÜ7 TiC: 11783 t-2-2.Dtástaitn (*)
TIC. 11753 1‘3a.DitlauirlS f I
TIC. M783. l-U.DICÖ&jnSÍ")
1 3etü7
Tl1^ 1iTSjv'■ Î 1-2." :iJ -Íj i:-s <J
TIC, 1¡763-5-1.DtóSía.mS [*)
1 Ze*tf7
TIC 11763-5-2.DUaO.mS1*1

■le*0í

L. í f. . i . ■

„_________ _______ . .... J . _. i


L *
7O0CODG- - .... . . J ..

aocoao

JOGCŰOC-
. .. JÍ . . J t. . n .. i t .____ . . 1. _____ .________ ,______ _ _ ____ .

MCÍiÍJÜC-
. - ]_ j ............ .1
2000000
.
tnm
i i :i 1Ji j J .■ Mi i JM■ i ■ i i i •J:i i i i fii ' i i.i :Li J1.ii ■ i 1...i .i _| i i i : i i |i__
'i i 1: i ' i I 11i' i i M J ... ■ i '|J_i i :1.i ■ i i |....
■ ! i 1i 1i i |i i i J| isim i |*i i i |i i ii |i i i ■ | i i i ■ i | i i i ¡i i i i 1i i ¡ i i i
Ti- -i--- 500 6.00 TOO 8.00 900 10.0011.001200 13.00 M00 15001600 17.0010.0018.00200021 0052.0020002J 0025.002000270028.00290030.003100 32.0003.00340035QQ30.00
MDMA nyomszennyezők

Rt'diiftñ t' iiniimiríon


Ns Rancv fi-

Brom irtutian B tvm iiw tioit


NaSÍ l.CN/CI kNH

Ai/HgCiyCH^MH

S íifro lt MDMA 3.4-MD-F2P


Fomuim ide
orPMK
I1COQH

HC1 \ N ■mL'fhvtfoírniiiríjdL:
IlvdraLwii'
MDMA nyomszennyezők alapján
Dendrogram készítése

C
Amfetamin 5

E
D
B

Koffein 5

1. Keressük ki a legközelebbi párt


2. Rajzoljuk fel a távolságuknak megfelelő kapcsolatot
3. Helyettesítsük őket az átlagukkal
4. Kezdjük az elejétől
Dendrogram készítése

üű
S(U
cn

C :0
ISI
Amfetamin 5

_Q
C
E •o
o
D
B
üű
sro
CO
O
----------------------------------- ►
Koffein 5 A D

1. Keressük ki a legközelebbi párt


2. Rajzoljuk fel a távolságuknak megfelelő kapcsolatot
3. Helyettesítsük őket az átlagukkal
4. Kezdjük az elejétől
Dendrogram készítése

üű
S(U

*0
co

C :0
isi
Amfetamin 5

_Q
C
•o
e • .>a o
D AD
°B
üű
sro
CO
O
----------------------------------- ►
Koffein 5 A D

1. Keressük ki a legközelebbi párt


2. Rajzoljuk fel a távolságuknak megfelelő kapcsolatot
3. Helyettesítsük őket az átlagukkal
4. Kezdjük az elejétől
Dendrogram készítése

C
Amfetamin 5

E i
*AD
B

----------------------------------- ►
Koffein 5

1. Keressük ki a legközelebbi párt


2. Rajzoljuk fel a távolságuknak megfelelő kapcsolatot
3. Helyettesítsük őket az átlagukkal
4. Kezdjük az elejétől
Dendrogram készítése
Amfetamin 5

EC o

----------------------------------- ►
Koffein 5

1. Keressük ki a legközelebbi párt


2. Rajzoljuk fel a távolságuknak megfelelő kapcsolatot
3. Helyettesítsük őket az átlagukkal
4. Kezdjük az elejétől
Dendrogram készítése
Amfetamin 5

----------------------------------- ►
Koffein 5

1. Keressük ki a legközelebbi párt


2. Rajzoljuk fel a távolságuknak megfelelő kapcsolatot
3. Helyettesítsük őket az átlagukkal
4. Kezdjük az elejétől
Klaszterdiagram (dendogram)
T ree D iagram fo r 232 Cases
S in g le Linkage
Percent disa g re e m e n t

Central Forensic Laboratory of Police, Warsaw, Poland


Klaszterdiagram
T re e D ia g ra m fo r 2 3 2 C ases
S in g le L in k a g e
P e rc e n t d is a g re e m e n t

Central Forensic Laboratory of Police, Warsaw, Poland


Metamfetamin

N -fo rm y 1nieE liy In mp hét mamié C h lu ru r p h c u r iiic

Sodium ücctafe.'AccUc
1liiortyi Chbride
LLL-Iil Pl . BilSO
Limit* H .PÜ , l: Hypo Lm de

N -m eth y\fb rm an u d c
\ HOH.n
Leuckart F i ■H 2. n h ; c h a
Red P l. 11,0 Moscow

Pd/H, NH-CH-.
Pt í { ? Kmtmmuml
N»HHVNHjCH,
PhenyM’pr^panon? MrrhymiiphetJiiime
Na-NH, jVj i í or B irc ly ' /
ll
ISi (I 0t‘pJn?í1ríIli1/fI)JIL'llJi ÍK
(P 2 P ot li.M k } NaBH,CN M i :HT,/ III, rírd P rio g a t

H$¿ \ l N H ,C H

Hrtíut'livi' unt inattun


Metamfetamin
Table 1-2: List o f impurities detected in MA
Compound name Origin Compound name Origin
d s-1,2-di met hy l-3‘ By-product (Nagai, l-phenyl-2-propanot Intermediate
phenylaziridine Emde routes) (reductive amination
route)
amphetamine Contaminant or by­ benzyl methyl ketone (1- Precursor (Leuckart
product (reductive phenyE-2-propanone, BMK or and reductive
amination route) P2P) amination routes); by­
product (Nagai, Emde
routes)
tra ns- l r2-d1met hy 1-3- By-product (Nagai, N,N-dimethylamphetarmne By-product (Leuckart
phenylaziridine Emde routes) and reductive
amination routes)
l-phenylpropan-2-one By-product l-phenyEpropan-2-one oxime By-product
oxime {1) (2)
ephedrine Precursor (ephedrine pseudoephedrine Precursor (ephedrine
routes) routes)
ï-phenyl-2-nitropropene By-product (Leuckart, N-acety la mph et am tne Contamination
reductive amination [Leuckart and Emde
routes) routes)
N-f ormyfa mphetamine Contamination N-formylmethylamphet amine Intermediate product
(Leuckart route) (Leuckart, Nagai
route)
N By-product (Nagai N-be nzy tmeth y fampheta mi ne By-product
acetyimethyiamphetamine route)
N-methyl-2~(l,3- l-( l f,4'- eye Eohex ad ie nyl)- 2- By-product (Birch
diphenyl)propy lamine methylaminopropane (CMP) route)

M. Morelato: Forensic Drug Profiling: a tool for intelligence-led policing, PhD thesis,
University of Technology, Sydney 2015
Az eredmények interpretálása
Bűnjel jele 01 02
n e o n sá rga színű, Spongya Bob alakú, színű, Spongya Bob
citro m sá rga
Spongya Bob elnevezésű, egyik alakú, Spongya Bob elnevezésű,
A vizsgálat tárgya
oldalán Spongya Bob lenyomatú egyik oldalán Spongya Bob
tabletta lenyomatú tabletta
Fénykép a
tablettákról
0,536 gramm *
1 db tabletta
0,550 gramm
átlagtömege
szélesség ' 9,95 mm szélesség ' 9,98 mm
Tabletták
hosszúság 12,13 mm hosszúság 12,12 mm
paraméterei
vastagság ' 4,47 mm vastagság ' 4,60 mm
Bűnjel
hatóa nyagta rtalma 25,2 ± 1,5 25,1 ± 1,8
[tömeg%]
1 db tablettában az
átlagos 135,1 milligramm/tabletta* 138,1 milligramm/tabletta
hatóanyagtartalom

*: hiányos tabletta
Az eredmények interpretálása
> Az infravörös spektroszkópiai vizsgálatok alapján, mindhárom por esetében az
amfetamin amfetamin-szulfát só formájában van jelen. Az amfetamin mellett
adalékanyagként koffein azonosítható, a porok nem tartalmaznak azonosítható
mennyiségben egyéb, a feketepiaci amfetamin készítmények esetében gyakran
alkalmazott hígító anyagokat (például laktóz, kreatin).
> A gázkromatográfia-tömegspektrometriás vizsgálatok alapján mindhárom
mintában az amfetamin és a koffein mellett kis mennyiségben DPIA {N,N-di-(8-
fenil-izopropil)-amin} azonosítható, amely az amfetamin előállítására
leggyakrabban használt, úgynevezett Leuckart reakció során keletkező jellegzetes
melléktermék.
> A nagyhatékonyságú folyadékkromatográfiás vizsgálatok alapján
> Az XY-tól lefoglalt, 1.1. jelű anyag 17,4 ± 1,4 % amfetamin-bázist,
> a ZW-től lefoglalt, 1.2. jelű anyag 17,4 ± 1,3 % amfetamin-bázist,
> a PR-től lefoglalt, 2. jelű anyag 18,0 ± 1,4 % amfetamin-bázist tartalmaz.
A három anyag amfetamin-bázis koncentrációja nem különbözik a mérés
ismételhetőségénél nagyobb mértékben.
Az eredmények interpretálása
gyanúsított XY WZ

a lefoglalás helye gépjármű pince

dupla műanyag tasakon belül


csomagolás simítózáras műanyag tasak
„eperlevél" feliratú tasakban

mennyiség (gramm) 147,96 gramm 112,0 gramm


megjelenés növényi törmelék növényi törmelék

kimutatott komponensek
5F-MDMB-PINACA 5F-MDMB-PINACA
(GC-MS, FTIR)

hatóanyag tartalom
2,93 ± 0,23 % 3,08 ± 0,33%
(tömegszázalék) (HPLC)

6, szénizotóp arány (ezrelék)


- 26,38 %o - 26,465 %o
(GC-IRMS)
Az eredmények interpretálása

Az XY-tól és a Z-től lefoglalt növényi anyagok (herbál vagy biofű


néven is ismert) feketepiaci készítmények, amelyek előállítása során
növényi törmeléket, mint hordozó anyagot impregnálnak a
pszichoaktív hatóanyaggal.

A kérdéses bűnjeleket az Intézet biológus szakértője is megvizsgálta.


Az a., b. és c. jelű növényi anyagok a M alvaceae családba tartozó
növény levél-, virág-, illetve termésdarabjaiból állnak. A növényi
anyag forrása orvosi ziliz (A lthaeaofficinalis) lehetett.
Bizonyító erő
A kapott analitikai kémiai eredmények alapján nem zárható ki,
hogy a porok ugyanazon tételből származó kokain, különböző
adalék- és hígító anyagokkal végzett, különböző mértékű
hígításával készültek.

A dimetil-szulfont ((CH3)2SO2, metil-szulfonil-metán, DMSO2)


főként táplálék-kiegészítőként forgalmazzák, de a
kábítószerek - leginkább a metamfetamin - hígító
anyagaként is egyre gyakrabban előfordul.
A koffein élénkítő hatású vegyület - élelmiszer- és
gyógyszeripari felhasználása mellett - a kábítószereknél
általánosan alkalmazott adalékanyag.
Megválaszolható kérdések?
> A lombikban lévő anyagmaradvány a lefoglalt
porból származik?

> Készülhetett-e ugyanazon a gépen a kerek, kék


színű Facebook elnevezésű tabletta és a lepke
alakú, rózsaszín Tomorrowland-es tabletta?

> A bőröndből lefoglalt marihuána származhat a


három évvel ezelőtt vizsgált marihuána mintából?
Összefoglalás
Profiling: illegális kábítószerek profilírozásán
(karakterizálásán) a lefoglalt anyagok kémiai jellemzőinek a
szisztematikus kinyerését és elemzését értjük abból a
célból, hogy információt nyerhessünk azok előállítási és
terjesztési módjáról, valamint hogy képet alkothassunk
ezen anyagok illegális piacának a működéséről és
változásairól.

Összehasonlítás: Adatbázis hiányában a rendelkezésre álló


releváns analitikai technikák alkalmazásával a közös eredet
valószínűsítése vagy kizárása különböző személytől, eltérő
helyen vagy időben lefoglalt kábítószerek esetében.

Profilingnál nincs értelme több módszer használatának,


összehasonlításnál azonban az ésszerű, elérhető
vizsgálatok elvégzése indokolt.
Köszönöm a figyelmet!

rompos.eva@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben
5. Előadás
Budapesti Műszaki Egyetem

Új kábítószerek
szerkezetazonosítása,
speciális vizsgálatok,
referenciaanyagok
Balatoni István Boros Sándor
igazságügyi vegyészszakértő igazságügyi szakügyintéző
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet

balatoni. istvan@nszkk. gov.hu boross@nszkk.gov.hu

Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem


2019. március 5.
Mi minősül „új anyagnak"?
Számunkra új az az anyag, amely hazánkban
korábban még nem fordult elő lefoglalásokban, nem
azonosítottuk.

Analitikai adatok:
•nemzetközi adatbázisokban megtalálható ©
•nem található az adatbázisokban ©
Új az „új"?
Példa katinonok megjelenésére
1930-as évek (USA): az amfetaminok depresszió
ellen ható, fogyást elősegítő, légúti
megbetegedések ellen bevezetett készítmények
hatóanyagai

Képek: Am J Public Health. 2008 June; 98(6): 974-985.


Példa katinonok megjelenésére
1960-as évek (USA): függőség nagy számban volt felismerhető, hosszútávú
mellékhatások megjelenése, a helyzet válságossá vált, kísérletek indultak hasonló
hatású, kevésbé addiktív és káros mellékhatásoktól mentes szerek kidolgozására.
ANDREAS J ROTTENDORF CHEMISCHE FABRIK

1969
1967
THERAPEUTICALLY ACTIVE SECONDARY AND
Appetite-suppressing and weight
TERTARY 1-HALOGENPHENYL-2 -AMINO-
reducing composition
ALKANONES

3 ,4 6 5 ,0 3 9
U n ited States Patent O ffice P a te n te d S ep t. 2 , 1969
United States Patent Office 3,313,687
Patented Apr. 11, 1967
In view of the Just m entioned low side effects, these
3,465,039 com pound* are very useful drug* in th* treatm ent of
T H E R A P E U T IC A L L Y A C T IV E S ECO N D A R Y A N D obesity and particularly In pre existing hypertension.
TER T IA R Y I - H A L O G E N P H E N Y L ■ 2 - A M IN O . M oreover, no abuse is to be expected beesuw o f the
ALK ANONK S (1) . ■ com paratively low central stim ulation, such abuse being
H a rm N lrm tr. W s m d o r f . W aatphalta, G erm any, u d w y duo to the stim ulating and euphoric effect nf known
to Andrea* 3. M ullcndorf Cbcmlu-h* Fabrik, l a a tf a d o b , onorexi genic agents.
Germ any
er many Th* secondary I-hnlo g « ip h c« y l-2 -M lk y U m in o -n lk n m v n M
N o Drawing.
D o m in g . O rig in a l n p p lie n tio * Sc p i. 17, 1 961, S cr. N o .
f l ) a c c o rd in g to the in v e n tio n in which in F orm ula I
2244.6.M0 l).
3 , nn<o w I’« le n t N o . 3J 1 3 .687, d a te d A p r. 1 1 ,1 9 * 7 .
1 ¡itMl thl* u|'|>3!oiii
h ided .itMl I Ills uppIIcM lion F a b . 1 6, 1 967, S c r. N o . 10 the sym bol X » N I I —R t, wherein Ri is an alkyl radical
with s tr a ig h t o r branched chain h a v in g I to 5 ('-atom s
6 6 4 ,5 7 4
Inf. CL CO7c 97/10; A61fc 2 3 /0 0 e.g.. l*o-chIoroplienyl-2-elhylam ino-prapanonc (1 ) . I-O-
UJ5, CL 260—-S70.5 « Claim s ch lo rap h e u y l-2 -p ro p y la m in o -p T O p a n o n c (1) o r l-o brotno-
pheuyl-2-cthylam ino-prop(inoae ( I ) and which arc repre-
______ 3,313.687 brom ophcnyl-2-*lhylam ino-pro|»none ( 1 ) and which are 15 sen ted hy the general F orm ula II
APFETTTE-Sl P P R F JS IN G A N D W E IG H T repretented by the general F orm ula JI

<■ >
A B STRA CT O F T H E D IS C L O S U R E
R ED U C IN G COM POSITION
H arm S km er, W irn ilo rf , W rstpballa, Germ any, assignor
u»i OR l'p-halogenph«nyl-2-iunino-ttIkanones-( I) o f the for-
lo Andrea* J, Kottcridorf C liem kche Fabrik, Lnnfecr- 8
loll, Westphalia, Germ an)
£0 cun be prepared In good yields by reacting a-brom o-
No Drawlnf. flU d Sept. 1 7 , 1962, Srr. No. 224,603 can be prepared in fo o d yields by reacting a-Bromo-alk»- alkanone ( I ) o f the F orm ula fll
« í „ r,í5.* JPJ,lira,ion Germany. Sept. I*. (M l, nones ( I ) o f the Form ula III
wherein R U a lower alkyl group having I to 3 Carbon
R 32*756 M"r *' ,942’ R 11,7371 M l* 19' ,W2t m i ____ o R atom s. X J* nioiioulkylam ino o r dialkyluntao in which
5 Claims. (CL 167—55) 10 c a d i o f (ho alkyl m oieties has I to 5 carbon atom*, and , 6 —¿ a —Dr
H al i* chlorine o r brom ine; also, a d d addttkm salts of
T he present invention relate* to novel therapeutically wherein R has the m eaning as above with piim ary amines
these com pounds. of th* form ula H jN — R „ e.g., meihylam ine, ethyl amine,
effective compounds, and a process of preparing the same. where in R h u the meaning as above, with primary
butyl..inine o r Uabiilylaminc. the reaction taking place
The com pounds o i this invention are secondary and amines of the form ula H j N - R ,. e.g.. methylamioe. elhyl- at elevated tem perature«, preferably In the range of
tertiary 1-halogen-phenyl- 2-amino-alkanoncs ( | ) which 15 am ine, butylamme or isobulylaniine, the reaction taking T his application Is a division o f copending application,
Ser. N o. 224,603. Iliad Sept. 17. 1962, now m atured 1 6 0 - 8 0 * C., in the presence o f a solvent, c-g , in aqueous-
arc very useful agents having appetilc suppressing prop- *,4Val<d ,ernP;ri',UrcJ preferably in the range of x lailw lic solution. Il is d e s i r a b l e to use the am ine In
into U.S. Patent N o. 3,113.687. ___i n . -.
l . i! .ir , . tin li.im :)ie it-MCt.'mi is n c i -

1971: ENSZ pszichotróp egyezmény - az amfetamin és egyes származékai is listára


kerültek
Triptaminok és fenetilaminok

I HE
CONTINUATION

AS
UH
Mmkh
ULClN ÙT wWl-GIN

THE
SHULGIN INDEX Alexander Theodore
VOLUME O N E

Psychedelic P b en cth y laiiu n r«


m id R flk ic d Compound«»
"Sasha" Shulgin (June 17,
1925 - June 2, 2014) was an
American medicinal chemist
«I fiX.WDKJt X «nX G JN
TAMA MANNING
pact, r no.r V

- ônkisérletek, adagok
Kannabinoidok
John William Huffman , Clemson University

Jo u rn a l o f Pharm acology &


Experim ental Therapeutics (1998, 285,
995)."

John W. Huffman ond his team created more than 450 synthetic chemicals that mimic m

h ttp://www. leafscience. com/2013/09/25Ahe-surprising-origins-of-syn thetic-marijuana/

C&EN, Volume 88 Issue 26, p. 43 June 28, 2010


Kannabinoidok
Alexandros Makriyannis Northeastern University

•AM-087 — an analgesic CB1 agonist derived from A8THC


substituted with a side chain on the 3-position, it has a K
of 0.43nM making it roughly 100x as potent as THC.

•(■ ■ ■ )
•cannabinoid receptors with some selectivity for CB2.
•AM-2201 — a potent agonist at both CB1 and CB2 with
moderate selectivity for CB1, with a K, of 1.0nM at CB1 and
2.6nM at CB2.
•AM-2212 — a potent agonist at both CB1 and CB2 with
dodecal selectivity for CB1, with a K, of 1.4nM at CB1 and
18.9nM at CB2.[5]
https://en.wikipedia.org/wiki/List_of_AM_cannabinoids
Mire számíthatunk?

Milyen anyagban találhatunk új hatóanyagot?


•Por
•Tabletta
•Növényi anyagra abszorbeált/impregnált hatóanyag
•Bélyeg / papír
•Tárgyak felületén jelenlévő anyagmaradvány
Mire számíthatunk?
Milyen molekulára bukkanhatunk?
•Szerves kismolekulák (erre vagyunk berendezkedve,
így pl. fehérje mérgeket nem tudunk azonosítani)
Magyarországon azonosított új anyagok Mr eloszlása
140
(2008-2019)
120

100

.a 80
(B
ro
60

40

20

0
<100 100-200 200-300 300-400 400-500 >500
M,
Ezt kaptuk:

• Felismerés: túl vagyunk a rutin analitikán, nincs egyezés


a könyvtárakban lévő spektrumokkal, új anyaggal állunk
szemben.
Stratégia (út a szakvéleményig)
Ismeretlen anyag kinyerése
h o m o g e n iz á lá s e x t r a k c ió

k r o m a t o g r á f ia

Szerkezet­
vizsgálat
Mennyire részletes
szerkezetvizsgálatra van szükség?
Izomerek
Konstitúciós izomerek
•Láncizomerek
•Regio-izomerek (ipso, orto, meta, para)
•Funkciós izomerek
•Tautomerek (enol-oxo) nem jellemző
Térizomerek
•Geometriai izoméria (cisz-transz)
•Optikai izoméria (diasztereomerek, centrális
enantiomerek)
A jogban jelenlévő szerkezetleírások (egyes vegyületek kémiai/IUPAC neve,
generikus leírás) határozzák meg azt milyen mélységig kell a szerkezetet
bizonyítani. Azonban az analitikus számára sokszor jelent előnyt bizonyos
izomériák lehetőségének felismerése adott rendszerben
pl. enol-oxo tautoméria, diasztereomerek elválása kromatográfiás körülmények
között
Funkciós izomerek
Láncizomerek
Enantiomerek
A jog nem tesz különbséget, de egyetlen kivétel van:
Tömegspektrometria (MS)
(destruktív módszer) Pontos molekulatömeg
Fragmentáció
Fragmentáció
HPLC-qTOF
GC-MS

Fragmentáció
LC-MS
Nem destruktív módszerek

Röntgen-diffrakció FTIR, RAMAN NMR


Energy incre.

I ♦
I—I
Short wavelength
* H
Long wavelength

h ttp s://d a ssc o n n e c tio n .s3 .a m a zo n a w s.c o m /2 5 5 /fla sh ca rd s/4 0 1 3 2 5 5 /jp g /e le ctro m a g n e ticsp e ctru m -1 4 1 B 4 9 0 B A C 8 7 2 7 8 9 4 3 4 .jp g
Nuclear Magnetic Resonace (NMR)
mágneses magrezonancia
spektroszkópia
Delta-9-THC szerkezetmeghatározása
Az első kereskedelm i forgalom ban kapható NM R
Isolation, Structure, and Partial Synthesis of an készülék
Active Constituent of Hashish'
Sir:
Hashish (marihuana), the psychotomimeticaliy active
resin of the female flowering tops of Cannabis saliva L,
is one of the most widely used illicit narcotic drugs.
A number of groups have reported the isolation of
active constituents.2 (Most of these substances arc not
fully characterized, and comparisons with or between
them are difficult.
We now wish to report the isolation of an active con­
stituent of hashish to which we assign structure I (AL-
3,4-/ra«j-tetrahydrocannabinol).! This is the first
active component whose constitution is fully elucidated.4

T a b l e 1-

X . m .r . S pectrum of T etrahydrocannabinol ( I )
G ro u p C h e m ic a l s h if t, p .p .m .
-CH, 0-SS (t) (3)
ill CHi (olefinic and a to O) L 08 (s) 1 38 (s) 1.65 (s)

Chromatography of a hexane extract of hashish on


C 3H
(9)
3. 14 (b r.d ; ./ = 10 C p.S.)
Florisil yielded an active fraction, which on repeated
C-2H 6 35 (br,s) ( 1 :
chromatography on alumina could be separated into the II (aromatic) 6.00 (d; J - 2 c.p.s.)tl>
inactive cannabinol (II)2a and the tetrahydrocanna­
binol (I). Further purification of the latter was achieved
by the preparation of the crystalline5 3,5-dinitrophenyl-
-OH1 <1/ '
6 .1 8 (d; J = 2 c.p.s.) (1)

a Determined on a Vartan A-60 spectrometer in CCU; values


are given in p.p.m. relative to (CHa)4Si as internal standard;
urethane of I [m.p. 115-116°, [a]CHCI,D —140°; letters in parentheses denote singlet (s), doublet (d), triplet (t)t
Anal. (C2SHS30 7K3). Found: C, 64 17; H, 6.54], broad (br), coupling constant ( /) ; numbers in parentheses de­
note number of protons determined by integration of areas.
b Peak disappears on addition of D20.

Isolation, Structure, and Partial Synthesis of an Active Constituent of Hashis, Y. G a o n i, and R. M e ch o u la m , J. Am. Chem. Soc., 1964, 8 6 (8), pp 1 6 4 6 -1 6 4 7
NMR - szerkezetfejtés
XH NMR spektrum

Kémiai eltolódás szerkezetfüggése:

Magok hibridállapota
• 0,0 - 1,5ppm
sp3 C - 1H, sp3 C szomszéd maggal
• 1,5 sp3 C - 1H, sp2 C szomszéddal
- 2,5ppm
• 2,5 sp3 C - 1H, heteroatom szomszéddal
- 4,5ppm
• 4,5 sp2 C - 1H
- 6,5ppm
• 6,5 -8 ,0 ppm aromás C - 1H
Szomszédos magok elektronegativitása
Pl. halogének elektronszívó hatásuk miatt csökkentik a mag körüli e- sűrűséget ->
növelik a kémiai eltolódást

Elektronsűrűséget befolyásoló összes tényező (pl. mátrix hatás)

Jelfelhasadás szabály: N:szomszédos csatolt magok száma; I: spin


k = 2 N I+ 1
I=1/2 spin és egymás közötti ekvivalencia esetén k = N + 1
XH-NMR Kémiai eltolódás diagram
'H C h em ical Shifts in O rganic Compounds

Phenols-O H
Alcohols-O H
Thioalcohols-SH
Am ines-NH

Carboxylic acids-O H
Aldehydes
Heteroaromatic
Aromatic
Alkenes

Alcohols

Alkines

Cyclopropyl
M -CH

ppm ( I M S ) 12
h
Példa C10H13NO o oo o o
E XIET3Et E
X}
E
3 XJ
iH O O O <7> O'

^4^ V

7
Példa C10H13NO
1H (ppm)

NJ
2 . 96-

1.43
3 . 00- 1.42
Példa C10H13NO

1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— \~

205 200 195 190 185 180 175 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
1H (ppm)
13C-NMR kémiai eltolódás diagram
3C C hem ical Shifts in O rganic Compounds
Ketone

> G -0 Aldeiiyde

> C -0 Ester, Am ide


Thioketone
Azomethine

Heteroarom atic

> C -C < Alkene


Arom atic
Heteroaromatic

> C -C < (C Quaternary)

> C H -C < (C Tertiary)

> C H -0
>CH -N <
> C H -S

C H ,- C < (C Secondary)

-C H
C H ,-H a i
H , C - C < (C Primary)

H3C- O

Resonances ot comm 1,<Donan JH DMSt?

COlïK-t
ppm (TMS) 220 210
---- 196.01

---- 130.38

---- 129.68

---- 128.87
Példa C10H13NO
Példa C10H13NO
normefedron
2-amino-1-(4-methylphenyl)propan-1-one
Példa C11H15NO
Abundance

58.0

9000

8000

7000

6000

5000

4000

3000

2000

1000 91.0
300 42.0 119.0
0 uUu | I I— I— I— p i — I I I |
77.0
11l 1111l _L 105.0
T T
134.0
l 11 162.0
11l 1
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
m/z-->
Példa C11H15NO
00 cm
CM CT)^
CD CO M- M" h- M- LD M- CO ■sr o LO CM
CO CD LD h- LD LD 00 CM M; h- CM O h-
CT) CD cd CD CO CO h -’ h -’ CM r - CM CD
o LO 00 o LD LD G) M- 00 O CO O N
O O CD
CO LO
h-
00
CD

^ $
M- CO CM CM 00

n ]JI
O Ujjlenyomat tartomány
Ovi vegyértékrezgések
deformációs rezgések

m_
Absorbance Units

o _

d
o

3500 3000 2500 2000 1500 1000


Wavenumber cm-1
Probléma:
REFERENCIAANYAGOK
• Nem elérhető kereskedelmi forgalomban a szükséges referencia anyag
• Nem várhatunk, 60+30 nap alatt ki kell adni a szakvéleményt (új p szich oaktív
anyagnak m in ő sü lő új a nyagról be kell bizonyítani, h ogy jo g i h a tá r alatti vagy fö lö tti
m enn yiségről van e szó)

• A megfelelő minősítéssel rendelkező referencia anyagok drágák


• HPLC az igavonó a mennyiségi meghatározásokban, de szüksége van referencia
anyagra
Megoldás:
• Referencia anyagok házi szintézise
• Kvantitatív NMR (qNMR) alkalmazása.
• Előnye: mely nem igényel a mérendő anyaggal azonos kémiai szerkezetű
referencia anyagot, elválasztástechnikát nem igényel
Hátránya: elválasztástechnika hiányában a bonyolultabb mátrixok a mérendő
anyagon kívüli NMR aktív komponensei meghiúsíthatják a mérést. Ekkor csak a
HPLC a megoldás.
Referenciaanyagok
Lefoglalt anyag

Házi szintézissel
Tesztvásárlás
előállított
Házi standard minősítése
Házi referencia anyag
jelölt qNMR

Szabadbázis \r Ï
feltárás, tisztítás, HPLC-DAD
HCl-só képzés homogenitás teszt

GC-MS
l N°

Olvadáspont

Választott analitika (VRK, Finomhomogenizálás


GCMS, NMR, IRstb. II
Házi standard minősítése
T e c h n ik a S ze rk e ze t T is z t a s á g Szennyező
in fo rm á c ió

NMR Egyes szénhidrátok, oldószermaradványok,

© ©
melléktermékek, rokonszennyező (izomer,
homolog stb), kiindulási anyag
egyéb szerves szennyezők
A T R -F T IR Szénhidrátok, oldószermaradványok,
kristályoldószerek,
melléktermékek, rokonszennyező (izomer,
© © homolog stb), kiindulási anyag
egyéb szerves szennyezők, szervetlen és szerves
sók, regio-izomerek
O lv a d á s p o n t —
© Sejthető, hogy van vagy nincs szennyező,
kristályos-amorf szerkezet

Melléktermékek, rokonszennyezők, kiindulási


G C -M S
© anyag
©
H P L C -D A D Melléktermék,
© © rokonmolekulák, egyes szénhidrátok
Házi standard szintézis
• Házi standard szintézisének elve: minél olcsóbb,
minél gyorsabb szintézisút
kidolgozása/megválasztása.

Kiindulási anyag metilészter etilészter izopropilészter


AB-FUBINACA MMB-FUBINACA EMB-FUBINACA iPMB-FUBINACA
ADB-FUBINACA MDMB-FUBINACA EDMB-FUBINACA iPDMB-FUBINACA
AB-CHMINACA MMB-CHMINACA EMB-CHMINACA iPMB-CHMINACA
5F-APP-PINACA 5F-MPP-PINACA 5F-EPP-PINACA 5F-ÍPPP-PINACA
Házi standard szintézis
• Egyszerű észteresítéssel 12 referencia anyagot jött
létre
O O O
O' O' O, / ö-
NH NH NH NH

MMB-FUBINACA MDMB-FUBINACA MMB-CHMINACA 5F-MPP-PINACA


M = 383 g/mol M = 397 g/mol M = 371 g/mol M = 411 g/mol

EMB-FUBINACA EDMB-FUBINACA EMB-CHMINACA


M = 397 g/mol M = 411 g/mol M = 385 g/mol

iPMB-FUBINACA iPDMB-FUBINACA iPMB-CHMINACA 5F-ÍPPP-PINACA


M = 411 g/mol M = 425 g/mol M = 399 g/mol M = 439 g/mol
Szintetizált házi standard
• // / /
minősítése
-

• ATR-FTIR
• olvadáspont
• GCMS
• HPLC-DAD homogenitásvizsgálat (UV spektrum)
• NMR szerkezetazonosítás, kvantitatív NMR (qNMR)
A b so rb a n ce U nits
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 "Q
I I _L L Q_
QJ
m
ATR-FTIR

ÜD

3500
~n
C
ÜD
>

3000
n
>

2500
2000
Wavenumber cm-1
1500
1000
500
ANALYTICAL CHEMISTRY - INFRARED SPECTROSCOPY
C o m m o n ly re fe rre d to as IR s p e c tro s c o p y , th is te c h n iq u e a llo w s c h e m is ts to id e n tify c h a ra c te ris tic g ro u p s o f a to m s (fu n c tio n a l g ro u p s) p re s e n t in m olecu les.

0- 00- 0 : THE FINGERPRINT REGION - 1500CM 1 TO 500C M 1


The fingerprint region of the spectrum contains a complex set of

CmB ( mB
ALKENE ALDEHYDE
absorptions, which are unique to each compound. Though these are
hard to interpret visually, by comparison with references they allow
identification of specific compounds.
AROMATICS

0-0 ©-© 0-0 ©-0


CwB s m M
Stretch Stretch Stretch Stretch Stretch

N S »

ALKANE ALKYNE ESTERS, ETHERS, ALCOHOLS, ALKYL CHLORIDE (850-550)


CARBOXYLIC ACIDS LLKYL BROMIDE (690-515)

0 -0 <§H § ©-<§ 0 -

M 0®
Bend Bend

«v* ACYL CHLORIDE


1°&2° AMINE
AMIDE

(QJ-Stretch
¡0)- Stretch Asymm. Stretch
0-0 0-0
Symm. Stretch Stretch
<SH2
Wag

ALCOHOLS CARBOXYLIC ACIDS ALDEHYDE


& KETONE NITRO NITRO ALIPHATIC CARBOXYLIC 1°&2° AMINE
PHENOLS COMPOUND COMPOUND AMINES ACID

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 I I I I I I I I I I 1 1
3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500

FREQUENCY/WAVENUMBER OF ABSORPTION (CM 1) Hey: © STRONG M MEDIUM WEAK < B ) BROAD (N NARROW © VARIABLE
Infrared frequencies make up a portion of the electromagnetic spectrum. If a range of infrared frequencies are shone through an organic compound, some of the frequencies are
absorbed by the chemical bonds within the compound. Different chemical bonds absorb different frequencies of infrared radiation. There are a number of characteristic absorptions
which allow functional groups (the parts of a compound which give It its particular reactivity) to be Identified. This graphic shows a number of these absorptions.

©COM POUNDINTEREST2015-WWW.COMPOUNDCHEM.COM | Twitter: @ compoundchem | Facebook: w ww.facebook.com /com poundchem


This graphic Is shared under a Creative Commons Attributlon-NonCommercial-NoDerivatives licence.
A 12 vegyület észtercsoport karbonil részének
(vC = 0 ) jelei az IR spektrumokban

fD

fD
i/}'
~Oo
ay
■g
O
LO
a.

fD '

a
c/i
—s

c+
fD
fD

fD

fD
3
A

A
N

N
1.4
1.2
1.0
Absorbance Units
0.8
0.6
0.4
0.2

1770 1760 1750 1740 1730 1720 1710


Wavenumber cm-1
qNMR - belső standard módszer - gyakorlata
Oldatkészítés (négy párhuzamos oldat):
Vizsgálandó anyag és a tőle eltérő kémiai szerkezetű, megfelelő minősítéssel
rendelkező referencia anyag bemérése és oldása deuterizált oldószerben (pl.
dimetilszulfoxid-d6).
4. minta
Chh 3. minta
Z27

\^22Z/24
0
>
/
NH
X crAChh 2. minta
a
23
19 29

A i \ 1. minta
/8
4 N a
1(A /
9 12~
\ :14
11
w /■16 F
13-15 17

EMB-FUBINACA Maleinsav
EMB-FUBINCACA mennyiségi referencia anyaggá minősítése

P - a z adott protoncsoporthoz tartozó


tisztaság/koncen tráció

I - in t e g r á l értéke
N - a csúcshoz tartozó ekvivalens
protonok szám a

M - m oláris töm eg
m - a bem ért anyag töm ege
x - ism eretlen anyag
std - standard
Protoncsoport
azonosító ■ II III IV V VI VII Vili IX X XI XII XIII XIV EMB-FUBINACA
Protoncsoporthoz
26+27 29 25 DMSO 28 20 10 BST 14+15 13 6+12 5 19 3+4
tartalom:
tartozó protonok

1. 97,76 103,26 93,58 - 96,45 105,82 94,28 - 109,54 114,35 110,48 103,69 105,49 93,98 95,92 ± 1,44%
2. 97,60 100,37 94,86 - 96,35 105,81 94,38 - 109,34 113,90 110,75 103,85 105,78 93,67
Bemérés
3. 97,77 99,54 95,31 - 96,68 105,82 94,53 - 109,08 113,80 110,69 104,10 105,46 94,10

4. 97,71 99,98 95,89 - 97,07 106,02 94,47 - 109,06 113,84 110,67 104,50 105,74 94,10
Időfüggő 3D kémiai szerkezet
kömyezet Dinamika Relatív konfiguráció
K»*i » c . r« . lfM to k
Elektronsűrűség Atomtávolságok

Árnyékolás
Dipotáris keresztrelaxáció
Szilárd fázis Kémiai eltolódás ë<âe
ác\o s
c,et>esS NMR képalkotás MRI

Oldat fázis Cs3fo/as Lauterbur, Mansfield


letek kapcsolódási ssorrend
Fegyen
H 15N 19pBloc Jelek mintázata Szimmetriaviszonyok
1D J(H,H) _
13C h o m o n u k le á ris sk aláris csa to lá si állan d ó
150 and Morc
Structure
Elucidation
Kismolekula MMR“*'“1
by Modern
Ik sic NM R K \ptriiw iil>
20 V (fL X ) és V ( R X )
p Ö E g y k ö téses és tá v o lh ató
OD h e te ro n u k le á ris sk a lá ris c sa to lá si állan d ó

m,h^ Ka^ * s , !efű


Bio polimer ‘^9Qés
2D-NMR elve

R. R. Emst: Angew. Chem., 31 , 805-823 (1992)


H. Kessler, M. Gehrke, C. Griesinger: Angew. Chem., 27 , 490-536 (1988)
Az NSZKK NMR műszere
Etil-hexedron NMR vizsgálata
-9.605

------ 9.097

.-8.093
f j- 8.075
8.072
/-1 .17%
7.759
7.740
7.633
7.613
7.595
>c1

b
o

o>
b

b
------ 5.282

b
3.011
2.901
-b,
b 2.504
2.500
2.495
Ui 2.003
------- b 1.989
1.32
1.980
0.99 ~ b 1.974
1.967
1.00 ^
1.952
1.938
Kj
U, 1.925
1.913
1.900
1.884
1.877
1.872
1.861
___ Lti 1.848
4.07 1,283
2,15 ~~ Kfci i b - 1.265
L03_ b
Ír1
Ír1--238
3
| b - 1.247

3.00^

21
W -1.200
f - 1.181
f f - 1,165
^sS V-1.147
3 L 1.128
------3843.08

------3640,12

3238,37
3231.09
3229.98
3112.02
3104.60
3097.19
3054.29
3046.37
3038.80

------2113.65

1204.91
1160.65
U) 1001.93
b 1000.17
998.44
INJ 792.12
Go 789.74
787.03
K)
b 781.04
775.28
K) 770.14
44 765.49
760.12
NJ 754.03
k) 750.87
749.05
NJ
b 513.43
506.20
498.97
CO 493.50
487.54
480,01
472.50
466.06
44 458.86
451.51
417.21
nj 410.78
408,53
404.92
398.69
396.66
392.60
302.11
294.88
287.60
------ 196.35

I—^
UJ

134.82
133.96
129.22
128.76

------ 60.48

39.08
38.88
29.39
25.62
21.85

------ 13.51
------ 11.16
ppm
Homonukleáris technikák

zqs-clip-COSY zqs-TOCSY
(COrrelation (TOtal Correlation
SpectroscopY) SpectroscopY)

ppm ppm

1
2

M. R. M. Koos, !&. Kumfeerloewe, L. Kafischnee,5C. M. Thiele, B.^Luy: 2 9 8 7 6 5 4 3 2 1 ppm


Angew. Chem. Int. Ed., 55, 7655-7659 (2016) M. J. Trippleton, J. Keeler: Angew. Chem. Int. Ed., 42, 3938-3941 (2003)
S. Boros, Gy. Batta:
Offset-compensated and zero-quantum suppressed R O E S Y provides accurate 1H 1H distances in small to medium-sized molecules
Magn. Reson. Chem., 54, 947-952 (2016) DOI: 10.1002/mrc.4474
ed-HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence)
HMBC (Heteronuclear Multiple-Bond Correlation)

ppm
Etil-hexedron *HCl J(H,H) couplinc constants [Hz]
Characteristic steric proximities
detected by zqs-easy-R O ESY

1H-N M R chem ical shifts 5 [ppm]

1.26

Characteristic heteronucler long-range coupling


detected by HMBC method H C

13C-NMR chemical shifts 5 [ppm]

Formula Weight: 219,32264 (Base)


Exact Mass: 219,162314302
Molecular Formula: C14H21NO
CUMYL-CH-MEGACLONE
A b u n d an ce

Scan 1718 (19458 mn): 38583-11. HXCabams (-1702) (-)


2801
40000

44000

42000

40000

38000

36000

34000

32000

30000

28000 1970

26000

24000

22000

20000

18000

16000

14000

12000 910

10000

8000

6000 41.0

4000 3983
1550
2000 3269
238.0^1 430 1
479. 0
0-
50 100 150 200 250 300 350 400 450

m TÍz-->
A bundance

200 220 240 260 280 303 320 340 360 380 400
n/z-
Abundance

n/z->
A b so rb a n ce Units
0.010 0.020 0.030 0.040

4000
3500
3000
2500
713.03
650.60
614.60
569.84
556.87
459.22

Wavenumber cm-1
444.29
417.14

2000
404.74
378.07
361.35
336.98
284.47
265.94
251.55
171.94
133.70
102.93
1500

077.66
028.38
017.40
962.60
788.46
773.43
764.09
749.88
738.57
709.01
1000

695.36
686.02
667.94
643.37
618.19
610.97
595.73
559.36
Absorbance Units
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

I<
CD
3
C
3
cr
CD
-!
o
3
IR spektrum (tisztított anyag)
VO

7.989 I
?^J01 7.970
7.592
7.572
7.321
1-99 b 7.318
7.300
7.282
7.279
7.269
1.97 ^ 7.251
4 .0 0 ^ - vi 7.232
cn
b 7.162
TmZ 7.142
a
7.135
0\ (V
‘-'l 7.132
7.125
7.114
0\ 6.803
Cs
6.784

¡~n

i1*
íji
4.199
4.181

cs
2.504
N 2.500
2.495

1.935
1.862
1.666
1.600
1.567
1.552
1.135
4.95 ^ 1.119
b 1.095

^33
Oo 3196,63
b
3188.89

M
Co

/ ■ 3037.83
XI
Oi ¿>-3029.63
2929.16
2928.10
X|
4\
J 2921.00
2913,84
2912.67
2908.66
XI 2901.23
K) 2893.56
2865.54
2857.65
2855.11
2853.83
2850.81
2846.66
2722.16
Oo 2714.41

1680.12
1672,89

N
kj
KJ
b
774.09
745.03
bo

666.46
X, 640.29
b 627.07
620.99
1H-NMR spektrum, részletek

KJ 454.32
447.71
438.30

b
ppm
170
160
■ 158.69

150
■ 148.11
-144.66

140
■ 138.40

----- 132.89
128.04

130
125.58
123.93
123.56
120.58

120
120.42

----- 110.06

110
100
----- 92.56

90
80
70
60
50

----- 48.72
40

----- 38,10

30.28
30

29.49
25.84
13C-NMR és DEPT-135 spektrum

25.27
20
10
ppm
Scale: S.742 ppm/cm, 673.3 Hz/cm
Zqs-clip-COSY es zqs-TOCSY spektrum

M. R. M. Koos, G. Kummerloewe, L. Kaltschnee, C. M. Thiele, B. Luy:


C L IP -C O S Y : A Clean In-Phase Experiment for the Rapid Acquisition o f CO SY-type
Correlations
Angew. Chem. Int. Ed, 55, 7655-7659 (2016)
Zqs-NOESY spektrum
Multiplicitásszerkesztett HSQC spektrum
Ed-HSQC-TOCSY spektrum
ci ci óz ç‘z ce ce ot et* o‘s ce o-9 C9 cz. c¿ o's
oinji>|ads3aiAlH
NT-07 in DMSO-tfg solution 7.5
J(H,H) coupling c H3
75 S teric proxim ities \
constants [Hz] |_| q rlû + û /'+ û rl K \/ i 3
1H-NMR 1.93
7.13 7.25
chem ical shifts
1.3
d [ppm]
7. 15

7.98

7.15

7.30

29.5 C H 3

Vj 132.9

144.7 92.6
123.6 H eteronuclear long-range coupling
138.4
110.1 13C-NM R detected by HMBC method
48.7 chem ical shifts H C
38.1 d [ppm]

30.3
Formula W eight: 398,5399
Exact Mass: 398,2358136
25.3
M olecular Formula: C 27H30N2O

25.9
Ismeretlen anyag szerkezetvizsgálata
9.662
9.073
8.088 I—^
S.070
!> 8.067
7.774
7.7.76
7.737
7.630
7.611
7.592
5.289
2.957 1.99
2.803
2.504
2.500
-2.495
-1.996
-1.987
N -1.981
o -1.974
-1.960
-1.945
C\ o_ -1.926
fD -1.912
-1.897
P\ c~ -1.890
O -1.885
-1.735
-1.716
-1.702
4 -1.698
-1.691
y» -1.683
b
-1.673
H-NMR spektrum

KJ -1.663
4*
-F^> 1.647
"vJ -1.361
-1.343
-1.325
b -1.306
-1.288
-1.277
1.270
1.261 1.32
1.253
1.247 0.99
1.230 1.00
1.223
1.216
1.197
1.178
1.161
1.144
1.125
1.048
1.031
1.018
4.07
1.002
0.997 2.15
í — 0.987 1.03

im 3M
p
r-h
- 196.38 - 196.35

- 134.80 - 134.82
■ 134.05 - 133.96
■ 129.21 - 129.22

- 128.77 - 128.76

// \
13C-NMR spektrum

*
I
o
- 60.90 - 60.48

- 13.51
- 11.16
5 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
ppm

P - i o a x i - ' o o o o o - i > 0 0 0
a, t—
i f i f-H f i t—
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Ed-HSQC spektrum

ppm
zqs-clip-COSY
spektrum
zqs-TOCSY
spektrum

« a <9<
♦ :

« « i • ** 1 Sí 1
............... 1 ...... ........................ p i n i i .................. :

§
MJ

c 4 i f * .................... .................1 *

« « * * • :

í
..................... f * *

♦ « * .................r

• • 4 « <0 i
Boosting the NM R assignment of carbohydrates with clean in-phase correlation experiments
Chem. Plus C h em , 83, 53-60 (2018)
A szerkezet megoldása: butil-hexedron
1H-NMR kémiai eltolódások 8 [ppm] 13C-NMR kémiai eltolódások 8 [ppm]

H C
Köszönjük a figyelmet!
NMR frekvencia és érzékelység táblázat

*W
7>

1■-.1
V 1uto
»cg7
»M
t¡5jy
M»«?» 'W
í-léiL
wsSr
7T»m
u.:t~
'itM< wT'ngw;

•:Márta* isa«.t

j -" '
m'ost&?
•«»¡•cím ':m-,h'W ,, >
,
wgwr^'asoj
mD í |
3MXt©!J."S»M
_' M/.
i :•>
s
¡1#
je.:osl sísjo, 1.17*0
!«(«['«'¿t •- ■yjuí

’uki : i,; r<,


. öjyi w»'ü

WV/V7R
J BRUKER
rrt-tp ./ /w w w . b ru k e r .d e
h t t p :/ / w w w .b r u k e r .c o m
Biológiai minták vizsgálata
mérgezés, kábítószer­
fogyasztás gyanúja esetén

Dr. Hidvégi Előd


NSZKK Toxikológiai Szakértői Intézet

K rim in alisztikai an ya g v izsg álato k


2 0 1 9 . m árcius 12.
Vazlat
1. Bevezetés
2. A toxikológiai vizsgálatok célja, vizsgálati minták
3. A vizsgálatokat befolyásoló tényezők
4. A vizsgálati rendszer
5. Szűrővizsgálatok
• Im m unkém iai vizsgálatok
• UHPLC-MS/MS vizsgálatok
6. Megerősítő vizsgálatok
• Mintaelőkészítési eljárások
• Stim ulánsok m egerősítő vizsgálata
• Természetes kannabinoidok m egerősítő vizsgálata
• Szintetikus kannabinoidok m egerősítő vizsgálata
• Ópioidok m egerősítő vizsgálata
7. Összefoglalás
1. Bevezetés
Az igazságügyi toxikológia fő
igazságügyi szakértői határterületei

Igazságügyi
(tö rvé n yszé ki,
forensic")
toxikológia*

3
*282/2007. (X. 26.) Korm. rendelet
A „m ereg" fogalma

Paracelsus:

„Alle Ding' sind Gift und nichts ohn' Gift;


allein die Dosis macht, das ein Ding kein
Gift ist."
(Minden dolog méreg, csupán a mennyiség teszi, hogy
egy anyag nem méreg.)
1. eset
Kuala Lumpur, 2017. február 13.: A r e p ü lő t é r e n 2 n ő m é r e g g e l
m e g g y i l k o lj a K im J o n g - N a m o t , a z é s z a k - k o r e a i d ik t á t o r , K im J o n g - U n
fé lte s tv é r é t.

e m p a
O---v
DAET

DAEM S

H a lá lá t f e lt e h e t ő e n a VX ( v e n o m o u s a g e n t X ) n e v ű ig e n e r ő s id e g m é r e g
o k o z t a . Ez ú n . k o lin é s z t e r á z g á t ló v e g y ü le t , a m e ly iz o m b é n u lá s t , v é g s ő
e s e t b e n lé g z é s b é n u lá s t o k o z . L D 50 é r t é k e 1 0 m g ( b ő r ö n á t f e ls z í v ó d v a ) .
F eltehetően külön v itté k fel p re k u rz o ra it , ill. e g y k a t a l i z á t o r t az
arcra. 5
2. eset

Kokain-tartalmú
„body-pack"
kapszulák a
gasztrointesztináMs
traktusban.

Az első Röntgen­
felvétel közvetlenül a
csem pész
feltartóztatása után
készült.
Röntgenes
nyomonkövetés:

A kapszulák
kiürülése a
gasztrointesztinális
traktusból.

Az illető ugyanakkor
rosszul lett,
eszm életlen
állapotba került,
kokainm érgezés
tüneteit mutatta.
Egy „szétpukkadt" kapszula
m aradványa a pylorusból való
eltávolítás után.

A „body-pack" tartalm a két irányba


ömlött ki belőle: a gyom or ill. a
vékonybél irányába [,,tube-effect"].

A szervezetbe került becsült kokain-


mennyiség kb. 3 g volt. A szakszerű
ellátás ellenére a csem pész 18 nap
után meghalt.
Mérgek osztályozása

V a ló szín ű h a lá lo s adag
fe ln ő tt em b eren e g yszeri
LD 50
p e r o s bevétel esetén

Néhány csepp, morzsányi


R endkívül m érg ező 1 m g/kg
(pl. nikotin)
1 kávéskanál, késhegynyi
N agyon m érgező 1 - 50 mg/kg
(pl. KCN)
Kupicányi, diónyi
M érsékelten m érgező 50 - 500 mg/kg
(pl. szalicilsav)
Vizespohárnyi
Enyhén m érgező 0,5 - 5 g/kg
(pl. etilén-glikol)
V iszo n y la g nem
5 - 15 g/kg 0,5 - 1 liter
m érg ező
G ya k o rla tilag
15 g/kg 1 liter felett
árta lm atla n

(Dr. Kerner Ágnes)


A méreg fogalma

• olyan kémiai anyag, mely veszélyes az élő


szervezetre
• a toxicitás alapvetően biológiai fogalom
• az igazságügyi toxikológia vizsgálatok
nem biológiai próbákon alapulnak
• az analitikai toxikológiai vizsgálatok
egymásra épülő, többlépcsős vizsgálatok

(Dr. Kerner Ágnes)


2. A toxikológiai vizsgálatok
célja, vizsgálati minták

Esettípusok
• Kábítószerfogyasztás [Btk. 178. §/(6)], új pszichoaktív anyag
tartása [fogyasztása][2012. évi II. tv. 199/B. §]
• Bódult állapotú gépjárm űvezetés [Btk. 237. §]
• Kifosztás [Btk. 366. §/(1)/a)]
• Szexuális kényszerítés/erőszak/visszaélés [Btk. 196-198. §]
• Kóros szenvedélykeltés [Btk. 181. §]
• Heveny m érgezés (rosszullét, kórházi kezelés, halál)
• Agresszív, furcsa viselkedés
• Orvosi terápiával, m unkahelyi m éregexpozícióval összefüggő
esetek
• Nem jellem ző: terápiás m onitorozás (m etadon), absztinencia­
vizsgálat
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS K U TA TÓ K Ö Z P O N T
N E M Z E T I S Z A K É R T Ő I ES
KUTATÓ KÖ ZPO N T
FŐIGAZGATÓ

HUMAN IGAZGATÁSI I IIKARSAGI


SZOLGÁLAT OSZTÁLY

I I SZEMÉLYÜGYI
CSOPORT
I
|
ÜGYKEZELÉSI
CSOPORT
P
B U N U G YI SZÓ LG A LT A T ASI
FŐOSZTÁLY

POLIGRAFOS
OSZTÁLY
I
ARCKEPFELISMERO
ELEMZŐ OSZTÁLY
tYÖ
|l
HELYSZÍNELŐ MÓDSZER^
TANI ÉS KOORDINÁCIÓS!
CSOPORT I

Á L T A L Á N O S IG AZSÁ G Ü G YI
G A ZD AS Á G I
IG A ZG A T Ó S Á G SZAKÉRTŐ I IG A ZG A TÓ S Á G
“ B Ű N Ü G Y I IG A ZS Á G Ü G YI
SZAKÉRTŐ I IG A ZG A T Ó S Á G
Felletár Emil, alapító (1872)
F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S

KÖZGAZDASÁG I
OSZTÁLY
MŰSZAKI ÉS
ÜZEMELTETÉSI
^OSZTÁL^^
í
I
ORVOSSZA KERTOI
INTÉZET
M ŰSZAKI SZAKÉRTŐI
INTÉZET
DAKTILOSZKÓPIAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
GENETIKAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
FIZIKAI ÉS KÉMIAI
SZAKÉRTŐI INTÉZE T
wmrn KRIMINALISZTIKAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
TOXIKOLOGIAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
” VERALKOHOL ES
TŰZVIZSGÁLÓ
OSZTÁLY

1l
PÉNZÜGYI 1 IGAZSÁGÜGYI á SZEMÉLYAZONOSÍTÓ ----- FIZIKAI ÉS .
MŰSZAKI 1 KÖZLEKEDÉSI 1 SEJTMAGI DNS ÁLTALÁNOS FEGYVERSZAKÉRTŐI
n CSOPORT — ORVOSSZAKÉRTŐI 1 ■ ÉS NYILVÁNTARTÓ SZERVETLEN ANTEMORTEM SZAKÉRTŐI
CSOPORT SZAKÉRTŐI OSZTÁLY ™ OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY ■ OSZTÁLY
OSZTÁLY 1 OSZTÁLY ANALITIKIAI OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY LABORATÓRIUM

SZÁMVITELI 1 | ^JZEMELTETÉSI
1 BŰNÜGYEK i
ORVOSSZAKÉRTŐI 1 INFORMATIKAI 1 DAKTILOSZKÓPIAI
m
MITOKONDRIÁLIS ÉS
ALACSONY KÓPIA- 1
MIKRO-
ANYAGMARADVÁNY
“ k v a n t it a t ív _
ÍRÁS ÉS___
■ OKMÁNYSZAKÉRTŐI GRÁFIÁS
" CSOPORT SZAKÉRTŐI OSZTÁLY “ " SZAKÉRTŐI OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY POSTMORTEM
| OSZTÁLYA 1 , SZÁMÚ DNS OSZTÁLY VIZSGÁLÓ OSZTÁLY OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY LABORATÓRIUM
— n

_ BuÉ,
Ib ÉRSZÁMFEJTŐ ÉS Tb I
1 ÜGYINTÉZŐ CSOPORTI
BESZERZÉSI
CSOPORT
I b
1 IÜ-1 PSZICHIÁTRIAI És!
SZAKPSZICHOLÓG IÁI 1
OSZTÁLY 1
BESZÉD ÉS
HANGAZONOSÍTÓ
LABORATÓRIUM
d
L DNS NYILVÁNTARTÓ
OSZTÁLY
ÁSVÁNY KŐZETTANI
ÉS BOTANIKAI
LABORATÓRIUM
" " REGIONÁLIS
LABORATÓRIUM
VESZPRÉM

NYOMSZAKÉRTŐI
OSZTÁLY

KUN IKULLING INFORMATIKAI I ADÓ- ES ÉPÍTÉSZETI SZAKÉRT( ^ L REFERENCIA MINTA


REGIONÁLIS
™ CSOPORT KÖNYVSZAKÉRTŐI LABORATÓRIUM
CSOPORT CSOPORT VIZSGÁLÓ OSZTÁLY

N SZK K
GYŐR
INTÉZET

REGIONÁLIS

GYŐ RI VESZPRÉMI KECSKEMÉTI S ZEG ED I MISKOLCI


LABORATÓRIUM
SZEGED T o xiko ló g iai
INTÉZET INTÉZET INTÉZET INTÉZET INTÉZET
REGIONÁLIS
LABORATÓRIUM
-----DEBRECEN
S zak értő i In tézet
SZOMBATHELYI
INTÉZET
KAPOSVÁRI
INTÉZET
I
I
PÉCSI
INTÉZET
SZOLNOKI
INTÉZET
BÉKÉSCSABAI
INTÉZET
DEBRECENI
INTÉZET
REGIONÁLIS
LABORATÓRIUM
• Post Mortem/
--------- PÉCS
Ante Mortem
Analitikai O sztály
• Évi 11 000
vizsgálati ügy
A gyanúsított
fogyasztott-e kábítószert vagy új
pszichoaktív anyagot? A tiltott
anyag m ilyen m ennyiségben
található a vérben, vizeletben?

• Fogyasztási markerek (nem inherens


hatóanyag, specifikus bomlástermék,
származék, „műtermék")
• Minta/mátrixismeret: vér, szérum, plazma
— ' ' i i i . rr r . r . r
• Tanúsított minőségi és mennyiségi
összehasonlító minták (addícionált Nofilizált
vér, vizelet)
Mintavételi egysegdobozok

• I: Vizelet
(kábítószerfogyasztás
igazolására)
• II: Vér+vizelet
(bódult állapotú
gepjárm uvezetes eseten)
Vizsgalati minták
V iz e le t Vér Vér Vér

M in t a e d é n y

J e lle m z ő vizelet gyorsított alvadásgátolt alvadásgátolt


alvadású vér, teljes vér teljes vér
felülúszóként (főleg (főleg
szérum véralkohol- véralkohol-
nyerhető meghatározás) meghatározás)
(főleg
kábítószer­
vizsgálat)
A d a lé k nincs kovasavgél K-oxalát K-oxalát
(8 mg, szilárd) NaF
Minták - ante mortem
M in ta E lő n y H á trá n y

Vizelet Elegendő mennyiség Manipulálható


Széles kimutatási időablak Anyavegyület alacsony koncentrációban
Egyszerű mintavétel Mennyiségi meghatározásnak kevés a haszna
Elterjedt (pl. farmakológiai hatás, befolyásoltság)
Vér Elterjedt Invazív mintavétel, spec. személyzet
A legutóbbi használatra utal Rövid kimutatási időablak
Utal(hat) a farmakológiai hatásokra
Nem manipulálható
Sok referencia-adat
Anyavegyület nagyobb eséllyel van jelen
B ó d u lt á lla p o tú g é p já rm ű v e z e té s e se té n !

Nyál Egyszerű mintavétel Szűk kimutatási időablak


Anyavegyület is jelen van Kis mintamennyiség
Korreláció a plazmakoncentrációval Szájon át történő kontamináció veszélye
A legutóbbi használatra utal A mintavétel befolyásolja a koncentrációt
Egyszerű mintaelőkészítést igényel
Haj Igen széles kimutatási időablak (hónapok) A friss használat nem mutatható ki
Könnyű mintavétel Erős környezeti kontamináció
Nehezen interpretálható eredmények
Izzadság Kumulatív használati info. Környezeti kontamináció veszélye
Anyavegyület Nagy egyéni variancia
Egyszerű mintavétel Speciális mintavételi eszköz szükséges
Mennyiségi meghatározásnak kevés a haszna
Kevés minta
3. A vizsgalatokat befolyásoló tényezők
Az abúzusszerek szervezetbe kerülése
Száj ill. o rrn y á lk a h á rty á n / tüd őn át
• füstölés e lo szlá s
• inhalálás
• szippantás
fe lsz ív ó d á s
Szájon át
• lenyelve
In jektálva
kiv á la sztá s,
Bőrön át k iü rü lés
m e ta b o lizm u s

Farmakokinetikai paraméterek:
■ dózis
■ abszorpció
■ biohasznosulás
■ megoszlási térfogat
■ „clearance"-érték
■ fehérjekötődés
■ pKa-érték
■ (first pass) metabolizmus
•p.o.
■ eliminációs vagy exkréciós felezési idő
Kábítószerek kiürülése
K iü rü lé s a
Fo g y a szto tt
v izelettel Fő b o m lá ste rm é k , k iü rü lés a
hatóanyag
bom latlan v izelettel
(cso p o rt)
fo rm á b a n
A m feta m in 3 0 % (pH -függő)
M DM A 65%
THC < 0 ,1% K o n ju g ált 9 -K a rb o x i-T H C - 2 5 %
K o n ju g ált m orfin - 38 %
H eroin 0 ,1%
6 -A ce tilm o rfin (spec. m arker) - 1,3%
Kokain 1-9 % B en zo ilekg o n in - 4 5 %
M efedron
Igen (? % )
(katin on )
A B -C H M IN A C A K o n ju g ált A B -C H M IN A C A -
< 1%
(SC) k a rb o n sa v - ?%
F ő m e t a b o lik u s f o ly a m a t o k
• Fázis I.
• O x id á c ió
M ik ro s z o m á lis k e v e rt fu n k ió jú o x id á z o k [CYP450] (arom ás és
alifás oxidáció, epoxidáció, N-, O- és S-dealkiláció, oxidatív
deamináció, N-, S - és foszfotionát-oxidáció, dehalogénezés)
A lk o h o l d e h id ro g e n á z
A ld e h id d e h id ro g e n á z
A ld e h id o x id á z
X a n tin o x id á z
F la v in -m o n o o x ig e n á z
A ro m a tá z
• R e d u k c ió
• H id r o líz is
• É s z te r
• A m id
• H id ra z id é s k a rb a m á t
• H id r a tá c ió
• D e tio a c e tilá c ió
• I z o m e r iz á c ió
F ő m e t a b o lik u s f o ly a m a t o k
• Fázis II.
• Glükuronidáció/glikozidáció
• Szulfatálódás
• Metilezés
• Acetiláció
• Am inosav-konjugáció
• Glutation-konjugáció
• Zsírsav-konjugáció
• Kondenzáció
K ábítószerek és bom lásterm ékeik
stabilitása a vizsgálati m intákban
V e g y ü le t Á t a la k u lá s T a r t ó s ít á s M e c h a n iz m u
(cso p o rt) s

Kokain Enzimatikus átalakulás ekgonin- NaF/KF Észterázok


metilészterré (pszeudokolinészteráz); hozzáadása gátlása
lúgos közegben intenzívebb
TH C-CO O H - Enzimatikus átalakulás THC-COOH-vá NaF/KF Észterázok
glükuronid (észterázok) hozzáadása gátlása
Katinonok Bomlás a katcserje katinonjával Na-azid Bakteriális
analóg módon, lúgos közegben hozzáadása lebontás
intenzív. gátlása

A b o m lá s t k é s le lt e t ő t é n y e z ő k :
• le z á r á s ,
• h ű té s ( + 4 , - 2 0 , -8 0 ° C ) , k é m h a t á s ( s z o b a h ő m é r s é k le t e n f o k o z a t o s
„ a l k a l i z á l ó d á s " m e g y v é g b e , f ő le g a b a k t é r iu m o k n a k k ö s z ö n h e t ő e n ,
a m e ly e k a z u r e á t a m m ó n iá v á a l a k í t j á k )
• s ö t é t , m e g f e le lő t á r o ló e d é n y , t a r t ó s í t ó a n y a g o k .
A vizelet kreatinin-szintje
mint vonatkoztatási alap

• Ürülése állandó ütemű


• A kiürülés üteme jobban becsülhető
• Felmerül a minta­
hígítás gyanúja, ha
a szintje <200 mg/ml

22
(Smith et al. 2001.)
A vizeletm inta-ham isítás
leggyakoribb eszközei

• Nitrit ion
• Szélsőséges kémhatás (pH <3 vagy >11)
• Króm(VI) ion
• Halogén
• Glutáraldehid
• Piridin
• Felületaktív anyagok

23
4. A vizsgálati rendszer
az N SZKK Toxikológiai Szakértői Intézetben
Korábbi rendszer Jelenlegi rendszer

Szűrővizsgálat FPIA UHPLC/MS/MS

l — ► 0 l — ► 0
H 0

+ + +

nfetamin, katinon stb.

:intetikus kannabinoid
(HPLC/DAD, HPLC/MS)
(HPLC/DAD, HPLC/MS)
(HPLC/DAD, HPLC/MS,

(HPLC/DAD, GC/MS)

(HPLC/DAD, GC/MS)
(HPLC/MS, GC/MS)

(UHPLC/MS/MS)
Amfetamin

Ópiátok
Ópiátok

(GC/MS)

(GC/MS)
Megerősítő
GC/MS)

Kokain
Kokain

THC
THC

vizsgálat

A teljes rendszer eredő szelektivitása nagyobb, mint az egyes vizsgálatoké külön-külön (pl. 2-,
3- és 4-MMC azonosítása UHPLC/MS/MS és GC/MS vizsgálatokkal).
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRT ŐI

A Toxikológiai Szakértői
ÉS K U T A T Ó K Ö Z P O N T

Intézetben folyó vizsgálatok


folyam ata
1. Minták érkeztetése
2. Regisztráció (elektronikus és papír alapú)
3. UHPLC-MS/MS szű rő vizsgálat
4. Szign álás (szakértőkhöz rendelés)
5. Megerősítő vizsgálato k
• M intaelőkészítés (LLE, SPE, SLE, fehérjem entesítés,
centrifugálás, bepárlás, szárm azékkészítés)
• Elemzés, kiértékelés: Denzitom etria, GC-FID, HPLC-DAD,
GC-MS, GC-M S/M S, HPLC-MS, UHPLC-MS/MS)
6. Szakértői vélem ény
7. Díjjegyzék ^ rendőrség, ügyészség, bíróság ^
igazságügyi orvosszakértő
Szűrővizsgálat
Fontos kritérium:
• Lehető legtöbb vegyület egyidejű kim utatása
• „Fals negativitás" elkerülése
• „Fals pozitivitás" m inim um ra szorítása


Nem ad kétséget kizáró vizsgálati eredményt!
Előzetes szakvélem ényben érdemi eredm ényt leírni nem tudunk.

A jelenleg használt UHPLC-MS/MS szűrővizsgálat jóval


szélesebb spektrumú a korábban alkalm azott FPIA elem zéssel
szemben, am ely csak a klasszikus szerek vizsgálatára volt
megfelelő, az új designer drogokra (főleg szintetikus
kannabinoidok és katinonok) nem m utatott kellő keresztreakciót.
5. Szűrővizsgálatok
G yorstesztek
• Im m unkém iai eljáráson alapszik
• Gyors
• Könnyen használható helyszínen
• Csoport specifikus
DE:
• Csak klasszikus kábítószerekre kapható!
• Keresztreakciók m iatt fals pozitivitás is lehet
• Az új designer drogokkal m érsékelt vagy nincs
keresztreakció, ami fals negatív eredm ényre vezet
Önmagukban nincs bizonyító erejük!
Im m unkém iai tesztek m űködése
0 ^ Protein-drug conjugate
Protein-only control

Figure 1. Test strip immunoassay system. A) Liquid samples are placed on the test strip sample area, where capillary action draws the fluid along with dye
conjugated antibodies across a test area and control area. If no drugs (blue hexagons) are present, dye will bind at both locations, causing two bands to
appear. B) At intermediate doses, drug-dye binding is incomplete, resulting in a light test band which varies in intensity according to the drug concentration.
A camera and image analysis software can then quantify the relative intensity of the two bands. C) If drugs are present at sufficient concentrations, they
completely bind the drug specific dye and prevent a band from appearing in the test area at all.
Az ELISA vizsgálat elve
„Enzym e Linked Im m unosorbent Assay"
K o m p etitív protokol: az a b szo rb a n cia fo rd íto tta n a rá n y o s a ko n cen trá ció va l

pozitív minta negatív minta: intenzívebb jel


L>

W
N

£
3
I . 'O

M
N

C
U
U) O»
£3
^fü
^fü ?
(A E
02
I . C E-*
«
> U f i*

Im m obilizálva a plate falára

antitest enzimhez kapcsolt antigén szubsztrát


intigén «
l'
Ultranagy teljesítményű
folyadékkrom atográfiás - tandem
töm egspektrom etriás rendszer
Hárm as quadrupól tandem töm egspektrom etria -
lehetséges mérési funkciók
P ro d u c t Io n S c a n P r e c u r s o r Io n S c a n

a n y a io n k iv á la s z t á s a a n y a io n p á s z t á z á s a
fr a g m e n s io n p á s z t á z á s a f r a g m e n s io n k iv á la s z t á s a

N e u tra l L o s s S c a n M u lt ip le R e a c t i o n M o n it o r in g ( M R M )

• ----* o ......... ►
o— -► /
O
• ----- -*-
\7-------- -*•
• * L

a Q 1 é s Q 3 p á sztá z a n y a io n k iv á la s z t á s a
a s e m le g e s t ö m e g é v e l e lt o lv a f r a g m e n s io n k iv á la s z t á s a

31
Hármas quadrupól tandem
töm egspektrom etria

Mintalőkészítés
(s z ű ré s ):
100 ml minta (vér, vizelet)
+ 300 ml acetonitril
+ kevertetés (extrakció)
+ centrifugálás
( f e h é r je m e n t e s í t é s ,
„ d ilu te a n d s h o o t" )

„Scheduled MRM"
• S z ű ré s : 1 -2 á tm e n e t
• M e g e rő s íté s : 3 á tm e n e t
6. Megerősítő vizsgálatok
Mintaelőkészítés:
H idrolízis-m ódszerek

1. Kémiai (lú go s közeg)

2. Enzim es ( E. coli
glükuronidáz)
S z ilá r d fá z is ú e x t r a k c ió ( S P E )

1. K lassziku s SPE
• Hidrofób (Isolute C18,
Bakerbond narc-1) -
THC és metabolitok
• Kevert fázis: erős
kationcserélő + hidrofób
(Isolute HCX, Oasis HLB) -
főleg bázikus és neutrális
komponensek
2. „Supported Liquid
Extraction" (S L E )
• Diatómaföld alapú, elősegített
folyadék-folyadék extrakció -
szintetikus kannabinoidok
Oktadecil
A la cso n y pH

Mintafelvitel
szilika (C18)
S ze rv e s o ld ó sze rk e v e ré k

Elúció

THC, THC-COOH
Erős kationcserélő
-apoláros kevert fázis
S z e r v e s o ld ó s z e r k e v e r é k
A la c s o n y p H + a m m ó n ia

\ } r

Mintafelvitel -O3S- Elúció "O3S-


— 1-------

-C 8
00
n

-SO 3- -SO 3-

C8 - C8 -

V T 7

hnhO>
36
Folyadék-folyadék extrakció
SLE ( s u p p o r t e d liq u id e x t r a c t i o n )
d ia t ó m a f ö ld a la p ú t ö l t e t
Egyensúly alakul ki:
Sebességek azonosak
A koncentráció-arány jellemző (K, logP-pH)

1. M in ta fe lv ite l
2. Perkoláció
s z e r v e s o ld ó s z e r
( k e v e r é k k e l)

A
AI t
11 l 1
A

A
77
Am fetam in- és katinon-
szárm azékok GC-MS elem zése -
extraktiv acilezés
1. 1,3 ml vér- vagy vizeletminta Eppendorf csőben
+ 10-15 ml belső standard oldat (m etoxifenamin vagy deuterált analógok
keveréke)
+ Metanol (m egfelelő m ennyiség)
+ 75 ml cc. NaHCO 3
+ 75 ml 5M KOH
+ 50 ml deszt. víz
+ 250 ml toluol
+ 35 ml MBTFA
2. Kevertetés (vortex)
(20 perc, 1200 rpm, R.T., Grant PHMT)
3. Centrifugálás (20 perc, 8000 rpm)

4. Felső fázis elválasztása (100 ml-es üvegszűkítős fiolába)


+ 30 ml MBTFA (80 °C , 20 perc)
Gázkrom atográf-
töm egspektrom éter
GC-MS
M etabolitok vizsgálata
Egyes vegyületek, elsősorban m etabolitok esetén a poláris
funkciós csoportok (am ino-, hidroxil, karboxii, oxo-)
módosítására (szárm azékképzésre) van szükség, hogy
alkalm assá tegyük őket a GC elemzésre.

Szárm azékképzés
• Ó piátok: s z ilile z é s ( B S T F A ) , a c ile z é s (P F P A , H F B A )

• Kokain és m e ta b o litja i: s z ilile z é s (B S T F A ,


M T B S T F A ), a c ile z é s (P F P A , H F B A )

• T erm é szetes és s zin tetiku s kannabinoidok:


s z ilile z é s (M S T F A , B S T F A , M T B S T F A ), a c ile z é s (P F P A ,
H F B A , T F A ) , m e t ile z é s

• A m fetam in o k, katinonok: m e til- , p ro p y i


k l o r o f o r m á t , p e n t a f l u o r o - o k t a n o ii k io r id , s z ilile z é s
( M T B S T F A ) , a c ile z é s ( H F B A , P A A , A A , P F P A )

40
O

Am fetam in Mefedron
44

0 |, , ________ 5,5 77 _________91_______ 1 0 3 11-5


50 100

100.0­
■ 1' 9

75.0­
42

91
50.0­
65
1554
25.0­
56 69 110 ,
120
ii. j Ii. .1,
0.0- : .1 ... 11___
50.0 75 0 100.0 125.0 150.0 175.0

Trifluoracil szárm azékképzés hatására amfetamin és katinon-szárm azékok


esetében hatékonyabb elválasztást, karakterisztikusabb töm egspektrum okat,
emiatt szelektívebb azonosítást és kisebb LOD-értékeket kapunk. 41
3 fe3 a fe i i3 & feS s S fe>i 8 Di 8 fe* 8
•U .i.i i.i.i.i.i i . i . 1. i . i 1. 11 1 . i . . 1. i
O'

1 3 5 .0 0 (1 .0 0 )
1 2 1 .0 0 (1 .0 0 )

1 7 8 .0 0 (1 .0 0 )
1 5 4 .0 0 (5 l0 0 )

1 3 1 .0 0 (1 0 .0 0
1 3 2 .0 0 (1 0 .0 0
1 4 0 .0 0 (1 0 .0 0

1 8 1 .0 0 (10.00
1 7 9 .0 0 (10.00
1 6 8 .0 0 (10.00
•U
en'

g-

p
Cn

3-FAr T FA

g
3-M Ar TFA
i
;
p
en
‘M e ta m fe te m ln -T F A
4 -F M A -T F A
:
b B ila n ife ta m ln -T FA
>o1

pm/ «rTFA
:
1
>en' :
î j
V le to xlfe n a m ln -T F A
i i i
i i ;
i- 6- A PB-TFA
^ pm T C tfa

i 2,5 ■DM/>rTFA
BDB-TFA

en'
i
H ! D O ET-TFA
: :

r- 3,¿ 1,5-T ■Imetoxl-ar nfeta n ln -T F A


CO
o'
A m fetam in-szárm azékok
GC-MS vizsgálata TFA-szárm azékké

3
A zonosítás - GC-MS

R e t e n c ió s id ő : változhat a degradáció, ill. a kolonna rövidülése miatt; helyzeti izomérek elválasztása


kritikus!
R e t e n c ió s in d e x : egy adott rendszeren belül viszonylag stabil
F r a g m e n s io n - a r á n y o k : ha önmagában alkalmazzuk, akkor egyes átfedő, magas koncentrációban
jelen lévő mátrixkomponensek miatt fals pozitív eredményre vezethet; a helyzeti izomérek esetén kissé
eltérhet
T ö m e g s p e k t r u m : ha önmagában alkalmazzuk, akkor egyes átfedő, magas koncentrációban jelen
lévő mátrixkomponensek miatt fals negatív eredményre vezethet
A célvegyületek Kováts-féle
retenciós indexének m eghatározása

Retencios index standard keverek alapjan


n-Oktán (C8) — n-Dotriakontán (C32) [elvileg]
n-Dekán (C10) — n-Dotriakontán (C32) [gyakorlatban]
Max Intensity : 6,701,487
Scan# 353 Inten. c¿.2G¿ Oven Tem pi 55.22

17.5 22.5 ¿ 7.5

Eventttl :Scan Ret.Time : [3.170 ■> 3.180] ■[3.140 <■> 3.250] Scan# : [135 ■> M Edit
Base Peak: 71/787.755 Name Type miz Ret.Time Ret. Index
nvz 400.00 A b s. Inten D Rel. Inten. 0.00
1CC- 7it -
Target '.073 ppm
C12 i arget -2c: ppm
to­
cia i arget 5 1 C: C: ppm
C14 i arget ¿00 ppm
i arget 2 15 0 0 ppm
200 400 500
C16 i arget 7.600 15 0 0 ppm
C 7 i arget : . ¿5 i : : ppm
C18 i arget 2 ppm
2.352005 A re a fxl 00 )
C i arget 5.053 so: ppm
020 i arget . 2000 ppm
(021 i arget 9.950 ppm
0 22 i arget 10 -20 2200 ppm
Cone 02 i arget 10 - 30 2300 ppm

Type ml z Intensity Ser.« Act. % Ret.Band 02- i arget T.555 2-00 ppm

Target 2 05 55
1025 i arget 12.2 3 2500 ppm

Ref. onl 71.00 787755 35.84 35.84 j\Param s ^Results

Calibration |Q | Library Editor Data A na«

log
100
log R (z

T ko i= á " ATkol
M ennyire lehet egyértelm űen
következtetni egyes bom lás­
term ékek jelenlétéből a kábítószer-
fogyasztára?

• amfetamin pl. az alábbiakból keletkezhet:


benzfetamin, szelegilin, famprofazon,
fenetillin, fenproporex, klobenzorex,
lisdexamfetamin, mefenorex, prenilamin
• mCPP keletkezhet a trazodon nevű
gyógyszerhatóanyagból (Trittico)
2-am inopropil-indolok
elválasztása
a-PHP
(a-pirrolidinohexanofenon)
2 0 1 5 -b en 3 h a lá le se t
1. 30-35 é. ffi. a g re s s z ív , a kerítéseken keresztül
több telekre bemászott, egy üzlet ajtaját
megrongálta, kés van nála. A rendőri intézkedés
során rosszul lett, hyperpyrexia, habzó száj,
lassú pulzus. A mentők kiérkezésekor életjeleket
nem adott, újraélesztés sikertelen.
2. 30-35 é. ffi. rendőri intézkedés során
e lh a lá lo z o tt.
3. 30-35 é. ffi., rendszeres drogfogyasztó („kristály,
bio drog"), elhanyagolt küllemű, megelőző 3
napon nagyobb adagokban fogyasztott. Rendőri
intézkedés után k ó rh á z b a s z á llíto ttá k . Mentő
a földön fekve, agitált, kontaktusképtelen
állapotban találta. Eszméletvesztés, elégtelen
légzés, hyperkalaemia, eltérő pupillatágasság,
magas testhőmérséklet stb. Aznap este az
intenzív osztályon elhunyt.
T o x iko ló g ia i v iz sg á la t
M in d h á ro m e se tb e n m a g a s a -P H P -s z in t a v é rb e n .
Katinonok
Változó arányú dopam inerg és szerotonerg hatások
neurotranszmitter ,
visszavétel gátlás, p ^ a n y ^ y p rep a ra tu m
IC 50, nM i c 50 arány

DA 5 -H T DA/5-H T

d-amfetamin 3420 0,027

metílon 1230 1020 1,2


m o z g á s s t im u lá ló
h a tá s e g é rb e n
mefedron 762 422 1,8

MDPV 4,1 3300 0,001 MDPV


a-PVP
a-PVP 12,8 >10,000 <0,001
a-P B P
a-PBP 63,3 > 1 0 , 0 0 0 <0,006
a -P P P
a-PPP 197 >10,000 <0 , 0 2 0

Baum ann e t al (2 0 1 3 ) Eur J Pharmacol 5, 6 9 8 ; M arusich e t al (2 0 1 4 ) Neuropharm acology 87, 206


D ia : U jv á r y I s t v á n
Kokain-m etabolizm us
Megerősítő vizsgálat vérben, vizeletben:
HPLC-DAD („diode array detector"), HPLC-MS

Egyéb:
•Norkokain (nyomokban, aktív)
•Sok egyéb minor metabolit
Kokain
enzim es hidrolízis Gyors metabolizmus enzim es hidrolízis, májban
spontán hidrolízis

Ekgonin-m etil-eszter
Nem aktív
Benzoil-ekgonin
enzim es hidrolízis Fő metabolit, nem aktív
I n v iv o es in v itro
(főleg lúgos pH-n) enzim es hidrolízis

Ekgonin
Nem aktív
K o k a in e x k r é c ió j a a v iz e le t t e l
• változatlan: kb. 1 - 9%
• Benzoilekgonin: 35 - 55%
• Ekgonine-metilészter: 32 - 49 %
• Ekgonin: < 5%
• A változatlan forma vizelet-exkréciója magasabb, ha
a vizelet savas pH-jú.
• Speciális kokain-metabolitok:
• Kokaetilén: Ha egyidőben alkoholfogyasztás is történt.
• Metilekgonidin: Ha a kokaint cigarettában szívják.

Per os fogyasztáskor a gyom or­


bélrendszerben m egkezdődik a hidrolízis,
ezért így kevésbé toxikus a kokain.
A kokain és metabolitjainak vizelettel történő
eliminációja általában 48 órán belül teljes.
Kokain és BECG extrakciós
problém ái

52
Dekarboxilezodes
hő hatására az elOanyagból
(A9-THCA-A)
Cannabis
M e g e r ő s í t ő v i z s g á l a t v é r b e n , v iz e le t b e n :
G C - M S /M S , ill. H P L C -D A D
OH
A9 -tetrahidrokannabinol (A9 -TH C)
H
160
140
m ax.: 9 perc
.OH 1201 max. : 30 perc
11-OH-THC
11-OH-A 9 -tetrahidrokannabinol 100 THCCOOH
E
O) 80 6 0 % : 15 perc
601 perc 2 0 % : 30 perc
o OH ADH,ALDH 40
201
(-)-1 1 -n o r-9 -k a rb o xi-A 9-THC 0
( a 9 -THC-COO H: vizeeltben ez oH 2 3
kerül m eghatározásra)
Sm oking Hours
GlcA Figure 2. Mean plasma levels of THC, 11-OH-THC, and THCCOOH during
UGT1A1, GT1A3 and after smoking a single 3.55% THC marijuana cigarette.
O O

OH (-)-1 1 -n o r-A 9 -TH C-9-karbonsav


- 1 1 -O-glükuronid (lúgus hidrolízissel felszabadítható)
H

A konjugált forma aránya: 1,3-4,5


TH C-CO O H -szintek
(ellenőrzött dózis)
TH C-CO O H-koncentráció,
vizelet (ng/m l)

-• -1. fogyasztó
-•-2. fogyasztó
-•-3. fogyasztó
Genetikai háttér

* 1 (2 ) * 1 (2 ) :
normál metabolizmus
*3*3: csökkent metabolizmus -
erősebb hatás
0 CYP2C9*3 1 CYP2C9*3
A9-tetrahidrokannabinol (A9 -THC)

K
0 24 48 72 0 24 48 72 0 24 48 72

11-OH-A9-tetrahidrokannabinol
A kannabisz passzív inhalációja

• Elterjedt védekezési mód: a THC-COOH a m ások


által zárt térben, nagy mennyiségben szívott
m arihuánás cigaretta kifújt, illetve az égő
végeken keletkező, majd a vizsgált személy által
passzív módon (újból) belélegzett füstjéből
származik.
• Kísérletek (zárt tér, „füstölő-készülék"):
1. Cone (1987., 1990.)
2. Röhrich (2010.)
3. Cone (2015.)
A kannabisz passzív inhalációja

C ig a r e t t á k THC- Szoba Id ő ta rta m T H C -C O O H


Kísérlet

szám a t a r t a l o m (cig. té rfo g a ta c s ú c s k o n c e n t r á c ió


tömeg) a v iz e le t b e n

1. iiiii iii ( 2 x) 2 ,8 % (0,9 g) 1 2 ,6 m3 1 óra/nap, 6 napig 15-35 ng/ml


2 . 8-25 © - 200 m3 3 óra 2,6-7,8 ng/ml
3. 6 © 5 ,3 % (0,9 g) 26 m 3 1 óra 6 ,8 - 2 0 , 1 ng/ml
3. 6 © 11,3% (0,9 g) 26 m 3 1 óra 5,5-57,5 ng/ml

A passzív inhaláció „kiszűrésére" ún. cut off érték alkalm azását


javasolják: 15 ng/ml (SHAMSHA) vagy 20 ng/ml (GTFCh).
Főbb tetrahidrokannabinoidok
meghatározása vérben - GC-MS-vizsgálat
100,580

315
386

50- 303
343
330
3
255 283
357 , 338 418 438 455 485,
m
300 400 500

SIM („selective ion monitoring") SCAN


GC-M S/M S készülék

Shimadzu GCMS-QP8050
• Ütközési gáz: Ar
• Lehetséges elem zési módok:
• „Multiple Reaction Monitoring (MRM)
• Product Ion Scan
• Precurson Ion Scan
• Neutral Loss Scan
• Q1 és Q3 Scan
• Q1 és Q3 SIM
• Átm enetek száma: <800/sec
(MRM)
• Pásztázási sebesség:
<20 000 D a/sec (Q3 Scan)
Kannabinoidok m eghatározása
vérplazm ában
A 9-T H C 1 1 - O H - A 9-T H C A 9-T H C -C O O H
m/z 371, 386, 303 m/z 371 m/z 371, 473, 488
57100 47 .00
48 .00

vak ^P
ip
tP
/ \V|W «V V |

S IM
p l J\j 2
37 00
1
0.75

Sp. 2 ng/ml
AaJAJ:L* 1425 14.50 1475 15 00

MRM 3 86> 371,2


MRM 303>246,1 MRM 3 7 1> 289,2 MRM 4 7 3> 355,2
MRM 3 86> 315,2 MRM 371>305,2 MRM 3 7 1> 289,2
1.00 •«1,000)
00>289.20
00>305.20
1.50-

0.75 1.25

1.00

vak 0.75­

0 50
0.25

MRM
0.25

1.75
1.00
1.50

1.25

Sp. 2 ng/ml 1.00

0.75

0.50

0.25

1325 1350 375 14.00


„Biofű/Herbál/Szintifű"
(AB-CHMINACA)
ADB-FUBINACA -
„Facebook-tabletta"

EMCDDA - Alert
Substances

15 non-fatal intoxications associated with tablets containing ADB-FUBINACA in Hungary, S May 2015

The Hungarian National Focal Point has informed us that 15 personswere hospitalised between Monday and Thursday this week at the Toxicology Department of the
PeterfyHospItal in Budapest after consuming tablets called 'Facebook' or 'Like'. The users either swallowed the tablets or crushed them and then sniffed the powder.
All patients had the same symptoms: drowsiness, respiratory deprivation. CQ2 retention, hypotonia, hypotheria, vomiting, synus tachycardia, wide pupils,exlrapyramidal
movement disorder, hyperkinesis, acusticand visual hallucinations, agitation and mixed symptoms. Two of the patients needed treatment in intensivecare.

The Hungarian Institution for Forensic Sciences laboratory has analysed one tablet seized by the National Investigation Office onWednesday and found It to contain
ADB-FUBINACA. The tablet has asquared shape and is light blue with the letter T on both sides (picture attached to this email).
In addition, 10 biological samples taken from the patients were analysed by the Forensic Laboratory of the SOTE University and ADB-FUBINACA was detected in each
sample. In two cases other psychoactive substances were identified as well (still to be analysed).

(Last Update: 08/05/2015)


S z in t e t ik u s k a n n a b in o id o k

Megerősítő vizsgálat vérben, vizeletben:


enzim es hidrolízis (vizelet) - SLE - UHPLC-MS/MS

4F-M DM B-BINACA
• Először 2018. novem ber­
decemberben szám oltak be
róla Franciaországból,
Angliából és Hollandiából

Mw= 363,43 g/mol F


4F-M DM B-BINACA és m etabolitja
MRM-átmenetek
\o
4F-MDMB-BINACA
3 6 4 ,3 0 > 2 1 9 ,2 5
3 6 4 ,3 0 > 3 0 4 ,3 0
3 6 4 ,3 0 > 1 4 5 ,2 5

M + 1 = 364\f
~0,9%

4F-MDMB-BINACA-
karbonsav
m /z 145
3 5 0 ,3 0 > 2 1 9 ,2 5
3 5 0 ,3 0 > 3 0 4 ,3 0
M + 1 = 350 F 3 5 0 , 3 0 > 1 4 5 , 2 5 100%
Szintetikus kannabinoidok vérben

Pozitivitás
• JWH-018 N-5-OH-pentil
• JWH-018 N-pentánsav A M 2 2 0 1
• AM2201 N-4-OH-pentil fogyasztás
• AM2201 (ÚPSZ)
(Dobos Adrienn)
Vizsgálati eredm ények értelm ezése

Jogi besorolás nehézségei:


Pl. a 55/2014 (XII.30.) EMMI rendelet 2017. m ájus 5-i
m ódosítása előtt előfordulhatott az alábbi bizonytalanság:

O N
N'

F HN F

O N O N
N' ’N "
O A B -F U B IN A C A -k a rb o n s a v O
HN
N H ■2
t . HN
O

O
‘N"
N üi
A B - F U B IN A C A A M B - F U B IN A C A
O
( k á b ító s z e r) ( ú j p s z ic h o a k t í v
HN
O"
anyag)
E M B - F U B IN A C A
( n e m s z e r e p e lt t i l t ó l i s t á n )

(Dobos Adrienn)
In vitro m odellkísérletek
• Emberi máj mikroszóma (pHLM) és S9 frakció, ill.
primer májsejtek (PHH)
• 2-3 metabolit egyezzék meg: azonosítás

100 % - M04& Florian Franz et al.


in vivo M 05\ (SOFT-TIAFT, 2017.
75%" (urine)
jan. 6-11., P11.)

^ 50 %"
Cfl
C
<U
25 %"

<D I Time [min]


o%-
>
ra
5 .0 TsjO [j
C UM YL-
4 C N - B IN A C A
Q)
50 %" in vitro
(pHLM) /I
100%J cumyl-4CN-BINACA
Kim utatható opiatok m orfin, ill
heroin-fogyasztás utan
M o r f in
A legalacsonyabb koncentrációban

Morfin

Egyéb: N o r m o r f in K o d e in
•morfin-3-éter-szulfát
•morfin-3,6-diglükuronid Os HO

M o r fin - 3 - b - D - g lü k u r o n id
M o r fin - 6 - b - D - g lü k u r o n id HO''
Nem aktív, a legmagasabb
Aktív, a 2. legalacsonyabb koncentrációban
koncentrációban
V é rb e n ,
Heroin s p o n tá n m á jb a n
Egyéb:
•6 -acetilkodein A cO '

H e r o in 6 - a c e t il- m o r fin
Gyors elimináció: M o r f in
Gyors elimináció,
kis aktivitás a h e ro in fo g y a s z tá s s p e c ifik u s m a rk e re Fő metabolit 68
t 1/2= 5 m in t 1/2= 18 m in
t 1/2= 3 m in
Exkréció - heroin

•Vizelettel a dózis 45 %-a ürül 40


órán belül
• 4 % morfin
• 40 % morfin-3-glükuronid
• 1 % 6-acetil-morfin
• 0,1 % heroin

69
Ópiátok extrakciós problém ái
Megerősítő vizsgálat vérben, vizeletben:
enzim es hidrolízis (v íz.), SPE (H C X ), HPLC-MS

CODEINE
MORPHINE

70
„Poppy seed defence"

• A morfin kimutatható a heroinfogyasztás után, sok


esetben a 6-AM viszont nem
• Védekezés: a morfin jelenléte m ákos ételektől
származik
• Frissen szüretelt mákszem: 50-220 mg/g morfin.
• Ajánlott határérték étkezési mákszem
morfintartalmára: 4 mg/g morfin (2014/662/EU)
• Javasolt cut off értékek: 300-2000 ng/ml
(6-AM: 10 ng/ml)

71
H e r o in ­
d ó z is
„P oppy [ m g , i. v . ]

seed 70

defence" 10
-

3 -1 2

E lf o g y a s z ­ A m ák M o r fin ­
to tt m á k m o r f in ­ d ó z is
[g] t a r t a lm a [ m g , p .o .]
[ng/g]
25 0 ,6 -4 ,4 0 ,11

15 220 3,2

45 350 15,7

1 2 -5 2 0 ,6 -1 5 0 1 ,8 -7 ,7

1 5 0 -1 8 0 90 2 ,2 -1 6 ,2
A v iz e le t b e n k ia la k u ló R e fe r e n c ia
ö s s z m o r fin
c s ú c s k o n c e n t r á c ió ja *
[ n g / m l]

116 000 Elliot et al., 1971.

11 0 0 0 -2 9 000 Samano et al., 2015.

11 2 0 0 -9 2 0 000 Moriya et al., 1999.

1 8 0 0 -2 9 000 Jenkins et al., 2001.

A v iz e le t b e n k ia la k u ló R e fe r e n c ia
ö s s z m o r fin
c s ú c s k o n c e n t r á c ió ja
[ n g / m l]

1 2 -2 2 0 Maas et al., 2017.

2 6 0 -4 200 Samano et al., 2015.

2 4 0 0 -7 500 Smith et al., 2014.

1 9 0 0 -1 0 000 Thevis et al., 2003.

1 7 0 0 -3 100 Mátyus, 2012.


(PhD értkezés)

72
A lt e r n a t ív h e r o in - m a r k e r e k

• A thebain általában jelen van az utcai heroinban


• ATM4G mint kiegészítő marker a 6-AM (és 6-AC)
mellett (többször került kimutatásra)

acetilált-thebain-
4-metabolit-
glucuronide

73
M oszkva, Dubrovka Színház
2002. október 23-26.

• Túszdrám a (40 csecsen terrorista, 912 ember, 50 óra)


• 26-án a szellőzőrendszeren át „kábító gázt" vetettek be,
ezután m egroham ozták a színházat, a kábult terroristákat
lelőtték
• 130 civil és a 40 terrorista
életét vesztette; tökéletes
terrorellenes akció,
felkészületlen m entés
• Remifentanil: 200x morfin
• Carfentanil: 10 000x morfin
F e n t a n ilo k

• 1962: fentanil felfedezése (Paul Janssen):


50-100x morfin
• Fő terápiás alkalmazás: transzdermális tapasz
• Illegális előállítás (1979, USA ), „China White"
• Alfa-metil-fentanil (1980): 2 0 1
• 3-Metil-fentanil
• Bőrön, tüdőn át felszívódik
• Könnyű szintézis, sok változat (1998: Siegfried-
m ódszer az interneten: N-fenetil-4-piperidon)
• A modern fentanil-krízis szakaszai ( USA ):
• 2006 - Mexikó
• 2014-től - Kína ( h a lá le s e te k 7 9 % - k a l n ő tte k )
F e n t a n ilo k - E u r ó p a
• 1990': para-fluor-fentanil tartalmú tabletták
• 2001: zavar a heroin-ellátásban (Talibán, Afganisztán)
• 2012-től: nem gyógyászati fentanil és 3-metilfentanil
mint heroin-helyettesítő (EMCDDA)
- K-Európa
• Észtország: 2005-2013: 11001
• 2012 óta 34 új fentanil-származék jelent meg (EDND
adatbázis)
Mérgezési hullám (főleg Svédországban,
3 év alatt több tucat haláleset):
• A c e t ilf e n t a n il (Svédo. stb., 2015 - 2 2 1)
• A k r ilo il- f e n t a n il (Svédo., 2016 - 2 3 1)
• C a r f e n t a n il (Észto., Litvánia, Svédo., UK stb., 201 6 -1 7 - 5 3 1)
• F u r a n ilf e n t a n il (Svédo., 2016 - 9 1)
• 4 - K ló r - iz o b u t ir f e n t a n il (Svédo., 2016 - 3 1)
• 4 - F lu o r - iz o b u t ir f e n t a n il (Svédo., 2016 - 1 1 1)
• C ik lo p r o p il- f e n t a n il (Svédo., 2017 - 2 2 1)
• M e t o x ia c e t il- f e n t a n il (Svédo., 201 6 -1 7 - 6 1)
F e n t a n ilo k

R eceptor binding affinity of o p io id s in guinea pig whole brain


m em brane preparation
EU EARLY WARNING SYSTEM ALERT

Compound Function MOP DOP KOP Reference


25/09/2017 EU-EWS-RCS-AL-2017-0005

issued by: EMCDDA Transmitted by: Rita Jorge


K¡ (nM)
Recipients: National Early Warning System Correspondents (National Focal Points)

Subject: Deaths associated with methoxyacetylfentanyl — Sweden. December 2016-June 2017


morphine a g o n ist 1.8 90 137 a

1. Information
fentanyl a g o n ist 1.2 180 290 a
In the past few years there has been a large increase in the availability of new opioids in Europe. This
includes derivatives of the narcotic analgesic fentanyl, known as Tentanils'. Since the first reported detection
of a fentanil in 2012, a total of 24 new fentanils have been reported to the EM CD D A. The majority of these
carfentanil a g o n ist 0.024 3.3 43 a have been reported since the beginning of 2016, including 6 in the last 9 months. New fentanils are sold and
used as substitutes for illicit opioids and prescription opioids, sometimes without the knowledge otthe users.
Several fentanils have been found in; or sold as, heroin, benzodiazepines or cocaine in Europe. An
naloxone a n ta g o n ist 1.8 23 18 b increasing number of serious harms, including deaths, have been caused by these substances.

The subject of this alert is m ethoxyacetylfentanyl (2-methoxy-W-phenyl-/V-]1-(2-phenylethyl)piperidin-4-yl]


acetamide), a fentanil which has recently been detected in deaths in Sweden.

(Ujváry István nyomán) Methoxyacetylfentanyl is a g-opioid receptor agonist which acts as a n arco tic a n a lge sic [1—4J. Its in vitro
pharmacological profile is similar to that of fentanyl. The effects of such opioids include euphoria, relaxation,
analgesia, sedation, bradycardia (slowing of the heart), hypothermia and respiratory depression (slowing
down of breathing) Methoxyacetylfentanyl is also likely to have an abuse liability and dependence potential.

Methoxyacetylfentanyl was fo rm a lly notified in December 2016 on behalf of Slovenia. The notification was
related to a test purchase made on the internet and shipped from China. In total, 21 seizures of
methoxyacetylfentanyl have been reported to the E M C D D A by 2 countries: Sweden (20 seizures) and the
United Kingdom (1 seizure). The seizures comprise both police and customs cases. A ll seizures took place
in 2017, with the most recent events for which a date is known occurring in July 2017. The substance has
been seized as a powder (approximately 50 g), as a liquid (270 mL) and in tablet form (75 tablets). In
addition, collected samples have been reported by the United Kingdom (purchase on the surface web) and
France (purchase on the darknet). In the latter case, the substance was being sold as ‘fentanyl’. The
substance was controlled in Sweden in January 20 17 [5].

Sweden has reported 6 deaths with confirm ed e xposu re to methoxyacetylfentanyl that occurred between
December 2016 and June 2017. A range of other substances were detected in most of the deaths. These
included benzodiazepines, pregabalin and anti-depressants (typically selective serotonin reuptake inhibitors).
Other opioids (tramadol and oxycodone) were detected In 1 case. W here known, many of the individuals
were found dead. In at least 5 cases, methoxyacetylfentanyl caused or contributed to the death.
F e n t a n ilo k - M a g y a r o r s z a g

• 2015: ocfentanil lefoglalás és haláleset


• 2016: furanilfentanil lefoglalás
• 2017: m etoxiacetil-fentanil lefoglalás és haláleset
• 2017: fentanil lefoglalás*
• 2018: ciklopropil-fentanil lefoglalás
• 2018: benzoil-fentanil és
m etoxiacetil-fentanil lefoglalás
A z N S Z K K K á b í t ó s z e r v iz s g á ló S z a k é r t ő i I n t é z e t e é s a S e m m e lw e is
E g y e t e m a d a t a i a la p já n
* H a m is O X Y C O D O N t a b le t t á n a k tű n te k .
7. Összefoglalás
• Új designer drogok kal összefüggő
kihívások
• Rohamosan halmozódó tapasztalat
(azonosítás, in silico/in vitro/in vivo/ m etabolizm us,
farm akokinetika)
• Technológiai fejlesztések
• (pl. nagyfelbontású töm egspektrom etria), jó minőségű
standardok (új m intatípusok, új kérdések: pl. krónikus
alkoholfogyasztás m arkerei a hajban, post m ortem
redisztribúció stb . )
• A nagyszámú minta (zömmel vizelet) nagy
lehetőséget jelent a tapasztalatszerzésre,
alkalmazott kutatásra
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS K U T A T Ó K Ö Z P O N T

Köszönöm a megtisztelő
figyelmet!
N eurom uszkuláris kapcsolat
(nikotinos AChR)

AChE gátlók:
• N ö v é n y v é d ő s z e re k
- Ortofoszforsavak (U n if o s z -
diklórfosz, m evinfosz)
- Tiofoszforsavak (paration,
fenitrotion, diazinon)
- Ditiofoszforsavak ( B i 5 8 -
dimetoát, malation, forát)
- Karbam átok (karbofurán,
metomil)
• H a rc i g á z o k
- G sorozat: sarin, soman,
tabun, cyclosarin
- V sorozat: VX, VR, VC
• G y ó g y s z e r e k (Alzheim er kór és
myasthenia gravis: kolinerg
rendszer serkentése)

ACh release gátlói: botulotoxin


81
Igazságügyi G e n e tik a i
vizsg álato k

Le n cse Zsó fia


A diasort készítette: Kovács Áfonya és Lencse Zsófia

Nem zeti Szakértő i és Kutató Központ

HI FS
DNS - összehasonlító vizsgálati módszer
Minta gyanúsítottól
Egyezés?
Helyszíni minták: R o ko n sági
k a p c s o la t o k ?

sértettől, eliminációs
(kizárási) minták:

Jogi szabályzás miatt


D N S -p r o fil n y ilv á n ta r tá s
csak nem kódoló régiót
(ismert személyek kivételével)
vizsgálhatunk ^
fenotípusos infó nincs

Hátrány : bizonyos infó


elvesztése
Előny: variabilitás
szelektivitás

Eltűnt személyek
mintái:
Azonosítatlan Egyezés?
személyek, Személyes tárgyakról,
holttestek: R o k o n s á g i k a p c s o la t o k ? vagy
/ Rokonok mintái
hordozók, szövetek DNS tartalma
CD
CD
CD Log [DNS tartalom (ng/ul)]
CD
CD CD
CD CD
CD CD
1 000 000 000 CD
c o CD
CD
100 000 000 CD
CD CD
CD CD
CD
10 000 000 CD CD
CD
LO
CD
h —
CD
CD
1 000 000 L O
CD
CD CD
CD _C2_
100 000 CD CD
CNJ

10 000

1 000

100

10

. .<5^ ^
^ ^ ^ -o> ^ ^
^ ^ J?

Kb. 6-7 pg DNS/sejt

Férfi-női különbség Ki milyen nyomhagyó?


piros: gyanúsított

Keveredési arányok zöld: egyéb személy

í k á Í L

~ 1 ~ 10:1 ~ 1:1 ~ 1:1:1:1... ~ 1:10 1:10


egy­ gyanúsítotti gyanúsítotti vér érintésnyom (látens) gyanúsítotti gy. érintésnyom
személyi vér + + sok személytől, köztük érintésnyom (=látens) + vér
gyanúsí- érintésnyom vér a gyanúsítottól (=látens)
totti (=látens) + tárgy rendszeres
használója

L Í k L

~ 1:1
gyanúsítotti
érintésnyom sértetté
(=látens) + ~ 1:100
érintésnyom gy. érintésnyom
(=látens) (=látens) + vér
Honnan vegyünk m intát?
Vizsgáiért Ultra Viola fényben
Fluorescencia
Absorbancia
UV sötét folt

Elnyeli az
UV-t,
csak hő
szabadul fel

^OndófOlt fel Vér


Kémiai vérelőp
Benzidin
Hemoglobin „pszeudoperoxidáz" aktivitásán
alapszik
pillanatszerű sötétkék színreakció
preparálás: benzidin +ecetsav +etanol +3% H2O2
érzékenység: 1 : 300 000 - 500 000
Karcinogén, gátol
fals pozitív reakciók; nem specifikus humán vérre!
h2 ° 2
NH- ND
HN3 nz m NH

kék oxidált benzidin vegyület

chemilumineszcens reakció: vér esetén kékes-fehér


fény —a vas katalizálja a reakciót, amiben gerjesztett aminoftalát keletkezik
preparálás: luminol + Na2CO3 + H2O2 v. Na2BO4
utólagos DNS vizsgálatot nem befolyásolja
érzékenység: 1 : 5 000 000
Nyál kimutatása
Nyál a-amiláz keményítő bontó enzim kimutatása:
- a nyál szárazanyagtartalmának 60%-a amiláz mucin

- egyéb biol. anyagban is (vérszérum, tej, ondó, hüvelykenet, verejték, széklet, de


igen kis mennyiségben!!!)

Phadebas amylase teszt: nem vízoldékony keményítőhöz kötött kék festékanyagot


tartalmaz. Amiláz jelenlétében a keményítő bomlása miatt a kék festék
felszabadul, az oldatot kékre színezi.
Ondó, spermium kimutatása
- Ejakulátum alkotók: foszforil-kolin, soványú-foszfotóz, citromsav,
fruktóz, spermium (kivéve sterilitás esetén)

- Savanyú-foszfatáz (ACP) vizsgálat:


- alifás és aromás ortofoszforsav-észtereket hidrolizálja gyengén
savanyú (pH=5) közegben
- az enzim nagyságrendekkel nagyobb koncentrációban van jelen az
ondóban (prosztata eredetű), mint egyéb testváladékban (pl.
hüvelyváladék)
- érzékenység 1 : 1000

- nem specifikus!

a savanyú foszfatáz az alfa-naftil foszfátot hidrolizálja, a keletkező


naftol reagál az o-dianisidinnel, ennek következtében egy lila színű
festék szabadul fel
Phosphatesmo KM tesztcsík d r
m m unológiai tesztek
Ondó és spermium teszt:
PSA=Prosztata specifikus antigénre
specifikusak (prosztatában
termelődik, ondóra specifikus kiv.
prosztata daganatban szenvedő
férfiak (vér, vizelet),
f f
Semelogeninre specifikusak AAf
Azoospermiás ondó (férfiak 1-9 %-a) A
kimutatása!
Vérteszt: Hemoglobinra specifikus (pl.
Hexagon OBTI)
Terhességi teszt: hasonló elv
Hook-effektus: fals negatív, ha túl sok
jelölendő, mert a tesztcsíkra sok olyan
köt. ami nem kötött színanyagot
Festett kenet
Kernechtrot-Picroindigocarmine (AlSO4,
Nuclear Fast Red, Pikrinsav, Indigókármin)
(balra)

Sperm Hy-liter (Fluorescens)


(lent)
A DNS vizsgálat
folyam ata

12
DNS felszabadítása
lineáris folyamat, egymásra épülő lé
SEB -_ SDS
cn^V
sejthártya felszabadítása (hétköznap: mosószer) U.a.
mint a lízis puffer

Proteinase K
sejtet körülvevő ill. DNS-t rögzítő fehérjék emésztése,
kicsapása (hétköznap: húspuhító enzim)
\
DTT Dithiothreitol f 1

V
DD
diszulfid hidakat tartalmazó fehérjék bontása -
spermiumokban, hajban van ilyen
/l
AJ ?
*. .* SH
\ i

/
OH \
Egy különleges lehetőség: spermium és hám differenciált feltárása

SDS, EDTA és
proteináz K
(sejt lízis puffer)

Inkubálás
37oC-on

Centrifugálás

Elkövető spermium
sperm ium
sejtjei az áldozat
hámsejtjeivel keveredve
üledék Felülúszó:
hámsejtekből
SDS, EDTA és származó DNS
proteináz K +
DTT DTT: a
spermium
sejtfal
lebontása

perm ium "Női Frakció" ■


üledék

Figure 3.2, J.M. Butler (2005) Forensic DNA Typing, 2nd Edition © 2005 Elsevier Academic Press
w
DNS tisztítása
Van az oldatunkban DNS +sejttörmelék, fehérje és sejthártya lebontva.
Gátló anyagoktól meg kell tisztítani a DNS-t!

Oldhatóság különbsége alapján Mágnesgyöngyhöz kötjük a DNS-t


(felület...)

Tris-EDTA szerepe:
• Endogén nukleázok inaktiválása
PCR (polim eráz láncreakció)
Cél: a számunkra érdekes DNS-szakas
felsokszorosítása
Kary B. Mullis és a hőforrásban élő
baktériumok (Thermus aquaticus)

© R.G, Stefin e
polimeráz enzime
Hot start!

Thermus aquaticus j
LX
SJ IH

TT III I
TT - I I ill--1I I I I
N TT I III I I I II I I II I I I
• >_ i_ i_i_ i_i_ l

1 M I II I

V y i i Mi i i
i i i—i—r 1 : ! 1 I I I . I
X

I III l_ i_ i_
I I M I I IIM
.......................
.....................
a s i F * 1* ! ,
— L

- SniJUZ!UBL|D0lJU V -

dDd
PCR

PC R : D é n a tu ra tio n 9 4 °C
Real-time PCR - DNS m ennyiség

A PCR optimális működéséhez 0,5-1 ng DNS bevitelre van szükség!


Gélelektroforézis
DNS molekulák futóversenye egy „pókhálószövedéken" át
— Agaróz, vagy akrilamid közegben
A több ismétlődő egységből (repeat) álló molekulák lassabban
futnak!

Kiindulási állapot

H l i- s , ,
Kb. 1 óra múlva
Kapilláris gélelektroforézis
Gélelektroforézis kiértékelése
A02 18 6 1 2 2 012 06H LC 1 8 0 2 1 3 0 0 M 0 T 1 1 .h id 18 6 1 2 2 012 06H LC 1 8 0 2 1 2 G lo b a lF ile r Panel v1
A ■ A I | M ark Sample
lu W fl ICSF1PO |TPÖX~ :

liuiíJl ± SmIi I ""S


A 01 Ladder_G FIC .hid Ladder_G F IC G lobal Fi le r_ P a n e l_ v 1 (J ~f® (2 [N A |N A I jJ [T I M ark Sampl
ID3S13SS | |u W fl | ID1GSS39 — I ICSF1PO I ITPOX I
120 160 200 240 280 320 360
méret primerekkel
Kiértékelés 2
F 0 5_1 9_1 9 23 _00 1_ 0 1 HVT_19 01671000T11 .hi d 19 _ 19 2 3 _ 0 0 1_ 0 1 HVT_190167 Gl obal Fi Ier_Panel _ v 1

2000

1000
kék
0
ÉlÉl ___J i ___
à0
F05 19 1923 001 01HVT 1 901671000T11 .hid 19 1923 001 01HVT 190167 Global Filer Panel v1 I I Mark Sample for Deletion
I H
[YLT| [ÂM^1[B8SÏÏ79 ZI IM

zöld
a il É1 É1 ÈÉ
e n
F05 19 1923 001 01HVT 1 901671000T11 .hid 19 1923 001 01HVT 190167 Global Filer Panel v1 I I Mark Sample for Deletion
'QJ I n

•O ;5
[B2S44T
105
1D19S433 TH01 imi
4000 •'
(U
2000 -

L
“Ê É”
is l
e n
0 0
F 0 5 _ 1 9 _ 1 9 2 3 _ 0 0 1_ 0 1 HVT_19 0 1 6 7 1 0 0 0T 11 .hid
1
19 _ 1 9 2 3 _ 0 0 1_ 0 1 HVT_19 0 1 6 7 Gl o b al Fi Ie r_ P a n e l _ v 1 I I Mark Sample for Deletion
[D22S1045 I D5S818 |D13S317~ |D7S82Ü~ :
3000
2000
1000
. 11. . . h .* t
piros
0 |_ ¿0 É Ê ^ Í |20.21 |29.2 |
16

F05 19 1923 001 0 1H V T 1 9 0 1 6 7 1000T11 .hid 19 1923 001 01H V T 1901 67 G lo b a l F ile r P a n e l v 1 |~| Mark Sample for Deletion
I ►!
D10S1248 I D1S1656 |[P12S39T
65 105 145 185 225
4000 • ■ ■ ■ ■ ■ ■

2000

JL%_ ___ .____ LU0__eL.__


z 0 ._..
0 a .
lila
Eltérő öröklődési m intázatok
Leszármazási markerek

Autoszómás marker Y-kromoszóma Mitokondriális DNS


(az összes felmenőnktől (csak a fiú gyermekek (minden gyermek az
örököljük részletekben) öröklik apjuktól) édesanyjától örökli)

F ig u re 9 .1 , J.M . B u tle r ( 2 0 0 5 ) Forensic DNA Typing, 2 nd E d itio n © 2 0 0 5 E ls e v ie r A c a d e m ic P re ss


|B_PYS4S6 I |B_PYS389I
Y-haplotípus | |B_PYS39Ü | |B_PYS389II 1
75 115 15 5 19 5 £3 5 £7 5 315

14 15457 001 01 HON 1 4 0 8 9 ;


■ □ ■ ¿a ¿i
|G_PYS19 |G_PYS38S~

14. 15457 001 0 1 H O M 1 4 0 S 9 9 7 2 U N T 1 1 .fsa -14 -15457 001 O 1H O N 14O 09Í


► m □
!■ a à
|Y BYS393 [Y JY S 3 9 -I |Y_PYS439 [Y JY S 6 3 5 [Yl_PYS392~

14 15457 001 Ol HON140S9972UNT1 1fsa -14 -15457 001 01H O N 14089Í


► m m m Æ.
|R_Y_G A T A_H4 |R_PYS43T IR BYS438 |R_PYS448
£7 5 315
M itokondriális DNS
- Nem STR vizsgálat, hanem
szekvenálás
- Bázissorrend meghatározás
- Csak a hipervariábilis
régiókban -> szintén nem
kódoló Chr omosome

- Mikor használjuk?
- Alacsony DNS tartalmú 16170 16180 16200 16210

• 2 pg/pl alatt
(Pl. hullott hajszál) M ixed yA /w A -' i. A !
- Degradált
- 1 személyi
- Anyai leszármazás vizsgálat 1. person I lii

- Speciális hatósági kérés a à a i -.'^;./ s æ A a a a a

2. person
- CSAK KIZÁRÁSRA xcccaatccacatcaaaacccc

26
A DNS vizsgálat eredménye
• Egyezés - Az összevetett STR profilok csúcsai ugyanazt a
genotípust mutatják és a profilok között nincsen
megmagyarázhatatlan eltérés.
A szakértői vélem ényben az egyezés fo k á t statisztikai
értékeléssel, valószínűsítő vélem ényadással is alá kell
tám asztani.

• Kizárás (nincs egyezés) - A mintákból kimutatott DNS-profilok


összehasonlítása olyan genotípusbeli különbözőséget mutat,
ami csak a minták különböző eredetével lehet
megmagyarázni.

• Inkonkluzív - Az adatok kiértékelése során nem állapítható


meg, hogy a profilok megegyeznek-e egymással.
H I F S
HUNGARIAN INSTITUTE
FOR FORENSIC SCIENCES
Statisztikai értelm ezés
• Mennyi az esélye (LR), hogy 1-et dobok, és nem
más számot?
• 1 : 5

• Mennyi az esélye, hogy a biológiai nyom XY-on kívül más


személytől származhatott?
• 1 : 1012 azaz az 1 billióhoz

g y a n ú s ít o t t ó l v e le n e m r o k o n
is m e r e t le n s z e m é ly t ő l

v e rsu s
Esély és nem kategórikus vélem ény

Két egyetemi baseball csapat két játékosa, akik: Mekkora az esélye?


• Ugyanaz a nevük • Tapasztalatból is tudjuk, hogy nagyon kevés
• Nagyon hasonlóan néznek ki • Hány ilyen nevű ember van x hány ilyen kinézetű ember van x
• Egyikük 195, másikuk 193 cm magas hány ilyen mérettartományba eső ember van x hány baseball
• Mindketten dobójátékosok dobójátékos van x hány szemüveges ember van : 1
• Mindketten szemüvegesek Mégis van ilyen! ^ EZÉRT NEM ADUNK KATEGÓRIKUS
• De nem rokonok (DNS teszt) VÉLEMÉNYT!!!
https://index.hu/mindekozben/poszt/2019/02/25/ket baseballjatekost ugyanugy hivnak es hasonloan neznek ki dns-teszttel ellenoriztek rokonok-
e/?fbclid=IwAR10OlU522D3DwAhSuMa4Q aO9QDlBPF2DiCv9yLLnQaDgBy2UilYG1vnVQ

29
Ism eretlen holttest azonosítása

Eltűnt által használt borotvából

Eltűnt lányának szájnyálkahártya-törletéből


A DNS vizsgálat korlátai,
befolyásoló tényezők
• A biztosított minta DNS tartalma
(mennyiség és minőség: detektálási küszöb)
• A biztosított minta degradálódása, bomlási folyamatok
- enzimatikus (Nedves környezetben: pár nap!)
- ultraibolya sugárzás
• Gátló anyagok jelenléte

„Nem csak magunkat kell félteni a


fertőzéstől, hanem a mintát a tőlünk
való szennyezéstől!"

1-3 sejtből már teljes DNS profil


állítható fel, sajnos akkor is, ha a
mintát kezelő személyektől
származik...
És az ikrekkel mi a helyzet?

|Q16S53S |D18S51 ID1S1B56 |D 1 0 S 1 2 4 8 IP2S441

II HU1 uWA

ll# S 1 1 7 9 FGA
DNS életideje
• több év - több 100 év lehet, ha a környezet nem segíti elő a lebontását
- honfoglalás kori csontokból bizonyítottan kivonható DNS
- de egy száraz, hűvös beltérben 10-50 évig megmaradhat (az eredeti mennyiségtől is
függ a sikeresség)
- 10 éves látens nyomból még lehetséges, hogy tudunk DNS-profilt felállítani
• hamar (akár 3 nap - 2 hét) lebomolhat nem megfelelő körülmények közt, mint:
- nedves, meleg környezet
- mikrobák jelenléte (pl. talajban, bomló szövetek közt)
- hüvelyben kb. a 3. nap után bomlik le a spermium, kicsit később maga a DNS
• hasonlat: 1 pohár tej milyen körülmények közt savanyodik meg?
- vegyszerek hatására még hamarabb (pl. hypo - azonnal)

—►épp>ezért.a DNS-ből a minta korát nem todjuk


megállapítani1* ■

—>a DNS rhMm nenrniiftaf időreruliséiiét *8 W


A „fantom” „arc nélküli nő”

• 1993-2009 között
• 40 ügyben, országosan egy
ismeretlen női profil, emberölések
helyszínén is,
Heilbronn: rendőrgyilkosság
• 2 évig kereste a német rendőrség 350 000 € nyomravezetői díjat tűztek ki
• egy oszták nő volt a „fantom”, aki a pamut pálcákat gyártó gyárban
dolgozott...
• Greiner Bio-One cég doglozója, aki sterilezés előtt csomagolta a swabokat
=> steril, de nem DNS-mentesként árult pálcák voltak
Másodlagos transzfer
„Az úgytörtént, hogy az összes munkaruhámat ellopták, a kesztyűmet is
és abban követték el.... ”

egy személy megfog egy tárgyat (1. tárgy), majd arról a tárgyról a DNS-e egy másik tárgyra
(2. tárgy) kerül át úgy, hogy a két tárgy érintkezik egymással
- bizonyítottan lehetséges
- példa: ujjnyomporozó ecsettel történő átvitel

• Érdemes-e vizsgálni? (pl. kesztyűvel megfogott tárgyakat) -> attól függ, hogy
- a 2. tárgy felülete nem tartalmaz-e (jelentős mennyiségű) vétlen, egyéb DNS-t, vagy
szinte DNS mentes, steril (minél tisztább, annál esélyesebb)
- az 1. tárgyon milyen mennyiségben volt DNS (minél több, annál esélyesebb)
- az átvivő milyen jó nyomhordozó
- összességében elég alacsony sikeresség várható

NEM cáfolható, és az esélyét sem tudjuk meghatározni!


Köszönöm a figyelmet!

Lencse Zsófia
igazságügyi genetikus szakértő gyakornok
NSZKK
Genetikai Szakértői Intézet
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

M ikroanyagm aradványok
szervetlen analitikai vizsgálata

BME
2 0 1 9 . áp rilis 2.

Szoldán Zsolt
iü. gelógus és vegyészszakértő
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

„H O N N AN JÖ TTÉL MILYEN TÁ JR Ó L?"

a, N SZK K - B űnügyi Ig a zsá g ü g y i S zakértő i Ig a zg a tó sá g (volt B SZKI)


Fizikai és K ém iai S zakértő i In tézet
1. M ik ro a n y a g m a ra d v á n y V iz sg á ló O sztá ly
2. Fizikai és S ze rv e tle n A n a litik a i O sztá ly
3. Á sv á n y -K ő ze tta n i és B otanikai Lab o ra tó riu m (2013)

b, g e o ló g u s - m a g m ás kőzettan és g eokém ia
c, fo re n z ik u s v e g y é sz sz a k é rtő - ta la jta k a ró b a n rengeteg a n tro p og én
anyag ta lá lh a tó
d, m ik ro a n y a g m a ra d v á n y o k / sze rv e tle n a n alitika / á sv á n y o s a n y a g o k
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FIZIKAI ÉS KÉM IAI SZA K ÉR TŐ I IN TÉZET


a , n in c s e n e k é le s h a t á r o k a s z e r v e z e t i e g y s é g e k é s a s z a k t e r ü le t e k k ö z ö t t

b , v e g y é s z , f iz ik u s , b o t a n ik u s , g e o ló g u s m u n k a t á r s a k

c , n a g y o n s o k f é le a n y a g f a jt á t v iz s g á l, k ü lö n f é le m ó d s z e r e k k e l:•

t e x t íliá k , e le m i s z á la k • o p t ik a i m ik r o s z k ó p ia
m űanyagok • U V - V I S m ik r o s p e k t r o fo t o m e t r ia ( M S P )
MAT fe s té k e k • im m e r z ió s r e fr a k t o r m e t r ia ( G R I M 3 )
lő m a r a d v á n y o k ( G S R ) • p á s z t á z ó e le k t r o n m ik r o s z k ó p ia (S E M )
fé m a n y a g o k • e le m a n a lit ik a i m ó d s z e r e k ( S E M - E D S / u X R F )
r m r rr m r ■

g é p j á r m ű iz z ó k • in fr a v ö r ö s s p e k t r o s z k ó p ia ( F T I R )
üvegek • m ik r o s z k ó p i R a m a n s p e k t r o s z k ó p ia
t a la j o k
növények
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ANYAGM ARADVÁNYOK

Ha két tárgy érintkezik egymással minden esetben történik


anyagcsere közöttük.

„ A z e l v á l t o z á s m é r t é k e l e h e t , h o g y t ú l s á g o s a n c s e k é ly ,

A k im u t a t á s i m ó d s z e r e k n e m b iz t o s , h o g y e lé g g é é r z é k e n y e k ,

A v iz s g á la t ig e lt e lt id ő le h e t , h o g y t ú l h o s s z ú ,

De az bizonyos, hogy az anyagátadás lejátszódott


(E . L o c a r d , 1 9 2 8 )

„ Every contact leaves


a trace."
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ANYAGM ARADVÁNYOK
1. Mesterséges környezetünk tárgyainak részletei, azokról le tö rt,
le sza k a d t, á tk e n ő d ö tt, le vá lt, rá s zó ró d o tt, stb. maradványai.

2. Term észetben előforduló anyagok maradványai (humán biológiai


anyagok kivételével) - sp ó rá k , p o lle n e k , fa te st d a ra b o k , sző rszá la k ,
ta la jm a ra d v á n y o k , n ö v é n y tö re d é k e k , stb.

MIKROANYAGMARADVÁNYOK

A méret a jellegzetességük - 0,1 mm-nél


kisebbek
•nehezen (vagy nem) lehet észrevenni
•nem zavarja a mindennapi használatot
•hosszú idővel az esem ény után is
Acc.V Spot Maqn Det WD |---------------------- 1 5[im
megtalálhatók
25.0 kV 3.2 5000x BSE 10.7 SB 3
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

A N Y A G M A R A D V Á N Y O K V IZ S G Á LA T A

a, v iz s g á la t leg yen ro n c s o lá s m e n te s , a m in tá k le g a lá b b e g y ré sze ö rző d jö n m eg

b, tö b b s é g é b e n ö s sz e h a s o n lító v iz s g á la t (a zo n o sító v iz s g á la t k evés)

c, szükség van re fe re n c ia , ún. ö s s z e h a s o n lító m in tára , am i e g y ism e rt tá rg y b ó l


s z á rm a z ó m inta (bűncselekmény, baleset helyszínéről, lefoglalt tárgyakra stb.)

d, MI, H O G Y A N é s H O L T Ö R T É N T ? o D N S é s u jjn yom : KI T E T T E ?

T ip ik u s k é rd é s e k , melyek a fizikai-kém iai szakértő válaszára várnak:

A vizsgált tárgyon van-e olyan anyagmaradvány, ami alapján igazolható vagy


valószínűsíthető, hogy:
•a kérdéses gépjárm ű ütötte el a sértettet? - festék- és műanyagmaradványok
•a kérdéses személyek ruházata érintkezett egymással? - elemi szálak
•a gyanúsított já rt a bűncselekmény helyszínén? - ta laj- és növénym aradványok
•a gyanúsított tűzfegyvert használt a bűncselekmény elkövetésekor? - GSR
•a gépjárm ű ablakát a gyanúsított törte be? - üvegmaradványok
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

N YO M KU TATÁS
Id e g en a n y a g m a ra d v á n y o k fe lk u ta tá sa é s b izto sítá sa

• helyszínen bűnügyi technikusok feladata / so k e se tb e n la b o r kell h ozzá

• m e c h a n ik u s e ltá v o lítá s , többnyire mikroszkóp a latt (csipesz, szike)

• GSR (lőm aradványok) és elemi szálak esetében le ta p o g a tá ssa l


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

N YO M KU TATÁS - R ÁZALÉK O LÁS


tö b b n y ire ru h á za ti tá rg y a k e se té b e n

• tö b b fá z is ú , laza s z e rk e z e tű , s z e m c s é s mix: uralkodóan ásványos anyag,


zsebkosz, dohánylevél törm elék, te x til- és szőrszálak stb.

• kézi v á lo g a tá s , időigényes, minden releváns anyagmaradvány összegyűjtése


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ELŐ V IZSG Á LA T
• optikai mikroszkópia = m orfológiai vizsgálat

• e ls ő lé p é s b e n a z ö s s z e h a s o n lít ó m in t á k á t t e k in t ő m ik r o s z k ó p o s

v iz s g á la t a : szín, geometriai adatok, hozzávetőleges szerkezet stb.

meghatározása

1. festék: fedőréteg színe, rétegződés

2. üveg: vastagság, átlátszóság, szín

3. talaj: szín, kötöttség, szemcsenagyság, karbonáttartalom

4. építőanyagok: szín, porozitás, szilárdság

A c é l a n n a k e l d ö n t é s e , h o g y m it k e r e s s ü n k a

k é r d é s e s t á r g y a k o n v a g y a z o k r á z a lé k á b a n .
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

KRIM IN ALISZTIKAI
FESTÉK VIZSG ÁLAT
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK, M INT BŰN JEL


• közlekedési balesetek esetében f e s t e t t f e l ü l e t e k ü t k ö z n e k , dinam ikusan é rin tkezn e k

• szerszám ok használata során szintén é r i n t k e z n e k f e s t e t t f e l ü l e t e k

F e s t é k s z e m c s é k le v á ln a k , „ i d e g e n "

h e ly e k r e k e r ü ln e k ( r u h á z a t r a ,

ú t t e s t r e , m á s ik j á r m ű r e ,

f e s z ít ő v a s r a , c s a v a r h ú z ó r a s t b .) .
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK V IZSG Á LH A TÓ TU LA JD O N SÁ G A I
1. szín - v iz u á lis ö s s z e v e té s v a g y m ik ro s p e k tro fo to m é te r

2. ré te g ző d é s
3. ré te g e k s zö v e ts z e rk e z e te
4. ré te g e k k ém iai ö ssze té te l

E red eti a lla p o ta b a n nem v a g y c s a k k o rlá to zo tt


m érté k b en a lk a lm a s v iz s g a la tra , m ert:

• szabálytalan alakú

• egyenetlen törésfelületű

• különféle orientációjú

• opak, azaz többnyire nem átlátszó


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK M IN TA ELŐ K ÉSZÍTÉS


• kellően v é ko n y m etszetben á tlátszó k
• fin o m sze rk e ze t vizsg álható
• irán yított, bevonatra m erőleges

polarizációs mikroszkóp, átesőfény


m etszet vastagsága 2 ,5 ym
bevonat vastagsága 0,6 mm
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK M IN TA ELŐ K ÉSZÍTÉS


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK M ETSZETK ÉSZÍTÉS

M ik r o t o m m a l k é s z ít e t t
n é h á n y m ik r o n v a s t a g s á g ú m e t s z e t e k .
FESTEK O PTIK AI M IKRO SZKÓ P A LA TT
• n agyteljesítm én yű
• áteső fén yes
• p olarizációs
• különféle m egvilágítással

polarizációs mikroszkóp, átesőfény, *N


m etszet vastagsága 2 ,5 ym
bevonat vastagsága 1,2 mm
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK EK A LK O TÓ ELEM EI

K ö tő a n y a g (g y a n tá k , o la jo k ) O ld ó s z e r, h íg ító
• világos, viszkózus, filmképző folyadék • illékony folyadék
• felhordás és száradás után száraz, szilárd • biztosítja a megfelelő felhordási viszkozitást
bevonatot képez
• meghatározza a festékfilm terülési
• meghatározza a festék tapadását,
viselkedését és száradási idejét
fényességét, keménységét stb.
A d a lé k a n y a g o k
P ig m e n te k (á s v á n y o s é s s ze rv e s)
• növelik a száradási időt, UV állóságot
• kötőanyagba diszpergált porok
• ja v ítjá k a tárolhatóságot, tűzállóságot stb.
• többféle is lehet egy adott festékben
• szín, színtartósságot, fedőképességet stb.

T ö ltő a n y a g (k o v a fö ld , k réta , kaolin )


• kötőanyagba diszpergált porok
• meghatározza az elérhető film vastagságot, A n a litik a i le h e tő sé g e k
csiszolhatóságot, reológiai • IR (in fra v ö rö s) sp e k tro szk ó p ia
tulajdonságokat, stb. • R a m a n -sp e k tro szk ó p ia
• e le m a n a litik a i m ó d s ze re k (E D S , XR F)
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

IN FR AVÖ R Ö S SP EK TR O SZK Ó P IA

FT IR sp e k tro szk ó p ia

• rezgési spektroszkópia
• IR fény abszorpcióján/reflexióján alapul
• m olekulák rezgéseiknek megfelelő
hullámhosszúságú fényt nyelnek el
• IR-aktív: a molekula rezgése során
v á lto zzo n a d ip ó lu sm o m e n tu m a
• Intézetben IR -m ik ro sz k ó p és A T R
A T R k ristá ly
te c h n ik a is rendelkezésre áll
• p o líro zo tt fe lü le tű e g y k ris tá ly

• e lle n á lló (m e c h a n ik a ila g , k é m ia ila g )


A T R te ch n ik a e lő n ye i
• n a g y tö ré sm u ta tó jú : n = 2 ,2 5 -4
• nincs szükség mintaelőkészítésre
• a n ya g a : Si, G e, Zn S , Z n S e , g y é m á n t
• visszanyerhető a minta
• kevés minta elegendő
• por, film , folyadék vizsgálható
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK EK IN FR AVÖ R Ö S V IZ S G Á LA T A
M in ta e lő k é sz íté s s z ü k s é g e s a m éré sh e z:

• h a s íté k o lt tá rg y le m e z e n teljes
bevonatrendszer vizsgálható
transzmissziós mikroszkópi módszerrel
• fém lapra k e n e tk é n t , csak rétegenként
kivitelezhető totálreflexiós módszer
FESTEK EK IN FR AVÖ R Ö S V IZ S G Á LA T A
Transzm issziós mikroszkopi módszer

m aszk 10 lehet
RAMAN SP EK TR O SZK Ó P IA

• rezgési (és forgási) spektroszkópiai módszer


• fényszóródás elvén alapul
• o frekvenciájú monokromatikus fénnyel besugárzás,
szórt fény mérése a beeső fény irányára merőleges
irányban, az eredeti u0 frekvencia mellett u= u0 ± Uj
komponensek is megjelennek
• Raman-jel nagyon gyenge jel (csak kb. minden
egymilliomodik foton vált ki Raman-szórást)
• fókuszált lézerfény, előnyösebb a rövidebb
hullámhosszúságú, mert a csúcsintenzitás a
hullámhossz reciprokának 4. hatványával arányos
• komplementer információkat szolgáltat az infravörös
spektroszkópiával; Raman-aktív: polarizálhatósága
m egváltozik a gerjesztő sugárzás hatására
• vegyület (fázis) azonosításra, térképezésre alkalmas
• probléma: fluoreszcencia jelensége
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

Raman-mikroszkóp elvi felépítése


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTÉK EK RAMAN V IZ S G Á LA T A

T i O 2 ( r u t i l)

spektrumkönyvtár spektrumkönyvtár
keresés keresés
legáltalánosabban kék pigment
használt fehér
pigment
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

LEVO N H ATÓ K Ö VETK EZTETÉSEK

• g y á ri fe sté kb e vo n a to k általáb an 1-5 rétegű e k


a la cso n y ré te gszám : v a lo szin ű sito vélem én y
■ 0 m 0 m0 0 00 0 m 00 0 M 0

két g y á ri fe sté sű S U Z U K I, néhán y nap e lté ré sse l a fu tó sza la g ró l?


• a zo n o sítá s: U SÁ -b an van a d a tb á zis, M agyarországon n in cs
• m ag as ré te gszám (n > 5 ): k a te g o rik u s vé lem én y, különösen a ja v íto tt
fe sté k e k esetében
• egyéb té n ye ző k figye le m b e vé te lé ve l a v a ló szín ű sé g foka je le n tő se n
növelhető (p l. kö lcsö n ö s átken ő d és, m ás a n ya g m a ra d vá n y o k )
NÉHA LEGOZNI IS KELL
nem te lje s vastag ság ban
vált le a festé k
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

LŐ M A R A D V Á N Y O K (G S R )
V IZS G Á LA TA
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

VA LAM I IGAZÁN NAGYON PICIKE

G S R - G u n S h o t R e s id u e
g y ú e le g y é g é s i m a ra d é k a lő m a r a d v á n y
0
NEM LO P O R ? - N EM !

A cc.V Spot Maqn Det WD |- -| 10 pm


25.0 kV 4.0 3500x B S E 10.6 Lom áradván/

p ásztá zó elektronm ikroszkóp,


visszaszórt elektronkép (B SE)
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - FEG YVER ELSÜ TÉS

Centerfire Centerfire
Ri miire
Boxer Berdan
Primer Primer

■■ _ 7 M M m M m m m 7 u m ■ WW M M M m M m W m mm m W m a W m m ■ ■ ■ ■

u te sre s z ú ró lá n g , b ein d ítja a lo p o r e g e se t, g á ze x p a n zió , lo ve d e k tá v o z ik a csö v ö n

• g y ú e le g y e g e s m a ra d v á n y a i a fe g y v e r a lk a tré s z e k közötti re se k e n tá v o z ik

• kö zeli fe lü le te k re le c s a p ó d ik
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - FELK U TA TÁ S M IVEL ÉS HOGYAN?

L E T A P O G A T Á S - S Z É N F O L IA V A L B O R ÍT O T T M IN T A H O R D O Z O V A L

• fe g y v e rt ta rtó k eze t

• s e b s z é lt (lö v e d é k be- é s k im en e ti n yílá sá t)

• a b la k n y ílá s k ö rn y é k é t - é p ü le t, g é p já rm ű

• m a g át a fe g y v e rt is - tö lté n y ű rt
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - HA M EG TALÁLJU K, MIRE JÓ?


V Á L A S Z T A D H A TU N K A Z A L Á B B I K É R D É S E K R E
• H a szn á lt tű zfe g y v e rt a gyan ú síto tt?
• Ki adta le a lö vé st a cso p o rt ta g ja i kö zü l?
• Ö n g y ilk o ssá g tö rtén t v a g y m egö lték az
áld ozatot?
• A gép járm ű b ő l ad tak le lövést?
• Milyen tá vo lság b ó l ad ták le a lövést?
• A sé rü lé s a lö ved ék bem eneti n yílása
v a g y kim eneti?
• Milyen típ u sú lő sze rt h a szn á lta k a
fe gyve rb e n ?
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - HOGYAN LEH ET M EG TALÁLN I?

• nagyon k ic s ik - 1-5 0^m , tö b b sé g ü k op tikai m ikro szkó p p a l nem is látható


• m o rfo ló giája alap ján egyértelm ű en nem azo n o síth ató

M EG O LD Á S :

P Á S Z T Á Z Ó E LE K T R O N M IK R O S Z K Ó P (SEM )

• k ellő fe lb o n tá s é s n a g y ítá s

• a m o rfo ló g ia i ré s z le te k m e lle tt az elem i


ö s sz e té te lrő l is k a p h a tu n k in fo rm á ció t

• a u to m a tizá lh a tó - fu tb a llp á ly á n k e re sü n k
e g y k a v icso t, m a n u á lisa n h e te k m u n kája
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

PÁSZTÁZÓ ELEK TR O N M IK R O SZK Ó PIA

SEM elvi felépítése

Pásztázás •Acc.V Spot Maqn


125.0 kV 5.0 400x
Del WD |----------------- 1 50 pm
BSE 10.0 7000-7928/2011.2.1.3

Valós idejű m egjelenítés


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

O PTIKAI VS ELEK TR O N M IK R O SZK O PIA


m ikroszkóp : m ikron = kicsi - szkopein = nézni

P á sztá zó e le k tro n m ik ro sz k ó p ia

• elektron sugár segítségével


F é n y m ik ro szk ó p ja
• elektromágneses lencse használatával
• látható fénysugár segítségével • érzékelés: speciális detektorokkal
• optikai lencse használatával (SE, BSE, EDX)
• érzékelés: szem, kamera • n a g y ítá s m ax. ~ 100.000*
• n a g y ítá s m ax. ~1000* • korlátai:
• korlátai: a) nem színes a kép
a) maximális fe lb o n tó k é p e ss é g b) nem vezető és/vagy víztartalmú minták
0,2 mikrométer = 200 nm speciális körülmények között
b) fókuszsíkból kieső pontok vizsgálhatók
csökkentik a kép tisztaságát e lő n yei:
K IC S I a m é ly sé g é le s sé g
a) m a x im á lis fe lb o n tó k é p e s s é g 1 nm
b) N A G Y a m é ly sé g é le s sé g
c) m eg le h e t h a tá ro zn i a v iz s g á lt
tá rg y e lem i ö s s z e té te lé t is
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - ELEK TR O N M IK R O SZK Ó PIA


A gyúelegyek jellem zően keverékek és speciális az elem összetételük.

1. H a g y o m á n y o s g y ú e le g y :
ólom (Pb), bárium (Ba), antimon (Sb)
2. K atonai g y ú e le g y (m á r nem g y á rtjá k ):
antimon (Sb), kén (S) kálium (K), klór (Cl), higany
(Hg)
3. K ö rn y e ze tk ím é lő (s k a n d in á v fe jle s z té s ű )
g y ú e le g y :
cink (Zn), titán (Ti)
4. S z e rv e s g y ú e le g y e k e le k tro n m ik ro s z k ó p o s
m ó d sze rre l nem v iz s g á lh a tó k (L C / M S ).

P o zitív in d iká ció :


A m o rfo ló g iá n tú lm e n ő e n , az
e le m e g y ü tte s e k k im u ta th a tó k
u g y a n a zo n sze m c sé b e n .

Acc V Spol Maqn Det WD 10 |im


25,0 KV 4 0 300GX BSE1Q 6 Gyíkocska
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - RÖNTGENSPEKTRUM

energiadiszperzív detektorral
felvett röntgen spektrum
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - R Ö N TG EN AN ALÍZIS
A gyúelegyek jellem zően nagy rendszámú elemekben gazdagok.

1. Az elektronmikszkóp visszaszórt elektronképe (BSE) információt ad az elem eloszlásról


• a képpontok fényessége az elemek rendszámával arányos: lőmaradvány fényes szemcse
2. Visszaszórt elektronkép (BSE) standardekkel kalibrálható
• az automatizált rendszer csak fényes, nagy rendszámú elemekből álló szemcséket keres és mér
3. Autom atizált tárgyasztal mozgatás és mérés
• megfelelő fényességű szemcsék szondázása = rövid idejű röntgen spektrum felvétel
• szemcse koordinátájának és spketrumának tárolása
• egyetlen mintahordozó mérése 1,5-2 óra is lehet
4. Mérés eredménye
• megfelelő' fényességű szemcsék listája koordinátákkal és hozzávetó'leges elemi összetétellel
5. Szakértő verifikálása
• azon szemcsék hosszabb idejű, nagypontosságú mérése, melyek pontenciálisan GSR szemcsék
lehetnek
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

GSR - R Ö N TG EN AN ALÍZIS
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

W OLFRAM SZÁLAS
I ZZÓ LÁM PÁK V IZSG Á LA TA
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

IZZÓ LÁ M P Á K - MIT SZER ETN ÉN K TUD NI?


1. Világított-e az izzó a baleset idején?
2. Milyen üzemmódban világított?
(helyzetjelző, tom pított vagy távolsági)

Kérdés kicsit átfogalmazva:


Hideg vagy meleg állapotban volt-e az
izzószálak valam elyike az ütközés pillanatában?

M i t ö r t é n ik a z iz z ó s z á lla l ü t k ö z é s k o r ?
( p illa n a t s z e r ű d in a m ik u s e r ő h a t á s r a )

• iz z ó s z á l d e f o r m á l ó d i k
• e ls z a k a d
• ü v e g s z e m c s é k p o ty o g h a tn a k az
iz z ó s z á l f e l ü l e t é r e
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

IZZÓ LÁ M P Á K - TÖ R ETEK
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

IZZÓ LÁ M P Á K - MELEG TÖ R ETEK


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

IZZÓ LÁ M P Á K - O LV A D T Ü VEG SZEM CSÉK


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

IZZÓ LÁ M P Á K MELEG LEN YO M ATO K


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ELEK TR O N M IK R O SZK Ó PIA RELOADED


M ily e n d e t e k t o r r a l k é s z ü l t e k a z i z z ó s z á l a s k é p e k ? S z e k u n d e r e l e k t r o n d e t e k t o r r a l ( S E )

• legkisebb energiájú elektronok, amelyek a


vizsgált felületről érkeznek (<50eV)
• minta atomjainak külső elektronhéjairól a
fókuszált elektronnyaláb szakítja le
• legfelső mintarészekből származnak, le g j o b b
f e lb o n t á s ú k é p e k SE detektorral készíthetők

B e h a t o lá s i m é ly s é g fü g g

• elektronnyaláb g y o r s ít ó f e s z ü lt s é g é t ő l
• mintát alkotó e le m e k r e n d s z á m á t ó l : könnyű
elemek esetében mélyebbre hatol
• 20 kV acél (Fe) 1 pm - grafit (C) 5 pm
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ELEK TR O N M IK R O SZK Ó PIA RELOADED

A l a c s o n y r e n d s z á m , k is f e s z ü l t s é g © T ú l n a g y a b e h a t o lá s i m é ly s é g 2 0 k V
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ELEK TR O N M IK R O SZK Ó PIA RELOADED


M i t ö r t é n ik a z o k k a l a z e le k t r o n o k k a l, a m iv e l b o m b á z z u k a f e lü le t e t ?

1. t ö lt ik a m in t á t , v e z e t ő a n y a g o k ( f é m e k ) e s e t é b e n n o p r o b le m

2. r o s s z u l v e z e t ő m in t á k : s z é n - v a g y a r a n y r é t e g e t k e ll a f e lü le t r e p á r o lo g t a t n i

• alternatíva:
a la c s o n y v á k u u m
üzem m ód
• környezeti üzemmód (ESEM):
v íz g ő z is le h e t a
m in t a k a m r á b a n
• k e ll is , m e r t e g y é b k é n t
s z é t e s ik a z é lő a n y a g

p o llen szem csék


SEM , S E kép - n agyvákuum ban
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

KRIM IN ALISZTIKAI
Ü VEG VIZSG ÁLAT
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

M IKOR KÉPZŐ D H ET ÜVEG TÖ RM ELÉK?

• n y ílá s z á ró ü v e g e k b e tö ré se k o r

• g é p já rm ű fe ltö ré s k o r

• k ö zle k e d é si b a le se te k n é l

- s z é lv é d ő v a g y

- lá m p a te ste k tö ré s e ese té n

• e rő s z a k o s c s e le k m é n y e k során

- h a szn á la ti tá rg y a k v a g y

- d ís z tá rg y a k tö ré s e e se té n

s ík ü v e g , s z e k u ritü v e g , ö b lö s ü v e g ,
k a te d rá lü v e g , ó lo m k r is tá ly , s z e m ü v e g ,
o k o s te le fo n ü v e g , k a ró ra ü v e g s tb -s tb .
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

AZ Ü VEG TÖ RÉS RO BBAN ÁSSZER Ű

tö b b m é te rre e lre p ü ln e k a s z e m c s é k

tö b b n y ire m ik ro m é re tű e k
(tiz e d m illim é te re s e k v a g y a nn ál
k ise b b e k )

R u h ázato n h o sszú ideig m e g ő rző d n e k

•te x tils z á la k közé b e é k e lő d h e tn e k

•zse b e k b e n h a lm o zó d h a tn a k fel
ÜVEG A N Y A G A

• a szilikátüveg olyan szervetlen anyag,


mely olvasztás útján keletkezett és
lehűléskor kristályosodás nélkül
szilárdult meg, anyaga uralodóan S i0 2

• homogén és am orf anyag [Si04]


tetraéder szintű rendezettség van

• optikailag izotróp - nem kettőstörő,


törésmutatója irányfüggetlen

Segítség a felkutatásukhoz: polarizációs mikroszkóp alatt


mindig kioltásban vannak, azaz sötétek a szemcsék.

Ilyenek a szabályos rendszerben kristályosodó ásványok is.


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÜVEG EK V IZ S G Á LA T A

Ü ve gm ara d ván yo k fe lk u ta tá sa
• rá za lé k o lá ssa l, a rá za lé k o k szte re o m ik ro szkó p o s v izsg á la tá v a l
• id ő igé n ye s és nehéz - á tlá tszó , töb bn yire szín te le n sze m csé k ,
ö ssze té v e szth e tő k a k v a rcc a l, a fö ld ké re g le g g ya k o rib b á svá n y á va l

E lő v izsg á la t

• v a sta g sá g m egh atáro zása (sík ü v e g e k , ha van m egfelelő sze m c se )


• egyéb m orfológia tu la jd o n sá g o k le írá sa: szín , á tlá tszó sá g , felü leti
m in tázat, bevo natok (m ű a n ya g , fé m g ő zö lé s), huzal e rő síté s
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÜVEG EK O PTIK AI TÖ R ÉSM U TA TÓ JA


G R IM ® 3
G la s s R e f r a c t iv e I n d e x M e a s u r e m e n t

O p t ik a i t ö r é s m u t a t ó m e g h a t á r o z á s a

• f á z is k o n t r a s z t m ik r o s z k ó p a la t t

• o la j im m e r z ió s m ó d s z e r r e l,
s z ilik o n o la j b a n

• f ű t h e t ő t á r g y a s z t a lo n ( 3 0 - 1 2 0 ° C )

• o la j t ö r é s m u t a t ó j a h ő m é r s é k le t t e l n ő
é s k a lib r á lh a t ó

• ü v e g s z e m c s e tö ré s m u ta tó ja n em
Ha nüveg=nolaj - a fény nem érzékeli
v á lt o z ik
a fázishatárt, nincs fénytörés.
A szem cse „láthatatlanná" válik.
GRIM VIDEO
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÜVEG EK ELEMI Ö SSZETÉTELE

Probléma az optikai törésmutatóval

• m ódszer rendkívül pontos - 5 tizedesjegy

• szórása „nagy" - ugyanazon


üvegtáblából szárm azó szem csék
esetében An=40-60*10-5 is lehet

• felületről kitört mikroméretű szemcse


törésm utatója eltér a belsőbb részekből
szárm azókétól (ok pl. Sn-fürdő)

• törésm utató nem diszkrim inál eléggé, az B ru k e r M 4 T o rn a d o m* R F


b e re n d e zé s
amerikai referencia adatbázisból képzett
mintapárok elemei csak 70% -ban
különböztethető meg egymástól optikai
törésm utató alapján

Megoldás: elemi összetétel meghatározása


70% ^ 99%
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

pXRF b erendezés
• XRF: röntgen fluoreszcencia (elve ~EDS)
• p =mikro: 25 ^m átmérőjű foltra fókuszált nyaláb,
polikapiMáris optika (Rh forrás), AW forrás 1 mm-re
kollimált) - X-ray nehezen fókuszálható
• mozgatható tárgyasztal
• elem eloszlás térképezésre is alkalmas
• vákuum , légköri nyomás vagy He-atmoszféra
• illókban gazdag anyagok vagy folyadékok is
mérhetők

P o l i k a p i l l á r i s o p t ik a
sp e ciális üveg, to tá lrefle x ió s elven m ű ködik
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

XRF vs EDS

XRF S E M -E D S

• működési alapelv azonos • működési alapelv azonos

• nem töltődik elektromosan a minta • elektromosan töltődik a minta

• nem m elegszik a minta • m elegszik a minta

• nem szükséges vákuum - folyadék is • vákuum szükséges a vizsgálatokhoz


vizsgálható
• rosszabb kimutatási határok
• jobb kimutatási határok (Z>15, P)
• kisebb behatolási mélység
• nagyobb behatolási mélység
• jobb laterális felbontás (0,1 pm)
• rosszabb laterális felbontás (25 pm)
• mérhető elemek: B-U
• mérhető elemek: Na-U
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

X R F v s EDS

E le m e n t m-x r f EDS
Ti 100 1000
Cr 80 800
Mn 50 800
Fe 40 800
Ni 30 900
Cu 20 1000
Zn 20 1000
Mo 200 2000
Sn 300 4000
Pb 200 5000
ppm

Kimutatási határok
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

XRF vs EDS AZ Ü VEG VIZSG Á LA TB AN

N IS T 6 1 0 „5 0 0 p p m -e s" ü v e g sta n d a rd - jj X R F vs EDS


NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÜVEG EK ELEMI Ö SSZETÉTELE

• főelem összetétel egyszerű - vannak szignifikáns eltérések


van rá szabvány, működik, ha...
• nyomelem összetétel
- nyersanyagok szennyezettsége
- gyártástechnológia
- Mn, Fe, Co, Cu, Zn, Rb, Sr, Zr, Ag, Sn, Sb, Ba, La, Ce, Pb
• eredm ények kiértékelése
- minőségi összetételben eltérés egyszerű
- nem mennyiségi kiértékelésen alapul
- félm ennyiségi elem arányok többváltozós matematikai Üvegek főelem összetétele
elemzésén (kemometria) pl. PCA (főkomponens analízis) 1: nátron-mész üveg (sík- és
öblösüveg)
2: laborüveg
3: optikai üveg
4: kvarcüveg
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÜVEG EK ELEMI Ö SSZETÉTELE

Korlátozó tényező / ismét a fránya méretek

• 100 ^m a la tti, szabálytalan tö re tfe lü le te k k e l h a tá ro lt szemcsék: szórnak az adatok


• használható és pontos eredm ények csak nagyobb, sík fe lü le te k k e l h a tá ro lt szem csék esetében

Megoldás:
La/ICP-MS (beszerzés alatt)
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÜVEG LEVO N H ATÓ K O VETK EZTETESEK

• nem szám szerűsíthető: nincs adatbázisunk a kereskedelemben kapható, forgalom ban lévő
üvegek törésm utatójáról és elemi összetételéről

A d a lé k o k a k r im in a lis z t ik a i é r t é k e lé s h e z :

• mezei halandó ruházatában nem nagyon található üvegszemcse, még mikroméretű sem
• azok a szem élyek, akiknek a ruházatából több tucat üvegszemcse kerül elő
vagy üveges, vagy lomis, vagy csibész
• sorozat gépjárm űfeltörés esetén akár 80-100 szem csét sikerül kinyerni a ruházatból, ami
azután 5-6 autóhoz is köthető, plusz még van 3-4 féle, amihez összehasonlító mintát nem
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

Forenzikus botanika,
kábítószernövények
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

BEM ÁSZNI A C SA LITO SB A


NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

N YÍLÁSZÁR Ó FÁBÓL

Methods of Sectioning
m in . 1 cm é lh o s s z ú s á g ú
O r d in a r y " W o o d y "
B e fe s z íte t t fe s t e t t a b la k k e r e t I ICC Ra\

• nyom tani inform áció 0 T ra n s v e rs e *


► J ! R a d ia l
• festékfelkenődés
► ¿In T a n g e n tia l

• fa szilá n ko k F ib e r
T ra n s v e rs e S e ctio n
\ \ T ra c h e id
S u r fa c e V
C a m b iu m V essel

V a s c u la r
C a m b iu m

X y le m R a y

X v le m
S zö v e tta n i m e tsze t
P h lo e m
T a n g e n tia l S e ctio n
S u r fa c e

P h lo e m R a y

3 k ie m e lt irá n y b ó l
H e a rt w o od

k T ra n s v e rs e = C r o s s section
R a d ia l S ectio n
S u r fa c e

D N S a la p ú a z o n o s í t á s j e l e n l e g n in c s
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FESTETT SZÖ VETTA N I M ETSZET FATEST

• fáziskontraszt mikroszkópia
élő szövet kevéssé kontrasztos ^ láthatóvá kellene tenni ^
• festési eljárások
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

T IS Z A FA (Taxus baccata) M ÉRGEZÉS

• g y o m o rta rta lo m
• m érgező, gyüm ölcshús nem
• fő k é n t levelekben
• 200-400 m g /te s ts ú ly k g halálos
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

T IS Z A FA (Taxus baccata) M ÉRGEZÉS

mixerkés alá beakadt darab


NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

K ÁB ÍTÓ SZER NÖVÉNYEK: Cannabis


NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

K ÁB ÍTÓ SZER NÖVÉNYEK: Cannabis

• je lle g ze te s m orfológia
• ké tla k i, női ivarú egyedekben
van je le n tő s m ennyiségű
hatóanyag, a virágzó ágvéken
• b ota n iku sn ak je le n kell lennie
az ü lte tv é n y felszám olásakor:
- re p re ze n ta tív m in ta vé te l
- klón, vagy m agról nevelt
- segédanyagok azonosítása
• h ib rid izáció val rengeteg
m o rfo ló g ia ila g e lté rő fa jta van
• in te rn e te s w ebáruházak
töm kelege
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

K ÁB ÍTÓ SZER NÖVÉNYEK: Cannabis

cisztolit szőr,
C aCO 3 kristályo k
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I

W W W w
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

K ÁB ÍTÓ SZER NÖVÉNYEK: Cannabis

I CURRENCY- EURO vj

Frisian Duck®

0 Beltéri

0
o v j 3 M AG/D B FEMlNlZáLT KIVITEL
8 26.00 EURO

n V I 5 M AG/D B FEMlNlZáLT KIVITEL


# Kültéri
42.00 EURO
? Fem inizált m agok
a M 10 M AG/D B FEMlNlZáLT KIVITEL
Melegház 75.00 EURO

Û XL

*ií Indica/ Sativa

Termesztési információk

„MEGNEHEZÍTI A HAGYOMÁNYOS
KANNABISZKÉNT TÖRTÉNŐ AZONOSÍTÁST"

„EGYEDÜLÁLLÓ, ÁLRUHÁBA BÚJT KANNABISZ


NÖVÉNY"

„KÜLTÉRRE FEJLESZTETTÉK KI"


is. A F risian D uck úgy növekszik, hogy élete nagy részében nem lehet felism erni can n ab is növény
voltát. Bárki, akinekvan egy c sen d es, napos sarka a kertben, üvegházban vagy vidéken, minden
eddigieknél könnyebben talál otthon termeszthető can n ab is növényt.
K ÁB ÍTÓ SZER NÖVÉNYEK: gom bák NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

• pszilocint, p szilo cib in t


ta rta lm a z n a k •
• fe la d a t: tá p ta la jb a n spórakergetés
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

FORENZIKUS GEO LÓGIA


TALAJ ÉS ÉPÍTŐ AN YAG
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

A V IZ S G A LA T O K TA R G Y A

• ta la jo k -ta la jm a ra d v á n y o k
• ép ítő a n yago k (h a b a rcs, beton, té g la )
• á sv á n y o k (a zb e szt, d rá g a k ö v e k )
• k ő ze te k (ú té p íté sh e z h a szn á lt k ő ze tzú za lé k o k )
• építő- és d íszítő k ö v e k (sírk ö v e k , b u rko lato k)
• ő sm a ra d vá n yo k (szilá rd v ázú sze rv e ze te k
m a ra d ván yai)
• ü le d é ke k (fo lyó p a rti-á rté ri ü le d é ke k)
• d u rva- és fin o m ke rám ia -ip a ri te rm é ke k
(szig e te lő porcelán ok, cse ré p e d é n ye k stb .)
• daraboló sze rszá m o k (v á g ó k o ro n g ).
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

MIRE KER ESN EK A V Á LA S ZO K A T?

1. Az abszolút favorit:
Járt-e a kérdéses szem ély (gyanúsított) a bűncselekm ény helyszínén?
Lábbelijén vagy gépjárm űvén/gépjárm űvében lévő talajm aradvány
szárm azhat-e a helyszínről?
2. A falfúró tekintetében:
A gyanúsított ruházati tárgyain vagy eszközein található ásványos eredetű
anyagm aradványok szárm azhatnak-e a bontott falazat anyagából?
3. Az elvárt isteni kinyilatkoztatás:
A fellelt talajm aradvány honnan, milyen földrajzi helyről szárm azik? (pl.
illegális törmelékanyag lerakás, fém detektoros „kincsvadászat" stb.)
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

TALAJ A LK O TÓ R ÉSZEI

1. Á S V Á N Y O S AN YAG - G EO LÓ G U S
d urvább kő zetd arab o któ l a z a g ya g fin o m sá g ú á svá n yi
ré sze k ig (á sv á n y sze m c sé k , á sv á n y -a g g re g á tu m o k ,
é lő sze rv e ze te k szilá rd v á z á n a k d arab jai stb .)
2. S Z E R V E S AN YAG - B O T A N IK U S
- élő: m ag vak, p ollenek, sp ó rák, go m b ák stb.
- holt: ta lajo n élő n ö vé n yek m arad ván yai, h um usz.
3. V ÍZ É S LEVEG Ő
4. EM B ER I T E V É K E N Y S É G B Ő L SZÁ RM A ZÓ A N YA G O K - V E G Y É S Z , F IZ IK U S
ipari sze n n y e zé s, k ö zle ke d é s, épített kö rn ye ze t
m arad ván yai stb.
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

TA LA JV IZ S G Á LA T

1. E L Ő V IZ S G Á L A T
• szín (v izu á lis, M SP ), s z e rk e z e t
• m ik ro k é m ia i prób a (5 % -o s HCl)
• n ö v én yi ré sz e k é s a n tro p o g é n a n y a g o k k iv á lo g a tá sa
2. M IK R O M IN E R A LÓ G IA I E LE M ZÉ S
• O P T IK A I M IK R O S Z K Ó P O S M Ó D S Z E R E K K E L
• m in ő sé g i é s fé lm e n n y is é g i á s v á n y o s ö ssze té te l
• a d a to k sta tisztik a i k ié rté k e lé se
3. K IE G É S Z ÍT Ő V IZ S G Á L A T O K
• m a k ro s zk ó p o s n ö vén yi ré sze k m o rfo ló g ia i e le m z é s e
• a n tro p o g é n e le g y ré s z e k v iz sg á la ta (fém , ü veg, stb .)
• e g y e s fá z is o k m o rfo ló g ia i e le m z é s e (SEM )
• e le m a n a litik a i v iz s g á la to k (S E M -E D S )
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

TALAJ - O PTIK AI M IKR O SZK Ó PIA

Az ásványfázisok m ikroszkópos azonosításában a szerves anyagok és


agyagásványok zavarnak - könnyű és finom szem csés anyagok.
Eltávolítás iszapoló ülepítéssel vagy nedves szitálással.
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

TALAJ - BIOGÉN Á S V Á N Y O S A N Y A G A

S zilá rd v á zú , re ce n s v a g y fo s s z ilis á lla to k h ázai, v á ztö rm e lé k e :


fo ra m in ife rá k , o s tra c o d á k , e c h in o id e á k , d ia to m á k , s ziv a cs o k ,
á s v á n y o s e le g y ré s z k é n t v e h e tő k s zá m ítá s b a , v a g y az e g é sz
ü le d é k e n / k ő z e ta n y a g o n te lje s fa u n a e le m z é s v é g e z h e tő el.
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

T A LA JV IZ S G Á LA T - PRO BLÉM ÁS ESETEK

• ta la j re g io n á lis e lterjed ésű - b ű n cse le km é n ye k ku ltú rterü leteken


• láb b elit h a sz n á ljá k az e lkö ve té s előtt és után is - ke ve rt m inták, s ze le k tív
a n y a g v e szté s DE! antropogén a n y a g o k után m indig érdem es kutakodni
• sze g é n y e s á sv á n y o s ö ssze té te lű a ta la j - e g ye s á sv á n y o s fá z is o k
m orfológiai é s / v a g y elem i ö ssze té te lé n e k v izsg á la ta (S E M -E D S )
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

T A LA JV IZ S G Á LA T - PRO BLÉM ÁS ESETEK

K v a rcsze m c sé k felü lete külö nféle száN ítódás esetén (SEM ):


• fo ly ó v ízi: „V " alakú ü tkö zési v é se te k
• siv a ta g i: le ve le s, réteges fe lszín
• g la c iá lis: repedezett fe lszín , válto zó szö gű m ikro vé se te k
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

T A LA JV IZ S G Á LA T - PRO BLÉM ÁS ESETEK

A z á sv á n y v ilá g b a n elég c sú n y a a s ztö ch io m e tria (S E M -E D S ):


• k ő ze ta lk o tó s z ilik á tá s v á n y o k te k in te té b e n főle g
• pl. a m fib o l: C a N a (M g 3A lF e 3+) [ A lS i7O 22] ( O H ) 2
• k é p ző d é si k ö rü lm é n y e k tő l fü g g az e le m i ö ssze té te l
• z á rv á n y o s s á g , kém ia i zó n á ss á g szin té n - S E M -E D S

E lő k é szítő m ó d sze re k :
• n e h é z á s v á n y o s le v á la sztá s
(b ro m o fo rm [s= 2 ,8 9 ], d ijó d -m e tá n [s= 3 ,3 ])
• m á g n e se s s ze p a rá ció
• c s is z o lá s / p o líro z á s
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

A G Y A G Á S V Á N Y O K FTIR
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

LEG N AG YO BB PRO BLÉM A

T u d j u k a z e le m i ö s s z e t é t e l t , d e a f á z i s r ó l a p o l a r i z á c i ó s m i k r o s z k ó p o s
m e g f i g y e l é s e k e n k ív ü l n in c s i n f o r m á c i ó , h a e g y á l t a l á n v i z s g á l h a t ó !

M e g o ld á s :

rö n tg en d iffrakció (X R D ) - Ram an - F T IR

P olim orf m ódosulatok


• CaCO3 kalcit/aragonit
• SiO2 kvarc/tridim it/krisztobalit
• TiO 2 rutil/anatáz/brookit

A l 2SiO 5
•szélsőséges p-T tartom ányban stabil
•eltérő szerkezetű m ódosulatok
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÉPÍTŐ A N Y A G O K /K Ő ZETEK V IZ S G Á LA T A

V iz s g á lh a tó tu la jd o n sá g o k :
• á s v á n y o s ö ssze té te l
• k ő ze ts zö v e t
• e le m i/ iz o tó p ö ssze té te l

K ő ze tszö ve t:
á s v á n y s z e m c s é k m ére te, ala kja
é s e g y m á s h o z v a ló v is zo n y a
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

KŐ ZETEK K Ő ZETSZÖ V ET
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

KŐ ZETEK - PO LAR IZÁCIÓ S MIKI

• a la k kettő stö ré s - in te rfe re n cia szín


• h asa d ás zá rv á n y o ssá g
• re la tív törésm u tató ik e rle m e ze ssé g
• szín , p le o kro izm u s á ta la k u lá s
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

KŐ ZETEK - PO LAR IZÁCIÓ S MIKI


Fjodorov-asztal:
• a n a ló g 3 D m ik r o s z k ó p ,
• s z t e r e o g r a f i k u s p r o j e k c i ó , s z e r k e s z t é s , W u l f f h á ló .

Plagioklászok (földpátok):
CaAl2Si2O 8 anortit

NaAlSi3O 8 albit
KŐ ZETEK - M AT-STAT, DE MAR MIKOR!
TRANSFORM DIVERGENT CONVERGENT
C O NVERG EN T
PLATE BOUNDARY PLATE BOUNDARY PLATE BOUNDARY PLATE BOUNDARY
CO NTINENTAL RIFT ZONE
(YOUNG PLATE BOUNDARYl
Continenta rift te lje s k ő zet
Sea-floor Composite or vo canism n y o m e le m e k
Composite or yolcanism stratovolcano
stratovolcano izo tó p o k
Shield volcano >
TRCNCM TRENCH
SHIELD OCEANIC SHEADING
VOLCANO F»0G C\
STRATO-
VOLCAMO
OCEANIC CRUST CONTINENTAL CRUST
LITHOSPHERE

SUBOUCTINQ «¿IJ
A STH EN OSPHERE Mant e V ^PLA TE
>
1« HOTSPOT convection
ft® (M a n tle P lu m e)

Vi-tr.

n -MORB N-MORB
Mxi-dceaii^ndge
S N A K E R, Sm /Eu > 1.2
IAB. Island arc basalt
N-MORB, Normal mid-ocean ridge basalt
OIB, Ocean island basalt Zr ppm
500

Hf a

Island arc
N-MORB
Iholefitic basalts.

-MORÖ

w m n -pta te e -m o r b
& m n m -p iate
.‘vi.'.ii.'.'S tMa-vUc basalts

Low-K
Ihoshites

IA 6 # •N -M O RB Island arc

Ocean floor
basalts
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÉPÍTŐ AN YA G O K - A ZB ESZT

A z b e s z tc e m e n t la p o k - te tő fe d ő pala

Jól hajlítható, fehér színű, rostos kéve Rideg, sötétkék színű, rostos kéve
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

ÉPÍTŐ AN YA G O K - A ZB ESZT

A z b e s z tc e m e n t la p o k - te tő fe d ő pala

krokidolit (kék) = am fibolazbeszt


Na2Fe3+2(Fe2+,Mg,Ca)3[Si8O22(OH)2]

krizotilazbeszt (kunkori) = szerpentinazbeszt


Mg3[Si2O5(OH)4]
VÉGE
Köszönöm a fig y e lm e t!

fizkem@nszkk.gov.hu

NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
Nemzeti Adó-
és Vámhivatal

Designer üzemanyagok vizsgálata


NAV Szakértői Intézete

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9.


Tartalom
■ Ásványolajtermékek árubesorolása és jogszabályi minősítése
■ Vizsgált analitikai paraméterek
■ Analitikai műszerek bemutatása
■ Üzemanyaggal történő visszaélések
• 1990-es évek
• 1990-es évek második fele
• Magas kéntartalmú gázolajok
„Bitumen hígítók"
Bázisolajos keverékek
Bázisolajok rövid ismertetése
Visszaélések kimutatására alkalmas analitikai technikák
Termékhamisítások

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 2


Ásványolajtermékek árubesorolása
/ i / i ••• / / /, /
és jogszabályi minősítése
Az ásványolajtermékek a KN 27. árucsoportjának „termékei", az árubesorolás szabályai:
■ Ásványolaj tartalom lényeges alkotórész, mennyisége meghaladja a 70 m/m%-ot -> 27. árucsoport
■ Aromás alkotórészek tömege: 2707 < 50 m/m% < 2710 (desztillációs paraméterek alapján: könnyű-, közép-,
nehézpárlat)
• Könnyűpárlat, ha 210°C-ig több mint 90%-a átdesztillál -> 2710 12
• Középpárlat, ha 210°C-ig kevesebb 90%-desztillál át, és 250°C-ig legalább 65% átdesztillál -> 2710 19 11 -
2710 19 29
• Nehézpárlat, ha 250°C-ig legalább 65%-a átdesztillál (2710 19 31 - 2710 19 99)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 3


Ásványolajtermékek árubesorolása
/ i / i ••• / / /, /
és jogszabályi minősítése
• Nehézpárlat, ha 250°C-ig legalább 65%-a átdesztillál (2710 19 31 - 2710 19 99)
- Gázolaj, olyan nehézpárlat melynek legalább 85%-a átdesztillál 350°C-ig (2710 19 31 - 2710 19 48)
- Fűtőolaj, olyan nehézpárlat, amely nem gázolaj és meghatározott hígított színszám és 50°C-on mért
kinematikai viszkozitás esetében teljesülnek bizonyos feltételek (pl. 1 hígított színszám esetében, ha az 50°C-on
mért kinematikai viszkozitás nem haladja meg a 4 mm2/s-ot, akkor minősül fűtőolajnak, ha a szulfáthamu
tartalma kevesebb, mint 1%, és elszappanosítási száma 4 mg KOH/g-nál kevesebb) -> 2710 19 51 - 2710 19 68
- Kenőolaj / „más olaj", olyan nehézpárlat, amely nem gázolaj és meghatározott hígított színszám és 50°C-on
mért kinematikai viszkozitás esetében nem teljesülnek a fűtőolajra vonatkozó feltételek -> 2710 19 71 - 2710
19 99
Az olyan gázolaj, fűtőolaj illetve „más olaj" esetében, amely biodízel-tartalommal rendelkezik az árubesorolás
szabályai változatlanok, azonban a KN-kód nem 2710 19 ... hanem 2710 20 ...

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 4


Jogszabályok
Jogszabályi minősítések:
■ Üzemanyagok (motorbenzin, repülőbenzin, JET, gázolaj, (E85,) biodízel, LPG)
• 45/2016. (XI. 29.) NGM rendelet, a jövedéki adóról szóló 2016. évi LXVIII. törvény egyes rendelkezéseinek
végrehajtásáról
A rendelet által előírt paraméterek és határértékek az egyes termékek minőségi követelményeit rögzítő
termékszabványokban foglaltaknak megfelelőek!
motorbenzin: MSZ EN 228:2012+A1:2017
repülőbenzin: MSZ 10869:2005
JET: MSZ 10870:2012
gázolaj: MSZ EN 590:2013+A1:2017
(E85: MSZ CEN/TS 15293:2012)
biodízel: MSZ EN 14214:2012+A1:2014
LPG: MSZ EN 589:2008+A1:2012

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 5


Jogszabályok
■ 17/2017. (V.26.) NFM rendelet, a motorhajtóanyagok minőségi követelményeiről
A motorhajtóanyagok forgalomba hozatali kritériumait írja elő. Összhangban van a 45/2016. (XI.29.) NGM
rendelettel, azonban nem terjed ki minden paraméterre!
Érdekesség: A gázolaj lobbanáspontjára vonatkozó minőségi előírás (45/2016. (XI.29.) NGM rendelet), nem
szerepel a 17/2017. (V.26.) NFM rendelet előírásai között, így egy lobbanáspont tekintetében nem megfelelő
minőségű gázolaj, a forgalomba hozatali kritériumoknak megfelel, mivel a 17/2017. (V.26.) NFM rendelet nem
tartalmaz előírást a gázolaj lobbanáspontjára!

További ásványolajtermékek, amelyek minőségi követelményeit egyéb jogszabály nem írja elő, a minősítés a termékre
vonatkozó termékszabvány alapján történik
■ tüzelőolajok: MSZ 11715:2014
■ fűtőolajok: MSZ 2042:2012

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 6


A NAV Szakértői Intézete által végzett vizsgálatok

■ Árubesorolás szempontjából fontos paraméterek / vizsgálatok:


- Ásványolaj tartalom (oszlopkromatográfia)
- Aromástartalom meghatározás (oszlopkromatográfia; MSZ EN 15553)
- FAME tartalom ( F T -IR - MSZ EN ISO 14078)
- Desztilláció (MSZ EN ISO 3405 / ASTM D 86)
- Lobbanáspont meghatározás ( P e n s k y-M a rte n s : MSZ EN ISO 2719; A b e l : MSZ EN ISO 13736)
- Ólomtartalom (AAS: MSZ EN 237)
- Kéntartalom ( U V F : MSZ EN ISO 20846; W D X R F : MSZ EN ISO 20884, MSZ EN ISO 14596; E D X R F : MSZ EN ISO
20847, MSZ EN ISO 875)
- Kinematikai viszkozitás (MSZ EN ISO 3104)
- Szulfáthamu tartalom (ISO 3987)
- Elszappanosítási szám ( színindikátoros m ó d s ze r : MSZ ISO 6293; pote nciom e triku s titrálás : ISO 6293-2)
- Hígított színszám (ISO 2049 / ASTM D 1500)
- Folyáspont (MSZ ISO 3016)
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 7
A NAV Szakértői Intézete által végzett vizsgálatok

■ Jogszabályi minősítés szempontjából fontos paraméterek / vizsgálatok:


- Sűrűség (MSZ EN ISO 12185) - minden termék esetében
- Víztartalom (coulometriás KF-titrálás) - minden termék esetében
- Lobbanáspont meghatározás ( P e n s k y-M a rte n s : MSZ EN ISO 2719) - gázolaj esetében
- Solvent Yellow 124 euromarker kimutatás (kémcsőreakció) - gázolaj esetében
- Solvent Yellow 124 euromarker mennyiségi meghatározás (HPLC) - jelölt gázolaj esetében
- Gőznyomás (MSZ EN13016-1) - motorbenzin esetében
- Oxigenát tartalom (infravörös spektroszkópia) - motorbenzin esetében
- Szénhidrogén-csoportösszetétel meghatározás ( FIA : MSZ EN 15553) - motorbenzin esetében

■ Egyéb vizsgálatok:
• Biológiai eredetű szénhidrogén (HVO) tartalom (folyadékszcintillációs módszer)
• Cseppenéspont
• Olajtartalom
• Penetráció
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 8
Berendezések

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 9


Analitikai műszereink

Atmoszférikus ásványolaj desztilláló berendezés:

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 10


Analitikai műszereink
Lobbanáspont-mérő berendezések:

A: félautomata Pensky-Martens B: félautomata Cleveland C: Abel D: automata


zárttéri (40-110°C) nyílttéri (79-400°C) zárttéri (-30°C-tól) Pensky-Martens

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 11


Analitikai műszereink
Automata kapilláris viszkoziméter

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 12


Analitikai műszereink
Coulometriás KF-titrátor
(víztartalom meghatározás)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 13


Analitikai műszereink
Koloriméter (színszám meghatározáshoz)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 14


^ NAV Analitikai műszereink
Folyáspont meghatározó

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 15


Analitikai műszereink
Kéntartalom meghatározás

UV-fluoreszcens spektrométer Hullámhossz-diszperzív röntgenspektrométer (WDXRF)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 16


Analitikai műszereink
Automata U-csöves sűrűségmérő

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 17


Analitikai műszereink

/!—» / / I I f f

Goznyomasmero
Üzemanyag analizátor

Anyagvizsgalati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 18


Analitikai műszereink
Hidegszűrhetőségi határhőmérséklet (CFPP) meghatározó

Szénhidrogén csoport-összetétel meghatározó


Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 19
Analitikai műszereink
Gázkromatográfok (összetétel meghatározáshoz)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 20


Analitikai műszereink
Nagynyomású folyadékkromatográf (Solvent Yellow 124 euromarker mennyiségi meghatározásához)

Solvent Yellow 124 jelenlétének kimutatása


(alsó, sósavas fázis elszíneződése)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 21


Analitikai műszereink
FT-IR spektrométer (összetétel és zsírsav-metilészter (FAME) tartalom meghatározáshoz)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 22


Analitikai műszereink
LSC - FolyadékszcintiNációs bétaszámláló (biológiai eredetű szénhidrogén-tartalom (HVO) meghatározáshoz)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 23


Hazai üzemanyagárak meghatározó tényezői
3 fő meghatározó tényező:
- Termelői ár (a finomított termékek jegyzési árai; forint/dollár árfolyam)
- Marginális költségek (szállítás, készletezés, finomítás, elosztás és értékesítés) - ÁRRÉS
- Adó (jövedéki adó*; 27 % ÁFA )
*A jövedéki adó mértéke:
- minimum 50 USD hordónkénti kőolajár esetében:
- benzin: 120 Ft
- gázolaj: 110,35 Ft
- 50 USD alatti hordónként kőolajár esetében:
- benzin: 125 Ft
- gázolaj: 120,35 Ft
2019. március 26-i adatok:
A MOL által meghatározott üzemanyag átlagárak/liter:
benzin: 371 Ft (172,1 Ft / te rm e lő i á r + m a rgin á lis költségek / + 120 Ft /jö v e d é k i a d ó / + 78,9 Ft / Á F A / )
54%-os összes adótartalom!!!
gázolaj: 388 Ft (195,15 Ft /te rm e lő i á r + m a rgin á lis költségek/ + 110,35 Ft /jö v e d é k i a d ó / + 82,7 Ft / Á F A / )
50%-os összes adótartalom!!!
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 24
Üzemanyaggal történő visszaélések
1. Üzemanyag szőkítés (sárgából piros - pirosból sárga)
• 90-es évek (kb. 1990-1995)elejének nagy trükkje volt az olajszőkítés
• A háztartási tüzelőolaj (HTO) kémiailag teljesen azonos az üzemanyagaként
felhasznált gázolajjal, azonban adótartalma lényegesen alacsonyabb volt.
• 1990-ben egy kormányrendelet előírta, hogy a két gázolajfajtát (HTO és dízel) fizikailag is meg kell
különböztetni, a HTO-ba színezőanyagot keverni! SÁRGÁBÓL - PIROS
• Trükk: A színezőanyag, a bisz-(ciklopentadienil)-vas, vagy közismertebb nevén a ferrocén erős sav hatására
elbomlik, a kicsapott festék mészhidráttal ülepíthető. PIROSBÓL -SÁRGA

• Kimutatás: a nem tökéletes semlegesítés során visszamaradt savmaradvány vizsgálata savszám

Savszám meghatározása: nemvizes közegben végzett titrálás


savszám: az a m g KO H/g m inta értékékben kifejezett lúgmennyiség, amely a vizsgálat anyagban
lévő savas összetevőinek előírt oldószerben, határozott végpontig való potenciometrikus
titrálásához szükséges
oldószerelegy: dimetil-szulfoxid : 2-propanol : toluol, 1:8:7 arányú elegye
mérőoldat: 0,1N tetrametil-ammónium-hidroxid

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 25


Üzemanyaggal történő visszaélések
2. Orsóolaj, háztartási olaj, ipari olaj behozatala ^ gázolajként történő értékesítés
• 90-es évek második felére ( kb. 1995-1998) jellemző visszaélés 4C0C

A kőolajszármazékok tekintetében kevesebb vámot kellett fizetni.


Fizikai paraméterek kismértékben tértek el a gázolajtól:
■ Picit magasabb sűrűség és kinematikai viszkozitás
■ 350°C-ig átdesztillált párlatmennyiség 85 V/V% alatt!!!
DISTILLATION DATA

BATH TEM P - 3 9 .8 C)
R S C . TEMP
Kimutatás: Az árulkodó
2 5 . 0 (C )
FINAL H. 7 0 (% >

PRESSU RE - L015 hPa)


fizikai paraméterek RECOVERY
-L C C P.R

R E S ID U ! 1 .5 (% )

vizsgálata ©I
LOSS T IK E
RE C : Í •r- CORK
(%/m)
IB P 159 1 5 9 .7 159 532

c11 (96.3%

(C ) -> (% ) P R IN T
RAW 1■;*•?<: COPP
IE N F RECVRD RECVRD RECVRD

250.0 35.8 3 5 .8
350.0 80.5 80.5 81. 3

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 26


Üzemanyaggal történő visszaélések
3. Nagyforgalmú ukrán-magyar határ - Ukrán gázolaj csempészése
• Az Uniós csatlakozás után látott napvilágot, miután az üzemanyagok minőségével szemben támasztott
követelmények szigorodtak (megengedett maximális kéntartalom 50, majd 10 mg/kg)
• Az ukrán gázolaj jóval olcsóbb volt (még napjainkban is) a Magyarországon legálisan forgalmazott gázolajnál,
azonban kéntartalma többszörösen meghaladta a magyar előírás felső határát.
• Kimutatás: kéntartalom rutinszerű ellenőrzése, akár helyszíni, mobillaboratóriumi vizsgálattal,
pl. energiadiszperzív-röntgenspekrtométerrel (EDXRF)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 27


NAV Üzemanyaggal történő visszaélések
Az egyes ásványolajtermékek után megfizetendő terheket illetve az azok behozatalára, szállítására, tárolására és
értékesítésre vonatkozó előírásokat a Jövedéki törvény KN-kód alapján határozza meg.
4. Keverékek évtizede - Designer üzemanyagok

Különböző bitumenhígítók / oldószerkeverékek

ENOL 101 és ENOL 103 bitumenhígító (2015 környéke)


- összetétel: biodízel (FAME)-tartalmú gázolaj, 1 illetve 3 % diklór-metánnal keverve
- fizikai paraméterek: motorhajtóanyagként történő felhasználás szempontjából
CH2Cl2
gázolajnak megfelelő
(kissé magasabb sűrűséggel)
- a diklór-metán tartalom miatt gázolajtól eltérő KN-kód -> 3814 00 Máshol nem
említett szerves oldószerkeverék
- szellőztetéssel a diklór-metán eltávolítható

https://shop.
model.hu

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 28


Üzemanyaggal történő visszaélések

ENOL103 FAME
diklór-metán

I
JJU
iii ^ iii 1111 ■ i i^i u 1111 111 ij l 11ij- i i - i i | i i L i | i i i i - | i i i i ^ i i i i j i - i i i p - i i i i | i i i i |,i n i 111 u 111 ■■j 111 i ^i 11111111 |,i n i | i i j i j u i i | j a ^ M u p i M ^ i i i j p i i i ^ m i | i i i i j u i i | i i i q i i i i p i i i j a i i | i a i j ' i i R | i i i j i i i i p i i i j a i i | i a i | i i i j | i i i ^ i i

FAME-tartalmú gázolaj FAME

La U I J im l u .
in ^ pi p ir|^ p ij~ iM P |n ^ jin ^ n p if|M F ip p iF |n ^ p rM |P in p n r|p -in p n q rip ip rp p ]n n r|F 3 n p p iq H 3 H M P in H P ^ip ^fin y i n p fi n n M r ^ n ^ | i n ^ n n | i n r | ^ n n ^ pyi ■ p n ^ p i m f n p ip » p |n ^ |in y M

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 29


Üzemanyaggal történő visszaélések
hígító bitumenhez aszfalthoz (2018)
- összetétel: motorbenzinhez hasonló szénhidrogén-eloszlás, de aromás szénhidrogénekben dúsabb
-fizikai paraméterek: motorhajtóanyagként történő felhasználás szempontjából motorbenzinnek megfelelő
(szabványon kívüli aromástartalommal)
- magas, 50 m/m%-t meghaladó aromástartalom miatt motorbenzintől eltérő KN-kód -> 2707

Bitumen- / aszfalthígító

motorbenzin

30
Üzemanyaggal történő visszaélések
„Bázisolajos" ügyek Nincs jövedék adó !
cél: olyan gázolaj alapú keverék előállítása, amely „más olaj" KN-kód alá sorolandó

1. generációs keverékek
összetétel: biodízel (FAME)-tartalmú gázolaj klasszikus alapolajjal keverve
fizikai paraméterek: motorhajtóanyagként történő felhasználás szempontjából gázolajnak megfelelő (szabványon kívüli
desztillációs paraméterekkel - 350°C-ig átdesztillált mennyiség 85 V/V% alatt, 95 V/V% átdesztillált párlatmennyiség
hőmérséklete 350°C felett)
350°C-ig átdesztillált mennyiség illetve a FAME-tartalomból adódó 4 mg KOH/g-ot meghaladó elszappanosítási szám
miatt „más olaj" KN-kód

Megoldás: A KN-kód meghatározás szabályainak módosítása, miszerint a KN-kód meghatározása során a FAME-
tartalmú ásványolajtermékek esetében az elszappanosítási számot figyelmen kívül kell hagyni.
Következmény: megjelentek a 2. generációs keverékek

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 31


Üzemanyaggal történő visszaélések

Hamis gázolaj

FAME-tartalmú gázolaj

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 32


Mi is az a bázisolaj?

Bázisolajok vagy más néven alapolajok: különböző adalékanyagot keverve előállíthatóak speciális felhasználású
kenőanyagok, melyek felhasználhatóak motorolajok és egyéb ipari olajok gyártásához.

Adalékok lehetnek:
Felületen hatékony adalékok; pl:
detergensek
kopásvédő adalékok
súrlódáscsökkentő adalékok
korrózió- és rozsdagátló adalékok
Minőségjavító adalékok; pl:
viszkozitási index javító adalékok
folyáspont javító adalékok
Funkciójavító adalékok; pl:
öregedésgátlók
fém-dezaktivátorok
habzásgátlók
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 33
Sokszínű bázisolajok

Változatos szín:
Sötét, vörösbarna sárga színtelen

2008

*■

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 34


Bázisolajok gyártási technológiája
1. csoport: ásványolaj bázisú
■ desztilláció
■ Oldószeres finomítás - phenol, furfural, N-methyl-pyrrolidone,..
■ Oldószeres viaszmentesítés - MEK, ABT, MIBK
■ Katalitikus hidrogénezés (30 bar, 350 °C, Co-Mo/Fe catalyst)
2. csoport: használt- vagy ásványolaj bázisú
■ desztilláció
■ Nagynyomású hidrogénezés (100 bar, 500 °C)
■ Oldószeres finomítás és viaszmentesítés
3. csoport: ásványolaj vagy gáz bázisú
■ Hidrokrakkolás, hidroizomerizáció
■ GTL (Gas to liquids
4. csoport: gáz bázisú
■ Steam Cracking -szintézisgáz
■ PAO (polialfaolefin) - polimerizáció
5. csoport: egyéb kémiai eljárás

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 35


Az alapolajok szénhidrogén összetétele
paraffin

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 36


FID

Chromatography

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 37


3) NAV

Szénhidrogén összetétel

Carrier: Hydrogen (2 ml/min); Split


ratio: 10:1; FID temperature: 325 °C;
Injector temperature: 300 °C; Injection
volume: 0,5 pl; Oven: 40-320 °C

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 38


Qj NAV GC kromatogramok
C h ro m a to a ra m P lQ t s p á ra m F > lo t s
Ptot 1: n v»«turnws\*tanűaiidok\bazlBolaJ\ga<o(Hj run RIO tumwsWtandardok\lMuüaola|^azol«J.run FID
Plot 2: c.VniitumwaSatandardok\biirl8olaJ\an 1ooa.run RIO liirnwn\stnndardok\bazlaola|\aaai O_
Böh.run RIO

P ID o u o M i. r u n

Név Kéntartalom (ppm) Sűrűség 15 °C Viszkozítás 40 °C


(Kg/m3) (mm2/s)

SN 150/A 1311 871,2 31,99

SN-150 5618 876,3 30,93

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 39


GC kromatogramok 3. csoport

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 40


GC kromatogramok polialfaolefinek

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 41


Bázisolaj kéntartalom (ppm)

Max: 13300 ppm


Min: 2800 ppm Max: 10 ppm < 10 ppm
Min: 1,8 ppm

2010 2011

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 42


U
NAV Bázisolaj sűrűség 15 °C (Kg/m3)
2011

Max: 859,4 kg/m3


Min: 844 kgm3 < 845 kg/m3

8 55

Max: 912,1 kg/m3 > 845 kg/m3 850

Min: 872,3 kgm3


845

2010 840

835
HC-31M H C-4 HC-5
Basisöl Pur 6 0 M ogul
HC5A

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 43


Bázisolaj viszkozitás 40 °C (mm2/s)
700

M o g u l HC 5A
* * < ? Y * ? + * y + ' * s # y / / ** j & A ? > >
Max: 23, mm2/s < 4,5 mm2/s
Min: 3,624 mm2/s
Max: 643,1 mm2/s > 4,5 mm2/s
Min: 29,77 mm2/s
2010 2011

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 44


GC kromatogramok

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 45


diesel with FAME+10% base oil.raw
2DD—

ICC—
base oil (10 %)

46

o I
3D
1 1 1 1 35I 1
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 47
NAV Üzemanyaggal történő visszaélések
2. generációs keverékek (2015-2018):
összetétel: biodízel (FAME)-mentes gázolaj klasszikus alapolajjal és kb. 4-5 % növényolajjal keverve
fizikai paraméterek: motorhajtóanyagként történő felhasználás szempontjából gázolajnak megfelelő
(szabványon kívüli desztillációs paraméterekkel - 350°C-ig átdesztillált mennyiség 85 V/V% alatt, 95 V/V%
átdesztillált párlatmennyiség hőmérséklete 350°C felett)
350°C-ig átdesztillált mennyiség illetve a növényolaj-tartalomból adódó 4 mg KOH/g-ot meghaladó
elszappanosítási szám miatt „más olaj" KN-kód

Megoldás: Újabb KN-módosítása, miszerint a KN-kód meghatározása során a FAME- és egyéb növényi- és állati
eredetű észter-tartalmú ásványolajtermékek esetében az elszappanosítási számot figyelmen kívül kell hagyni,
Következmény: Megjelentek a 3. generációs keverékek.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 48


rmj NAV Üzemanyaggal történő visszaélések
klasszikus növényolaj
hamis gázolaj
bázisolaj

I i
észtercsúcs
DPUS Browser
E 0 I

MIMI m1M
E f "FÁM E 2016.0" 1

E ű "Étolaj 2016.0" 1
Magas forráspontú olajok
Agilent J&W DB-HT SIMDIS
(5 m x 0,53 mm x 0,15 pm)

Carrier: Hydrogen (15 ml/min); Split


ratio: 10:1; FID temperature: 400 °C;
Injector temperature: 400 °C; Injection
volume: 0,5 pl; Oven: 40-400 °C

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 50


Kromatogrammok
base oil

vegetable oil

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 51


Üzemanyaggal történő visszaélések
3. generációs keverékek (2018):
összetétel: biodízel (FAME)-mentes gázolaj klasszikus alapolajjal és kb. 4-5 % egyéb észterrel pl. ftaláttal keverve
fizikai paraméterek: motorhajtóanyagként történő felhasználás szempontjából gázolajnak megfelelő (szabványon
kívüli desztillációs paraméterekkel - 350°C-ig átdesztillált mennyiség 85 V/V% alatt, 95 V/V% átdesztillált
párlatmennyiség hőmérséklete 350°C felett)
350°C-ig átdesztillált mennyiség illetve észter-tartalomból adódó 4 mg KOH/g-ot meghaladó elszappanosítási
szám miatt „más olaj" KN-kód

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 52


Üzemanyaggal történő visszaélések

hamis gázolaj

FAME-tartalmú gázolaj

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 53


Üzemanyaggal történő visszaélések

Z:1MEA£\ujinlra\2D1 B\D7\5BCC_kjonráziágátl<i o1aj_DATR.il 5 E C C _ k a ró z ió g illó alaj_QATR 5BCC_komózi ó g á t i d alaj_IM T R 2013 . 07.19

Page 1/1
54
Üzemanyaggal történő visszaélések
Észter azonosítása:
1. lépés: alkotórészek szétválasztása oszlopkromatográfiával
szilikagéllel töltött oszlopon, különböző oldószerrel / keverékekkel
2. lépés: a szétválasztott komponensek azonosítása FT-IR vizsgálattal

Az alkalmazott módszer:
1. frakció: oldószer: hexán -> komponens: alifás szénhidrogének
2. frakció: oldószer hexán:diklór-metán 9:1 elegye -> aromás szénhidrogének
3. frakció: oldószer: hexán:diklór-metán 1:1 elegye -> egyéb komponensek
(pl. FAME ha van benne)
4. frakció: oldószer: diklór-metán -> egyéb komponensek (pl. növényolaj, ha van benne)
5. frakció: oldószer: aceton -> maradék komponensek

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 55


Üzemanyaggal történő visszaélések

Z :\ M E A S ta iin fr a \ 2 0 1 3 U } 7 \ 5 B C £ C f e d o o \ 5 B C C 1 fr a k c ió □ 2 0 1 3 .0 7 .2 5
Z :\M E A S \ jjiin lra V 2 0 1 flV D 7 V 5 B C C Ö 5 z 1o d \ 5 B C C 2 fr a k c ió 0 5 B C C 2 fr a k c ió 0 .6 5 m i'm % 5G ml h i* * á n :d ik lö r m ^ tá n ifi: i\ 2 0 1 0 .0 7 .2 5
EECC; 3 ; 2D1B.D7
Z :'iW E A S U jiin ffa 1Q D 1 fiV D 7 \ 5 B C C O s z Jq d \ 5 B C C 4 fr a k c ió d 2 0 1 3 .0 7 .2 5

Page 1Í1

56
Üzemanyaggal történő visszaélések

■ oxo-olajok (Magyarországon nem


terjedt el) oxo-olaj

- összetétel: oxovegyületek
(alkoholok, éterek, éteralkoholok,
észterek) keveréke
- fizikai paraméterek: gázolaj
motorhajtóanyagként történő
felhasználás szempontjából
gázolajnak megfelelő
3500 3000 2500 2000 Ouu 000
- alapösszetétel miatt teljesen más W a venum ber cm-1

KN-kód Z :W E A S \ujinfra\2017\0e\5 118.0 : ■1a bitum enhigito, H -ATR 2017.08.15

Z:\MEAS\regmfra'AIEAS'^014‘.FAME noere&ek'ATR kaJí>rac*o\2014-04-11-ATR\FAME 10-B-14.0 FAME 10-B-14 FAM E kalibráció. 15.04 2014.04.1

P a g e 1/1

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 57


C* fb &’ 0 » ö £ K t > t t t t t e Z « ffi S ÛC by 4i vy î* 01- S 4 f 2 p
i n i lu ni in ill in In n l in ill in In il In n l in ill in In 11 In n l in ill in In i H il u h u i I nul mi l in ill i n I n ill n ill i n ill m In ill n n f h i ill m -ln n i i n ill m lu n i m ill n ill in In ill in il null in In n i m il m i I m i gI in iti in
im HW*7iTi-pn?"
x irrT fT n i^ ^
fe[Oz^§
* Tí
} [9 S 9 { 9 B Z S S IA O U 9 } IO } ^ § § E Á n B U I 9 Z f [ AV N
Termékhamisítási példa
Infravörös spektroszkópia eredményei
MOTOROLAJ
Kétes eredetű
hordó, Prémium
Az ügyben bizonyítottuk, hogy a gyanús márka címkével
hordókban lévő folyadékok nem felelnek Referencia prémium
meg a gyártótól beszerzett termék
referenciának.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9.


Termékhamisítási példa
Egyéb mért paraméterek:

Kinematikai Kinematikai Kinematikai


Sűrűség
Mért viszkozitás viszkozitás viszkozitás Kéntartalom; Ca-tartalom; Zn-tartalom; P-tartalom;
15°C-on;
paraméter 40°C-on; 50°C-on; 100°C-on; %m/m %m/m %m/m %m/m
kg/m3
mm2/s mm2/s mm2/s
Gyári
874,1 95,26 62,66 14,26 0,598 0,248 0,193 0,166
referencia
Vizsgált minta 861,4 91,18 60,38 13,96 0,365 0,343 0,109 0,096
Gyengébb
minőségű,
862,2 91,65 60,70 14,03 0,365 0,342 0,110 0,096
gyári
referencia

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9.


Következtetés

Minden ismert és nem ismert visszaélés ellenőrzés alatt tartható analitikai vizsgálatokkal

• rutin GC,
• rutin FT-IR,
• Solid phase extraction with FT-IR
• GC-MS
• UV-VIS
• XRF-elemösszetétel vizsgálat
• „hagyományos" analitikai vizsgálatok áruosztályozás és
minősítés érdekében

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 61


Köszönöm a megtisztelő figyelmüket!

dr. Kapillerné DR.


Dezsőfi Rita
igazgatóhelyettes

Elérhetőség: szi@nav.gov.hu

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9.


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben


2019. április 16.

Véralkohol és Tűzvizsgálati Osztály


szakértői területei
Gázkromatográfiás vizsgálatok
NSZKK Véralkohol és Tűzvizsgáló Osztály

Zsiga Éva Kovács Edina


igazsá g üg yi vegyészszakértő igazsá g üg yi vegyészszakértő
NEMZETI SZAKÉRTŐI ES
KUTATÓ KÖZPONT
FŐIGAZGATÓ

HUM ÁNIGAZGAlÁSI TITKÁRSÁGI NEMZETI SZAKÉRTŐI


SZOLGÁLAT OSZTÁLY
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

SZEMÉLYÜGYI ÜGYKEZELÉSI

BŰNÜGY} SZOLGÁLTATÁSI
L CSOPORT CSOPORT

HIVATAL

POLIGRAFOS ARCKÉPFELISMERŐ
OSZTÁLY ELEMZŐ OSZTÁLY

ZÍNELŐ M ÓDSZER^

É S KOORDINÁCIÓS
CSOPORT

GAZDASÁGI ÁLTALÁNOS IGAZSÁGÜGYI "BŰNÜGYI IGAZSÁGÜGYI


IGAZGATÓSÁG SZAKÉRTŐI IGAZGATÓSÁG SZAKÉRTŐI IGAZGATÓSÁG
F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S

KÁBITÓSZERVIZS- VERALKOHOL ES
MŰSZAKI SZAKÉRTŐI DAKTILOSZKÓPIAI GENETIKAI FIZIKAI ÉS KÉMIAI KRIMINALISZTIKAI TOXIKOLÓGIAI
GÁLÓ SZAKÉRTŐI TŰZVIZSGÁLÓ
INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET
INTÉZET OSZTÁLY

PÉNZÜGYI
CSOPORT
’ MŰSZAKI
CSOPORT
4
IGAZSÁGÜGYI
| ORVOSSZAKÉRTŐI
OSZTÁLY “ “ OSZTÁLY
iL
SZEMÉLYAZONOSÍTÓ
ÉS NYILVÁNTARTÓ
I SEJ<™
->:>T<A iL
LVDNS y I
-'«Li ™
ANAL| E OSZTÁLY
T|K|A| N. | i I FEGYVERSZAKÉRTŐll

1 h oszTaLí I "
ANTEM ORTEM
ANALITIKAI OSZTÁL
VÉRALKOHOL
SZAKÉRTŐI
LABORATÓRIUM

i
SZÁMVITELI •' BŰNÜGYEK M ITOKONDRIALIS ES MIKRO­ ÍRÁS ES GAZKRO M AIO-
“ ÜZEM ELTETÉSI ' INFORM AlIKAI KVA Nm A M V
CSOPORT | ORVOSSZAKÉRTŐI I ALACSONY KÓPIA- I « ANYAGMARADVÁNY OKMÁNYSZAKÉRTŐI A GRÁFIÁS
CSOPORT SZAKÉRTŐI OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY
OSZTÁLYA SZÁMÚ DNS OSZTÁLY VIZSGÁLÓ OSZTÁLY OSZTÁLY LABORATÓRIUM

IÜ-I PSZICHIÁTRIAI ÉS I BESZÉD ÉS RTfíí | ÁSVÁNY KŐZETTANIí

H
é b é r s z á m f e jt ő é s t b | BESZERZÉSI NYOMSZAKÉRTŐI
KU U ÉS BOTANIKAI I
ÜGYINTÉZŐ CSOPORT CSOPORT
i SZAKPSZICHOLÓGIAI
OSZTÁLY
HANGAZONOSÍTÓ
LABORATÓRIUM
h ___I LABORATÓRIUM I OSZTÁLY

INFORMA! IKAI

r
KONTROLLING ÉPÍTÉSZETI SZA KÉRT REFERENCIA MINTA
CSOPORT CSOPORT CSOPORT VIZSGÁLÓ OSZTÁLY

GYŐRI VESZPRÉMI KECSKEMÉTI SZEGEDI MISKOLCI


INTÉZET INTÉZET INTÉZET INTÉZET INTÉZET

SZOMBATHELYI KAPOSVÁRI PÉCSI - SZOLNOKI BÉKÉSCSABAI " DEBRECENI REGIONÁLIS


INTÉZET INTÉZET INTÉZET INTÉZET INTÉZET INTÉZET LABORATÓRIUM
PECS
________________________________ A N S Z K K NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

Veralkohol vizsgalatok
Véralkohol laboratórium i hálózat:
• Budapest MKknlri Int«
egri kirendeli
• N yíregyháza

• Szolnok
T atabánya
• Heves
ilis Kábítószer
ibqratórlumGi
[Regionális Kábitósier Vizsqáló
Ldburdlüriuin D e lim en
>Veszprém i Intézet

• Győr
'■ V e szp ré m i Szoln oki
szom l \ in té z e t ^ Intézet
malis Kábítószer Vlzsgí

• Veszprém
Szombathelyi Intézet y .
tegersegi kirendeltsége

ia p u s v á l
In té z e t
iid lis K d jH tó s z e i V izsgáló

Kábítószer Vizsgáló
m tórium Pécs

Feladatunk: biológiai minták alkohol tartalmának


mennyiségi meghatározása

Minták: vér és vizelet

Honnan érkezhetnek a minták? 3


</00
A kirendelésekről...
Közúti ellenőrzés (ittas vezetés)
Közúti baleset
Bűncselekmények: garázdaság, nemi
erőszak, lopás stb.
Munkahelyi ellenőrzés
stb.

4
________________________________ X NSZKK
m m f U U U U U H W ■ W NEMZET I S Z A K É R T Ő I

V e ra lk o h o l koncentráció0> ........
m e g h a tá ro z á s
• A k kreditált lab o rató riu m o k (NAH)

• N em zetközi k ö rm é ré se k

• M űszerpark:
3 db HS-GC (FID) (Bp)
1-1 db H S-G C (FID )(területi laborok)

• M ennyiségi m e g h a tá ro z á s

• V eg y észszak értő i é s o rv o sszak értő i


v é le m é n y e k

O rszágos egységesség és m eg b ízh ató ság ! 5


NSZKK
UTATO KO

Beerkezo minták Kábítószer


befolyásoltság
Kábítószer befolyásoltság
vizsgálatára
vizsgálatára egységesített
egységesített
mintavételi dobozok
mintavételi doboz
tartalma

Vér/vizeletvételi
egységdoboz

Vér/vizeletvételi
egységdoboz
(holttestből)

csövek
6
B ű n je le k (m in tá k ) k e z e le se
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

M intaelőkészítés

Egy beérkező mintából két


technikus kolléga, két bemérő
állomáson, egymástól
függetlenül párhuzamosan
készíti elő a mintákat belső
standard és a vér, vizeletminta
1:1 arányú bemérésével.
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI

Mérési módszer ÉS KUTATÓ KÖZPONT


NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

Véralkohol vizsgálatok vegyészszakértői


véleményeinek megbízhatósága

kalibráció minden készüléken naponta a 0.1-5 g/l tartományban


Minták között ellenőrző mérések
Két különböző összemérő személy és félautomata bemérő
készülék
Két különböző HS-GC mindegyikben 2 különböző kolonna
Két párhuzamos minta előkészítése és mérése mindegyik vérből
Kódrendszer mindegyik mérendő mintánál
Nemzetközi körkísérletekben történő részvétel negyedévente
Validált eljárás a NAH által akkreditált módszer beleértve a
mintaelőkészítést, az analitikai mérést, az eredmények
kiértékelését és a szakvélemény elkészítését.

10
coo
Eredmények értékelése
• A szakvéleményekben a mérései eredményeket a négy párhuzamos
mérés átlagával, valamint az átlag 4 %-os eltérésével adjuk meg. A
8 %-os intervallum a mérés összegzett hibáit tartalmazza beleértve
a minta-előkészítés, a kalibráció, a belső standard külön-külön
kiszámolt %-os összegzett hibáit , bizonyítva, hogy a párhuzamos
mérések szórása a felölelt mérési tartományban koncentráció
független. Amennyiben a párhuzamos mérések szórása a
megengedettnél nagyobb, újbóli összemérésre és mérésre kerül sor.
A különböző jogszabályi elbíráláshoz tartozó koncentráció
értékeknél, ténylegesen kiszámolva adjuk meg a mérés hibájából
adódó intervallumot, felhívva a figyelmet, hogy a kiszámolt
minimális érték meghaladja-e a 0.3, illetve a 0.5 g/l etanol
koncentrációt.
• A vizsgálati mintából a cselekménykori véralkohol koncentráció
meghatározására orvosszakértő, bódultság, toxikus anyagok
meghatározására toxikológiai szakértő adhat szakvéleményt.
További feladatok:
Különböző alkohol tartalmú folyadékok etil-alkohol és
metil-alkohol tartalmának meghatározása 11
Kábítószerek, új pszichoaktív anyagok screenelése
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

Gázkrom atográfiás Laboratórium


Tűzvizsgálattal kapcsolatos vizsgálatok
- a helyszínről biztosított é g e tt a n y a g m a r a d v á n y o k , gyanúsított, áldozat r u h á z a t á n a k vizsgálata
illékony szénhidrogén kom ponensekre.

- h e ly s z ín i m in t a v é t e l : fontos az időben, légm entesen zártan, külön csom agolt m inta- zárt befőttes
üvegben hitelesen biztosított minta
- a v iz s g á la t lé p é s e i: m intarész-képzés, m inta-előkészítés, G C és G C/M S vizsgálat, eredm ények
értékelése, esetleg újabb kiegészítő, m odellkísérletet is m agába foglaló vizsgálatok elvégzése,
szakvélem ény elkészítése
- e g y e d i s z á r m a z t a t h a t ó s á g n e m , c s a k c s o p o r t a z o n o s ít á s (pl. hígítók, m otorbenzin, gázolaj)
lehetséges a hőhatás m iatt m egváltozott kom ponens-összetétel miatt.

- fontos a helyszín ism erete, a m á t r ix h a tá s fig y e le m b e vétele az un. pirolízís term ékek ism erete,
- m elyek egy része részben a m oto rb enzinben is m eglévő alkotókat, m int pl. benzolt, toluolt,
xilol-izom ereket tartalm az,
- valam int a polietilén égésterm ékeként, és p.l az újságok, könyvek tintaanyagának
égésterm ékeként a gázolajban is előforduló n-paraffin szénhidrogéneket is tartalm azza.
- De m inden esetben elkülöníthető a pozitív eredm ény: m otorb enzinek esetén a C 9 -C 1 2 arom ás
szénhidrogén ko m pon ensek jelenléte beszáradt, hőhatásnak kitett m otorbenzin m aradványok
esetén is, gázolajok esetén a n-paraffin szénhidrogén kom ponensek m ellett a (C 8-C 24) az i-
paraffin szénhidrogének, az arom ás alkotók, és a biodízel kom ponensek jelen léte alapján.

12
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI

Összehasonlító vizsgálatok ÉS KUTATÓ KÖZPONT

-tűzeseteknél, amennyiben a helyszínen és a gyanúsítottnál folyadékot találnak - egyedi


származtathatósági vizsgálat megkísérelhető.
- lopás felderítésénél üzemanyagok (motorbenzin, gázolaj), transzformátor olaj - egyedi
származtathatósági vizsgálat
- Motorbenzinek esetén összehasonlító minta biztosítása mellett, illetve a rendelkezésre
álló összehasonlító mintagyűjtemény alapján GC és GC/MS vizsgálat alapján különös
tekintettel az aromás-alifás komponensek arányára, az i-oktán és az illékony
adalékanyagok (etanol, ETB, MTBE) jelenlétére és mennyiségi arányára.
- Gázolajok esetén a komponensek (kb. 300) egymáshoz történő megfeleltetése és
egymáshoz viszonyított mennyiségi arányának gázkromatográfiás vizsgálatával
(mindegyik minta esetén 3-3 párhuzamos minta 2 különböző gázkromatográfiás
rendszerben) és a kromatogrammok grafikus értékelése, és/vagy matematikai
statisztikai (Cluster analízis, főkomponens analízis) kiértékelése.
-közúti baleseteknél, az útról származó olajszennyeződés eredetének vizsgálata - csoport
azonosítás: magasabb forráspont-tartományú, egymástól el nem váló szénhidrogén alkotók
gázkromatográfiás összehasonlító vjzsgálata alapján: különböző motorolajok, fékolaj,
szervoolaj, hidraulika olaj stb. Általában csoport azonosítás, de ritkán egyedi
származtathatósági vizsgálat is.
-gépkocsi-festékréteg roncsolódásának vizsgálata: a különböző kromofág jellegű
festéklemarószer-maradványok vizsgálata egyrészt az illékony komponensek (diklórmetán,
n-butilacetát stb.) vizsgálata során megfelelő időben történő biztosítás esetén csoport
azonosítás, későbbi időpontban történő mintavételnél, ha csak a n-paraffin szénhidrogén
komponensek mutathatók ki, kromofág típusú festéklemarószer maradványa mutathat 13<i.
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT

Egyéb vizsgálatok
- Gázspray hatóanyagának azonosítása (kapszaicin, CN -klóracetofenon-, CS-o-
klórbenzálmalodinitril-, ammónia), tömeg meghatározás, hatóanyag több-e, mint 20
gramm.
- Üzemanyagok vizsgálata baleset, motorkárosodás miatt: kisrepülőgép, sárkányrepülő
balesetek kivizsgálása esetén összehasonlító minta alapján megfelelő oktánszámú un.
repülőbenzin használatára került-e sor, keverék típusú motorbenzinekben a motorrolaj
arány megfelelő-e, tartalmaz-e szervetlen eredetű üledéket. A szilárd lerakodás, sav­
maradvány elektronmikroszkópos és röntgenfluoreszcenciás elemanalízise.
- Nem megfelelő minőségű üzemanyagok forgalomba hozatala: nem szabványvizsgálat.
Vizes gázolajok -gázolajos vizek értékesítése
-Környezet károsítás kivizsgálása: természetben, erdőkben kihelyezett hordók, bennük
szerves eredetű oldószerek, üzemanyagok, fáradt olajok stb, vizsgálata.
-Toxikológiai vizsgálatokkal kapcsolatos italvizsgálatok metilalkohol etilénglikol
jelenlétére, alkalmanként lopás felderítésre italok összehasonlító vizsgálata
- Lopás felderítésében zsírsavak, zsírsav-metilészeterek képzését követően
gázkromatográfiás módszerrel növényi olajmaradvány, illetve állati zsírok
maradványának meghatározása
14
M űszerpark, m inta-előkészítési móds

Műszerpark:
• Gázkromatográfok 4 db, Gázkromatográfia-
tömegspektrométerek 3 db + Multifunkciós injektáló
rendszer (folyadék, gőztér, SPME mintákra), Automatikus
termikus deszorber (ATD)
Mintaelőkészítések:
Szerves oldószeres hígításos, aktív szenes, szilárd fázisú
mikroextrakciós (SPME), Automatikus termikus
deszorbciós (ATD), szerves oldószeres extrakciós
15
M inta-elokeszitesek, vizsgalatot
- esetén először szárítási eljárás (kálcium -kloriddal),
v iz e s é g e t t a n y a g m a r a d v á n y o k
- S P M E v i z s g á l a t sürgős esetben screenelésre.
- Nagyon illékony alkotók keresése esetén k ö z v e t l e n g ő z t é r v i z s g á l a t (GC/MS)
- T ű z v i z s g á l a t esetén zárt térben kim elegítés a k t í v s z é n é s / v a g y T e n a x T A mellett,
majd szerves oldószeres leoldás, illetve term ikus leoldás ATD módszerrel
- F o l y a d é k o k vizsgálata szerves oldószeres hígítással (széndiszulfid)
- Magasabb forráspont-tartom ányú o l a j - m a r a d v á n y o k v i z s g á l a t a hordozóról
e x t r a k c i ó s e l j á r á s , n-C6 oldószeres leoldás, bepárlás, a bepárlási m aradék n-C9-ben
visszaoldva.
-A különböző m i n t a - e l ő k é s z í t é s i m ó d s z e r e k a l k a l m a z á s a f ü g g a kirendelés
kérdésétől, a mintavétel körülm ényeitől, a minta m ennyiségétől, m ilyenségétől, a
határidőtől. Ism eretlen esetben minden m inta-előkészítési módszerrel m egvizsgáljuk a
bűnjelet felölelve az egész forráspont-tartom ányt (a nagyon illékony kom ponensektől a
m agasabb forráspont-tartom ányú szénhidrogénekig (C5-C40).
- Minden m intát m egvizsgálunk G C módszerrel és ha pozitív eredm ényt kapunk a
(krom atogram on csúcs látható) m egm érjük a megfelelő G C / M S módszerrel is.
Negatív esetben ism ételt m ásik rendszerű (GC, kolonna) gázkrom atográfiás mérésre
kerül sor.
- A készülékek megfelelő m űködését rendszeresen ellenőrizzük saját készítésű és
nemzetközi standard-oldatokkal, (m otorbenzin és gázolaj 1:1 arányú elegyével)

A laboratórium ban elvégzett m in t a - e lő k é s z ít é s i, a n a lit ik a i v iz s g á la t o k , az


un. ASTM szabvány jellegű eljárás,
e r e d m é n y e k é r t é k e lé s e a N A H á lt a l a k k r e d it á lt ,
a nemzetközi körkísérletekben évek óta évi 2 alkalom m al ellenőrzött.
16
Köszönöm a figyelmet!
e-mail: vato@nszkk.gov.hu

NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
Nemzeti Adó-
és Vámhivatal

Botanikai eredet meghatározás

NAV Szakértői Intézete

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Botanikai eredet meghatározás, borok, párlatok,
méz, gyümölcslevek eredetének vizsgálata,
dohány vizsgálatok
• Dohányvizsgálatok
• Stabil izotóp arányok és megoszlásuk
• IRMS
• NMR
• Botanikai eredet vizsgálata
- Borok, Párlatok
- Adatbázisok
• Termékhamisítás
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.
2018-ban vizsgált dohány minták

17% 3%

Vízipipadohány

Vágott dohány

Új típusú dohánytermékek

Egyéb (puffasztott kocsány,


dohányhulladék)
E-cigaretta folyadékok

■ Cigaretta, szivar
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben ■2019. április 23.
Kutatási céljaink:

A Nemzeti Adó- és Vámhivatal által lefoglalt vágott


dohánygyártmányok, leveles dohányok, cigaretták,
vízipipadohányok és egyéb dohánytermékek
származásának és származási kapcsolatainak
megismerése analitikai módszerekkel.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Analitikai vizsgálatok
Eredet-meghatározás

Tarifa, jövedék Illó Nikotin


komponensek
(HS-GC-MS) (GC)

Érzékszervi Vágatszélesség
DNS-
vizsgálat (Mikoszkóp) kísérleti Cukor Keményítő
jelleggel (HPLC) (HPLC)
(AFLP)

R észe csk em ére t­ Elszívási


eloszlás
(S zitaanalízis) próba Nitrogén Hamu
(Kjeldahl) (Gravimetria)

Glikol
(HPLC, GC)
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Nikotin tartalom meghatározása
(NAVSZI-D/2-2017 számon akkreditált módszer}^

Kolonna: 30 m hosszú, 0,32 mm belső átmérőjű és


0,25 pm filmvastagságú Agilent HP-5
Vivőgáz: hidrogén
Detektor hőmérséklete: 325 °C
Injektor hőmérséklete: 250 °C
Injektált térfogat: 1 pl
Split arány: 35:1
Vivőgáz áramlás: 2 ml/perc*

160
150
p 140
130
a>
120
'01
110
'01
100
*o
90
80
70

Idő (min)
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Cukortartalom meghatározása

A folyadékkromatográfiás analízis körülményei:


eluens: kétszer desztillált víz és acetonitril 25:75 arányú elegye
Detektor: RI
áramlási sebesség: 0,8 ml/perc
injektálási térfogat: 10 pl
oszlophőmérséklet: 30 °C

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Keményítő-tartalom meghatározása

Vízben való oldást keményítő és annak


bomlástermékei szőlőcukorrá alakítása 2 lépésben:

1. hőstabil alfa-amilázt használva 90 °C-on részben


átalakítjuk oldható oligomerekké.
2. Az oldható oligomereket 60 °C-on
amiloglükozidáz használatával szőlőcukorrá
alakítjuk.

A cukrokat HPLC-vel elválasztjuk.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Hamutartalom meghatározása

Izzítótégelyeket 550 °C-on 4


' ' '
órán at -L -

izzítjuk^exszikkátorban
lehűtjük
Mintabemérés analitikai
mérlegen
Bunsen égő lángjával
elszenesítjük
550 °C-os izzítókemencében
tömegáNandóságig izzítjuk

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Nitrogén tartalom meghatározása

Kjeldahl-módszer
Kénsavas r o n c s o lá s i
Szerves nitrogén katalizátorok
jelenlétében ammóniuminokkká
a la k ít á s a i
lú g o s ítá s i
felszabaduló ammónia
átdesztillálása b ó rs a v o ld a tb a i
a bórsavval megkötött ammónia
meghatározása kénsavas
t it r á lá s s a li képződött
ammónia mennyiségéből a
nitrogéntartalom
meghatározása
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Elemösszetétel meghatározása

A vizsgálandó mintát egy röntgensugár-áteresztő ablakkal


ellátott mintacellában röntgensugár csőből származó
gerjesztő sugárnyalábba helyezzük, majd mérjük az egyes
elemek karakterisztikus röntgensugárzásának intenzitását.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Illókomponens tartalom meghatározása
J T

Mintaelőkészítés:v ízben áztatás, majd pentános


kirázás
Kolonna: 60 m hosszú, 0,32 mm belső átmérőjű és 0,25
^m filmvastagságú Agilent DB-WAX-os oszlop
Vivőgáz: hélium

A GC-MS vizsgálat hőmérsékletprogramja


300

250

200

150

2 100
%
-
*■ 4) 50
S
ÍO
n 60 80
Idő (min)

Ionforrás hőmérséklete: 230 °C


Injektor hőmérséklete: 250 °C
Tömegtartomány: 35-350 m/z
Injektált térfogat: 1,2 ^l
Split áramlás: 50 ml/perc
V iv ő g á z á ra m lá s : 2 m l/p e rc Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Elszívási próba
(N A V S Z I-D /5 -2 0 1 7 szám on akkreditált m ó d sze r)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9.


Vágatszélesség meghatározása
(N A V S Z I-D /1 -2 0 1 7 szám on akkreditált m ó d sze r)

• ISO 20193 szabvány alapján


kidolgozott saját módszer
• 2 x 20 szál
• 5 ponton mért szélesség
• 1,5 mm alatti szélességű szálak
aránya (> 25% <)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Részecskeméret-eloszlás meghatározása
(N A V S Z I-D /4 -2 0 1 7 szám on akkreditált m ó d sze r)

• Kondicionálás: 48 h, hőmérséklet: 22 ±
1 °C, nedvességtartalom: 60 ± 3 %
• Vizsgálószita sorozat : kör alakú sziták az
ISO 3310-1 szabványban leírtak szerint:
o 0,4 mm
o 3,15 mm
o 6,3 mm

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Adatbázishoz vizsgált minták

27db Virginia 12 db Burley


(H9, H11, H20, H21, ITB 690, NC 100) (P5, P7, P12, PJ13, PE90)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Eredmények I.

Virginia dohányok beltartalmi értékei


40.00
■ Nikotin (m/m %)
30.00
■ Kem ényítő (m/m %)
20.00
■ Nitrogén (m/m %)
10,00
■ Ö sszcukor (m/m %)
0,00
■ Hamu (m/m %)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Eredmények II.
Virginia dohányok Burley dohányok
155000 155000
elemösszetétele 26D7
elemösszetétele
26E1
26E2
26D8 26E3
26D9 26E4
135000 135000
26DA 26E5
26DB 284B
26DC 284C
284D
26DD 115000
115000 284E
26DE
2850
26DF 2851
26E0
95000 2678 95000
2679
267A
267B
75000 75000
34E3
E 34E4 E
Q. Q.
Q. Q.
34E5
351A 55000
55000
351B
351D
351F
35000
35000 3514
3517
3519
3520 15000
15000
3522
3525

-5000
-5000 Mg Si S K Ti Fe Cu As Rb Zr Ba Ru
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben ■2019. április 23.
Vízipipadohány-gyár

Az ügyben bizonyítottuk, hogy az illegálisan Hamisítvá

üzemeltetett gyárban ismert márkájú


hamisított vízipipadohányt gyártottak,
melynek sem a csomagolása, sem a
beltartalmi értékei nem feleltek meg az
eredetinek, azonban megfelelt a különböző
helyszíneken talált alapanyagoknak.

E lvé g ze tt v izsg á la to k:
• Érzékszervi vizsgálat
• Elszívási próba
• Nikotintartalom meghatározás
• Aromaprofil
• Cukor, glicerin és glikoltartalom meghatározása

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Illegális gyárak Magyarországon II
Cigarettagyár
Szigethalom - Tököl
• 120 millió szál cigaretta
• M oldáv piacra gyártott, zárjegyes és zárjegy
nélküliek is
• Feladat: A 2 helyszínen előtalált cigaretták,
valam int az 1 . helyszínen dobozokban és a
gyártósor m ellett talált öm lesztett dohány
egy tételből szárm azónak tekinthető-e.

Konklúzió:
XRF vizsgálatokkal bizonyítható a közös eredet.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.


Illegális gyárak Magyarországon III.
Cigarettagyár
Vecsés
• 2,3 millió szál cigaretta
• 22 tonna dohány
• Gyártósor -> percenként 2000 szál cigaretta
• Feladat: A cigaretta készülhetett-e a
helyszínen előtalált és a gyártósoron lévő
dohánnyal?
Konklúzió:
XRF vizsgálatokkal nem bizonyítható a teljes
bizonyossággal a közös eredet, ugyanis a
cigaretta különböző típusú dohányok
keverékéből állt, azonban vágatszélesség
méréssel és érzékszervi vizsgálattal
megállapítható a tételazonosság.
Eredetvizsgálati technikák

■ Stabil izotóparányok
• IRMS, NMR (SNIF-NMR)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Szakértői Intézet laboratóriumi
______ felszereltsége______

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Stabil izotópok

Electron shell

STABLE A T O M S U N ST AB LE A T O M
Carbon 12 Carbem 13 Carlaom 14

5 Protons 6 Protons 6 Protons


6 Neutrons 7 Neutrons 8 Neutrons

Hydrogen-1 Hydrogen-2, Hydrogen-3,


mass number 1 deuterium tritium http://chemistry.tutorvista.com/inorganic-chemistry/stable-
isotopes.html
mass number. 2 mass number: 3

w w w .w ikipedia

• Izotópok
> Stabil izotópok
A stabil izotópok az atomoknak a nem-rádioaktív formája

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 24


Stabil izotóparányok
megkülönböztetésének elve

A fotoszintézis során a szén-dioxid asszimilációja a növényekben két fő


anyagcsere útján történik, a C 3-metabolizmuson (Calvin-ciklus) és a C 4-
metabolizmuson (Hatch és Slack) keresztül. E két fotoszintetikus mechanizmus
különböző típusú izotóp-eloszlást jelent.
A C 4-növényekből származó termékek nagyobb mennyiségű 13-as szénizotópot
tartalmaznak, mint a C 3-növények termékei.

http://www.oiv.int/public/medias/2496/oiv-ma-as312-06.pdf

©CanStockPhoto-csp18976537
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben- 2019. április 23. 25
A növények a szén-dioxidot három különböző módon fixálhatják:

C3 típusú fotoszintézis: leggyakoribb, mérsékelt és hidegégövi növényekre


jellemző
C4 típusú fotoszintézis: trópusi származású növényekre jellemző
CAM típusú fotoszintézis: ritka, száraz környezethez adaptálódott
növénykere jellemző
A szén-dioxid fixálásának különböző útjai eredményezik, hogy egyes
növénycsoportokra jellemző stabilizotóp-arányokat állapíthatunk meg.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 26


ri
C3, C4 és CAM fotoszintézise a növényeknek iy.

S o u r c e : h t t p :/ / f a c u lt y lo u n g e .w h f r e e m a n .c o m

A legtöbb növény Kukorica, nádcukor, köles, Agáve, ananász, vanília


513C (v-PDB) -30 %o to -23 %o cirok ~ -10 %o -18 %o to -12 %%

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Stablizotóp arány megoszlás

http://www.weizmann.ac.il/EPS/Yakir/stable-isotopes-lab
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben- 2019. április 23. 28
Technika: Paraméter:
• IRMS 813C,
• NMR: SNIF-NMR D/H),, (D/H).,

Iv ap oratlo n M d
lr w ip ltiiio n

Ivdpor^tion
H il'd U lt o n írom o<*«n

https://www.novascientia.net/artides/302
/Water-Works:-The-natural-water-
purification-system

https://serc.carleton.edu/microbelife/re
search_methods/environ_sampling/sta
bleisotopes.html

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 29


• Stabil izotóparány tömegspektrometria (IRMS)
Egy speciális tömegspektrometria, amelyben egy adott mintában tömegspektrometriás
módszereket alkalmaznak az izotóparányok meghatározására. Conflow rendszer.
Ennek a technikának különböző alkalmazásai vannak: geológiai, egészségügyi (H2
kilégzés - helicobacter), élelmiszerek (eredetmeghatározás), környezetvédelemben,
kriminalisztika. Perifériák: GC, EA , GB

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 30


Stabil izotóparány vizsgálati technikák
Perifériák: Égetéses gázkromatográf (G C C ) oxidáció: 940°C
mintabeviteli lehetőség: folyadék (pl. alkoholtermék)
Elemanalitátor (EA ) oxidáció: 1020°C, pyrolízis: 1450°C
mintabeviteli lehetőség: szilárd/folyadék (pl. cukrok, etanol)
GasBench (GB): egyensúly 32°C
mintabeviteli lehetőség: folyadék/szilárd (pl. borok, karbonátok)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 31


Magas hőmérsékleten oxidáció, majd NOx
gázok redukciója

Oxidáció: O2, Cr2O3, Co3O4+Ag (S, halogén megkötése) 900-1050°C


Redukció: réz, 6 5 0 C
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 32
Minta-előkészítés szilárd minták

Ón és ezüst kapszulák

Spatula, csipesz, mozsár

~60 |dg szilárd minta

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 33


Minta előkészítés - mérleg

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 34


IRMS főbb felhasználási területei

• Méz hamisítás:
Méz: C3 fotoszintézis út
Kukorica, nádcukor: C4 fotoszintézis út
Mézben található fehérje (AOAC 998.12)
(a kimutatatás > 7% hozzáadott cukor esetén)
(Oliver Kracht, Andreas Hilkert, Thermo Fisher Scientific, Bremen, Germany)

www.napidoktor.hu

A természetes vanília megkülönböztetése a


mesterségestől 813C, Ö2H izotóparányok
segítségével.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 35


A kávénak jellemző hidrogén és oxigén ujjlenyomat izotópja van,
ezáltal nyomon követhető a földrajzi eredete
Christopher Brodie, Maryam Weigt, Oliver Kracht Thermo Fisher Scientific, Bremen, Germany

www.gyógynövénysziget.hu

K>

16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38

ö18cW « w-swp CM

Raure 1. Hvdrooen and oxvaen IsotoDe finoerralnts of areen coffee beans from Africa (bluel. Asia Ivelowl and oentral and South America lourote).

www.Thermofischer.com

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 36


Stabil izotópok és a kriminalisztika v
* V

„The Case of "Saltair Sally"


In October 2000, while walking along the shores of the "Great
Salt Lake" near Salt Lake City, two hunters made a gruesome
discovery. In a plastic bag, they found a white sock, a shirt, a
few bones and a human skull to which long blond hair was
attached. Despite their best efforts the police was unable to
identify the victim. They nicknamed her "Saltair Sally" after a
resort near where the remains were found."

https://mcgill.ca/oss/article/technology/case-saltair-sally

18O /16O érték eltér a szárazföld belsejében és a tengerparton


a tengerparton az esővel 18O csapódik ki először. Az 18O
mennyisége csökken a szárazföld belseje felé.
hajvizsgálat
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Élelmiszerek eredetének és származásának
megállapítására alkalmas stabilizótopok

Milyen biogeokémiai
Izotóp Példa Termék
interpretációra alkalmas?

Botanikai eredet Hamisítás Méz, likőr, bor,


Szén (C3, C4 és CAM (pl. édesítés olcsóbb olíva olaj, vaj,
fotoszintézis) cukorral) aromák
Téves címkézés
Talaj folyamatok, növény (szerves Zöldség­
Nitrogén műtrágyázás és nem-szerves gyümölcs,
közti különbségek) (állati)hús
Helyi talajösszetétel, a Zöldség­
Kén tengerpart közelsége A termék származása gyümölcs,
(állati)hús, méz

Oxigén Függ a helyi csapadéktól Az élelmiszer vizezése, a Kávé, bor, likőr,


és így a földrajzi helytől termék származási helye víz, aromák
cukor, hús,

Függ a helyi csapadéktól Az élelmiszerek Kávé, bor, likőr,


Hidrogén és így a földrajzi helytől öntözése, a termék víz, cukor, hús,
származása aromák
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 38
Stabil izotóparány vizsgálati technikák

NMR spektroszkópia
Klasszikus NMR spektroszkópia: szerkezetmeghatározás alapja az
atomomagok mágneses tulajdonságain alapul
>Kémiai eltolódás:
Proton NMR spektrum
Szén-13 NMR

> Szerkezetmeghatározás
1-D, 2-D, 3-D korrelációs
spektroszkópia

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 39


Stabil izotóparány vizsgálati technikák

NMR spektrométer
> Mágnes (60 MHz - 1 GHz)
> Konzol
> Számítógép
> Mérőfej

h t tp s :/ / w w w .u w y o .e d u /c h e m istry / in stru m e n ta tio n /n m r/

www.bruker.com
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 40
Stabil izotóparány vizsgálati technikák

Asztali készülék
60 MHz (Oxford)

1-D és 2-D NMR spektrumok az XH, 19F, 13C és 31P.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Laboratóriumi készülék
+ Mintaváltó
• 300 MHz- 1GHz Mágnes
• Cryo mágnes

www.http://u-of-o-nmr-facility.blogspot.hu/2008/03/what-is-difference-between-broadband.html

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


NMR spektroszkópia
• 1D-NMR/1D-NMR

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 43


Stabil izotóparány vizsgálati technikák ¡[m

1H-NMR/1H-NMR

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 44


Stabil izotóparány vizsgálati technikák
Korrelációs spektroszkópia

A kétdimenziós nukleáris mágneses rezonancia (NM R) spektroszkópiának vagy a 2D-


NMR-nek többféle típusa létezik. Ezeket az NMR-kísérleteket rövidítésekkel jelölik.
- J-coupling
- Nuclear Overhauser effect spectroscopy (N O E effects)
- Heteronukleáris korrelációs kísérletek

H SQ C (H -C J 1)
H M BC (H -C J2 3)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 45


Stabil izotóparány vizsgálati technikák

S N IF -N M R

A SN IF-N M R (helyspecifikus természetes izotóp frakcionálás


nukleáris mágneses rezonancia) egy speciális N M R rendszer, az
alkoholtermékek hidrogén izotóp arányának meghatározására,
amelynek segítségével meghatározható az alkoholtartalom
eredete, azaz hogy milyen típusú botanikai eredetű.

A z SN IF-N M R spektroszkópiát először G.J. Martin használta


élelmiszerek elemzésére az 1980-as évek végén.
A z vizsgálat során meghatározzuk az etanol C1 és C2
szénatomján lévő deutérium-proton arányának, amely adott
esetben a szőlőfajta meghatározására is használható. E z azonban
általában nem szükséges, mivel a legfontosabb kérdés, hogy
kiderüljön, hogy a borhoz erjesztés előtt történt-e cukor
hozzáadás. A C1 / C2-deutérium arány jelentős eltérése azt
mutatja, hogy a bort hamisították.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 46


Stabil izotóparány vizsgálati technikák

SNIF-NMR
> Etanol kinyerése - Cadiot desztilláció
A desztillátum alkoholtartalmának
meghatározása (%w/w) minimum 0.1%
pontossággal.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésbén -2 0 1 9 .


SNIF-NMR Spektroszkópia
> A mérés:
• Lock
• Shimm a mágneses mező homogenizálásához

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Stabil izotóparány vizsgálati technikák
Az alkoholtermékek izotópvizsgálatának folyamata:

Akoho os
ita ok

Etano

RM S
Desztillacio SNIF-NMR

3C/12C

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


• A 13C tartalom és az SNIF-NM R-ből nyert együttes információk lehetővé teszik:
> A földrajzi hely meghatározását
> A z egyes gyümölcsök megkülönböztetését (részben)
> A borokhoz, gyümölcslevekhez hozzáadott cukor vagy alkohol C3 vagy C4 típusú
botanikai eredetének meghatározását
Ő13C (%o)

99 100 101 102 103 104 105 106


{D fH ) i (ppm)

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 50


Stabil izotóparány vizsgálati technikák
Gyümölcslevekhez erjedés előtt hozzáadott cukor kimutatása
Stabilizotóp-arányok ábrázolása hozzáadott cukrot tartalmazó és nem tartalmazó, Ciprusról
származó grapefruit levekben valamint Szlovéniából származó almalevekben
10-,
108 -
108 -

106 -

04-
104-

100
100-

■ cukrozatlan
■ cukrozatlan
• répacukor hozzaadasaval 96­ • cukrozott
a nádcukor hozzaadasaval * répacukor
▼ nádcukor 94­ ▼ nádcukor
« répacukor
92 - 92-

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Stabil izotóparány vizsgálati technikák
Gyümölcslevekhez erjedés előtt hozzáadott cukor kimutatása

A narancslevekben mért
(D/H)| értékek változása a
hozzáadott cukor százalékos
mennyiségének függvényében

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Adatbázisok

• A mérési eredmények kiértékelése » összehasonlításuk


referencia értékekkel:
- Irodalmi értékekhez (időigényes, nincs elég adat)
- Kereskedelmi forgalomban található adatbázisokhoz
(drága, gyakran kell újítani, nem elég specifikus pl.
Magyarországra)
- Saját adatbázis

http://www.google.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.
Adatbázisok
Miért fontos a saját adatbázis?

• Magyarországi gyümölcs (pálinka), illetve szőlő (bor)


adatbázis - amely tartalmazza az analitikai vizsgálatok
eredményeit -nem található ilyen kereskedelmi
forgalomban
• NAV Szakértői Intézete évek óta (2011) végzi saját
autentikus pálinkák, borok készítését, adatbázis felépítését
-> így megfigyelhető, hogy történnek-e évenkénti
változások, ingadozások
pontosabb értékelés:
adott évjárathoz hasonlítható
a beérkező minta

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Adatbázisok
Saját adatbázis készítésének lépései:
különböző term őhelyekről fajtaazonos gyümölcsök beszerzése
^ feldolgozása
^ erjesztése ^ lepárlása ^ analitikai vizsgálatai ^
eredmények statisztikai feldolgozása
Eredmények feldolgozása: licenc (Eurofins) által védett kiértékelő program segítségével történik

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 55


Saját adatbázis

g yü m ö lcs va g y szóló kierjedt cefre

válo gatá s, s z a re lta v o lita s


kisüsti lefozes kénezés

m agozas
✓ s
moslék alszesz derítés

aprítás, zuza s
leparlas szűrés

pH beállítás
rezeleje
közepparlatyH utopárlat
eloparlat
en zim a d a g o la s

ele szto es tap so adago las palackozás

éd es cefre
va g y m ust

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 56


Saját adatbázis

www.mindmegette.hu

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Hamisítások kiszűrése

Alkoholtermékek ellenőrzése a címkén leírtaknak


megfelelően
> Az üvegbe töltött ital ténylegesen az-e,
amit a címke jelöl? (Pl. vodkás üvegben
pálinka)
—A pálinkák alkoholtartalmának
eredetvizsgálata (SNIF -NMR rendszer,
IRMS készülék), az esetlegesen hozzáadott
nem gyümölcs eredetű cukorból származó
alkoholtartalom meghatározása
- A csatolt nyilatkozatban vagy a címkén
jelölt gyümölcsből származó
alkoholtartalom igazolása

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Hamisítások kiszűrése

Illóanyag és metanol tartalom vizsgálat (GC-FID


készülékkel)/ I00q

> A pálinkák illóanyag és metanol


tartalma főként az előállítási
technológiáról adnak
inform ációt
> A metanol tartalom függ a
felhasznált gyümölcs
pektintartalmától

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Hamisítások kiszűrése
GC-MS készülékkel aromakomponensek
és növényi hatóanyagok vizsgálata:
> Aromakomponensek és
növényi hatóanyagok
extrahálása alkoholos italokból
> Azonosítás retenciós idő és
tömegspektrum alapján
> Fajtaspecifikus vegyületek vagy
növényi hatóanyagok keresése
> Az egyes gyümölcsök aroma­
összetételükben tartalmaznak
fajtaspecifikus vegyületeket,
amelyek csak adott gyümölcsre
jellemzőek
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.
Hamisítások kiszűrése

Gyümölcspárlatok azonosítása aromakomponenseik alapján


Intézetünkbe érkezett „málnapálinka” minta, amely nem a
címkén megjelölt málna aromakomponenseit tartalmazta,
ellenben tartalmazta a barackra jellemző
aromakomponenseket

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


• Analitikai vizsgálati eredmények együttes értékelése
szükséges: pl. stabilizotóp arányok, kozmakomponensek,
aromakomponensek í S r m zS = ^ “
„Ujjlenyomat” vizsgálat
Érzékszervi vizsgálat
Adatbázis

00
tr Shioki

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.


Hamisítások kiszűrése

Gyógynövénytartalom vizsgálata növényi hatóanyagok alapján


> A gyógynövények különféle növényi hatóanyagokat
tartalmaznak, melyek egy része GC-MS módszerrel
azonosítható
>Egy-egy gyógynövény általában több
hatóanyagot is tartalmaz
> A növényi hatóanyagok
kevésbé fajtaspecifikus
vegyületek, mint a
gyümölcsök esetében az
aromakomponensek
http://banobirtok.hu/blog/
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.
Hamisítások kiszűrése

• Gyógynövénytartalom vizsgálata növényi hatóanyagok alapján


NMR fingerprinting as a tool to evaluate post-harvest time-
related changes of peaches, tomatoes and plums
ClaudioSantucciaLeonardoTenoribClaudioLuchinataFood Research
International. Volume 75, September 2015, Pages 106-114

Magyar borok eredetvédelme


Bor Eredetvédelmi Adatbázis
Magyar Borok Eredetmintázati Térképe

https://hvg.hu/tudomany/20180322_borlabor_diagnosticum_nmr
_szerencs_magyar_borok_eredetmintazata_eredetvedelem

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 65


Publikációk
Multivariate analysis of NMR fingerprint of the unsaponificable fraction of virgin olive oils
for authentication purposes
R.M . A lo n so -S a lce s, K. H é b e rge r, M .V. H olland, J.M . M o re n o -R o ja s, C. M arian i, G. Bellan, F. R en ie ro , C. G uillou
FoodChemistry118(2010) 956-965
Szűz olíva olajok földrajzi származásának jellemzése az el nem szappanosítható
komponensek 1H NMR ujjlenyomat spektrumai alapján (Spanyolország, Olaszország,
Görögország, Tunézia, Szíria)
Az olíva olajok egyes típusai eredet védettek, mások földrajzi jelzetűek.
Kemometria rendkívül fontos!

Minták:
• Kereskedelmi szűz olíva olaj (99 minta) 6
országból: 19 Ooasz, 36 spanyol, 12 görög, 15
tuniszi, 8 török, 9 szír.
• Autentikus szűz olíva olajok (23 minta): 5 olasz, 4 http://odishasuntimes.com/benefits-of-olive-oil/
spanyol, 5 görög, 5 tuniszi és 4 török.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 66


A mintaelőkészítés az EGK 2568/91 rendelet
módosított változata alapján készült.

9 VOO 1
4 VOO 2
j; Jjj- ' VOO 3
i-Ej;
i;

¡. : l:
■ji : : ■ VOO4
a f VOO 5
i■ ll IN
A VOO 6
+ VOO 7
* vooe

PC 2 N
(22% of total variability)
^ PC 1
(42% of total variability)
K<s- I- S c o r e p lo t u f t h e o ü y c u il s a m p le s u s l l I lu i u i J v lI: l i e p e a ta b á lity u f th e
n te tK u d o n U il - updLL- d e fin e d [W o H i ü L p r in c ip a l L u m p u iiL iiL ü .

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 67


F u n c tio n a l g ro u p Attribution
-C H 2- (cy di.iprupj.niL ring} Cycloar Benői

-C H 2- (Cy d o pro p a n ic ring} CycloarDenoi


-C H 2 ( C l 13-s Beruid a m up} ß-Situs teroi
- C H i ( C I Ji -s It ruid g ro u p } S íig m ai [erd
- C H i (1Jt s a te llite u f s ig n a l at 0.37 ppm }
- C H i (dcyl g ro u p ) Saturated, uleic (or co-9( and linulelc (or cu-5}
-C H 2 (acyl g ro u p ) Lino lenic (0 r u>-3 )
- C H3 (n s a le l 11te u f s ig n a I at 0 .3 7 ppm }
- ( C H i k - (acyl g ro u p )
(acyl g ro u p ) Sa tu ra te d ( pal mi t id and S tearic}
(acyl g ro u p ) O leic
-(C H ih - (acyl g ro u p ) L in o le ic a n d U n d e rlie
- O C O -C H 2-C H 2- (a c y l g ro u p )
IS 1.552 s -CH2 S q u a le n e
Its 1 95-2J07 - C H i- C H = C H - (acyl g rou p }
17 2 .2 5 - 2 J 2 m -fX D -C H z- (acyl grou p }
Iß 2.72-2.32 -^CH-C H 2- C H = (acyl gnuup}
19 2.754 t = C H - C H 2- C H = (acyl g ro u p ) Linu leic
20 2.739 t —C H -C H 2- C H = (acyl gnuup} L in o le n ic
21 3.50-3.73 d -CHoC) H (g lycery I gru up} in - 13- -Uig lycendes
22 4 .0 9 -4 2 2 - C H ^ C O R (g ly c e ry l g rou p } Triglycerides
23 4.571 d Terpene
24 4.543 4 Terpene
25 4.599 s Terpene
25 5.05-5.15 fi) >CHOCOR (g ly c e ry l grou p } in I 2 -d ig lycorides
27 5.22-5J2S m >CHOCOR (g ly c e ry l grou p } Triglycerides
23 5 .2 3 - 5J S m - C ( a c y l gr oup}

J Signal m u ltip licity: s, s in g le !; d, double!; I, Erl pie [; m, m u ll I pier.


Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 68
Data O r^ in N 3 priori PLS-DA
probability
PLS-2 PL5-1
PL5-C Recognition Prediction PLS-C Recognition Prediction
ability ( Í ) ability (X ) ability (3£) ability {%)
Bulk oil Italy 5 22 5 100 60 4 100 60
Spain 4 17 2 0 0 7 100 50
Greece 5 22 3 100 go 5 100 100
Tunisia 5 22 2 100 100 1 100 100
Tu rk^ j 4 17 2 100 75 1 100 50
Un saponifiable traction Italy 5 22 2 60 0 5 100 60
Spain 4 17 3 100 25 4 100 75
Greece 5 22 4 100 60 4 100 100
Tunisia 5 22 2 100 100 5 100 100
Turkey 4 17 4 100 75 B 100 50
Bulk oil + unsaponifiable fraction Italy 5 22 l B0 60 7 100 60
Spain 4 17 9 100 50 6 100 75
Greece 5 22 4 100 go 3 ICO 100
Tunisia 5 22 2 100 100 1 100 100
Turkey 4 17 2 100 75 1 100 75

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 69


Classification of olive oils according to geographical origin by using 1H NMR fingerprinting
combined with multivariate analysis
F. Longobardi, A. Ventrella, C. Napoli, E. Hum pfer, B. Schütz, H. Schäfer, M.G. K o n to m in a s, A. Sacco.

Food Chemistry 130 (2012) 177-183


Autentikus extreszűz oliva olaj( Olaszország 4 és Görögország 4 különböző régiójából) vizsgálata
1H Nuclear Magnetic Resonance (NMR) ujjlenyomat technikával.
Origins, cultivars and number ot Italian olive oil samples. Labels legend: it-1 (Dauno),
it-2 (Terra di Bari), it-3 (Terra d'Otranto).

it-1 it-2 it-3


Cul tivars Number of samples Origins, cuitivars and number Df Creek olive oil samples. Labels legend: gr-1
Arbequina 1
;Kefalonia), gr-2 (Kerkyra), gr-3 ¡Lefkada), gr-4 (Zakynthos).
Caro lea 1
Cellina di Nardo' 4 gr 1 gr-2 .ET-3 gr-4
Cima di Bitonto 1 Cuitivars Number of samples
Cima di Melfi 1 1
Cima di Mola 2 Asprolia 6
Coratina 2 13 Koroneiki 7 1 2 X
Frantoio 1
Leca no 1 1
Liarolia ID
Nociara 1 Mouzolia 1
Ogliarola Barese 2 Native 1 6
Ogliarola Gargantea 7 iTiiaki 13
Ogliarola Salentina 3
Olivastro 4 Total number 14 11 8 14
Pendolino 1
Pera nzana 4
Picholine 1
Kaaoppi 1
Simone 2
Termite di Bitetto 1
Total number 15 31 11

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 70


<*t5I
■H NMR mérés

> Experiment 1 (ZG1H):standard single pulse experiment


> Experiment 2 (NOESYGPPS): one-dimensional XH NMR pulse sequence az erős lipid
jelek elnyomása érdekében. - Kis jelek felerősítése

71
Statisztikai elemzés

UJk

chemical shift ppm


igune shows 16% of the multiple suppression spectrum, selected quantiles 125-87.5%. P-values according to Kruskal-Wallis test, are symbolized as gray-scale (white
alue. black: low p-value). Idw p-values indicate spectral regions which cany information on ongin.

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 72


Köszönöm a megtisztelő figyelmüket!

dr. Kapillerné DR.


Dezsőfi Rita
igazgatóhelyettes

Elérhetőség: szi@nav.gov.hu

Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9.


Anyagvizsgálati módszereka
6űnüldÖzés6en
...kriminalisztikai textiCvizsgáíatokésaz okiratok,
festékgnyagainakJdŐrend-vizsgáCata...

Dr. Gál Tamás


i.ü. forenzikus vegyészszakértő
Textíliák előfordulá
° mindennapi életb
ruházati tárgyaink minden darabja
bútorszövetek
szőnyegek, függönyök és egyéb
lakástextíliák
gépjárművek belső kárpitanyaga, légzsák
ipari textiláruk: zsinegek, zsákok,
szatyrok, borítószövetek, munkavédelmi
ruházatok, stb. ^
• betörések során
• rablások, emberölések során
• erőszakos nemi közösülések során
• tűzügyekben az elégett maradványok között
• közlekedési bűncselekményeknél
• stb..
MINDENÜTT JELEN VANNAK!
r •• r

RENDKÍVÜL VÁLTOZATOSAK!
3
POLICE

4
Textil
elemi
Fonalak A textíliák szövetszerkezetének vizsgálata szálak
vizsgálata
vizsgálata

Forrás:: Hatch KL. Textile Science.


Tailored Text Custom Publishing (2006)

5
Textíliák szövetszerkezetének
vizsgálata
• Szövött textíliák
• Hurkolt-kötött textíliák
• Nemszőtt textíliák
• Különleges eljárással készült textíliák

Sztereómikroszkópos vizsgálatok

6
Szövött textíliák
• Fonalrendszerekből állnak (lánc és
vetülékfonalak)
• A lánc és vetülékfonalak egymásra
merőlegesek és kölcsönösen
keresztezik egymást
¿.Arrc/oi'wUtk
• Kötésrajz Szövött kelme szerkezete £3

g) h)
Különböző egyszerű 5
szövet-kötésmódok.
3 ) — vászonkötés,
b ) - panamakötés,
cj-lá n crip sz,
d)— vetülékripsz,
ejsávolykötés,
¡9— ékalakú sávoly,
g)— láncatlasz,
h )- vetülékatlasz

7
• Egy fonalrendszerből, vetülék vagy
láncfonalrendszerből állnak
• A fonal szemeket alkot, amelyek egymással
kapcsolódnak
Vetülékrendszerű kötött 5
kelme szerkezete

Láncrendszerű kötött
kelme szerkezete

8
Nemszőtt textíliák
• Polár anyagú ruházatok
• Bélésanyagok
• Töltőanyagok
• Padlóburkolatok
• Törlőkendők stb.
„Intelligens” textíliák

Nature: The I
Lotus Leave

Textiles.
Cotton Finish

10
Fonalak vizsgálata
1. A fonal ágainak száma
2. A fonal sodrat iránya
3. Cérna fonalainak száma
4. Cérna sodrat iránya
5. ...
6. ...

f) Néhény etrnáxésl lehetőség -'v 11


Mi az amit vizsgálunk
a textil elemszálakon?
színe
színezést módja
vastagsága
hossza
alakja
m ikro szkó p ifelü leti képe
keresztm etszeti képe
felü leti hibái
alapanyaga

12
Természetes szálak csoportjai

eredetük szerint

állati növényi ásványi

selyem pamut azbeszt


len
gyap)u kender
mohair juta ^
kókusz
egyéb
szőrszálak 13
kender len

10500 -10480 -10460 -10440 -10421

• f
gyapjú
kapok
Pamutok
,
Szalagszerű ,
lapítocsavart alak
Szintetikus szálpolimerek

arom ás p o lia m id o k p o liészter akrilok m odakrilok poliu retän p o lio lefm vinilalkoh ol halogénta
am idok rtalm ü

N om ex N y l o n 6, D a c ro n , A c rila n , D y n e l, D a rla sta n , C o u rle n e , C re m o n a , T e flo n ,


N y l o n 6 ,6 C rim p le n e , C re sla n , T e c la n , L y cra , D ry le n e , V in y lo n , PVC,
K e v la r, C é lo n , D io le n , D ra lo n , V e re l, E n k a s w in g , M e ra k lo n , K u a lo n , PVDC
C onex D e d e ro n , F o rté i, C o u rte lle , K a n e c a ro n , L u stre e n , P y le n , stb. F ib ra v il,
P e rio n , T e rg a l, O rio n , stb. stb. A b e rc la re , L e a v y l,
stb. T re v ira , C ry Ion, stb. S aran ,
stb. stb. V e la n ,
stb.
Mesterséges szálak

7
Mattirozottsag
Acrylic semi-dull Modacrylic dull

^ . *■T >> ##

9 J^

50 (am 50 (im

Modacrylic very dull

50 (im 18
19
Szervetlen szálak
• szénszálak
Speciális célokra használják.
• kerám iaszálak
Például:
• fémszálak • magas hőmérsékletnek,
• üvegszálak • erős mechanikai hatásnak kitett
szövetek gyártására
• díszítőszálnak,
• szigetelőnek

20
A z alkalmazott analitikai technikák
• sztereómikroszkóp
• polarizációs mikroszkóp
• fluoreszcens sztereómikroszkóp
• összehasonlító mikroszkóp
• olvadáspontmérő mikroszkóp
• pásztázó elektronmikroszkóp
• m ikrospektrofotom etria
• rétegkromatográfia
• F T IR spektrofotometria
• m ikro szkó p i R am an spektrofotometria stb.

21
-28660 -28640 -28620 -28600 -28580 -28560 -28540 -28520
L. 1.... 1... 11.... 1.... 1... 11.... 1 1.... I 1... 1... 11.... 1.... 1.... 11.1.1»... 1.... 11.

poli(akril-nitril) szálak
Mi az amit
összehasonlító mikroszkóppal
vizsgálunk?
Mi az amit
celluloz-acetat polarizációs mikroszkóppal
vizsgálunk?
macska

angora
kasmír

pamut nylon

24
Mi az amit
fluoreszcens szereomikroszkóppal
vizsgálunk?

25
Átvilágítva

Double polarisation Lame de retard


Flu o re sce n ce A 4 Flu o re sce n ce N3
Mi az amit
pásztázó elektronmikroszkóppal
vizsgálunk?

gyapj

27
Elemi textilszálak
elektronmikroszkópi képe

28
Ruházatok azonosítása videofelvétel
alapján

29
2019 . y jy j. U / . 30
Ruházatok azonosítása videofelvétel alapján

\L\ ™
\
Ml'
p H

2019. 05. 07.


Textillenyomatok vizsgálata
A gyanúsított pulóvere

■O
A bal oldali légzsák

] Olvadt szálak a légzsákon


32
Ruházatok kiegészítő elemeinek
vizsgálata
címkék

egyéb kiegészítők

33
Textilvizsgálatok lépései II.
1. Textil elemi szálak alapanyagának
CV
vizsgálata CA PA N /M M A

PA 6.6 AA

KEVLAR

2. Textil elemi szálak szín


vizsgálata
P o ly e s t e r N y lo n N y lo n 6 ,6 A c r y lic C o tto n
D isperse A cid A cid Basic Direct

C a tio n ic C a tio n ic C a tio n ic P igm ent R eactive

P igm ent P igm ent V at

S u lfu r
i r>7
Mintaelőkészítési technikák a textil-
elemiszálak FTIR méréseinél:
Kezdetekben: tabletta készítés
1 cm átmérőjű KBr tabletta
Textilszál hossza ~1-2 cm
Spektrumfelvétel transzmissziós
méréssel a normál mintatérben

Gyenge jel
Széles, nem megkülönböztethető
csúcsok
É rtékelhetetlen spektrum

2019. 05. 07. 35


A tablettába préselt PAN szál transzmissziós FTIR „spektruma”

2019. 05. 07. 36


Textil elemiszál ellapítása „roller”-rel
• Textilszál hossza ~1 cm
• Az ellapított szálat fényes felületű fémlemezre
helyezzük
• Spektrumfelvétel mikroszkópi transzmissziós
vagy reflexiós-abszorpciós méréssel

• Az ellapított szál vastagsága 2-3 ^m


• A szál nem tapad szorosan a fémlemez
felületére
• Szinusz görbére emlékeztető alapvonal
• V iszon ylag j ó m inőségű spektrum

2019. 05. 07. 37


Az ellapított PAN szál

Az ellapított PAN szál reflexiós-abszorpciós


FTIR spektruma

2019. 05. 07. 38


Textil elemiszál ellapítása csipesszel
• Textilszál hossza ~0.5 cm
• Az ellapított szálat egy speciális
mintatartó ~0.5 mm szélességű
nyílására helyezzük
• Spektrumfelvétel mikroszkópi
transzmissziós méréssel•

• Az ellapított szál vastagsága: ~ 1-2


jum.
• A 10 jum átmérőjűnél vékonyabb
szálak esetén túl kicsi a mérési
terület.
• Jó m inőségű spektrum !

2019. 05. 07. 39


Az ellapított PAN szál m ikroszkópi képe:

Az ellapított PAN szál transzm issziós FTIR spektruma


2019. 05. 07. 40
Textil elemiszál ellapítása bontótűvel:
• Textilszál hossza kevesebb mint
1 mm.
• Az ellapítást egy speciális
mintatartóban, polírozott
fémfelületen végezzük.
• Spektrumfelvétel mikroszkópi
reflexiós-abszorpciós
technikával.•

• Az ellapított szál vastagsága ~


1-2 jum.
• Jó m inőségű spektrum !

2019. 05. 07. 41


Ellapított és lemaszkolt elem i szál
mikroszkópi képe a fémlap felületén

Az ellapított PAN szál reflexiós-abszorpciós FTIR spektruma


2019. 05. 07. 42
Textil elemiszál ellapítása
kisnyomású gyémántcellával:
• Textilszál hossza < 1 mm.
• Az ellapítást egy speciális mintatartóban
lévő két gyémántlapka között végezzük.
• Spektrumfelvétel mikroszkópi
transzm issziós technikával.•

• Az ellapított szál vastagsága ~1-2 jam


• Vékony szálak esetén szinusz hullámos
alapvonal ^ KBr -a l együtt lapítjuk el a
szálat.
• Egyszerű m intaelőkészítés
• J ó m in ő s é g ű s p e k tr u m !

2019. 05. 07. 43


A kisnyomású gyém ántcella az
FTIR mikroszkóp tárgyasztalára
helyezve

Az ellapított PAN szál lemaszkolt képe


2019. 05. 07. 44
0.10
0.05
0.00
Absorbance Units
-0.05
-0.10
-0.15
-0.20

Az ellapított PAN szál transzm issziós FTIR spektruma


(KBr adagolással alakított spektrumok)

2019. 05. 07. 45


Textilszál ellapítása nagynyomású
gyémántcellával
• Textilszál hossza > 3 mm.
• Az ellapítást egy speciális mintatartóban lévő
két gyémántlapka között végezzük.
• Spektrumfelvétel sugárgyűjtő segítségével
transzmissziós méréssel a normál
mintatérben (gyémántlapka 0 ~ 1 mm ).•

• Az ellapított szál vastagsága ~ 1-2 jum.


• Túlságosan vékony szálak esetén: szinus
hullámos alapvonal - nehéz az értékelés!
• Egyszerű mintaelőkészítési technika.
• Jó m inőségű spektrum !

2019. 05. 07. 46


Az ellapított PAN szál a
nagynyomású gyém áncella
gyémántlapkájának felületén

Absorbance

3500 3000 2500 2000 1500 1000


Wavenumber (cm-1)

2019. 05. 07. Az ellapított PAN szál transzm issziós F T IR sp ek tru m a 47


Különböző poliamid (nylon) alapanyagú
elemi szálak IR-spektrumai

2000

'2019. 05. 07 48
Különböző poli(akril-nitril) alapanyagú elemi
szálak IR-spektrumai

*7 0 0 0 -1 3 1 8 / 2 0 0 4 2 .2 .
0 .5 -

0 .0
1 A C R Y L IC
.A .

1 A C R Y L IC

I____ ____ A .
1 A C R Y L IC

Acrylic Fibres
<c
____ A ,
1 A C R Y L IC

<c

1 A C R Y L IC

<c
- ___ A
1 A C R Y L IC
C/5
■E3ZEH1
_Q
<c

4000
I___ JV 3000
1 . 2000 1000
_
W a v e n u m b e r s (c m - 1 )

W32EVJ 4 vC=0
7iC O
19. 05. 07. 9 vC-O 49
Daubert kritériumok
• A z a lk a lm a zo tt v izsg á la ti m ódszer tesztelve le tt a g ya k o rla tb a n :
• A módszerek általánosan alkalmazottak a vegyészet, biológia, geológia, fizika területén
• A textilszálak mikroszkópi vizsgálata és összehasonlítása a kriminalisztika területén több mint
száz éves múltra tekint vissza
• V an sza b v á n y a m ódszer ellenőrzésére:
• ISO 17025
• Ism ert a m ódszer h ibaarán ya:
• Minden ügy felülvizsgálatra kerül másik szakértő által szakmailag és adminisztrációs
szempontból is
• A szakvéleményt igazságügyi vegyészszakértői jogosultsággal rendelkező szakértő készíti az
előírt protokollnak megfelelően
• T u d o m á n yban elism ert m ódon p u b lik á lt:
• Forensic Fiber Examinations —Robertson and Grieve
• Practical Fiber Identification —Hall
• Identification of Textile Materials —Textile Institute, Manchester
• Identification of Vegetable Fibers —Catling and Grayson
• Á lta lá n o san elfogadott m ódszer, a szakem berek közössége elism eri:
• Scientific Working Group for Materials Analysis (SWGMAT)
• European Fiber Group (EFG)
, regional association meetings, Trace Evidence Symposium 50
2019. 05. 07. 51
Vonalkereszteződések mikroszkópi vizsgálata
Elvékonyodás
A felül lévő zöld
golyóstollal húzott vonal
elvékonyodik a piros
golyóstoll vonalának
árkában.

A felül lévő piros


golyóstollal húzott vonal
elvékonyodik a zöld
golyóstoll vonalának
árkában.

2019. 05. 0 52
Elvékonyodás

A felül lévő kék golyóstoll vonala


elvékonyodik a piros golyóstoll
vonalának árkában.

A felül lévő piros golyóstoll vonala


elvékonyodik a kék golyóstoll
vonalának árkában.

2019. 05. 07. 53


Festéktócsa képződés

A felül lévő függőleges golyóstoll


festékanyaga a vízszintes golyóstoll
vonal által képzett árok széleinél
tócsásodik.

54
Átugrás

A felül lévő függőleges golyóstoll vonalában a m egszakadás jelzi, hogy a toll


hegye elhagyta a p a p ib a vízszintes vonalárok szélénél.

A felül lévő fekete golyóstoll vonalában a


m egszakadás jelzi, hogy a toll hegye
elhagyta a papírt a piros golyóstoll
vonalárkának szélénél.

2019. 0 55
Elfolyás

A felül lévő kék toll


festékanyaga elfolyt a sárga filc
vonalát keresztezve.

A felül lévő kék toll


festékanyaga elfolyt a piros
filc vonalát keresztezve.

2019. 05. 07. 56


Elkenődés

A felül lévő zöld toll vonala


m entén a fekete filctoll
festékanyaga elkenődött.

A felül lévő piros filctoll


vonala m entén a kék toll
festékanyaga elkenődött.

2019. 05. 07. 57


Fordított sorrendű kereszteződés,
felül a piros golyóstoll, alul a fekete
pecsét nyomata.
igyás

A felül lévő fekete bélyegző festékanyaga


alig színezte m eg, ‘kihagyta’ a piros
golyóstoll vonalát.
Kihagyás

A felül lévő fekete bélyegző


festékanyaga alig színezte m eg,
‘kihagyta’ a zöld golyóstoll
vonalát.

Fordított sorrendű kereszteződés,


felül a zöld golyóstoll, alul a
fekete pecsét nyomata.

2019. 05. 07. 59


az üres papírt vagy a szerzoaest ,
írták alá?
' .-íf öü
róncv * V : lc ix-

'.«•rtOSAa
indenben
SAJÁT VÁLTÓ
értelmezés
elolvasás e.
Kiállítás helye. 8000 ag aláírták.
Alvinci u. 34 . szám

K iállítás időpontja: A .^ .^
Kíak"»t'.l"Jmire,US

I
• -
ön. "nemrendelet«
rnyámneve-(í.y )'

«A YA) a, a. . . ........ .............


T * kibocsál6 ö
«kei
i.U^'
Kiss Zoli«« LászUllia
nadó, vételi jog j°g 0*u,,J '
kölcsönadó.
/fáíZzÜ
am vuM » • * ? " ,
.“ “ ,«>1»>,**<*■ *«'"
Mlcsönvevfi,

000 Székesfehérvár
I I a / j / ......
Al
• •A °
. mci u. 34. flZC'ck
szám) rendelv ¿ i mini eltarasru »

:8000Szdkesfché^‘7," •í°r'nI
essége:- ^3 ? ^vm ei u 34. szám

k közönséees en„„,i T ’ Iudomasul


ín s é g e s engedményezés alakjában és OOYVÉD §;
a e iR ú sA s^

K ibocsátó

2019. 05. 07 60
ha van
vonalkeresztez ődés:
Józsefkit. 16"Kit
ríid ő

jdapest, 2000. január 19.

2019. 05. 07. 61


2019. 05. 07.
A lézernyotatóval készült névaláírás helyét jelző pontsor, és a
golyóstoll nyomvonalrészletének mikroszkópi képe keresztezett
polarizátorállásnál (A), és párhuzamos polarizátorállásnál(Bj

2019. 05. 07. 63


Ha a mikroszkópi technika nem segít...

2019. 05. 07.


Mikroszkópi-FTIR-ATR technika
25-

20-
'a ■
15"
3500 2500 2000
Wavenumber cm-1

5-

!. I

10 -
----- 1—
3500 3000 2500 2000
Wavenumber cm-1
15-

20-
23-
L Ü i. A

3500 3000 2500 2000 1500 1000


Wavenumber cm-1

2019. 05. 07. 65


ha nincs vonalkereszteződés:
ör ellátásával kapcsolatban felelőssége, kötelezettsége
vcre szignált ügyben minden tevékenységért, a vizsgálati tárgyakért

V.»_II. | nnAIIArAr^|
helyen és napon. - az a lu líro tt tanúk együttes jelenlétében, - helybenhagyólag írták alá azzal, hogy az a mi
szerződéses akaratunkat tartalmazza

Kelt. Törökszentmiklóson. 2002. március hó 07. napjait.

Vbuaa vtóu o_ qJL*\ c


U Galambos Mihály Kovács Marta Ökrös Kálmán

4 Elöltünk, mint tanúk előtt:

Sarkadi Ferenc
Törökszentmiklós. Bocskai utca 21/A. Törökszentmiklós. Zrínvi utca 17
szie. szám: AF 1450.0 szig. szám: AJ 3D9771
Ügyvédi ellenjegyzés
7. Jelen szerződés 3 eredeti példányban készült, melyből 1 plü-t a megoizou, z piu - i a ......... .................. uv ........
megbízó kap. n e v e z e tte t o k le v eles . . ............ j

Rudapcst, 2003. szeptember .......................... n y ilv á n ítju k .

c O l -¿A-c
llolpár Csaba r.ezredes r.fotanacsos
<)¿Q.roUj va**-
O k le v e lé n e k m in ő síté se
Kelt^VM^tfW19#^**T-
............... .
bő ..M..tn
igazgató megbízó JLx* 1 • *-0 *° \ megbízott

Akai
Ihm r /
\ r\r. ~)Cn
Ia , V / AU. Vizsg. Biz. elnöke ** mrektor

2019. 05. 07. 66


Mikroszkopikus méretű tonerszemcsék a papír
felületén:

Ír ft

0,1mm

2019. 05. 07.


Fekete tonerszemcsék a kék színű tollnyomat
alatt és fölött

2019. 05. 07. 68


Kek szinu golyostiillnyomat festékanyagának Raman-spektruma

1000
Raitian dtoloi

4Coüdci> ~3ùbj&
aláírás
Fekete szinu lezirprinter tonernyomat Raman-spektruma

2 000 69
QzjRrzfídásáti. véarendeCetek, m...... 'X?.......^tóac C / V
VEGRENDELE Mr,!!»..*•

Alulírott, Rózsa Jenő budapesti /1075-Károly krt. 23.sz.a./ lakos


(szül: Miskolc 1918.1.31. napján, anyja neve: Salamon Sarolta, szig.
sz: 460319BA) ép ésszel és akarattal, bármikor bekövetkező halálom
esetére az alábbiak szerint rendelkezem:

Végakaratom az, hogy minden ingó és ingatlan vagyonom örököse


Tóth Mária Magdolna budapesti / V. Váci u. 44. VII. 2.sz.a./ lakos (
anyja: Studt Magdolna, szül.: Kalocsa 1950. XII. 17. szigsz.: AU-VII
646609 ) legyen, aki utolsó éveimben társam volt.

Ez az én végakaratom, amelyet tartson mindenki tiszteletben.

Temetésemről rendelkeztem, hogy a Rosenwald László testvérem


mellé temessenek a Kozma utcai temető 3/D 2. sorában.

Budapest, 2004. június hó /£ /

Előttünk, min tanuk előtt:

*• /í
(o fr v. M ■+■+■*>
végrendeleti tanú •.

/osx fe+í$vf^/i a

végrendeleti tanú
Rózsa Jenő
végrendelkező

2019. 05. 07. 70


Ktf;..... ...........
ÉRKEZETT: 2105 08 2 5
- -
VEGRENDELE K'fiit..*.»

Alulírott, Rózsa Jenő budapesti /1075-Károly krt. 23.sz.a./


(szül: Miskolc 1918.1.31. napján, anyja neve: Salamon Sarolta,
sz: 460319BA) ep ésszel és akarattal, bármikor bekövetkező halál
esetere az alábbiak szerint rendelkezem:

Végakaratom az, hogy minden ingó és ingatlan vagyonom örököse


Tóth Maria Magdolna budapesti / V. Váci u. 44. VII. 2.sz.a./ lakos (
anyja: Studt Magdolna, szül.: Kalocsa 1950. XII. 17. szigsz.: AU-VII
646609 ) legyen, aki utolsó éveimben társam volt.

Ez az én végakaratom, amelyet tartson mindenki tiszteletben.

Temetésemről rendelkeztem, hogy a Rosenwald László testvérem


mellé temessenek a Kozma utcai temető 3/D 2. sorában.

Budapest, 2004. június hó / fí

Előttünk, min tanuk előtt:

(Ofr \ -T■+■«>
vegrendeleti tanú

Io S x p >/i jf

vegrendeleti tanú
Rózsa Jenő
vegrendelkezö

2019. 05. 07.


71
>1.03.08

S ^abfc-a wibül 4 1^1À")I

020831 "80 4jja J-Lk (jl»-iaj ú - ^ ' :í>a ^


s
((JjVI u»jial;)
>jialA jj I /j jj ! ¿jjjj ¿L-aU-Jl J jj U j
(^Ull lijü ll) L ili ^ j LwiajjI P jL 2 i

S jiliJ Vi<.*.^ti" ~*'«Vi' ^jl*jj LttJ AuSjiiJl _jilill . 1jjail . ' u .v~-v i ^ u A J j V I •
— fi j l LaJ
( J£f*i jjfL» í j ¿ c - *«-“1) uV“ 12,000,000 a-a^ ‘ilu j Sj*-abll c'j^V'

>ill4j J jV l *—ijlall J jia j j l v_J¿ JJ >_9jlall j i Laj

5j i b Jl villij "1"' i<.*^U” Í a'ÜSj LaJ , jjljll w j jlall 3 4 ¿T* U J i* '—*jia l' cJj^i-aJ ^JJ , 1
j «biLJaS AluA j l / j j .i S j i b (« L j j l /j c lJ ^ y i

ij^yi sjib - «'■ "jj^j Ji.i ^ .¿-.Un ^ 'à l l v-i jlall j b j l i jlall £ j ~ a j .2
b L u v iiiij J ,y iv _ ijL U - b ^ y j ^ j ^ l AjiLia9 Alu* j l / j Aj SUj V ' £ j i a J-«

J jV > >—» jlall ¿y» ÁJUaall jl ^sLjal ¿lio ^ I u li^J <1 V ^j-iLill v—i jla ll ^jolliljJ laia .3
_ji / j c' j^ y i «jib , - i j j ia l l jj ¿ ¿»fill J i).«i%‘î ¿b-» 3« j i / j j^ ' j l ^jL»ji
,_5ji.1 AjjLJaâ A_u* ^ b

Ij > y i Sjjl.il ■ 'll-« -J ' _jlill v—¿jlall J jr.. Aju ( J j j l » -j jlall ^ j»* tj villi ^ 1 ÁsbJaVb 4
^ a ’ Vall j ^ l j !»jl-il % jji c'ïXc. ^-a'-a-oll j* j A_e—ib >il>Lol jjAa jJX J j i vJic. 8j^-abll
#l_ÿj i i ÁjiL-öá aíja j l / j «.IjV y i Sjib ^ju-1j Aj í jiL k ^ ill c^c.
J J C V J j V l >—•jla ll Al ^jlc. £àiJ i l J J j l / j ft! J?k) » j i b j l / j A-oS a -« (a_j—>j k^i .5

3 1 .0 3 .0 8 Ï3 Ü AjaliiVI J jj a b ^ i

V >
» V (/r

2019. 05. 07.


r i i^iVi
i/A m ¿A

: 3325221 98404290359)

(ij-f: M 044700927,1

iiE 0 « 2004 ^ 9 f l ) & Ü ^ l , # l t b i í E ^ .

ÜfyXtA
(MffyX
o —o

2019. 05. 07. 73


...és itt a VÉGE

74

You might also like