Professional Documents
Culture Documents
módszerek a
bűnüldözésben
2018/19 tavaszi félév
Előadó:
Csesztregi Tamás
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
...és még sokan mások
A tantárgyról
^ f \\ ■■ ■■ /
• Célközönség:
az analitikai kémia iránt érdeklődő hallgatók
• Szakterület:
bunügyi/igazsagügyi szakértői területek
I f f ■■ •/• f mm m I X . f f • ■ ■■ I . I
• Fő téma:
az analitikai kémia alkalmazási lehetőségei
Órarend
• Előadások:
keddenként 17:15-18:45
• Konzultáció:
előadások után
• Értékelés:
ZH: május 14. kedd, 17:15-18:15 CH.201
pótZH: május 21. kedd, 17:15-18:15 CH.201
Alternatív jegyszerzési lehetőség
• folyamatos teljesítmény alapján
• teljesítmény ellenőrzése:
óra eleji ellenőrző teszt az előző hét anyagából
3 kérdés, kérdésenként 1-1 pont
13 előadás, maximum: 39 pont
• megajánlott jegy:
18-24 pont - j ó (4)
25 ponttól - jeles (5)
ZH
• Az ellenőrző teszthez hasonló kérdések
• Elérhető pontszám: 26
• Értékelés:
10-13 pont - elégséges
14-17 pont - közepes
18-21 p o n t-jó
22-26 pont-jeles
Menetrend - 1 .
Dátum Előadó Téma
Az igazságügyi szakértő, szakterületek,
2019.02.05 Csesztregi Tamás nemzetközi szervezetek, aktuális kihívások (NAS
jelentés, EFSA 2020)
Kábítószerek a büntetőjogban, szakkérdések,
2019.02.12 Csesztregi Tamás vizsgálati lehetőségek, stratégiák,
minőségbiztosítás
Rutinvizsgálatok során alkalmazott analitikai
2019.02.19 Csesztregi Tamás
módszerek, erősségek, korlátok
Kábítószerek összehasonlító vizsgálatai, az
2019.02.26 Rompos Éva
összehasonlítás elve, értékelési módszerek
Új kábítószerek szerkezetazonosítása, speciális
2019.03.05 Balatoni István
vizsgálatok, referenciaanyagok
Biológiai minták vizsgálata mérgezés,
2019.03.12 Hídvégi Előd
kábítószer-fogyasztás gyanúja esetén
Menetrend - 2.
Dátum Előadó Téma
2019.03.26 Tömöry Gyöngyvér Kriminalisztikai DNS vizsgálatok
Mikroanyagmaradványok szervetlen analitikai
2019.04.02 Szoldán Zsolt
vizsgálatai
Botanikai eredet meghatározás, borok, párlatok
KapiNerné Dezsőfi
2019.04.09 méz, gyümölcslevek eredetének vizsgálata,
Rita
dohány vizsgálatok
Ásványolaj származékok összehasonlító
Zsiga Éva vizsgálata, tűzesetek kivizsgálása, véralkohol
2019.04.16
meghatározás
Sajgó Ildikó Festékek, biztonsági elemek vizsgálata
2019.04.23 Romhányi Antal Designer üzemanyagok vizsgálata
2019.04.30 Lebics Ferenc Robbanóanyagok analitikája
Szerves anyagmaradványok analitikai vizsgálata
2019.05.07 Gál Tamás (elemi szálak, festékek, műanyagok, textilek),
okmányok Raman vizsgálata
Alkalmazott módszerek
• Spektroszkópia
IR, Raman, XRF, MS, UV, NMR, ...
• Kromatográfia
rétegkromatográfia, GC, HPLC, ...
• Mintaelőkészítési, mintabeviteli technikák
HS, SPE, SPME, ATD, ...
• Egyéb vizsgálati technikák
elektronmikroszkópia, elektroforézis, optikai vizsgálatok,
Kriminalisztika,
büntetőeljárás,
szakértő
Kriminalisztika területe
• A bűncselekmény után a tárgyi bizonyítékok
tudományos alapokon történő:
felkutatása
dokumentálása
biztosítása
vizsgálata
•Szereplők
rendőr/nyomozó
bűnügyi technikus
szaktanácsadó
szakértő
Forrás: police.hu
Büntetőeljárás
• Mi a bűncselekmény?
• Büntető törvénykönyv (Btk., 2012. évi C. törvény)
• Szabálysértés (2012. évi II. törvény)
• Büntetőeljárási törvény
(Be., 2017. évi XC. törvény - 250+ oldal...)
• Bűncselekmény megállapítása
• Jogkövetkezmény megállapítása
Bizonyítás
• Az eljárás szempontjából jelentős tények tisztázása
• Büntetőeljárásban a vádló feladata
Bizonyítás eszközei
• a tanúvallomás
• a terhelt vallomása (beismerés)
• a szakvélemény
• ha a bizonyítandó tény megállapításához vagy
megítéléséhez különleges szakértelem szükséges
• a pártfogó felügyelői vélemény
• a tárgyi bizonyítási eszköz, ideértve az iratot és az
okiratot is
• az elektronikus adat
A szakértő alkalmazása
• büntetőeljárásban szakvéleményt az igazságügyi
szakértőkről szóló törvény szerinti
• szakértő vagy eseti szakértő
adhat
• hamis szakvélemény = hamis tanúzás
• 1-5 (2-8) év szabadságvesztés
• a szakértő rendbírsággal sújtható
• közreműködés megtagadása
• határidő elmulasztása (maximum 60+30 nap)
• az eljárás elhúzódását okozó egyéb kötelezettség
megszegése
A szakértő
• 2016. évi XXIX. törvény az igazságügyi szakértőkről
• a szakértő feladata
• a tudomány és a műszaki fejlődés eredményeinek
felhasználásával készített szakvéleménnyel, a
függetlenség és pártatlanság követelményének
megtartásával döntse el a szakkérdést
• a szakértővé válás feltételei
• megfelelő képesítés
• 5 év szakmai gyakorlat
• jogi ismeretek
• kamarai tagság
Kamarai etikai kódex
• Magyar Igazságügyi Szakértői Kamara
• „Magatartási" szabályok
• összeférhetetlenség tilalma
• pártatlanság
• egyértelműség
• a szakmai ismeretekkel nem rendelkezőknek is érthető legyen
• figyelemfelhívás, ha nincs egyértelmű megállapítás
• ellenőrizhetőség
• a szakvéleményben rögzíteni kell:
a felhasznált adatokat,
az alkalmazott módszereket,
a szakmai megállapításokat
Szakvélemény
• A szakértői törvény szabályozza
• A szakértő a szakvélemény szakmai megállapításaival
összefüggésben nem utasítható.
• Szakvélemény adás formája
• írásban, szóban
• Az írott szakvélemény tartalmi elemei
• lelet
• vizsgálat módszerének rövid ismertetése
• szakmai ténymegállapítások
• szakértő véleménye = a szakkérdésekre adott válaszok
• nyomszakértés
• okmányszakértés
• fegyverszakértés
• írásszakértés a) okleveles vegyészmérnök vagy
b) vegyészmérnök vagy
• ujjnyomatszakértés c) okleveles vegyész vagy
d) vegyész vagy
• forenzikus vegyészet e) okleveles kémia szakos tanár vagy
f) kémia szakos tanár vagy
• forenzikus fizika g) egyetemi szakmérnök, műszeres
analitikai kémia szakon vagy
• forenzikus geológia h) analitikai kémiai szakember
• forenzikus botanika
Nemzetközi szervezetek
Szakmai szervezetek
• AAFS (1948-)
• American Academy of Forensic Sciences
„Regionális" szervezetek
• ASCLD (1974-)
• American Society of Crime Laboratory Directors
SWG (1995-)
• Scientific Working Groups (USA+)
ENFSI (1995-)
• Európai Bűnügyi Szakértői Intézetek Hálózata
(European Network of Forensic Science Institutes)
• AICEF (2004-)
• Academia Iberoamericana De Criminalistica
Y Estudios Forenses
• AFSN (2008-)
• Asian Forensic Sciences Network
ENFSI
ENFSI
ENFSI has seventeen Expert Working Groups who with their profound
expertise and strong commitment can be regarded as the "powerhouse"
of the association.
• Animal, Plant and Soil Traces • Forensic Information Technology
• Digital Imaging • Forensic Speech and Audio Analysis
• DNA • Handwriting
• Documents • Marks
• Drugs • Paint & Glass
• Explosives • Road Accident Analysis
• Fingerprint • Scene of Crime
• Firearms/GSR • Textile and Hair
• Fire and Explosions Investigation
ENFSI
• Munkacsoportok előnyei
• szűkebb területet fog össze
• „Ő is ugyanazzal a gonddal küzd..."
• közvetlen szakmai kapcsolatok a munkacsoporton belül
• éves szakmai találkozók
• aktív kapcsolattartás évközben
• célorientált szakmai projektek
• szakmai útmutatók egyes témakörökben (Guidelines)
• Best Practice Manuals - átfogó kézikönyv a szakterületnek
• jártassági tesztek szervezése
• referencia adatbázisok (pl. spektrumkönyvtárak) építése
Hazai intézmények
• NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
• Küldetés:
• egyseges szakértői intézmény
• független, pártatlan, részrehajlásmentes
• helytálló és magas szakmai színvonalú
• igazságügyi szakértői vélemény adasa
NEMZETI S ZAKÉRTŐI
§
ÉS K U T A T Ó KÖZPONT
Hazai intézmények
Nemzeti Adó-
• NAVSZI és Vámhivatal
• NBSZ
• Nemzetbiztonsági Szakszolgálat Szakértői Intézete
• Szakterületei:
• biztonsági okmányok
• robbanóanyagok, okmány, írás
Szakirodalom,
konferenciák
Jelentős általános folyóiratok
VOWtTrif 295, Fűlirujjty 20!9 ISSN 0179-0733
BLB3 VII »
FORENSIC SCIENCE
INTERNATIONAL
Co Editnrs-m Oiui
C C.iiLini'i;
C Juckutvskí
•^ Eflll lO
OH Drurnili»!
■I I- C i-
P Margot
ä rvViniííowL^i
Jelentős konferenciák
• ENFSI Munkacsoportok találkozói
• éves gyakorisággal
• szakterületenként
• 20-80 fő
• közvetlen hangulat
• Tévhitek
• Egyszerre csak egy esettel kell foglalkozni
• Minden megoldható egy 45 perces epizód alatt
• a: Mindenki minden szakterülethez ért
b: Egy laboros szakember van, aki mindent megold
• Mindenről van adatbázisunk
• A „SZÁMÍTÓGÉP" mindent megmond
• A szakértő kapja el a gyilkost
• Nálunk csak sármos pasik és jó csajok dolgoznak
• Néha a rendőrök is felülnek a tévhiteknek
Botrányok
Téves azonosítások
• szájlenyomat
• hajszál
• ujjnyom
a a a
Manipulált eredmények
Hibás ítéletek
Okok:
• egyes módszerek tudományosan „nem megalapozottak"
• nem ismert a bizonyosság mértéke (hibaráta)
• a bizonytalan eredményt is tényként kezelik az eljárásban
NAS jelentés
S T R E N G T H E N IN G
FORENSIC
• National Academy of Sciences Report SCIENCE
IN T H E U N IT E D STA TES
(2009) A PATH FO RW ARD
• Megállapítások:
• A bűnügyi szakértői terület súlyos
problémákkal küzd
• A problémák csak kormányzati szintű
beavatkozással kezelhetők
• A DNS-en kívül, a többi szakterület
tudományosan nem kellőképp megalapozott
• Egységes, megfelelő, szabványosított
módszereket kell kidolgozni és alkalmazni
NAS jelentés hatása
• Szabványosítás megindítása (NIST)
• Az önszerveződő szakmai egyesületek háttérbe
szorulása (SWGs)
• Vizsgálati módszerek megbízhatóságának felmérése
• Oktatás fontosságának kiemelése
Hazai események
• Szakértői rendszer felülvizsgálata
• Kamara VALAMI NAGYON ELROMLOTT AZ IGAZSÁGÜGYI SZAKÉRTŐI RENDSZER MŰKÖDÉSÉBEN
MAGYARORSZÁGON.
• Képzés
• Minőségbiztosítás
csesztregi.tamas@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a
bűnüldözésben
Kábítószerek I.
2019. február 12.
Csesztregi Tamás
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
Tematika
• Anyagismeret
• Droghelyzet
• Kábítószerek, „designer" drogok
• Jogi alapok
• Kábítószerek
• Kábítószer prekurzorok
• Új pszichoaktív anyagok (generikus szabályozás)
• Vizsgálati stratégiák
• Visszavezethetőség
• Minőségbiztosítás
Anyagismeret
Klasszikus" szerek
• Mák
• Ópium
• Morfin
• Heroin
HO
x ch3
heroin
(diacetil-morfin)
Stimulánsok
Kokain
Amfetamin
Metamfetamin
MDMA / Ecstasy
Hallucinogének
O Meszkal
—-CH3
pszilodbm / pszilodn
H3Cx
N—-CH3
DMT
Designer drogok
• Leggyakoribb nevek
• „Kristály"
• „Herbál"
Designer drogok
• Leggyakoribb nevek
• „Kristály"
• pentedron, alfa-PHP, alfa-PVP, 4-CMC, 3-CMC, alfa-PEP,
TH-PVP, 3-MMC, etilon, 4F-alfa-POP, alfa-PVT, bk-MDDMA,
5-BPDI, MDPV, 4-BMC, 4-MeO-alfa-POP, 5-DBFPV, MPHP,
4F-alfa-PEP, alfa-POP, 4-MEC, mefedron, 4-methoxy-PV9,
para-metil-N-etil-norpentedron, 4-F-alfa-PVP, 4-Cl-PPP,
4-MeO-alfa-PVP, dipentilon, 4-metil-bufedron, bufedron, butilon, metilon
• „Herbál"
• ADB-FUBINACA, MDMB-CHMICA, AB-CHMINACA, 5F-AMB, ADB-PINACA, 5F-MDMB-PINACA,
AMB-FUBINACA,
MDMB-FUBINACA, ADB-CHMINACA, MDMB-FUBICA, AB-PINACA, PB-22, AB-FUBINACA, 5F-
AMBICA, 5F-APP-PINACA, AKB-48F, PB-22F, MAM-2201, 5-FUR-144, 5F-ADB-PINACA, FUB-PB-
22, 5F-AB-PINACA, NM-2201, FUB-AKB48, AKB-48, BB-22, JWH-122, 5F-MN-18, UR-144, AM-
2201, APICA,
ADB-CHMICA, APP-FUBINACA
Droghelyzet
Droghelyzet - 2000-2009
Amfetamin Heroin
Marihuána
Ecstasy (MDMA) Kokain
E N S Z p s z ic h o tró p e g y e z m é n y (1 9 7 1 ) 45 anyag
Ö sszesen 183 a n y a g
T rip ta m in o k 44
P ip e ra z in o k 16
K a tin o n o k 138
S z in te tik u s k a n n a b in o id o k 194
E gyéb 248
80
20
0
LD r>. 00 CD O T-HrMcn^- LD U0 r>. 00
O
O
O
O
o
o o
o O
O o
t -H T—I
o
^—I
o
T— I
o o
T—I T— I
o
^—I
o
T— I
o o
T— I
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
Források:
Európai Kábítószer Monitorozó ügynökség - Új anyagok korai jelzőrendszere és adatbázisa (EMCDDA)
U.S. Food and Drug Adm inistration, www.fda.gov - Novel New Drugs Sum m ary (FDA)
„Hagyományos" vs. „új" szerek
100%
90%
30%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
T— CM
2017
o 00 un CD
T— T— T— T— T— T— T—
O o O O O O O
CN CM CN CN CN CN CM
90%
80%
70% □ Klasszikus
kábítószerek
60%
50% □ Egyéb designer
drogok
40%
30% □ Szintetikus
kannabinoidok
20%
10% □ Katinonok
0%
O i H f N r o ^ i - L n v D i v
i—i i—i i—i i—i i—i i—i i—i i—i
o
r\io
r\io
r \ i ro\ i ro\ i ro\ i ro\ i ro\ i
Marihuána vs. „herbál/biofű"
Jogi szabályozás
Cselekmények a büntetőjogban
• Büntető törvénykönyv (2012. évi C. törvény)
XVII. fejezet
Az egészséget veszélyeztető bűncselekmények
• Kábítószer-kereskedelem 176-177. §
• Kábítószer birtoklása 178-180. §
• (Kóros szenvedélykeltés 181. §)
• Kábítószer készítésének elősegítése 182. §
• Kábítószer prekurzorral visszaélés 183. §
• Új pszichoaktív anyaggal visszaélés 184. §
• (Teljesítm ényfokozó szerrel visszaélés 185. §)
• (Egészségüg yi term ék ham isítása 186. §)
Kábítószer -jo g i szempontból
• Btk. szempontjából kábítószerek - 459. § (1) 18.
• ENSZ kábítószer egyezmény
1965. évi 4. törvényerejű rend. I. és II. jegyzéke
módosítás 1988. évi 17. törvényerejű rendelettel kihirdetve
• ENSZ pszichotróp egyezmény
1979. évi 25. törvényerejű rend. I. és II. jegyzéke
• gyógyszertörvény melléklete
2005. évi XCV. Törvény 2. melléklet A, B jegyzékei,
a nemzetközi egyezményeken kívül Magyarországon a Btk.
szempontjából kábítószernek minősülő anyagok
EU-s vagy nemzeti hatáskörben ellenőrzés alá vont anyagok
Kábítószer -jo g i szempontból
• Btk. szempontjából kábítószerek - 459. § (1) 18.
• ENSZ kábítószer egyezmény
130 anyag (kannabisz, kokain, heroin, hidrokodon, fentanil,
metadon, morfin, ópium, petidin, ...)
• pszichotróp egyezmény
77 anyag (amfetamin, LDS, THC, MDMA, katinon, GHB, ...)
• gyógyszertörvény melléklete
96 anyag (PMMA, 5-IT, 4,4'-DMAR, DOC, mCPP, mefedron,
MDPV, 4-MEC, metilon, pentedron, GBL, JWH-018, JWH-081,
JWH-073, JWH-122, JWH-210, AB-CHMINACA, AB-FUBINACA,
ADB-FUBINACA, MDMB-CHMICA, ...)
Kábítószer prekurzor
• Kábítószer előállításhoz használható anyagok
• Btk 183. § (3), 273/2004/EK és m /2005/EK rendelet
• engedély nélküli (vagy azt túllépő) tartás, forgalomba
hozatal szállítás, közvetítés
• 1 kategória engedélyköteles
273/2004/EK 3. cikk (2)-(3)
• megszerzés valótlan nyilatkozattal
• 1, 2 kategória megszerzéséhez vevői nyilatkozat kiállítása
szükséges
273/2004/EK 4. cikk (1)
értesítési kötelezettség megszegése
• eltérítésre utaló körülményről a hatóságokat értesíteni kell
1-3 kategória
273/2004/EK 8. cikk (1) és 111/2005/EK 9. cikk (1)
Kábítószer prekurzor
• Kábítószer előállításhoz használható anyagok
• Btk 183. § (3), 273/2004/EK és m /2005/EK rendelet
• 1. kategória
• 12 anyag (fenil-aceton, N-actil-antranilsav, izoszafrol, piperonál,
szafrol, efedrin, lizergsav, ...)
• 2. kategória
• Ecetsavanhidrid, fenilecetsav, antranilsav, piperidin, kálium-
permanganát
• 3. kategória
• Sósav, kénsav, toluol, etil-éter, aceton, metiletil-keton
Új pszichoaktív anyagok
• 2005. évi XCV. törvény (gyógyszertörvény)
• „új pszichoaktív anyag"
• olyan, a forgalomban újonnan megjelent,
• gyógyászati felhasználással nem rendelkező
• anyag vagy vegyületcsoport,
• amely a központi idegrendszer működésének befolyásolása révén
alkalmas a tudatállapot, a viselkedés vagy az érzékelés módosítására,
megváltoztatására, és ezért hasonló mértékű fenyegetést jelenthet a
közegészségügyre, mint... (a kábítószernek minősülő anyagok)
• és erre tekintettel azt az egészségügyért felelős miniszter rendeletében
ilyen anyaggá minősítette
• Btk. 184. §
• visszaélés új pszichoaktív anyaggal
• terjesztői típusú magatartások kriminalizálása
Új pszichoaktív anyagok
• 55/2014 EMMI rendelet
• 5 vegyületcsoport kémiai leírása
(generikus szabályozás)
• szintetikus kannabinoidok
• katinonok
• triptaminok
• fenetilaminok
• fentanilok
• egyedileg nevesített vegyületek
Fenetilaminok - szerkezeti rokonság
6-APB
• Új pszichoaktív anyag
• Csekély mennyiség
2 gramm tiszta hatóanyag
• Alapeset
Vizsgálati stratégiák
Leggyakoribb szakkérdések
• A lefoglalt anyag tartalmaz-e
kábítószert
új pszichoaktív anyagot kvalitatív analízis
kábítószer prekurzort?
o o o o o Bűnjel 1.1
o o o o o
o o o o o
o o o o o Bűnjel 1.2
o o o
o o o o o Bűnjel 1.3
o o
Analízis stratégia - szempontok
• Több „azonos" egyedből álló bűnjeltétel
• Több egyed vizsgálata
• több információ
• több munka
o o o o o
• Kevesebb egyed vizsgálata ooooo
• kevesebb információ O O O
• kevesebb munka, nagyobb kapacitás
• Egyedek egyesítése/homogenizálása
• mi van ha mégsem voltak egyformák?
Egyezőség vizsgálata
O O O 0 [Ö GCMS ------- ► Kimutatott komponens(ek)
FTIR
ooooo
ooo ▼
Megfelelő módszer
Populáció: N egyed és összehasonlító minta
kiválasztása
(TLC/IR/Raman)
„Hipergeometrikus" mintavétel
k=0.9, a=0.05
A populáció legalább
Minta: n egyed 90%-a ugyanolyan „összetételű"
(95% megbízhatósági szinten)
„Hipergeometrikus" mintavétel
Population Sample
N n
• matematikai (tudományos)
1-10 all alapú megközelítés
11-15 10 • korlátozott mintaszám (!!!)
16-17 11
• k és aa laboratórium által
18-20 12 választható
50 19
• Európában leggyakrabban
100 23 használt módszer
200 26 • Az ENFSI és a SWGDRUG
500 28 útmutatók is ajánlják
>1610 29
Méretcsökkentés (mintavétel)
• Kromatográfiás módszerek mintaigénye:
• <0.01 g anyag
• 0.1-2 ml oldatban
PIERRE GY'S
SAMPLING THEORY
and
?m
F ra n c is F, P ito rd
Méretcsökkentés (mintavétel)
• Ideális megoldás
• a teljes mennyiség homogenizálása
Extrém mennyiségű/jellegű anyagok
I • f \ f f • I ••
homogenizálására nincs eszköz
Mintavétel szükséges ¡
_ r-
I il
r ! " I f M (IP h W lf
* !* ■ «* ■ í .lili*
r|« » * i i r i rí M IR l> llH ir" l
Julia Nagy
Tamas CscEztrc^í
NtfrtflO/JOrt institut* fOl f-QsefltfC Stirttçr-.
P.O, Bots 314/4j 3505 Budapest, Hungary
Laurence Duloufdy
Institut Nûttonot tSe Pmce Setentifl&UÊ, Set
31 Avesiu e Franklin Roosevett, 69134 Ecu'!
AnneFranc
h fre ftiic Equity
Aliquot az oldatból
• nagy mennyiségű anyagok feloldása nagy
mennyiségű oldószerben
• mennyiség növelése:
• inhomogenitás hatásának csökkentése
• költség/hulladék növekedése
• oldáshoz normállombik (nem egyszerhasználatos)
• nagyon inhomogén anyagoknál célszerű a bemérés
növelése
(pl. kannabisz, mák)
„Ömlesztett" anyagok
1 g por
1 kg por
„Ömlesztett" anyagok
Ömlesztett anyagok
• Átlós negyedelés
• Nagy mennyiségek esetén kannabisz hatóanyag
tartalom méréséhez
3 x
Visszavezethetőség
Visszavezethetőség rendszere
SI alapegység (pl. kg)
8
Nemzeti Mérésügyi Szervek
Nemzeti (kg) etalonok
HSü|0
r
cn
C
m
ó
o
o o
ISI
3
Nemzeti visszavezethetőség
O
Referenciaanyagok
(iFc
BIP M
Bureau International des Poids & Mesures
0,4357 g ± 0,0002 g
Mérési bizonytalanság
S I alapegység Ö 1,0000000... kg
11= 0,26 mg 1452 std. 98,4 ± 1 , 1%
Stabilitás
Ismételhetőség
U= 0,25 ml
Mintavétel
„A " pontosság
S napos határidővel
felhívja
A bíróság felhívja továbbá a szakértőt, hogy a fenti szám ú szakvélem ény vizsgálati tárgyára
vonatkozó bűnjelkezelés] jeg y ző k ö n y v et, esetlegesen bünjelj egy zek ét, egyéb olyan iratot
(átadás-átvételi jegyzőkönyv) bocsássa rendelkezésre, a mely hiteltérde m iden igazolja, m ilyen
Minőségbiztosítás
Mire jó a minőségbiztosítás?
• A teljes munkafolyamat átvizsgálása és szabályozása
• a vizsgálati minta befogadásától
• az eredmény kiadásáig
• az eredmények minőségének folyamatos ellenőrzése
• Felelősségek, feladatok tisztázása
• „így szoktuk" helyett
• írott belső szabályozás kialakítása
• Külső átvilágítás
• évenkénti felülvizsgálat (audit)
• kockázatok felmérése
Minőségbiztosítás területei
• Irányítási követelmények
• Műszaki követelmények
• Személyzet
• Elhelyezés, környezet
• Vizsgálati módszerek és ellenőrzésük (validálás)
• Alkalmazott berendezések, (mérő)eszközök
• Eredmények visszavezethetősége
• Mintavétel
• Vizsgálati tárgyak kezelése
• Eredmények minőségbiztosítása
• Eredmények kiadása
Módszer validálása
• Validálási terv
• az alkalmazás szempontjából jelentős
teljesítményjellemzők kiválasztása
• az alkalmazás során elvárt értékek megállapítása
• Validálás
• teljesítményjellemzők kimérése/ellenőrzése
• Nehéz témakörök
• kimutatási határ
• mérési bizonytalanság (mintavétel?)
Jártassági teszt
• Minőségügyi követelmény
• Összevetés más laboratóriumok eredményeivel
• Eredmények független ellenőrzése
• Konzisztens, de hibás eredmények kiküszöbölése
Kihívások a minőségbiztosításban
• Milyen szabványt alkalmazzunk?
• MSZ EN ISO/IEC 17025:2005
• Új rendszerszabvány:
• ISO/IEC 17025:2017
• kötelező átállás 3 éven belül
• kockázat szemléletű rendszer
• Mit akkreditálunk?
• adott tárgy/anyag (mátrix)
• adott jellemzőjének
• adott módszerrel történő meghatározását
Kihívások a minőségbiztosításban
• Ritkán alkalmazott vizsgálatok
• ritkán előforduló komponensek, mátrixok
vizsgálata
• nehéz tervezni (a bejövő minták jellegétől függ)
• nehéz a megfelelőség folyamatos bizonyítása
• Rugalmas akkreditáció
• az akkreditálási periódusban bővíthető pl. a
mátrix vagy a mérendő komponensek köre
• a bővítés módját kell szabályozni
Köszönöm a figyelmet!
csesztregi.tamas@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben
Kábítószerek II.
2019. február 19.
Csesztregi Tamás
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
Leggyakoribb szakkérdések
• A lefoglalt anyag tartalmaz-e
kábítószert
új pszichoaktív anyagot — kvalitatív analízis
kábítószer prekurzort?
• „Tartalmaz-e kábítószert?"
• Kvalitatív analitikai módszerek
• egyszerű fizikai/kémiai elővizsgálatok
• oldhatóság, pH, olvadáspont, törésmutató, égetési próba
• színreakciók
• cseppreakciók, gyorstesztek
• kromatográfia
• réteg-, gáz-, folyadékkromatográfia, kapillárelektroforézis
• spektroszkópia/spektrometria
• infravörös, Raman, UV/látható, tömegspektrometria, NMR
• Pozitív eredmény:
• (lehetőleg) két független mintavételből végzett
• független vizsgálatok
• egybehangzó pozitív eredménye
Homogenitás:
• külső megjelenésre homogénnek látszó anyagok - durva összekeverés
• több fázisú folyadékok esetén a fázisokat célszerű külön kezelni
• Oldhatóság/elegyedés
• oldhatóság pl. vízben, metanolban kloroformban
• szerves folyadék vs. vizes oldat
• Égetés
• elszenesedés (szerves anyag), lángfestés
Vékonyréteg-kromatográfia
Vékonyréteg-kromatográfia
• Elve:
• anyagok elválasztása kötött állófázison, folyadék mozgófázis alkalmazásával
• előhívás színreagenssel vagy UV elnyelés alapján
• pozitív, ha a minta kromatogrammja a referenciaanyaggal azonos retenciójú és
azonos színreakciót adó foltot tartalmaz
• Azonosítás:
• a minta mellé felvitt megfelelő referenciaanyaggal
(előzetes információ szükséges)
• szelektív színreagens esetén egyértelmű
• a réteglap szélein a foltok feljebb vándorolhatnak (szélhatás)
• a kimutatási határ a felvitt oldat töménységével/mennyiségével javítható
Alkalmazások:
• marihuána, hasis hatóanyagainak azonosítása (szelektív színreakció)
• izomerek elválasztása/azonosítása (pl. orto-, meta-, para-klórfenil-piperazin)
• több kiszerelési egységben lévő anyag összetételének összehasonlítása
Marihuána hatóanyagai
Célvegyület: THC (kábítószer), CBD, CBN, savak
Réteg: Kieselgel 60 F254
Mozgófázis: toluol vagy hexán:diizopropil-éter (5:2)
Detektálás: Fastblue-B só 2N NaOH oldata
szelektív színreagens + elválasztás = egyértelmű azonosítás
CBD
CBN
THC
savak
n 10.000 db tabletta"
• Célvegyület: pl. amfetamin, MDMA, 2C-B
• Réteg: Kieselgel 60 F254
• Mozgófázis: Etil-acetát:Metanol:25% ammónia
10:1:1
• Detektálás: UV; Draggendorff reagens; 10% kénsav
(Amfetaminra: ninhidrin)
n 10.000 db tabletta"
• Hipergeometrikus eloszlás alapján (k=0,9; a=0,95):
29 db tabletta vizsgálata
• egyforma:
• 95% bizonyossággal kijelenthető, hogy
• a tabletták legalább 90%-a „egyforma"
• (a tapasztalati adatok alapján ennél nagyobb bizonyosság; ld. Bayes)
• nem egyforma:
• „Nézzük meg jobban a tablettákat!"
• általában a színárnyalat vagy a lenyomat különböző
Infravörös spektroszkópia
infra forrá
-IK
nterferometj
r s Fo_uri©p-transzf.
minta
Infravörös spektroszkópia
• Elve:
• molekula rezgéseinek megfelelő sávok
• elegyekben a komponensekre összeadódik
• Azonosítás:
• tiszta anyagokra egyértelmű (pl.: ketamin, kokain, GBL, designer drogok!!!)
• nagy koncentrációban, legfeljebb néhány komponens
• nincs elválasztás, a komponensek „zavarhatják" egymás jelét
• csak néhány szervetlen sónak nincs elnyelése
• víz jelenléte módosíthatja egyes rezgések frekvenciáját (H-híd)
• bázis és különböző sóformák megkülönböztetése•
18
CDS 0001 OKI OOM 0W 1 CCS1 00«; OOfrE QQSZ Ű O tt 0096 00 3Í
0.00
0 .5 0
0.7 6
1.00
1.26
1.60
1.76
2. na
2 .2 5
Homológok
Extraktumok vizsgálata
• Szintetikus kannabinoidok növényi anyagon
• extrakció acetonnal vagy hexánnal
• oldószer elpárologtatása az ATR feltéten
GC-IR technikák
Gázkromatográf kapcsolása IR detektorral
• Gázfázisú IR detektálás
www.bruker.com
21
GC-IR technikák
• Gázkromatográf kapcsolása IR detektorral
• Kondenzált fázisú IR detektálás
• A GC-vel elválasztott komponensek
kondenzált fázisban történő mérése
• Bázis forma kondenzált spektruma
• A spektrumok az ATR-hez hasonlók
Kromatogram
5000000 -
4000000 - 7.
18.84
000000 -
MS GC
Time--> 5. 18.38
note--» 30
il
01
■J.J .iiijim
115
,.L|
204
204
Abundance Hl G: HEROIN
327
• Jellemzők:
• azonosítás kromatográfiás retenciós idő + tömegspektrum alapján
• sok komponens (akár >100) elválasztása egy méréssel
• keresés spektrumkönyvtár alapján (>100.000 vegyület)
• izomerek retenciós ideje és spektruma hasonló lehet
• kémiai reakciók történhetnek az injektorban
Gázkromatográfia-tömegspektrometria
fi OH
,COOH
OH
H3C H3C
/
2C-B
Átalakulások az injektorban
^ ff ff / /
• Gyuruzaras
• Orto izomer markere
52E
.00.0.
■ oo o:
' DÜDOÜD
MM 1.1
: 00_0
■ 'OOj O.
■000
tJJLlJIJ
io o c ü :
ooo
.-oo o.
0UÜ0
Z 00 3 u: ■ 0 su. ,;o oo
GC/MS további lehetőségei
• Automatizált kiértékelés
• vegyületre jellemző ionok, a várt retenciós időnél
• Származékképzés
• leggyakrabban szililezés, acetilezés/trifluoracetilezés
• illékonyság növelése (cukrok)
• karakterisztikusabb tömegspektrum (amfetamin)
• mellékreakciók megakadályozása (heroin+paracetamol)
• Kvantitatív, félkvantitatív vizsgálatok
• megfelelő mintaelőkészítés, belső standard
• SIM; SIM/Scan technikák
Származékképzés
• Heroin+paracetamol: átészterezés az injektorban
• a heroin „elbomlik"
• Szililezéssel kiküszöbölhető:
szililezőszer
További spektroszkópiai
módszerek
• Folyadékkromatográfiás elválasztással
kombinálható módszerek:
• UV/látható spektroszkópia
• Molekula elektronrendszerének gerjesztése
• Gerjesztés során elnyelt energia mérése
• Átmeneteknek megfelelő energiájú elnyelési sávok
• Fluoreszencia spektroszkópia
• Molekula elektronrendszerének gerjesztése
• Gerjesztett állapotból alapállapotba való visszatérés során
kibocsájtott energia mérése
• detektálás a gerjesztés fényútjára merőlegesen
Orto, meta, para izomerek
megkülönböztetése
Column: E clipse X D B -C 18 5um; 4,6x250 m m
Tem perature: 30°C
Eluent: A: 1ml triethylam ine/1000 ml water;
B : acetonitrile:tetharydrofuran= 1:1;
% B=20% ; flow: 1.5 m l/m in
Detection: 256nm
Terjedő technikák - Raman
• Raman spektroszkópia
• Az IR technika komplementer módszere
• Tiszta anyagok gyors, helyszíni vizsgálata
• Folyadékok, oldatok is mérhetők
• Műszerspecifikus spekrtumkönyvtárak
• Széleskörűen alkalmazott módszer hordozható
műszerekben
37
Rutinszerű azonosítás
Összehasonlítás:
• lefoglalt minta
C anpinl hmm ketonin ■hi+öOri'iri
fdcboisr Fctmjla
Mbboisr
CAS Rjegá&yWur Lw
Referaree uh stsrdafd
• referenciaanyag
Lefoglalt anyag
m intája
I. 131140
tt12: KOKAIM
R eferen ciaanyag nn
3000000
2000000
1000000
40
Referenciaadat
• Információk nemzetközi m egosztása
Európai Kábítószer Monitorozó ügynökség
• Új anyagok korai jelzőrendszere és adatbázisa
(EW S/EDND)
MMC
Homológok
0 0 0
„Nk / /
a-PVP
a-PHP
a
a-POP
m aradványok
Homológok
Izom erek
Elegyek
A n yag
G C -M S $$$ +/- + + +
| H P L C -M S ctctctctctct
$$$$$$ -/+ + + +
H P L C -D A D $$ +/- +/- + +
IR (A T R ) $ + -/+ - -
G C -IR c$$$$$
tctctctct + + + +/-
NM R $$$$$$$$$$$$ + + -/+ -
Kábítószerek hatóanyag-tartalom
meghatározása
Kábítószer vizsgálatok módszerei
• „Milyen mennyiségben?"
• spektroszkópia/spektrometria
• UV/látható, tömegspektrometria, NMR
▲
5 -2 0 é v v a g y
t is z t a h e r o in - b á z is m e n n y is é g e
J e le n t ő s
é le t f o g y t i g t a r t ó
m e n n y is é g
s z a b a d s á g v e s z té s
12 g
2 -8 é v
A la p e s e t
s z a b a d s á g v e s z té s
0 ,6 g
2 é v ig t e r j e d ő C s e k é ly
s z a b a d s á g v e s z té s m e n n y is é g
0 g
Módszer kiválasztása
A mérési módszer kiválasztásának legfőbb
kritériumai:
Szelektivitás
• mátrix, gyártási melléktermékek, izomerek, homológok
• Elve:
• anyagok elválasztása kis szemcseméretű hordozóra felvitt állófázison,
folyadék mozgófázis alkalmazásával, nagy nyomáson
• az elválasztott komponensek detektálása általában UV elnyelés alapján
• Értékelés:
• komponensek azonosítása retenciós idő (és UV spektrum) alapján
• a kromatográfiás csúcsterület arányos a komponens mennyiségével
• Jellemzők:
• külső standard kalibráció használatával is megbízható eredmény
• flexibilis módszer, sok változtatható paraméter (állófázis, mozgófázis
összetétele, pH, ionpárképző, hőmérséklet, áramlási sebesség, detektálás
hullámhossza, ...)
• tömegspektrométerrel is összekapcsolható (megfelelő mozgófázis)
Marihuána/hasis - HPLC-DAD
Mintavételi stratégia
1. Homogenizáljuk a teljes anyagmennyiséget, ha lehet
2. Ha nem lehet, méretcsökkentés megfelelő mintavétellel
• minden anyag heterogén - különféle részecskékből áll
• mintavétel során másképp viselkednek!
Mintavétel - marihuána
• Átlós negyedelés
• Részecskeméret csökkentés
• Mintavétel
Mintavétel - porok
• Mintavétel több helyről („incremental sampling")
• A kivett mintarészek egyesítése, homogenizálása
c minta ~ ( c i + c 2 + - •- + c n)/ n
Hatóanyag-tartalom mérés
Kritikus pontok:
Mérési Referencia
Mintavétel
módszer anyag
Jártassági teszt
• Minőségügyi követelmény
• Összevetés más laboratóriumok eredményeivel
• Eredmények független ellenőrzése
• Konzisztens, de hibás eredmények kiküszöbölése
La b or a to ry N u m b e r
Minőségbiztosítás
Mire jó a minőségbiztosítás?
• A teljes munkafolyamat átvizsgálása és szabályozása
• a vizsgálati minta befogadásától
• az eredmény kiadásáig
• az eredmények minőségének folyamatos ellenőrzése
• Felelősségek, feladatok tisztázása
• „így szoktuk" helyett
• írott belső szabályozás kialakítása
• Külső átvilágítás
• évenkénti felülvizsgálat (audit)
• kockázatok felmérése
Minőségbiztosítás területei
• Irányítási követelmények
• Műszaki követelmények
• Személyzet
• Elhelyezés, környezet
• Vizsgálati módszerek és ellenőrzésük (validálás)
• Alkalmazott berendezések, (mérő)eszközök
• Eredmények visszavezethetősége
• Mintavétel
• Vizsgálati tárgyak kezelése
• Eredmények minőségbiztosítása
• Eredmények kiadása
Módszer validálása
• Validálási terv
• az alkalmazás szempontjából jelentős
teljesítményjellemzők kiválasztása
• az alkalmazás során elvárt értékek megállapítása
• Validálás
• teljesítményjellemzők kimérése/ellenőrzése
• Nehéz témakörök
• kimutatási határ
• mérési bizonytalanság (mintavétel?)
Kihívások a minőségbiztosításban
• Milyen szabványt alkalmazunk?
• MSZ EN ISO/IEC 17025:2005
• Új rendszerszabvány:
• ISO/IEC 17025:2017
• kötelező átállás 3 éven belül
• kockázat szemléletű rendszer
• Mit akkreditálunk?
• adott tárgy/anyag (mátrix)
• adott jellemzőjének
• adott módszerrel történő meghatározását
Kihívások a minőségbiztosításban
• Ritkán alkalmazott vizsgálatok
• ritkán előforduló komponensek, mátrixok
vizsgálata
• nehéz tervezni (a bejövő minták jellegétől függ)
• nehéz a megfelelőség folyamatos bizonyítása
• Rugalmas akkreditáció
• az akkreditálási periódusban bővíthető pl. a
mátrix vagy a mérendő komponensek köre
• a bővítés módját kell szabályozni
Köszönöm a figyelmet!
csesztregi.tamas@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben
Kábítószerek III.
Kábítószerek összehasonlító vizsgálatai,
az összehasonlítás elve, értékelési
módszerek
0 -1 >20 >200
CM
o
t—
M D M A -b á zis
1
K o k a in -b á zis 0 -2 2 -4 0 >40 >400
főkomponensek koncentrációja
hatóanyagok, adalékanyagok, hígító anyagok
egyéb jellemzők
elemösszetétel, sóforma, izotóparány, sztereoizomerek
aránya, kristályszerkezet, botanikai jellemzők,
csomagolás, szín, állag, eszköznyom
Információszerzés az „anyagról"
> Miből, hogyan azaz milyen eljárással, hol állították elő?
*A jövő: https://phylos.bio/galaxy
Mérlegelendő szempontok
Ecstasy tabletta
• alapanyag szintézis
• alapanyag gyártási melléktermékek
• katalizátor maradvány
Page 1/1
Gázkromatográfia-tömegspektrometria
Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia
Stabil izotóparány-mérő tömegspektrométer
Izotóparány-mérő tömegspektrometria (GC-IRMS)
A szén izotópjainak mérése esetén a gázkromatográfiásán elválasztott
szerves komponenseket elégetjük, széndioxid és víz keletkezik. A
melléktermékként keletkező víz az égéstermékből eltávolítjuk. A
különböző tömegszámú szenet tartalmazó széndioxid molekulák
ionizálásra, majd mágneses szektor analizátorral tömegspektrometriás
detektálásra kerülnek, melynek eredményeként a szénizotópok aránya
számolható.
Ő13C: Az elsődleges referenciaanyag szerint kalibrált referenciaanyag (CO2 gáz) és a vizsgált
komponens izotóparányának különbségét jellemző 'delta' érték.
A standard nemzetközileg meghatározott anyag izotóparánya: CaCO3, Belemnitella Americana
fosszíliából, Peedee-ből, Dél-Karolinából, 13C/12C izotóparány = 0,011237
Rendszer ellenőrzőanyag Franciaországból: koffein (ismételhetőség).
GC-IRMS
1. Mintaadagoló
2. Gázkromatográf
3. Égetőkemence
4. Kifagyasztó (N2)
5. Referenciagáz
injektor
6. CO2 palack
7. IRMS GV
ISOPRIME
18
GC-IRMS
oldat referencia
FID CO.'2
H,e Sample
line He
CO2
h 2o CO 2
Égetőkemence Hűtőcsapda > IRM S
850 oC
GC kromatogramm Pt-CuO IRM S kromatogram
, referenciagáz referenciagáz
15 & tó i
r r
heroinból
keletkező C O 2
14«
200 4» eco 6.» 1000 12,00 1400 1600 11.00 2000 W«j*c)
GC-IRMS
813C
három különböző helyen történt 5F-MDMB-PINACA lefoglalás
GC-IRMS
-25
Ö13C
-26
-27 i
-28
-29 I
* i
: k
-30 T I T i
h & i i i * : : U
-31
» 4 I 4 1
-32 >
: * s b 11
T I I
-33 ± ±
-34
-35
-36
-37
I
-38
I
-39
-40
Geographical origin
GV Instrum ents
(W )DciS
St5N (DAM)
GC-IRMS
Amfetamin - Koffein (513C)
34 -33 -32 -31 -30 -29 -28
•
•
•
• VI. kerület
• Bp-i Nyomozó Ügyészség
• • •
Koffein
•
• X. kerület
II. kerület
• VIII. kerület
—•— -32
• Repülőtéri Rendőr Igazgatóság
•
• XIV. kerület
-36
Amfetamin
cps/^iA
Felmerülő problémák
> A g r e s s z ív h í g í t ó a n y a g : a s z k o r b in s a v , p a r a c e t a m o l
> A m é r é s s o r á n b e k ö v e t k e z ő v á lt o z á s a z a n y a g b a n
> H it e le s , k ü lö n b ö z ő h e ly e k r ő l s z á r m a z ó a u t e n t ik u s , ö s s z e h a s o n lí t ó
m in t a h iá n y a
> T ö b b d im e n z ió s a d a t h a lm a z k ié r t é k e lé s e
Profilírozás, harmonizált eljárások
UNITED NATIONS
New Y q k . 2005
METHODS FOR
IMPURITY PROFILING OF
HEROIN AND COCAINE
Table I Table2
List at the targeted tors lor each compound extracted tor the determination o! the List of the targeted ions for each compound extracted tor the detemunation or the
chemical signature of heroin sample* as wofl as for the (main cutting agent. chemical signature of cocaine samples as well as for ihe main cutting agent.
Heroin samples Peak no. 1ST Target Qualifiers Cocaine samples Peak no. RR1 Target Qualifiers
Eieneicosane |internal standard; 1.000 57 71. as Hencicosane (internal standard] 1.000 57 71. 85
iter to.eoe: (RT 9.103)
Mecomne i MECl 1 0.6 ID 194 165 Hcgonine met by lest er i EME) 1 0 340 82 96, 147
Acetyicodeine {CDDJ 2 ] 403 341 282. 229 fc'cgcmme (EC) 2 0.402 82 96, 182
AccîyLlhctwd ÎTHEB) 3 1.465 254 239 Tropecocainc ;TR0PA) 3 0.812 124 245, 82
6-Monoacefy]morphine |MAM i 4 1.509 399 340. 287 Cocaine COC) 4 i jo y 182 82, 303
nicL[iioij?lHiKj FLAM' 5 1-595 369 327. 268 Oentoylecganine (benz O' 5 1410 240 82, 105
Papaverine PAP) s 1.777 338 324 Norcocainc iNORi 6 1.442 240 105
Nosrapine (Muse) 7 2,143 22 0 205 Cis-rimttJtwyfcocaine l Is . 7 1.651 182 82, 96
Phenacetin 0.470 236 251. 222. 162 Tr .ins-cinn amoy1coctii ne 'TRANS) 8 1.915 182 82. 131
Paracetamol 0.500 295 280. 206 fnrn.echGKy'coeatne rTRIMt) 9 2.445 182 393. 94
Fructose 0.702 217 437. 257 Malic acul 0.349 233 245. 335. 190
Caffeine 0.715 194 109 Nicotinamide 0 300 179 136. 193
Glucose 0.799 204 217.231, 191 Mrthylcpliedi in 0.312 72 163, 102
Mannitol 0.780 319 421. 345. 305 1 4 DimethyltcrcphtaJate 0,289 163 194, 135
Gluconic acid 0.924 292 313. 359 Acetyl salicylate 0329 195 2 tO, 177, 135
inositol 1,015 305 313. 191, 265 Creatimn 0,353 115 171, 329
Lactose 1495 204 361.217. 191 lipftednn 01353 130 147, 294
sucrose 1.596 361 437, 271. 217 Diethyl phthafatc 0,471 È49 177, 10$
Gnseofulvin 1.712 352 321, 310. 284 Phenacetin 0 353 236 251, 162
Phenyialanin 0.450 218 192. 2S6. 1DO
P^rATfljmnl il 171 7mií 7fin 7Q*L
Heroin
r. Esim'n e\ űE/rarvnnc Snenct iní*vrjtffnírj:rr 207 ( 2 0 t ! '■27-3-1
2K0QÍH]
2600030
2*00030
22Ű0ÜUC
?Í*1P030
ÍÍŰOOOO
BOQOOfl
UQQDM
1200000
■ .. :
iOOÜ.K
600000
*OCOGC
mura
Fig. 1. Chrom jfngram a i a typ icjl íiproin sample. Niifnho:r no th r fh ro m ito g w m rrfer^ to Tátit? ].
Heroin
■ 1
♦ 1i
02.1
A 2.2
□ 2.3
t
o
0 2.4
E■ A3.4.1
0 3 .4 .2
"v0ö - 3 . 4 .3
1 + 3.5.1
-4—'
o * 3 .5 .2
X 3 .5 .3
27 19 1.
27 19 2.
27 19 3.
27 19 4.
43 76 1.1
43 76 1.2
0 43 76 2
noszkapin/totál-morfin
> INTRA variabilitás: ugyanannak a
Kokain lefoglalásnak a mintáiból nyert párhuzamos
eredmények
> INTER variabilitás: két, biztosan
kapcsolatban n e m lévő lefoglalás mintáinak
¿b ű n ö m et
Fig, 2, ChroiTiatCfEram o f a lipicai cocámé sa rop Les. Nmiifoei's nn tJw chramatmEram refers to Tahié 2 -
Kemometriai értékelés
Célirányosan alkalmazott matematikai, statisztikai és logikai
lépések, melyekkel az „n" dimenziós analitikai eredményből
megfelelően optimalizált módszerekkel a lehető legtöbb
kémiai információ nyerhető ki.
> Az adatok előkészítése: normalizálás, standardizálás,
logaritmizálás, V, 4V vagy ezek kombinációja
4 i
o 4 - tropacocaine
3,5 -
o
6 - benzoylecgonine
3 -
8 - ciscmnamoylEME
9 - transcinnaEME
2,5 -
O
2 -
1,5 -
0,5 -
o
— 5re^ti—r —r DÍQi|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ i|Q lQ lQ lQ lQ lQ i|Q lQ lQ lQ l
T- 00 1^ 03 -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q -Q
0 0 0 0 0 Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-Q -Q -Q -Q -Q ■C&_ ■&_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_ i_ i_ ■&_
03 0 03 03 Cü ü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü Cü 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
■&_ i_ ■&_ ■&_ i_ > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > > >
> > > > >
03 03 03 03 Cü
C F G i
Run Matrix Calculation Threshold 99,00 Create your own Similaritv Matri
1
2_ Sample Name Variable 1 Variable 2 Variable 3 Variable 4
3 14G_04 13 1a 01564969 0.25571147 0.043566092 0,27065865
4_ 14604 13 2a 0 14863886 0.21750323 0 039956692 0.26512497
5 146_04 13 3a 0 14822809 0.32185501 0 045765676 0,25958584
5_ 146_04 13 4a 0 15356936 0.19793417 0.0424 76728 0,26198076
7_ 146_04 13 5a 0 15788333 0,22676712 0.041019913 0,27769229
392_09 12 1a 0 3,74223162 1.345279887 0.69182583
9 392_09 12 2a 0 4,34042215 1 401871055 0.67595481
1Q 392_09 12 3a 0 3.40914188 1.293882006 0,62794473
J± 392_09 12 4a 0 3,70690025 1 436012332 0.69810698
12 393_09_12 1a Q ggj’J.JJUliljn__ t l :~i:~i-i~l-~3-~3j~l ~i ___ a . .CLCiCinr-CUT: C: ___¡a. .r .ji. yhfttMM
13 393 09 12 2a 0 67 Stat
14 393 09 12 3a 0.66
15 3930912_4a 0,70
Select a similarity function
16 3930912_5a 0.7C
17 39309126a 0.72 Function
18 394 09 12 1a 0 12
T9 394 09 12 2a 0 13
:• Pearson
20 39409123a 0.1
C Euclidian distance
21 3940912_4a 0 14
22 394_09_12_5a 0..1
23 396 09 12 1a 0.26 Enter the number of variable 4
24- 396 09 12 2a 0,28
25 396 09 12 3a 0,27
26 3960912_4a 0 12 Choose your threshold 58
27 3960912_5a 0 10
23 39609126a 0 11
29 40910_12_1_1a 0.35 Run
30 409 10 12 1 3a 0,38
31 409 10 12 1 6a 0.02
32
33 216 05 13 1a 0 11016409 0 0621655 0 0.16255288
34 216 05 13 2a 0 10673521 0 06783654 0 0 18267953
35 216 05 13 3a 0 11146367 0 06582232 0 0.18302518
36 216 05 13 4a 0 11646934 0 07256995 0 0.18800322
37 216 05 13 5a 0 119851 0 07066457 0 G.18070538
77A m 17 1a n rn n q w R n 1 1
A threshold (küszöbérték) megadása a
célnak megfelelően (pl. a bíróságnak)
A lehető legkisebb fals pozitív és fals negatív egyezéseket adja a kapcsolati mátrix
A B _C
1
2 Number of values
3 Intra Inter
4 45 T 309
5 __________________________
6 Values
7 Intra Inter
8 98,44670621 98,9570722
9 98,0663897 95,9719515*
10 9 7 ,7 51 952 4 9 7 ,0 75 771 9
11 9 7 ,7 0 0 3 2 5 8 98,850969
12 98,4176313 29 ,8 78 196 3
13 98,2894053 31 ,2 57 924 2
14 99,7823976 2 7 ,8 26 697 3
15 99,4048296 2 7 ,3 4 8 1 4 2 8
16 98,6165207 40,3 96 49
17 99,9790146 76 ,5 26 866 6
18 99,934366 49 ,0 42 302 9
19 99,9255607 47 ,7 28 086 3
20 99,9990454 50 ,0 12 287 7
21 99,9878996 43,9266981
22 99,3781603 0,43009261
23 99,7732506 -0 ,98 536 83
24 99,9870853 -3,56 205 96
25 99,9869904 -6,6 3 5 7 8 1 8
26 99,9831902 -3,4210651
27 99,9814029 53 ,4 38 752 3
28 99,9840746 53 ,7 90 750 7
29 99,1301697 5 3 ,7 86 542 3
30 99,614452 -52,7 079 87
31 99,944986 -55,7 176 23
32 99,9996815 -50,6 164 87
33 99,941158 5 4 ,7 85 375 8
34 99,9584561 59,175234
Eredmény
"^200 mg _
homogenizált 4 200 ul toluol
minta puffer
Puffer: 13,61 g KH2PO4 100 ml deszt. vízben + 3,70 g NaOH 92,2 ml deszt. vízben
Amfetamin Szennyezésként ibuprofén van jelen mindegyik mintában
AbtíndáftCft
1SŰOOŰO
15-XXJÜÜ-
líOÖODÜ-
I30CO00
I2QÖ0D0-
1 tOGOM-
10OÍW00-
3űOOüa
aoooDű-
700000'
6ÍW0ÜG
SQOÜDO
4CÉÜ0G-
MDMA
10Q mg
homogenizált 4
minta puffer 400 ut io Ilío J
Szűrés
toluolos
GC-MS
200 ul
í 5 min Kévém Keverő
L tis >577
! -iS. r
\.2v+r_7
8*07
aaoooow
o'.-'JüÜ
«ajgao i
iCflODGO xA
Tn íie-> 5.UG ti ULI 7.CC fi.ÜU y.DL" IQ.üD II.QÜ 2.00 13.GŰ 14.DG 15.00 16.00 17.00 1b.00 fy.UU 2Ű.ÜŰ 2í.űQ 22 Du 23.UC 24,U0 25.00 26.QÜ 27.00 26.Qü 24.00 3QJQQ 31.DO 32 -00 33.ÛQ 34 UŰ 30.Gu 3c 00
MDMA különböző színű tabletták nyomszennyezői
ÁSUfKÍsrinff T IC 5S 7 0 -1 ■ 1 m í a l a .m s
2 .8 e + 0 7 -
1 6e+07
24e*C?
2 .2 a *U .f
2e+07
1.8e+Q 7
1 8e+Ü 7-
1 4í *07
1 .2 0 + 0 7
10+07-
SÍGCOOO
SOŰOOÜO
4O0CO0O
2000000
0
Time— 5:00 6.QD 7.D0 8.00 9.0Q 10.00 11.00 1 200 13.0G 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.1X1 22.00 21.00 24.00 25.00 26.00 27.Ü0 2B.0G 23.00 30.00 11.00 32 jQ0 33.00 34.00 36.0010.00
MDMA azonos színű és lenyomatú tabletták nyomszennyezői
Misiin¡Santa
¡ JetÜ7 TiC: 11783 t-2-2.Dtástaitn (*)
TIC. 11753 1‘3a.DitlauirlS f I
TIC. M783. l-U.DICÖ&jnSÍ")
1 3etü7
Tl1^ 1iTSjv'■ Î 1-2." :iJ -Íj i:-s <J
TIC, 1¡763-5-1.DtóSía.mS [*)
1 Ze*tf7
TIC 11763-5-2.DUaO.mS1*1
■le*0í
L. í f. . i . ■
aocoao
JOGCŰOC-
. .. JÍ . . J t. . n .. i t .____ . . 1. _____ .________ ,______ _ _ ____ .
MCÍiÍJÜC-
. - ]_ j ............ .1
2000000
.
tnm
i i :i 1Ji j J .■ Mi i JM■ i ■ i i i •J:i i i i fii ' i i.i :Li J1.ii ■ i 1...i .i _| i i i : i i |i__
'i i 1: i ' i I 11i' i i M J ... ■ i '|J_i i :1.i ■ i i |....
■ ! i 1i 1i i |i i i J| isim i |*i i i |i i ii |i i i ■ | i i i ■ i | i i i ¡i i i i 1i i ¡ i i i
Ti- -i--- 500 6.00 TOO 8.00 900 10.0011.001200 13.00 M00 15001600 17.0010.0018.00200021 0052.0020002J 0025.002000270028.00290030.003100 32.0003.00340035QQ30.00
MDMA nyomszennyezők
Ai/HgCiyCH^MH
HC1 \ N ■mL'fhvtfoírniiiríjdL:
IlvdraLwii'
MDMA nyomszennyezők alapján
Dendrogram készítése
C
Amfetamin 5
E
D
B
Koffein 5
üű
S(U
cn
C :0
ISI
Amfetamin 5
_Q
C
E •o
o
D
B
üű
sro
CO
O
----------------------------------- ►
Koffein 5 A D
üű
S(U
*0
co
C :0
isi
Amfetamin 5
_Q
C
•o
e • .>a o
D AD
°B
üű
sro
CO
O
----------------------------------- ►
Koffein 5 A D
C
Amfetamin 5
E i
*AD
B
----------------------------------- ►
Koffein 5
EC o
----------------------------------- ►
Koffein 5
----------------------------------- ►
Koffein 5
Sodium ücctafe.'AccUc
1liiortyi Chbride
LLL-Iil Pl . BilSO
Limit* H .PÜ , l: Hypo Lm de
N -m eth y\fb rm an u d c
\ HOH.n
Leuckart F i ■H 2. n h ; c h a
Red P l. 11,0 Moscow
Pd/H, NH-CH-.
Pt í { ? Kmtmmuml
N»HHVNHjCH,
PhenyM’pr^panon? MrrhymiiphetJiiime
Na-NH, jVj i í or B irc ly ' /
ll
ISi (I 0t‘pJn?í1ríIli1/fI)JIL'llJi ÍK
(P 2 P ot li.M k } NaBH,CN M i :HT,/ III, rírd P rio g a t
H$¿ \ l N H ,C H
M. Morelato: Forensic Drug Profiling: a tool for intelligence-led policing, PhD thesis,
University of Technology, Sydney 2015
Az eredmények interpretálása
Bűnjel jele 01 02
n e o n sá rga színű, Spongya Bob alakú, színű, Spongya Bob
citro m sá rga
Spongya Bob elnevezésű, egyik alakú, Spongya Bob elnevezésű,
A vizsgálat tárgya
oldalán Spongya Bob lenyomatú egyik oldalán Spongya Bob
tabletta lenyomatú tabletta
Fénykép a
tablettákról
0,536 gramm *
1 db tabletta
0,550 gramm
átlagtömege
szélesség ' 9,95 mm szélesség ' 9,98 mm
Tabletták
hosszúság 12,13 mm hosszúság 12,12 mm
paraméterei
vastagság ' 4,47 mm vastagság ' 4,60 mm
Bűnjel
hatóa nyagta rtalma 25,2 ± 1,5 25,1 ± 1,8
[tömeg%]
1 db tablettában az
átlagos 135,1 milligramm/tabletta* 138,1 milligramm/tabletta
hatóanyagtartalom
*: hiányos tabletta
Az eredmények interpretálása
> Az infravörös spektroszkópiai vizsgálatok alapján, mindhárom por esetében az
amfetamin amfetamin-szulfát só formájában van jelen. Az amfetamin mellett
adalékanyagként koffein azonosítható, a porok nem tartalmaznak azonosítható
mennyiségben egyéb, a feketepiaci amfetamin készítmények esetében gyakran
alkalmazott hígító anyagokat (például laktóz, kreatin).
> A gázkromatográfia-tömegspektrometriás vizsgálatok alapján mindhárom
mintában az amfetamin és a koffein mellett kis mennyiségben DPIA {N,N-di-(8-
fenil-izopropil)-amin} azonosítható, amely az amfetamin előállítására
leggyakrabban használt, úgynevezett Leuckart reakció során keletkező jellegzetes
melléktermék.
> A nagyhatékonyságú folyadékkromatográfiás vizsgálatok alapján
> Az XY-tól lefoglalt, 1.1. jelű anyag 17,4 ± 1,4 % amfetamin-bázist,
> a ZW-től lefoglalt, 1.2. jelű anyag 17,4 ± 1,3 % amfetamin-bázist,
> a PR-től lefoglalt, 2. jelű anyag 18,0 ± 1,4 % amfetamin-bázist tartalmaz.
A három anyag amfetamin-bázis koncentrációja nem különbözik a mérés
ismételhetőségénél nagyobb mértékben.
Az eredmények interpretálása
gyanúsított XY WZ
kimutatott komponensek
5F-MDMB-PINACA 5F-MDMB-PINACA
(GC-MS, FTIR)
hatóanyag tartalom
2,93 ± 0,23 % 3,08 ± 0,33%
(tömegszázalék) (HPLC)
rompos.eva@nszkk.gov.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben
5. Előadás
Budapesti Műszaki Egyetem
Új kábítószerek
szerkezetazonosítása,
speciális vizsgálatok,
referenciaanyagok
Balatoni István Boros Sándor
igazságügyi vegyészszakértő igazságügyi szakügyintéző
Nemzeti Szakértői és Kutató Központ
Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
Analitikai adatok:
•nemzetközi adatbázisokban megtalálható ©
•nem található az adatbázisokban ©
Új az „új"?
Példa katinonok megjelenésére
1930-as évek (USA): az amfetaminok depresszió
ellen ható, fogyást elősegítő, légúti
megbetegedések ellen bevezetett készítmények
hatóanyagai
1969
1967
THERAPEUTICALLY ACTIVE SECONDARY AND
Appetite-suppressing and weight
TERTARY 1-HALOGENPHENYL-2 -AMINO-
reducing composition
ALKANONES
3 ,4 6 5 ,0 3 9
U n ited States Patent O ffice P a te n te d S ep t. 2 , 1969
United States Patent Office 3,313,687
Patented Apr. 11, 1967
In view of the Just m entioned low side effects, these
3,465,039 com pound* are very useful drug* in th* treatm ent of
T H E R A P E U T IC A L L Y A C T IV E S ECO N D A R Y A N D obesity and particularly In pre existing hypertension.
TER T IA R Y I - H A L O G E N P H E N Y L ■ 2 - A M IN O . M oreover, no abuse is to be expected beesuw o f the
ALK ANONK S (1) . ■ com paratively low central stim ulation, such abuse being
H a rm N lrm tr. W s m d o r f . W aatphalta, G erm any, u d w y duo to the stim ulating and euphoric effect nf known
to Andrea* 3. M ullcndorf Cbcmlu-h* Fabrik, l a a tf a d o b , onorexi genic agents.
Germ any
er many Th* secondary I-hnlo g « ip h c« y l-2 -M lk y U m in o -n lk n m v n M
N o Drawing.
D o m in g . O rig in a l n p p lie n tio * Sc p i. 17, 1 961, S cr. N o .
f l ) a c c o rd in g to the in v e n tio n in which in F orm ula I
2244.6.M0 l).
3 , nn<o w I’« le n t N o . 3J 1 3 .687, d a te d A p r. 1 1 ,1 9 * 7 .
1 ¡itMl thl* u|'|>3!oiii
h ided .itMl I Ills uppIIcM lion F a b . 1 6, 1 967, S c r. N o . 10 the sym bol X » N I I —R t, wherein Ri is an alkyl radical
with s tr a ig h t o r branched chain h a v in g I to 5 ('-atom s
6 6 4 ,5 7 4
Inf. CL CO7c 97/10; A61fc 2 3 /0 0 e.g.. l*o-chIoroplienyl-2-elhylam ino-prapanonc (1 ) . I-O-
UJ5, CL 260—-S70.5 « Claim s ch lo rap h e u y l-2 -p ro p y la m in o -p T O p a n o n c (1) o r l-o brotno-
pheuyl-2-cthylam ino-prop(inoae ( I ) and which arc repre-
______ 3,313.687 brom ophcnyl-2-*lhylam ino-pro|»none ( 1 ) and which are 15 sen ted hy the general F orm ula II
APFETTTE-Sl P P R F JS IN G A N D W E IG H T repretented by the general F orm ula JI
<■ >
A B STRA CT O F T H E D IS C L O S U R E
R ED U C IN G COM POSITION
H arm S km er, W irn ilo rf , W rstpballa, Germ any, assignor
u»i OR l'p-halogenph«nyl-2-iunino-ttIkanones-( I) o f the for-
lo Andrea* J, Kottcridorf C liem kche Fabrik, Lnnfecr- 8
loll, Westphalia, Germ an)
£0 cun be prepared In good yields by reacting a-brom o-
No Drawlnf. flU d Sept. 1 7 , 1962, Srr. No. 224,603 can be prepared in fo o d yields by reacting a-Bromo-alk»- alkanone ( I ) o f the F orm ula fll
« í „ r,í5.* JPJ,lira,ion Germany. Sept. I*. (M l, nones ( I ) o f the Form ula III
wherein R U a lower alkyl group having I to 3 Carbon
R 32*756 M"r *' ,942’ R 11,7371 M l* 19' ,W2t m i ____ o R atom s. X J* nioiioulkylam ino o r dialkyluntao in which
5 Claims. (CL 167—55) 10 c a d i o f (ho alkyl m oieties has I to 5 carbon atom*, and , 6 —¿ a —Dr
H al i* chlorine o r brom ine; also, a d d addttkm salts of
T he present invention relate* to novel therapeutically wherein R has the m eaning as above with piim ary amines
these com pounds. of th* form ula H jN — R „ e.g., meihylam ine, ethyl amine,
effective compounds, and a process of preparing the same. where in R h u the meaning as above, with primary
butyl..inine o r Uabiilylaminc. the reaction taking place
The com pounds o i this invention are secondary and amines of the form ula H j N - R ,. e.g.. methylamioe. elhyl- at elevated tem perature«, preferably In the range of
tertiary 1-halogen-phenyl- 2-amino-alkanoncs ( | ) which 15 am ine, butylamme or isobulylaniine, the reaction taking T his application Is a division o f copending application,
Ser. N o. 224,603. Iliad Sept. 17. 1962, now m atured 1 6 0 - 8 0 * C., in the presence o f a solvent, c-g , in aqueous-
arc very useful agents having appetilc suppressing prop- *,4Val<d ,ernP;ri',UrcJ preferably in the range of x lailw lic solution. Il is d e s i r a b l e to use the am ine In
into U.S. Patent N o. 3,113.687. ___i n . -.
l . i! .ir , . tin li.im :)ie it-MCt.'mi is n c i -
I HE
CONTINUATION
AS
UH
Mmkh
ULClN ÙT wWl-GIN
THE
SHULGIN INDEX Alexander Theodore
VOLUME O N E
- ônkisérletek, adagok
Kannabinoidok
John William Huffman , Clemson University
John W. Huffman ond his team created more than 450 synthetic chemicals that mimic m
•(■ ■ ■ )
•cannabinoid receptors with some selectivity for CB2.
•AM-2201 — a potent agonist at both CB1 and CB2 with
moderate selectivity for CB1, with a K, of 1.0nM at CB1 and
2.6nM at CB2.
•AM-2212 — a potent agonist at both CB1 and CB2 with
dodecal selectivity for CB1, with a K, of 1.4nM at CB1 and
18.9nM at CB2.[5]
https://en.wikipedia.org/wiki/List_of_AM_cannabinoids
Mire számíthatunk?
100
.a 80
(B
ro
60
40
20
0
<100 100-200 200-300 300-400 400-500 >500
M,
Ezt kaptuk:
k r o m a t o g r á f ia
Szerkezet
vizsgálat
Mennyire részletes
szerkezetvizsgálatra van szükség?
Izomerek
Konstitúciós izomerek
•Láncizomerek
•Regio-izomerek (ipso, orto, meta, para)
•Funkciós izomerek
•Tautomerek (enol-oxo) nem jellemző
Térizomerek
•Geometriai izoméria (cisz-transz)
•Optikai izoméria (diasztereomerek, centrális
enantiomerek)
A jogban jelenlévő szerkezetleírások (egyes vegyületek kémiai/IUPAC neve,
generikus leírás) határozzák meg azt milyen mélységig kell a szerkezetet
bizonyítani. Azonban az analitikus számára sokszor jelent előnyt bizonyos
izomériák lehetőségének felismerése adott rendszerben
pl. enol-oxo tautoméria, diasztereomerek elválása kromatográfiás körülmények
között
Funkciós izomerek
Láncizomerek
Enantiomerek
A jog nem tesz különbséget, de egyetlen kivétel van:
Tömegspektrometria (MS)
(destruktív módszer) Pontos molekulatömeg
Fragmentáció
Fragmentáció
HPLC-qTOF
GC-MS
Fragmentáció
LC-MS
Nem destruktív módszerek
I ♦
I—I
Short wavelength
* H
Long wavelength
h ttp s://d a ssc o n n e c tio n .s3 .a m a zo n a w s.c o m /2 5 5 /fla sh ca rd s/4 0 1 3 2 5 5 /jp g /e le ctro m a g n e ticsp e ctru m -1 4 1 B 4 9 0 B A C 8 7 2 7 8 9 4 3 4 .jp g
Nuclear Magnetic Resonace (NMR)
mágneses magrezonancia
spektroszkópia
Delta-9-THC szerkezetmeghatározása
Az első kereskedelm i forgalom ban kapható NM R
Isolation, Structure, and Partial Synthesis of an készülék
Active Constituent of Hashish'
Sir:
Hashish (marihuana), the psychotomimeticaliy active
resin of the female flowering tops of Cannabis saliva L,
is one of the most widely used illicit narcotic drugs.
A number of groups have reported the isolation of
active constituents.2 (Most of these substances arc not
fully characterized, and comparisons with or between
them are difficult.
We now wish to report the isolation of an active con
stituent of hashish to which we assign structure I (AL-
3,4-/ra«j-tetrahydrocannabinol).! This is the first
active component whose constitution is fully elucidated.4
T a b l e 1-
X . m .r . S pectrum of T etrahydrocannabinol ( I )
G ro u p C h e m ic a l s h if t, p .p .m .
-CH, 0-SS (t) (3)
ill CHi (olefinic and a to O) L 08 (s) 1 38 (s) 1.65 (s)
Isolation, Structure, and Partial Synthesis of an Active Constituent of Hashis, Y. G a o n i, and R. M e ch o u la m , J. Am. Chem. Soc., 1964, 8 6 (8), pp 1 6 4 6 -1 6 4 7
NMR - szerkezetfejtés
XH NMR spektrum
Magok hibridállapota
• 0,0 - 1,5ppm
sp3 C - 1H, sp3 C szomszéd maggal
• 1,5 sp3 C - 1H, sp2 C szomszéddal
- 2,5ppm
• 2,5 sp3 C - 1H, heteroatom szomszéddal
- 4,5ppm
• 4,5 sp2 C - 1H
- 6,5ppm
• 6,5 -8 ,0 ppm aromás C - 1H
Szomszédos magok elektronegativitása
Pl. halogének elektronszívó hatásuk miatt csökkentik a mag körüli e- sűrűséget ->
növelik a kémiai eltolódást
Phenols-O H
Alcohols-O H
Thioalcohols-SH
Am ines-NH
Carboxylic acids-O H
Aldehydes
Heteroaromatic
Aromatic
Alkenes
Alcohols
Alkines
Cyclopropyl
M -CH
ppm ( I M S ) 12
h
Példa C10H13NO o oo o o
E XIET3Et E
X}
E
3 XJ
iH O O O <7> O'
^4^ V
7
Példa C10H13NO
1H (ppm)
NJ
2 . 96-
1.43
3 . 00- 1.42
Példa C10H13NO
1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— I— 1— \~
205 200 195 190 185 180 175 170 165 160 155 150 145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
1H (ppm)
13C-NMR kémiai eltolódás diagram
3C C hem ical Shifts in O rganic Compounds
Ketone
> G -0 Aldeiiyde
Heteroarom atic
> C H -0
>CH -N <
> C H -S
C H ,- C < (C Secondary)
-C H
C H ,-H a i
H , C - C < (C Primary)
H3C- O
COlïK-t
ppm (TMS) 220 210
---- 196.01
---- 130.38
---- 129.68
---- 128.87
Példa C10H13NO
Példa C10H13NO
normefedron
2-amino-1-(4-methylphenyl)propan-1-one
Példa C11H15NO
Abundance
58.0
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000 91.0
300 42.0 119.0
0 uUu | I I— I— I— p i — I I I |
77.0
11l 1111l _L 105.0
T T
134.0
l 11 162.0
11l 1
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
m/z-->
Példa C11H15NO
00 cm
CM CT)^
CD CO M- M" h- M- LD M- CO ■sr o LO CM
CO CD LD h- LD LD 00 CM M; h- CM O h-
CT) CD cd CD CO CO h -’ h -’ CM r - CM CD
o LO 00 o LD LD G) M- 00 O CO O N
O O CD
CO LO
h-
00
CD
^ $
M- CO CM CM 00
n ]JI
O Ujjlenyomat tartomány
Ovi vegyértékrezgések
deformációs rezgések
m_
Absorbance Units
o _
d
o
Házi szintézissel
Tesztvásárlás
előállított
Házi standard minősítése
Házi referencia anyag
jelölt qNMR
Szabadbázis \r Ï
feltárás, tisztítás, HPLC-DAD
HCl-só képzés homogenitás teszt
GC-MS
l N°
t©
Olvadáspont
© ©
melléktermékek, rokonszennyező (izomer,
homolog stb), kiindulási anyag
egyéb szerves szennyezők
A T R -F T IR Szénhidrátok, oldószermaradványok,
kristályoldószerek,
melléktermékek, rokonszennyező (izomer,
© © homolog stb), kiindulási anyag
egyéb szerves szennyezők, szervetlen és szerves
sók, regio-izomerek
O lv a d á s p o n t —
© Sejthető, hogy van vagy nincs szennyező,
kristályos-amorf szerkezet
• ATR-FTIR
• olvadáspont
• GCMS
• HPLC-DAD homogenitásvizsgálat (UV spektrum)
• NMR szerkezetazonosítás, kvantitatív NMR (qNMR)
A b so rb a n ce U nits
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 "Q
I I _L L Q_
QJ
m
ATR-FTIR
ÜD
3500
~n
C
ÜD
>
3000
n
>
2500
2000
Wavenumber cm-1
1500
1000
500
ANALYTICAL CHEMISTRY - INFRARED SPECTROSCOPY
C o m m o n ly re fe rre d to as IR s p e c tro s c o p y , th is te c h n iq u e a llo w s c h e m is ts to id e n tify c h a ra c te ris tic g ro u p s o f a to m s (fu n c tio n a l g ro u p s) p re s e n t in m olecu les.
CmB ( mB
ALKENE ALDEHYDE
absorptions, which are unique to each compound. Though these are
hard to interpret visually, by comparison with references they allow
identification of specific compounds.
AROMATICS
N S »
0 -0 <§H § ©-<§ 0 -
M 0®
Bend Bend
(QJ-Stretch
¡0)- Stretch Asymm. Stretch
0-0 0-0
Symm. Stretch Stretch
<SH2
Wag
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 I I I I I I I I I I 1 1
3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500
FREQUENCY/WAVENUMBER OF ABSORPTION (CM 1) Hey: © STRONG M MEDIUM WEAK < B ) BROAD (N NARROW © VARIABLE
Infrared frequencies make up a portion of the electromagnetic spectrum. If a range of infrared frequencies are shone through an organic compound, some of the frequencies are
absorbed by the chemical bonds within the compound. Different chemical bonds absorb different frequencies of infrared radiation. There are a number of characteristic absorptions
which allow functional groups (the parts of a compound which give It its particular reactivity) to be Identified. This graphic shows a number of these absorptions.
fD
fD
i/}'
~Oo
ay
■g
O
LO
a.
fD '
a
c/i
—s
c+
fD
fD
fD
fD
3
A
A
N
N
1.4
1.2
1.0
Absorbance Units
0.8
0.6
0.4
0.2
\^22Z/24
0
>
/
NH
X crAChh 2. minta
a
23
19 29
A i \ 1. minta
/8
4 N a
1(A /
9 12~
\ :14
11
w /■16 F
13-15 17
EMB-FUBINACA Maleinsav
EMB-FUBINCACA mennyiségi referencia anyaggá minősítése
I - in t e g r á l értéke
N - a csúcshoz tartozó ekvivalens
protonok szám a
M - m oláris töm eg
m - a bem ért anyag töm ege
x - ism eretlen anyag
std - standard
Protoncsoport
azonosító ■ II III IV V VI VII Vili IX X XI XII XIII XIV EMB-FUBINACA
Protoncsoporthoz
26+27 29 25 DMSO 28 20 10 BST 14+15 13 6+12 5 19 3+4
tartalom:
tartozó protonok
1. 97,76 103,26 93,58 - 96,45 105,82 94,28 - 109,54 114,35 110,48 103,69 105,49 93,98 95,92 ± 1,44%
2. 97,60 100,37 94,86 - 96,35 105,81 94,38 - 109,34 113,90 110,75 103,85 105,78 93,67
Bemérés
3. 97,77 99,54 95,31 - 96,68 105,82 94,53 - 109,08 113,80 110,69 104,10 105,46 94,10
4. 97,71 99,98 95,89 - 97,07 106,02 94,47 - 109,06 113,84 110,67 104,50 105,74 94,10
Időfüggő 3D kémiai szerkezet
kömyezet Dinamika Relatív konfiguráció
K»*i » c . r« . lfM to k
Elektronsűrűség Atomtávolságok
Árnyékolás
Dipotáris keresztrelaxáció
Szilárd fázis Kémiai eltolódás ë<âe
ác\o s
c,et>esS NMR képalkotás MRI
------ 9.097
.-8.093
f j- 8.075
8.072
/-1 .17%
7.759
7.740
7.633
7.613
7.595
>c1
b
o
o>
b
b
------ 5.282
b
3.011
2.901
-b,
b 2.504
2.500
2.495
Ui 2.003
------- b 1.989
1.32
1.980
0.99 ~ b 1.974
1.967
1.00 ^
1.952
1.938
Kj
U, 1.925
1.913
1.900
1.884
1.877
1.872
1.861
___ Lti 1.848
4.07 1,283
2,15 ~~ Kfci i b - 1.265
L03_ b
Ír1
Ír1--238
3
| b - 1.247
3.00^
c¡
21
W -1.200
f - 1.181
f f - 1,165
^sS V-1.147
3 L 1.128
------3843.08
------3640,12
3238,37
3231.09
3229.98
3112.02
3104.60
3097.19
3054.29
3046.37
3038.80
------2113.65
1204.91
1160.65
U) 1001.93
b 1000.17
998.44
INJ 792.12
Go 789.74
787.03
K)
b 781.04
775.28
K) 770.14
44 765.49
760.12
NJ 754.03
k) 750.87
749.05
NJ
b 513.43
506.20
498.97
CO 493.50
487.54
480,01
472.50
466.06
44 458.86
451.51
417.21
nj 410.78
408,53
404.92
398.69
396.66
392.60
302.11
294.88
287.60
------ 196.35
I—^
UJ
134.82
133.96
129.22
128.76
------ 60.48
39.08
38.88
29.39
25.62
21.85
------ 13.51
------ 11.16
ppm
Homonukleáris technikák
zqs-clip-COSY zqs-TOCSY
(COrrelation (TOtal Correlation
SpectroscopY) SpectroscopY)
ppm ppm
1
2
ppm
Etil-hexedron *HCl J(H,H) couplinc constants [Hz]
Characteristic steric proximities
detected by zqs-easy-R O ESY
1.26
44000
42000
40000
38000
36000
34000
32000
30000
28000 1970
26000
24000
22000
20000
18000
16000
14000
12000 910
10000
8000
6000 41.0
4000 3983
1550
2000 3269
238.0^1 430 1
479. 0
0-
50 100 150 200 250 300 350 400 450
m TÍz-->
A bundance
200 220 240 260 280 303 320 340 360 380 400
n/z-
Abundance
n/z->
A b so rb a n ce Units
0.010 0.020 0.030 0.040
4000
3500
3000
2500
713.03
650.60
614.60
569.84
556.87
459.22
Wavenumber cm-1
444.29
417.14
2000
404.74
378.07
361.35
336.98
284.47
265.94
251.55
171.94
133.70
102.93
1500
077.66
028.38
017.40
962.60
788.46
773.43
764.09
749.88
738.57
709.01
1000
695.36
686.02
667.94
643.37
618.19
610.97
595.73
559.36
Absorbance Units
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
I<
CD
3
C
3
cr
CD
-!
o
3
IR spektrum (tisztított anyag)
VO
7.989 I
?^J01 7.970
7.592
7.572
7.321
1-99 b 7.318
7.300
7.282
7.279
7.269
1.97 ^ 7.251
4 .0 0 ^ - vi 7.232
cn
b 7.162
TmZ 7.142
a
7.135
0\ (V
‘-'l 7.132
7.125
7.114
0\ 6.803
Cs
6.784
¡~n
i1*
íji
4.199
4.181
cs
2.504
N 2.500
2.495
1.935
1.862
1.666
1.600
1.567
1.552
1.135
4.95 ^ 1.119
b 1.095
^33
Oo 3196,63
b
3188.89
M
Co
/ ■ 3037.83
XI
Oi ¿>-3029.63
2929.16
2928.10
X|
4\
J 2921.00
2913,84
2912.67
2908.66
XI 2901.23
K) 2893.56
2865.54
2857.65
2855.11
2853.83
2850.81
2846.66
2722.16
Oo 2714.41
1680.12
1672,89
N
kj
KJ
b
774.09
745.03
bo
666.46
X, 640.29
b 627.07
620.99
1H-NMR spektrum, részletek
KJ 454.32
447.71
438.30
b
ppm
170
160
■ 158.69
150
■ 148.11
-144.66
140
■ 138.40
----- 132.89
128.04
130
125.58
123.93
123.56
120.58
120
120.42
----- 110.06
110
100
----- 92.56
90
80
70
60
50
----- 48.72
40
----- 38,10
30.28
30
29.49
25.84
13C-NMR és DEPT-135 spektrum
25.27
20
10
ppm
Scale: S.742 ppm/cm, 673.3 Hz/cm
Zqs-clip-COSY es zqs-TOCSY spektrum
7.98
7.15
7.30
29.5 C H 3
Vj 132.9
144.7 92.6
123.6 H eteronuclear long-range coupling
138.4
110.1 13C-NM R detected by HMBC method
48.7 chem ical shifts H C
38.1 d [ppm]
30.3
Formula W eight: 398,5399
Exact Mass: 398,2358136
25.3
M olecular Formula: C 27H30N2O
25.9
Ismeretlen anyag szerkezetvizsgálata
9.662
9.073
8.088 I—^
S.070
!> 8.067
7.774
7.7.76
7.737
7.630
7.611
7.592
5.289
2.957 1.99
2.803
2.504
2.500
-2.495
-1.996
-1.987
N -1.981
o -1.974
-1.960
-1.945
C\ o_ -1.926
fD -1.912
-1.897
P\ c~ -1.890
O -1.885
-1.735
-1.716
-1.702
4 -1.698
-1.691
y» -1.683
b
-1.673
H-NMR spektrum
KJ -1.663
4*
-F^> 1.647
"vJ -1.361
-1.343
-1.325
b -1.306
-1.288
-1.277
1.270
1.261 1.32
1.253
1.247 0.99
1.230 1.00
1.223
1.216
1.197
1.178
1.161
1.144
1.125
1.048
1.031
1.018
4.07
1.002
0.997 2.15
í — 0.987 1.03
im 3M
p
r-h
- 196.38 - 196.35
- 134.80 - 134.82
■ 134.05 - 133.96
■ 129.21 - 129.22
- 128.77 - 128.76
// \
13C-NMR spektrum
*
I
o
- 60.90 - 60.48
- 13.51
- 11.16
5 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0
ppm
P - i o a x i - ' o o o o o - i > 0 0 0
a, t—
i f i f-H f i t—
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Ed-HSQC spektrum
ppm
zqs-clip-COSY
spektrum
zqs-TOCSY
spektrum
« a <9<
♦ :
« « i • ** 1 Sí 1
............... 1 ...... ........................ p i n i i .................. :
§
MJ
c 4 i f * .................... .................1 *
« « * * • :
í
..................... f * *
♦ « * .................r
• • 4 « <0 i
Boosting the NM R assignment of carbohydrates with clean in-phase correlation experiments
Chem. Plus C h em , 83, 53-60 (2018)
A szerkezet megoldása: butil-hexedron
1H-NMR kémiai eltolódások 8 [ppm] 13C-NMR kémiai eltolódások 8 [ppm]
H C
Köszönjük a figyelmet!
NMR frekvencia és érzékelység táblázat
*W
7>
1■-.1
V 1uto
»cg7
»M
t¡5jy
M»«?» 'W
í-léiL
wsSr
7T»m
u.:t~
'itM< wT'ngw;
•:Márta* isa«.t
j -" '
m'ost&?
•«»¡•cím ':m-,h'W ,, >
,
wgwr^'asoj
mD í |
3MXt©!J."S»M
_' M/.
i :•>
s
¡1#
je.:osl sísjo, 1.17*0
!«(«['«'¿t •- ■yjuí
WV/V7R
J BRUKER
rrt-tp ./ /w w w . b ru k e r .d e
h t t p :/ / w w w .b r u k e r .c o m
Biológiai minták vizsgálata
mérgezés, kábítószer
fogyasztás gyanúja esetén
Igazságügyi
(tö rvé n yszé ki,
forensic")
toxikológia*
3
*282/2007. (X. 26.) Korm. rendelet
A „m ereg" fogalma
Paracelsus:
e m p a
O---v
DAET
DAEM S
H a lá lá t f e lt e h e t ő e n a VX ( v e n o m o u s a g e n t X ) n e v ű ig e n e r ő s id e g m é r e g
o k o z t a . Ez ú n . k o lin é s z t e r á z g á t ló v e g y ü le t , a m e ly iz o m b é n u lá s t , v é g s ő
e s e t b e n lé g z é s b é n u lá s t o k o z . L D 50 é r t é k e 1 0 m g ( b ő r ö n á t f e ls z í v ó d v a ) .
F eltehetően külön v itté k fel p re k u rz o ra it , ill. e g y k a t a l i z á t o r t az
arcra. 5
2. eset
Kokain-tartalmú
„body-pack"
kapszulák a
gasztrointesztináMs
traktusban.
Az első Röntgen
felvétel közvetlenül a
csem pész
feltartóztatása után
készült.
Röntgenes
nyomonkövetés:
A kapszulák
kiürülése a
gasztrointesztinális
traktusból.
Az illető ugyanakkor
rosszul lett,
eszm életlen
állapotba került,
kokainm érgezés
tüneteit mutatta.
Egy „szétpukkadt" kapszula
m aradványa a pylorusból való
eltávolítás után.
V a ló szín ű h a lá lo s adag
fe ln ő tt em b eren e g yszeri
LD 50
p e r o s bevétel esetén
Esettípusok
• Kábítószerfogyasztás [Btk. 178. §/(6)], új pszichoaktív anyag
tartása [fogyasztása][2012. évi II. tv. 199/B. §]
• Bódult állapotú gépjárm űvezetés [Btk. 237. §]
• Kifosztás [Btk. 366. §/(1)/a)]
• Szexuális kényszerítés/erőszak/visszaélés [Btk. 196-198. §]
• Kóros szenvedélykeltés [Btk. 181. §]
• Heveny m érgezés (rosszullét, kórházi kezelés, halál)
• Agresszív, furcsa viselkedés
• Orvosi terápiával, m unkahelyi m éregexpozícióval összefüggő
esetek
• Nem jellem ző: terápiás m onitorozás (m etadon), absztinencia
vizsgálat
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS K U TA TÓ K Ö Z P O N T
N E M Z E T I S Z A K É R T Ő I ES
KUTATÓ KÖ ZPO N T
FŐIGAZGATÓ
I I SZEMÉLYÜGYI
CSOPORT
I
|
ÜGYKEZELÉSI
CSOPORT
P
B U N U G YI SZÓ LG A LT A T ASI
FŐOSZTÁLY
POLIGRAFOS
OSZTÁLY
I
ARCKEPFELISMERO
ELEMZŐ OSZTÁLY
tYÖ
|l
HELYSZÍNELŐ MÓDSZER^
TANI ÉS KOORDINÁCIÓS!
CSOPORT I
Á L T A L Á N O S IG AZSÁ G Ü G YI
G A ZD AS Á G I
IG A ZG A T Ó S Á G SZAKÉRTŐ I IG A ZG A TÓ S Á G
“ B Ű N Ü G Y I IG A ZS Á G Ü G YI
SZAKÉRTŐ I IG A ZG A T Ó S Á G
Felletár Emil, alapító (1872)
F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S F Ő IG A Z G A T Ó -H E L Y E T T E S
KÖZGAZDASÁG I
OSZTÁLY
MŰSZAKI ÉS
ÜZEMELTETÉSI
^OSZTÁL^^
í
I
ORVOSSZA KERTOI
INTÉZET
M ŰSZAKI SZAKÉRTŐI
INTÉZET
DAKTILOSZKÓPIAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
GENETIKAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
FIZIKAI ÉS KÉMIAI
SZAKÉRTŐI INTÉZE T
wmrn KRIMINALISZTIKAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
TOXIKOLOGIAI
SZAKÉRTŐI INTÉZET
” VERALKOHOL ES
TŰZVIZSGÁLÓ
OSZTÁLY
1l
PÉNZÜGYI 1 IGAZSÁGÜGYI á SZEMÉLYAZONOSÍTÓ ----- FIZIKAI ÉS .
MŰSZAKI 1 KÖZLEKEDÉSI 1 SEJTMAGI DNS ÁLTALÁNOS FEGYVERSZAKÉRTŐI
n CSOPORT — ORVOSSZAKÉRTŐI 1 ■ ÉS NYILVÁNTARTÓ SZERVETLEN ANTEMORTEM SZAKÉRTŐI
CSOPORT SZAKÉRTŐI OSZTÁLY ™ OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY ■ OSZTÁLY
OSZTÁLY 1 OSZTÁLY ANALITIKIAI OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY LABORATÓRIUM
SZÁMVITELI 1 | ^JZEMELTETÉSI
1 BŰNÜGYEK i
ORVOSSZAKÉRTŐI 1 INFORMATIKAI 1 DAKTILOSZKÓPIAI
m
MITOKONDRIÁLIS ÉS
ALACSONY KÓPIA- 1
MIKRO-
ANYAGMARADVÁNY
“ k v a n t it a t ív _
ÍRÁS ÉS___
■ OKMÁNYSZAKÉRTŐI GRÁFIÁS
" CSOPORT SZAKÉRTŐI OSZTÁLY “ " SZAKÉRTŐI OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY POSTMORTEM
| OSZTÁLYA 1 , SZÁMÚ DNS OSZTÁLY VIZSGÁLÓ OSZTÁLY OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY LABORATÓRIUM
— n
_ BuÉ,
Ib ÉRSZÁMFEJTŐ ÉS Tb I
1 ÜGYINTÉZŐ CSOPORTI
BESZERZÉSI
CSOPORT
I b
1 IÜ-1 PSZICHIÁTRIAI És!
SZAKPSZICHOLÓG IÁI 1
OSZTÁLY 1
BESZÉD ÉS
HANGAZONOSÍTÓ
LABORATÓRIUM
d
L DNS NYILVÁNTARTÓ
OSZTÁLY
ÁSVÁNY KŐZETTANI
ÉS BOTANIKAI
LABORATÓRIUM
" " REGIONÁLIS
LABORATÓRIUM
VESZPRÉM
■
NYOMSZAKÉRTŐI
OSZTÁLY
N SZK K
GYŐR
INTÉZET
REGIONÁLIS
• I: Vizelet
(kábítószerfogyasztás
igazolására)
• II: Vér+vizelet
(bódult állapotú
gepjárm uvezetes eseten)
Vizsgalati minták
V iz e le t Vér Vér Vér
M in t a e d é n y
Farmakokinetikai paraméterek:
■ dózis
■ abszorpció
■ biohasznosulás
■ megoszlási térfogat
■ „clearance"-érték
■ fehérjekötődés
■ pKa-érték
■ (first pass) metabolizmus
•p.o.
■ eliminációs vagy exkréciós felezési idő
Kábítószerek kiürülése
K iü rü lé s a
Fo g y a szto tt
v izelettel Fő b o m lá ste rm é k , k iü rü lés a
hatóanyag
bom latlan v izelettel
(cso p o rt)
fo rm á b a n
A m feta m in 3 0 % (pH -függő)
M DM A 65%
THC < 0 ,1% K o n ju g ált 9 -K a rb o x i-T H C - 2 5 %
K o n ju g ált m orfin - 38 %
H eroin 0 ,1%
6 -A ce tilm o rfin (spec. m arker) - 1,3%
Kokain 1-9 % B en zo ilekg o n in - 4 5 %
M efedron
Igen (? % )
(katin on )
A B -C H M IN A C A K o n ju g ált A B -C H M IN A C A -
< 1%
(SC) k a rb o n sa v - ?%
F ő m e t a b o lik u s f o ly a m a t o k
• Fázis I.
• O x id á c ió
M ik ro s z o m á lis k e v e rt fu n k ió jú o x id á z o k [CYP450] (arom ás és
alifás oxidáció, epoxidáció, N-, O- és S-dealkiláció, oxidatív
deamináció, N-, S - és foszfotionát-oxidáció, dehalogénezés)
A lk o h o l d e h id ro g e n á z
A ld e h id d e h id ro g e n á z
A ld e h id o x id á z
X a n tin o x id á z
F la v in -m o n o o x ig e n á z
A ro m a tá z
• R e d u k c ió
• H id r o líz is
• É s z te r
• A m id
• H id ra z id é s k a rb a m á t
• H id r a tá c ió
• D e tio a c e tilá c ió
• I z o m e r iz á c ió
F ő m e t a b o lik u s f o ly a m a t o k
• Fázis II.
• Glükuronidáció/glikozidáció
• Szulfatálódás
• Metilezés
• Acetiláció
• Am inosav-konjugáció
• Glutation-konjugáció
• Zsírsav-konjugáció
• Kondenzáció
K ábítószerek és bom lásterm ékeik
stabilitása a vizsgálati m intákban
V e g y ü le t Á t a la k u lá s T a r t ó s ít á s M e c h a n iz m u
(cso p o rt) s
A b o m lá s t k é s le lt e t ő t é n y e z ő k :
• le z á r á s ,
• h ű té s ( + 4 , - 2 0 , -8 0 ° C ) , k é m h a t á s ( s z o b a h ő m é r s é k le t e n f o k o z a t o s
„ a l k a l i z á l ó d á s " m e g y v é g b e , f ő le g a b a k t é r iu m o k n a k k ö s z ö n h e t ő e n ,
a m e ly e k a z u r e á t a m m ó n iá v á a l a k í t j á k )
• s ö t é t , m e g f e le lő t á r o ló e d é n y , t a r t ó s í t ó a n y a g o k .
A vizelet kreatinin-szintje
mint vonatkoztatási alap
22
(Smith et al. 2001.)
A vizeletm inta-ham isítás
leggyakoribb eszközei
• Nitrit ion
• Szélsőséges kémhatás (pH <3 vagy >11)
• Króm(VI) ion
• Halogén
• Glutáraldehid
• Piridin
• Felületaktív anyagok
23
4. A vizsgálati rendszer
az N SZKK Toxikológiai Szakértői Intézetben
Korábbi rendszer Jelenlegi rendszer
l — ► 0 l — ► 0
H 0
+ + +
:intetikus kannabinoid
(HPLC/DAD, HPLC/MS)
(HPLC/DAD, HPLC/MS)
(HPLC/DAD, HPLC/MS,
(HPLC/DAD, GC/MS)
(HPLC/DAD, GC/MS)
(HPLC/MS, GC/MS)
(UHPLC/MS/MS)
Amfetamin
Ópiátok
Ópiátok
(GC/MS)
(GC/MS)
Megerősítő
GC/MS)
Kokain
Kokain
THC
THC
vizsgálat
A teljes rendszer eredő szelektivitása nagyobb, mint az egyes vizsgálatoké külön-külön (pl. 2-,
3- és 4-MMC azonosítása UHPLC/MS/MS és GC/MS vizsgálatokkal).
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRT ŐI
A Toxikológiai Szakértői
ÉS K U T A T Ó K Ö Z P O N T
▼
Nem ad kétséget kizáró vizsgálati eredményt!
Előzetes szakvélem ényben érdemi eredm ényt leírni nem tudunk.
Figure 1. Test strip immunoassay system. A) Liquid samples are placed on the test strip sample area, where capillary action draws the fluid along with dye
conjugated antibodies across a test area and control area. If no drugs (blue hexagons) are present, dye will bind at both locations, causing two bands to
appear. B) At intermediate doses, drug-dye binding is incomplete, resulting in a light test band which varies in intensity according to the drug concentration.
A camera and image analysis software can then quantify the relative intensity of the two bands. C) If drugs are present at sufficient concentrations, they
completely bind the drug specific dye and prevent a band from appearing in the test area at all.
Az ELISA vizsgálat elve
„Enzym e Linked Im m unosorbent Assay"
K o m p etitív protokol: az a b szo rb a n cia fo rd íto tta n a rá n y o s a ko n cen trá ció va l
W
N
£
3
I . 'O
■
M
N
C
U
U) O»
£3
^fü
^fü ?
(A E
02
I . C E-*
«
> U f i*
a n y a io n k iv á la s z t á s a a n y a io n p á s z t á z á s a
fr a g m e n s io n p á s z t á z á s a f r a g m e n s io n k iv á la s z t á s a
N e u tra l L o s s S c a n M u lt ip le R e a c t i o n M o n it o r in g ( M R M )
• ----* o ......... ►
o— -► /
O
• ----- -*-
\7-------- -*•
• * L
a Q 1 é s Q 3 p á sztá z a n y a io n k iv á la s z t á s a
a s e m le g e s t ö m e g é v e l e lt o lv a f r a g m e n s io n k iv á la s z t á s a
31
Hármas quadrupól tandem
töm egspektrom etria
Mintalőkészítés
(s z ű ré s ):
100 ml minta (vér, vizelet)
+ 300 ml acetonitril
+ kevertetés (extrakció)
+ centrifugálás
( f e h é r je m e n t e s í t é s ,
„ d ilu te a n d s h o o t" )
„Scheduled MRM"
• S z ű ré s : 1 -2 á tm e n e t
• M e g e rő s íté s : 3 á tm e n e t
6. Megerősítő vizsgálatok
Mintaelőkészítés:
H idrolízis-m ódszerek
2. Enzim es ( E. coli
glükuronidáz)
S z ilá r d fá z is ú e x t r a k c ió ( S P E )
1. K lassziku s SPE
• Hidrofób (Isolute C18,
Bakerbond narc-1) -
THC és metabolitok
• Kevert fázis: erős
kationcserélő + hidrofób
(Isolute HCX, Oasis HLB) -
főleg bázikus és neutrális
komponensek
2. „Supported Liquid
Extraction" (S L E )
• Diatómaföld alapú, elősegített
folyadék-folyadék extrakció -
szintetikus kannabinoidok
Oktadecil
A la cso n y pH
Mintafelvitel
szilika (C18)
S ze rv e s o ld ó sze rk e v e ré k
Elúció
THC, THC-COOH
Erős kationcserélő
-apoláros kevert fázis
S z e r v e s o ld ó s z e r k e v e r é k
A la c s o n y p H + a m m ó n ia
\ } r
-C 8
00
n
-SO 3- -SO 3-
C8 - C8 -
V T 7
hnhO>
36
Folyadék-folyadék extrakció
SLE ( s u p p o r t e d liq u id e x t r a c t i o n )
d ia t ó m a f ö ld a la p ú t ö l t e t
Egyensúly alakul ki:
Sebességek azonosak
A koncentráció-arány jellemző (K, logP-pH)
1. M in ta fe lv ite l
2. Perkoláció
s z e r v e s o ld ó s z e r
( k e v e r é k k e l)
A
AI t
11 l 1
A
A
77
Am fetam in- és katinon-
szárm azékok GC-MS elem zése -
extraktiv acilezés
1. 1,3 ml vér- vagy vizeletminta Eppendorf csőben
+ 10-15 ml belső standard oldat (m etoxifenamin vagy deuterált analógok
keveréke)
+ Metanol (m egfelelő m ennyiség)
+ 75 ml cc. NaHCO 3
+ 75 ml 5M KOH
+ 50 ml deszt. víz
+ 250 ml toluol
+ 35 ml MBTFA
2. Kevertetés (vortex)
(20 perc, 1200 rpm, R.T., Grant PHMT)
3. Centrifugálás (20 perc, 8000 rpm)
Szárm azékképzés
• Ó piátok: s z ilile z é s ( B S T F A ) , a c ile z é s (P F P A , H F B A )
40
O
Am fetam in Mefedron
44
100.0
■ 1' 9
75.0
42
91
50.0
65
1554
25.0
56 69 110 ,
120
ii. j Ii. .1,
0.0- : .1 ... 11___
50.0 75 0 100.0 125.0 150.0 175.0
1 3 5 .0 0 (1 .0 0 )
1 2 1 .0 0 (1 .0 0 )
1 7 8 .0 0 (1 .0 0 )
1 5 4 .0 0 (5 l0 0 )
1 3 1 .0 0 (1 0 .0 0
1 3 2 .0 0 (1 0 .0 0
1 4 0 .0 0 (1 0 .0 0
1 8 1 .0 0 (10.00
1 7 9 .0 0 (10.00
1 6 8 .0 0 (10.00
•U
en'
g-
p
Cn
3-FAr T FA
g
3-M Ar TFA
i
;
p
en
‘M e ta m fe te m ln -T F A
4 -F M A -T F A
:
b B ila n ife ta m ln -T FA
>o1
pm/ «rTFA
:
1
>en' :
î j
V le to xlfe n a m ln -T F A
i i i
i i ;
i- 6- A PB-TFA
^ pm T C tfa
i 2,5 ■DM/>rTFA
BDB-TFA
en'
i
H ! D O ET-TFA
: :
3
A zonosítás - GC-MS
Eventttl :Scan Ret.Time : [3.170 ■> 3.180] ■[3.140 <■> 3.250] Scan# : [135 ■> M Edit
Base Peak: 71/787.755 Name Type miz Ret.Time Ret. Index
nvz 400.00 A b s. Inten D Rel. Inten. 0.00
1CC- 7it -
Target '.073 ppm
C12 i arget -2c: ppm
to
cia i arget 5 1 C: C: ppm
C14 i arget ¿00 ppm
i arget 2 15 0 0 ppm
200 400 500
C16 i arget 7.600 15 0 0 ppm
C 7 i arget : . ¿5 i : : ppm
C18 i arget 2 ppm
2.352005 A re a fxl 00 )
C i arget 5.053 so: ppm
020 i arget . 2000 ppm
(021 i arget 9.950 ppm
0 22 i arget 10 -20 2200 ppm
Cone 02 i arget 10 - 30 2300 ppm
Type ml z Intensity Ser.« Act. % Ret.Band 02- i arget T.555 2-00 ppm
Target 2 05 55
1025 i arget 12.2 3 2500 ppm
log
100
log R (z
T ko i= á " ATkol
M ennyire lehet egyértelm űen
következtetni egyes bom lás
term ékek jelenlétéből a kábítószer-
fogyasztára?
DA 5 -H T DA/5-H T
Egyéb:
•Norkokain (nyomokban, aktív)
•Sok egyéb minor metabolit
Kokain
enzim es hidrolízis Gyors metabolizmus enzim es hidrolízis, májban
spontán hidrolízis
Ekgonin-m etil-eszter
Nem aktív
Benzoil-ekgonin
enzim es hidrolízis Fő metabolit, nem aktív
I n v iv o es in v itro
(főleg lúgos pH-n) enzim es hidrolízis
Ekgonin
Nem aktív
K o k a in e x k r é c ió j a a v iz e le t t e l
• változatlan: kb. 1 - 9%
• Benzoilekgonin: 35 - 55%
• Ekgonine-metilészter: 32 - 49 %
• Ekgonin: < 5%
• A változatlan forma vizelet-exkréciója magasabb, ha
a vizelet savas pH-jú.
• Speciális kokain-metabolitok:
• Kokaetilén: Ha egyidőben alkoholfogyasztás is történt.
• Metilekgonidin: Ha a kokaint cigarettában szívják.
52
Dekarboxilezodes
hő hatására az elOanyagból
(A9-THCA-A)
Cannabis
M e g e r ő s í t ő v i z s g á l a t v é r b e n , v iz e le t b e n :
G C - M S /M S , ill. H P L C -D A D
OH
A9 -tetrahidrokannabinol (A9 -TH C)
H
160
140
m ax.: 9 perc
.OH 1201 max. : 30 perc
11-OH-THC
11-OH-A 9 -tetrahidrokannabinol 100 THCCOOH
E
O) 80 6 0 % : 15 perc
601 perc 2 0 % : 30 perc
o OH ADH,ALDH 40
201
(-)-1 1 -n o r-9 -k a rb o xi-A 9-THC 0
( a 9 -THC-COO H: vizeeltben ez oH 2 3
kerül m eghatározásra)
Sm oking Hours
GlcA Figure 2. Mean plasma levels of THC, 11-OH-THC, and THCCOOH during
UGT1A1, GT1A3 and after smoking a single 3.55% THC marijuana cigarette.
O O
-• -1. fogyasztó
-•-2. fogyasztó
-•-3. fogyasztó
Genetikai háttér
* 1 (2 ) * 1 (2 ) :
normál metabolizmus
*3*3: csökkent metabolizmus -
erősebb hatás
0 CYP2C9*3 1 CYP2C9*3
A9-tetrahidrokannabinol (A9 -THC)
K
0 24 48 72 0 24 48 72 0 24 48 72
11-OH-A9-tetrahidrokannabinol
A kannabisz passzív inhalációja
315
386
50- 303
343
330
3
255 283
357 , 338 418 438 455 485,
m
300 400 500
Shimadzu GCMS-QP8050
• Ütközési gáz: Ar
• Lehetséges elem zési módok:
• „Multiple Reaction Monitoring (MRM)
• Product Ion Scan
• Precurson Ion Scan
• Neutral Loss Scan
• Q1 és Q3 Scan
• Q1 és Q3 SIM
• Átm enetek száma: <800/sec
(MRM)
• Pásztázási sebesség:
<20 000 D a/sec (Q3 Scan)
Kannabinoidok m eghatározása
vérplazm ában
A 9-T H C 1 1 - O H - A 9-T H C A 9-T H C -C O O H
m/z 371, 386, 303 m/z 371 m/z 371, 473, 488
57100 47 .00
48 .00
vak ^P
ip
tP
/ \V|W «V V |
S IM
p l J\j 2
37 00
1
0.75
Sp. 2 ng/ml
AaJAJ:L* 1425 14.50 1475 15 00
0.75 1.25
1.00
vak 0.75
0 50
0.25
MRM
0.25
1.75
1.00
1.50
1.25
0.75
0.50
0.25
EMCDDA - Alert
Substances
15 non-fatal intoxications associated with tablets containing ADB-FUBINACA in Hungary, S May 2015
The Hungarian National Focal Point has informed us that 15 personswere hospitalised between Monday and Thursday this week at the Toxicology Department of the
PeterfyHospItal in Budapest after consuming tablets called 'Facebook' or 'Like'. The users either swallowed the tablets or crushed them and then sniffed the powder.
All patients had the same symptoms: drowsiness, respiratory deprivation. CQ2 retention, hypotonia, hypotheria, vomiting, synus tachycardia, wide pupils,exlrapyramidal
movement disorder, hyperkinesis, acusticand visual hallucinations, agitation and mixed symptoms. Two of the patients needed treatment in intensivecare.
The Hungarian Institution for Forensic Sciences laboratory has analysed one tablet seized by the National Investigation Office onWednesday and found It to contain
ADB-FUBINACA. The tablet has asquared shape and is light blue with the letter T on both sides (picture attached to this email).
In addition, 10 biological samples taken from the patients were analysed by the Forensic Laboratory of the SOTE University and ADB-FUBINACA was detected in each
sample. In two cases other psychoactive substances were identified as well (still to be analysed).
4F-M DM B-BINACA
• Először 2018. novem ber
decemberben szám oltak be
róla Franciaországból,
Angliából és Hollandiából
M + 1 = 364\f
~0,9%
4F-MDMB-BINACA-
karbonsav
m /z 145
3 5 0 ,3 0 > 2 1 9 ,2 5
3 5 0 ,3 0 > 3 0 4 ,3 0
M + 1 = 350 F 3 5 0 , 3 0 > 1 4 5 , 2 5 100%
Szintetikus kannabinoidok vérben
Pozitivitás
• JWH-018 N-5-OH-pentil
• JWH-018 N-pentánsav A M 2 2 0 1
• AM2201 N-4-OH-pentil fogyasztás
• AM2201 (ÚPSZ)
(Dobos Adrienn)
Vizsgálati eredm ények értelm ezése
O N
N'
F HN F
O N O N
N' ’N "
O A B -F U B IN A C A -k a rb o n s a v O
HN
N H ■2
t . HN
O
O
‘N"
N üi
A B - F U B IN A C A A M B - F U B IN A C A
O
( k á b ító s z e r) ( ú j p s z ic h o a k t í v
HN
O"
anyag)
E M B - F U B IN A C A
( n e m s z e r e p e lt t i l t ó l i s t á n )
(Dobos Adrienn)
In vitro m odellkísérletek
• Emberi máj mikroszóma (pHLM) és S9 frakció, ill.
primer májsejtek (PHH)
• 2-3 metabolit egyezzék meg: azonosítás
^ 50 %"
Cfl
C
<U
25 %"
Morfin
Egyéb: N o r m o r f in K o d e in
•morfin-3-éter-szulfát
•morfin-3,6-diglükuronid Os HO
M o r fin - 3 - b - D - g lü k u r o n id
M o r fin - 6 - b - D - g lü k u r o n id HO''
Nem aktív, a legmagasabb
Aktív, a 2. legalacsonyabb koncentrációban
koncentrációban
V é rb e n ,
Heroin s p o n tá n m á jb a n
Egyéb:
•6 -acetilkodein A cO '
H e r o in 6 - a c e t il- m o r fin
Gyors elimináció: M o r f in
Gyors elimináció,
kis aktivitás a h e ro in fo g y a s z tá s s p e c ifik u s m a rk e re Fő metabolit 68
t 1/2= 5 m in t 1/2= 18 m in
t 1/2= 3 m in
Exkréció - heroin
69
Ópiátok extrakciós problém ái
Megerősítő vizsgálat vérben, vizeletben:
enzim es hidrolízis (v íz.), SPE (H C X ), HPLC-MS
CODEINE
MORPHINE
70
„Poppy seed defence"
71
H e r o in
d ó z is
„P oppy [ m g , i. v . ]
seed 70
defence" 10
-
3 -1 2
E lf o g y a s z A m ák M o r fin
to tt m á k m o r f in d ó z is
[g] t a r t a lm a [ m g , p .o .]
[ng/g]
25 0 ,6 -4 ,4 0 ,11
15 220 3,2
45 350 15,7
1 2 -5 2 0 ,6 -1 5 0 1 ,8 -7 ,7
1 5 0 -1 8 0 90 2 ,2 -1 6 ,2
A v iz e le t b e n k ia la k u ló R e fe r e n c ia
ö s s z m o r fin
c s ú c s k o n c e n t r á c ió ja *
[ n g / m l]
A v iz e le t b e n k ia la k u ló R e fe r e n c ia
ö s s z m o r fin
c s ú c s k o n c e n t r á c ió ja
[ n g / m l]
72
A lt e r n a t ív h e r o in - m a r k e r e k
acetilált-thebain-
4-metabolit-
glucuronide
73
M oszkva, Dubrovka Színház
2002. október 23-26.
1. Information
fentanyl a g o n ist 1.2 180 290 a
In the past few years there has been a large increase in the availability of new opioids in Europe. This
includes derivatives of the narcotic analgesic fentanyl, known as Tentanils'. Since the first reported detection
of a fentanil in 2012, a total of 24 new fentanils have been reported to the EM CD D A. The majority of these
carfentanil a g o n ist 0.024 3.3 43 a have been reported since the beginning of 2016, including 6 in the last 9 months. New fentanils are sold and
used as substitutes for illicit opioids and prescription opioids, sometimes without the knowledge otthe users.
Several fentanils have been found in; or sold as, heroin, benzodiazepines or cocaine in Europe. An
naloxone a n ta g o n ist 1.8 23 18 b increasing number of serious harms, including deaths, have been caused by these substances.
(Ujváry István nyomán) Methoxyacetylfentanyl is a g-opioid receptor agonist which acts as a n arco tic a n a lge sic [1—4J. Its in vitro
pharmacological profile is similar to that of fentanyl. The effects of such opioids include euphoria, relaxation,
analgesia, sedation, bradycardia (slowing of the heart), hypothermia and respiratory depression (slowing
down of breathing) Methoxyacetylfentanyl is also likely to have an abuse liability and dependence potential.
Methoxyacetylfentanyl was fo rm a lly notified in December 2016 on behalf of Slovenia. The notification was
related to a test purchase made on the internet and shipped from China. In total, 21 seizures of
methoxyacetylfentanyl have been reported to the E M C D D A by 2 countries: Sweden (20 seizures) and the
United Kingdom (1 seizure). The seizures comprise both police and customs cases. A ll seizures took place
in 2017, with the most recent events for which a date is known occurring in July 2017. The substance has
been seized as a powder (approximately 50 g), as a liquid (270 mL) and in tablet form (75 tablets). In
addition, collected samples have been reported by the United Kingdom (purchase on the surface web) and
France (purchase on the darknet). In the latter case, the substance was being sold as ‘fentanyl’. The
substance was controlled in Sweden in January 20 17 [5].
Sweden has reported 6 deaths with confirm ed e xposu re to methoxyacetylfentanyl that occurred between
December 2016 and June 2017. A range of other substances were detected in most of the deaths. These
included benzodiazepines, pregabalin and anti-depressants (typically selective serotonin reuptake inhibitors).
Other opioids (tramadol and oxycodone) were detected In 1 case. W here known, many of the individuals
were found dead. In at least 5 cases, methoxyacetylfentanyl caused or contributed to the death.
F e n t a n ilo k - M a g y a r o r s z a g
Köszönöm a megtisztelő
figyelmet!
N eurom uszkuláris kapcsolat
(nikotinos AChR)
AChE gátlók:
• N ö v é n y v é d ő s z e re k
- Ortofoszforsavak (U n if o s z -
diklórfosz, m evinfosz)
- Tiofoszforsavak (paration,
fenitrotion, diazinon)
- Ditiofoszforsavak ( B i 5 8 -
dimetoát, malation, forát)
- Karbam átok (karbofurán,
metomil)
• H a rc i g á z o k
- G sorozat: sarin, soman,
tabun, cyclosarin
- V sorozat: VX, VR, VC
• G y ó g y s z e r e k (Alzheim er kór és
myasthenia gravis: kolinerg
rendszer serkentése)
HI FS
DNS - összehasonlító vizsgálati módszer
Minta gyanúsítottól
Egyezés?
Helyszíni minták: R o ko n sági
k a p c s o la t o k ?
sértettől, eliminációs
(kizárási) minták:
Eltűnt személyek
mintái:
Azonosítatlan Egyezés?
személyek, Személyes tárgyakról,
holttestek: R o k o n s á g i k a p c s o la t o k ? vagy
/ Rokonok mintái
hordozók, szövetek DNS tartalma
CD
CD
CD Log [DNS tartalom (ng/ul)]
CD
CD CD
CD CD
CD CD
1 000 000 000 CD
c o CD
CD
100 000 000 CD
CD CD
CD CD
CD
10 000 000 CD CD
CD
LO
CD
h —
CD
CD
1 000 000 L O
CD
CD CD
CD _C2_
100 000 CD CD
CNJ
10 000
1 000
100
10
. .<5^ ^
^ ^ ^ -o> ^ ^
^ ^ J?
í k á Í L
L Í k L
~ 1:1
gyanúsítotti
érintésnyom sértetté
(=látens) + ~ 1:100
érintésnyom gy. érintésnyom
(=látens) (=látens) + vér
Honnan vegyünk m intát?
Vizsgáiért Ultra Viola fényben
Fluorescencia
Absorbancia
UV sötét folt
Elnyeli az
UV-t,
csak hő
szabadul fel
- nem specifikus!
12
DNS felszabadítása
lineáris folyamat, egymásra épülő lé
SEB -_ SDS
cn^V
sejthártya felszabadítása (hétköznap: mosószer) U.a.
mint a lízis puffer
Proteinase K
sejtet körülvevő ill. DNS-t rögzítő fehérjék emésztése,
kicsapása (hétköznap: húspuhító enzim)
\
DTT Dithiothreitol f 1
V
DD
diszulfid hidakat tartalmazó fehérjék bontása -
spermiumokban, hajban van ilyen
/l
AJ ?
*. .* SH
\ i
/
OH \
Egy különleges lehetőség: spermium és hám differenciált feltárása
SDS, EDTA és
proteináz K
(sejt lízis puffer)
Inkubálás
37oC-on
Centrifugálás
Elkövető spermium
sperm ium
sejtjei az áldozat
hámsejtjeivel keveredve
üledék Felülúszó:
hámsejtekből
SDS, EDTA és származó DNS
proteináz K +
DTT DTT: a
spermium
sejtfal
lebontása
Figure 3.2, J.M. Butler (2005) Forensic DNA Typing, 2nd Edition © 2005 Elsevier Academic Press
w
DNS tisztítása
Van az oldatunkban DNS +sejttörmelék, fehérje és sejthártya lebontva.
Gátló anyagoktól meg kell tisztítani a DNS-t!
Tris-EDTA szerepe:
• Endogén nukleázok inaktiválása
PCR (polim eráz láncreakció)
Cél: a számunkra érdekes DNS-szakas
felsokszorosítása
Kary B. Mullis és a hőforrásban élő
baktériumok (Thermus aquaticus)
© R.G, Stefin e
polimeráz enzime
Hot start!
Thermus aquaticus j
LX
SJ IH
TT III I
TT - I I ill--1I I I I
N TT I III I I I II I I II I I I
• >_ i_ i_i_ i_i_ l
1 M I II I
V y i i Mi i i
i i i—i—r 1 : ! 1 I I I . I
X
I III l_ i_ i_
I I M I I IIM
.......................
.....................
a s i F * 1* ! ,
— L
- SniJUZ!UBL|D0lJU V -
dDd
PCR
PC R : D é n a tu ra tio n 9 4 °C
Real-time PCR - DNS m ennyiség
Kiindulási állapot
H l i- s , ,
Kb. 1 óra múlva
Kapilláris gélelektroforézis
Gélelektroforézis kiértékelése
A02 18 6 1 2 2 012 06H LC 1 8 0 2 1 3 0 0 M 0 T 1 1 .h id 18 6 1 2 2 012 06H LC 1 8 0 2 1 2 G lo b a lF ile r Panel v1
A ■ A I | M ark Sample
lu W fl ICSF1PO |TPÖX~ :
2000
1000
kék
0
ÉlÉl ___J i ___
à0
F05 19 1923 001 01HVT 1 901671000T11 .hid 19 1923 001 01HVT 190167 Global Filer Panel v1 I I Mark Sample for Deletion
I H
[YLT| [ÂM^1[B8SÏÏ79 ZI IM
zöld
a il É1 É1 ÈÉ
e n
F05 19 1923 001 01HVT 1 901671000T11 .hid 19 1923 001 01HVT 190167 Global Filer Panel v1 I I Mark Sample for Deletion
'QJ I n
•O ;5
[B2S44T
105
1D19S433 TH01 imi
4000 •'
(U
2000 -
L
“Ê É”
is l
e n
0 0
F 0 5 _ 1 9 _ 1 9 2 3 _ 0 0 1_ 0 1 HVT_19 0 1 6 7 1 0 0 0T 11 .hid
1
19 _ 1 9 2 3 _ 0 0 1_ 0 1 HVT_19 0 1 6 7 Gl o b al Fi Ie r_ P a n e l _ v 1 I I Mark Sample for Deletion
[D22S1045 I D5S818 |D13S317~ |D7S82Ü~ :
3000
2000
1000
. 11. . . h .* t
piros
0 |_ ¿0 É Ê ^ Í |20.21 |29.2 |
16
F05 19 1923 001 0 1H V T 1 9 0 1 6 7 1000T11 .hid 19 1923 001 01H V T 1901 67 G lo b a l F ile r P a n e l v 1 |~| Mark Sample for Deletion
I ►!
D10S1248 I D1S1656 |[P12S39T
65 105 145 185 225
4000 • ■ ■ ■ ■ ■ ■
2000
- Mikor használjuk?
- Alacsony DNS tartalmú 16170 16180 16200 16210
• 2 pg/pl alatt
(Pl. hullott hajszál) M ixed yA /w A -' i. A !
- Degradált
- 1 személyi
- Anyai leszármazás vizsgálat 1. person I lii
2. person
- CSAK KIZÁRÁSRA xcccaatccacatcaaaacccc
26
A DNS vizsgálat eredménye
• Egyezés - Az összevetett STR profilok csúcsai ugyanazt a
genotípust mutatják és a profilok között nincsen
megmagyarázhatatlan eltérés.
A szakértői vélem ényben az egyezés fo k á t statisztikai
értékeléssel, valószínűsítő vélem ényadással is alá kell
tám asztani.
g y a n ú s ít o t t ó l v e le n e m r o k o n
is m e r e t le n s z e m é ly t ő l
v e rsu s
Esély és nem kategórikus vélem ény
29
Ism eretlen holttest azonosítása
II HU1 uWA
ll# S 1 1 7 9 FGA
DNS életideje
• több év - több 100 év lehet, ha a környezet nem segíti elő a lebontását
- honfoglalás kori csontokból bizonyítottan kivonható DNS
- de egy száraz, hűvös beltérben 10-50 évig megmaradhat (az eredeti mennyiségtől is
függ a sikeresség)
- 10 éves látens nyomból még lehetséges, hogy tudunk DNS-profilt felállítani
• hamar (akár 3 nap - 2 hét) lebomolhat nem megfelelő körülmények közt, mint:
- nedves, meleg környezet
- mikrobák jelenléte (pl. talajban, bomló szövetek közt)
- hüvelyben kb. a 3. nap után bomlik le a spermium, kicsit később maga a DNS
• hasonlat: 1 pohár tej milyen körülmények közt savanyodik meg?
- vegyszerek hatására még hamarabb (pl. hypo - azonnal)
• 1993-2009 között
• 40 ügyben, országosan egy
ismeretlen női profil, emberölések
helyszínén is,
Heilbronn: rendőrgyilkosság
• 2 évig kereste a német rendőrség 350 000 € nyomravezetői díjat tűztek ki
• egy oszták nő volt a „fantom”, aki a pamut pálcákat gyártó gyárban
dolgozott...
• Greiner Bio-One cég doglozója, aki sterilezés előtt csomagolta a swabokat
=> steril, de nem DNS-mentesként árult pálcák voltak
Másodlagos transzfer
„Az úgytörtént, hogy az összes munkaruhámat ellopták, a kesztyűmet is
és abban követték el.... ”
egy személy megfog egy tárgyat (1. tárgy), majd arról a tárgyról a DNS-e egy másik tárgyra
(2. tárgy) kerül át úgy, hogy a két tárgy érintkezik egymással
- bizonyítottan lehetséges
- példa: ujjnyomporozó ecsettel történő átvitel
• Érdemes-e vizsgálni? (pl. kesztyűvel megfogott tárgyakat) -> attól függ, hogy
- a 2. tárgy felülete nem tartalmaz-e (jelentős mennyiségű) vétlen, egyéb DNS-t, vagy
szinte DNS mentes, steril (minél tisztább, annál esélyesebb)
- az 1. tárgyon milyen mennyiségben volt DNS (minél több, annál esélyesebb)
- az átvivő milyen jó nyomhordozó
- összességében elég alacsony sikeresség várható
Lencse Zsófia
igazságügyi genetikus szakértő gyakornok
NSZKK
Genetikai Szakértői Intézet
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
M ikroanyagm aradványok
szervetlen analitikai vizsgálata
BME
2 0 1 9 . áp rilis 2.
Szoldán Zsolt
iü. gelógus és vegyészszakértő
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
b, g e o ló g u s - m a g m ás kőzettan és g eokém ia
c, fo re n z ik u s v e g y é sz sz a k é rtő - ta la jta k a ró b a n rengeteg a n tro p og én
anyag ta lá lh a tó
d, m ik ro a n y a g m a ra d v á n y o k / sze rv e tle n a n alitika / á sv á n y o s a n y a g o k
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
b , v e g y é s z , f iz ik u s , b o t a n ik u s , g e o ló g u s m u n k a t á r s a k
c , n a g y o n s o k f é le a n y a g f a jt á t v iz s g á l, k ü lö n f é le m ó d s z e r e k k e l:•
t e x t íliá k , e le m i s z á la k • o p t ik a i m ik r o s z k ó p ia
m űanyagok • U V - V I S m ik r o s p e k t r o fo t o m e t r ia ( M S P )
MAT fe s té k e k • im m e r z ió s r e fr a k t o r m e t r ia ( G R I M 3 )
lő m a r a d v á n y o k ( G S R ) • p á s z t á z ó e le k t r o n m ik r o s z k ó p ia (S E M )
fé m a n y a g o k • e le m a n a lit ik a i m ó d s z e r e k ( S E M - E D S / u X R F )
r m r rr m r ■
g é p j á r m ű iz z ó k • in fr a v ö r ö s s p e k t r o s z k ó p ia ( F T I R )
üvegek • m ik r o s z k ó p i R a m a n s p e k t r o s z k ó p ia
t a la j o k
növények
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
ANYAGM ARADVÁNYOK
„ A z e l v á l t o z á s m é r t é k e l e h e t , h o g y t ú l s á g o s a n c s e k é ly ,
A k im u t a t á s i m ó d s z e r e k n e m b iz t o s , h o g y e lé g g é é r z é k e n y e k ,
A v iz s g á la t ig e lt e lt id ő le h e t , h o g y t ú l h o s s z ú ,
ANYAGM ARADVÁNYOK
1. Mesterséges környezetünk tárgyainak részletei, azokról le tö rt,
le sza k a d t, á tk e n ő d ö tt, le vá lt, rá s zó ró d o tt, stb. maradványai.
MIKROANYAGMARADVÁNYOK
A N Y A G M A R A D V Á N Y O K V IZ S G Á LA T A
N YO M KU TATÁS
Id e g en a n y a g m a ra d v á n y o k fe lk u ta tá sa é s b izto sítá sa
ELŐ V IZSG Á LA T
• optikai mikroszkópia = m orfológiai vizsgálat
• e ls ő lé p é s b e n a z ö s s z e h a s o n lít ó m in t á k á t t e k in t ő m ik r o s z k ó p o s
meghatározása
A c é l a n n a k e l d ö n t é s e , h o g y m it k e r e s s ü n k a
k é r d é s e s t á r g y a k o n v a g y a z o k r á z a lé k á b a n .
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
KRIM IN ALISZTIKAI
FESTÉK VIZSG ÁLAT
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
F e s t é k s z e m c s é k le v á ln a k , „ i d e g e n "
h e ly e k r e k e r ü ln e k ( r u h á z a t r a ,
ú t t e s t r e , m á s ik j á r m ű r e ,
f e s z ít ő v a s r a , c s a v a r h ú z ó r a s t b .) .
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
FESTÉK V IZSG Á LH A TÓ TU LA JD O N SÁ G A I
1. szín - v iz u á lis ö s s z e v e té s v a g y m ik ro s p e k tro fo to m é te r
2. ré te g ző d é s
3. ré te g e k s zö v e ts z e rk e z e te
4. ré te g e k k ém iai ö ssze té te l
• szabálytalan alakú
• egyenetlen törésfelületű
• különféle orientációjú
M ik r o t o m m a l k é s z ít e t t
n é h á n y m ik r o n v a s t a g s á g ú m e t s z e t e k .
FESTEK O PTIK AI M IKRO SZKÓ P A LA TT
• n agyteljesítm én yű
• áteső fén yes
• p olarizációs
• különféle m egvilágítással
FESTÉK EK A LK O TÓ ELEM EI
K ö tő a n y a g (g y a n tá k , o la jo k ) O ld ó s z e r, h íg ító
• világos, viszkózus, filmképző folyadék • illékony folyadék
• felhordás és száradás után száraz, szilárd • biztosítja a megfelelő felhordási viszkozitást
bevonatot képez
• meghatározza a festékfilm terülési
• meghatározza a festék tapadását,
viselkedését és száradási idejét
fényességét, keménységét stb.
A d a lé k a n y a g o k
P ig m e n te k (á s v á n y o s é s s ze rv e s)
• növelik a száradási időt, UV állóságot
• kötőanyagba diszpergált porok
• ja v ítjá k a tárolhatóságot, tűzállóságot stb.
• többféle is lehet egy adott festékben
• szín, színtartósságot, fedőképességet stb.
IN FR AVÖ R Ö S SP EK TR O SZK Ó P IA
FT IR sp e k tro szk ó p ia
• rezgési spektroszkópia
• IR fény abszorpcióján/reflexióján alapul
• m olekulák rezgéseiknek megfelelő
hullámhosszúságú fényt nyelnek el
• IR-aktív: a molekula rezgése során
v á lto zzo n a d ip ó lu sm o m e n tu m a
• Intézetben IR -m ik ro sz k ó p és A T R
A T R k ristá ly
te c h n ik a is rendelkezésre áll
• p o líro zo tt fe lü le tű e g y k ris tá ly
FESTÉK EK IN FR AVÖ R Ö S V IZ S G Á LA T A
M in ta e lő k é sz íté s s z ü k s é g e s a m éré sh e z:
• h a s íté k o lt tá rg y le m e z e n teljes
bevonatrendszer vizsgálható
transzmissziós mikroszkópi módszerrel
• fém lapra k e n e tk é n t , csak rétegenként
kivitelezhető totálreflexiós módszer
FESTEK EK IN FR AVÖ R Ö S V IZ S G Á LA T A
Transzm issziós mikroszkopi módszer
m aszk 10 lehet
RAMAN SP EK TR O SZK Ó P IA
FESTÉK EK RAMAN V IZ S G Á LA T A
T i O 2 ( r u t i l)
spektrumkönyvtár spektrumkönyvtár
keresés keresés
legáltalánosabban kék pigment
használt fehér
pigment
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
LŐ M A R A D V Á N Y O K (G S R )
V IZS G Á LA TA
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
G S R - G u n S h o t R e s id u e
g y ú e le g y é g é s i m a ra d é k a lő m a r a d v á n y
0
NEM LO P O R ? - N EM !
Centerfire Centerfire
Ri miire
Boxer Berdan
Primer Primer
■■ _ 7 M M m M m m m 7 u m ■ WW M M M m M m W m mm m W m a W m m ■ ■ ■ ■
• g y ú e le g y e g e s m a ra d v á n y a i a fe g y v e r a lk a tré s z e k közötti re se k e n tá v o z ik
• kö zeli fe lü le te k re le c s a p ó d ik
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
L E T A P O G A T Á S - S Z É N F O L IA V A L B O R ÍT O T T M IN T A H O R D O Z O V A L
• fe g y v e rt ta rtó k eze t
• a b la k n y ílá s k ö rn y é k é t - é p ü le t, g é p já rm ű
• m a g át a fe g y v e rt is - tö lté n y ű rt
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
M EG O LD Á S :
P Á S Z T Á Z Ó E LE K T R O N M IK R O S Z K Ó P (SEM )
• k ellő fe lb o n tá s é s n a g y ítá s
• a u to m a tizá lh a tó - fu tb a llp á ly á n k e re sü n k
e g y k a v icso t, m a n u á lisa n h e te k m u n kája
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
P á sztá zó e le k tro n m ik ro sz k ó p ia
1. H a g y o m á n y o s g y ú e le g y :
ólom (Pb), bárium (Ba), antimon (Sb)
2. K atonai g y ú e le g y (m á r nem g y á rtjá k ):
antimon (Sb), kén (S) kálium (K), klór (Cl), higany
(Hg)
3. K ö rn y e ze tk ím é lő (s k a n d in á v fe jle s z té s ű )
g y ú e le g y :
cink (Zn), titán (Ti)
4. S z e rv e s g y ú e le g y e k e le k tro n m ik ro s z k ó p o s
m ó d sze rre l nem v iz s g á lh a tó k (L C / M S ).
GSR - RÖNTGENSPEKTRUM
energiadiszperzív detektorral
felvett röntgen spektrum
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
GSR - R Ö N TG EN AN ALÍZIS
A gyúelegyek jellem zően nagy rendszámú elemekben gazdagok.
GSR - R Ö N TG EN AN ALÍZIS
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
W OLFRAM SZÁLAS
I ZZÓ LÁM PÁK V IZSG Á LA TA
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
M i t ö r t é n ik a z iz z ó s z á lla l ü t k ö z é s k o r ?
( p illa n a t s z e r ű d in a m ik u s e r ő h a t á s r a )
• iz z ó s z á l d e f o r m á l ó d i k
• e ls z a k a d
• ü v e g s z e m c s é k p o ty o g h a tn a k az
iz z ó s z á l f e l ü l e t é r e
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
IZZÓ LÁ M P Á K - TÖ R ETEK
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
B e h a t o lá s i m é ly s é g fü g g
• elektronnyaláb g y o r s ít ó f e s z ü lt s é g é t ő l
• mintát alkotó e le m e k r e n d s z á m á t ó l : könnyű
elemek esetében mélyebbre hatol
• 20 kV acél (Fe) 1 pm - grafit (C) 5 pm
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
A l a c s o n y r e n d s z á m , k is f e s z ü l t s é g © T ú l n a g y a b e h a t o lá s i m é ly s é g 2 0 k V
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
1. t ö lt ik a m in t á t , v e z e t ő a n y a g o k ( f é m e k ) e s e t é b e n n o p r o b le m
2. r o s s z u l v e z e t ő m in t á k : s z é n - v a g y a r a n y r é t e g e t k e ll a f e lü le t r e p á r o lo g t a t n i
• alternatíva:
a la c s o n y v á k u u m
üzem m ód
• környezeti üzemmód (ESEM):
v íz g ő z is le h e t a
m in t a k a m r á b a n
• k e ll is , m e r t e g y é b k é n t
s z é t e s ik a z é lő a n y a g
KRIM IN ALISZTIKAI
Ü VEG VIZSG ÁLAT
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
• n y ílá s z á ró ü v e g e k b e tö ré se k o r
• g é p já rm ű fe ltö ré s k o r
• k ö zle k e d é si b a le se te k n é l
- s z é lv é d ő v a g y
- lá m p a te ste k tö ré s e ese té n
• e rő s z a k o s c s e le k m é n y e k során
- h a szn á la ti tá rg y a k v a g y
- d ís z tá rg y a k tö ré s e e se té n
s ík ü v e g , s z e k u ritü v e g , ö b lö s ü v e g ,
k a te d rá lü v e g , ó lo m k r is tá ly , s z e m ü v e g ,
o k o s te le fo n ü v e g , k a ró ra ü v e g s tb -s tb .
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
tö b b m é te rre e lre p ü ln e k a s z e m c s é k
tö b b n y ire m ik ro m é re tű e k
(tiz e d m illim é te re s e k v a g y a nn ál
k ise b b e k )
•zse b e k b e n h a lm o zó d h a tn a k fel
ÜVEG A N Y A G A
ÜVEG EK V IZ S G Á LA T A
Ü ve gm ara d ván yo k fe lk u ta tá sa
• rá za lé k o lá ssa l, a rá za lé k o k szte re o m ik ro szkó p o s v izsg á la tá v a l
• id ő igé n ye s és nehéz - á tlá tszó , töb bn yire szín te le n sze m csé k ,
ö ssze té v e szth e tő k a k v a rcc a l, a fö ld ké re g le g g ya k o rib b á svá n y á va l
E lő v izsg á la t
O p t ik a i t ö r é s m u t a t ó m e g h a t á r o z á s a
• f á z is k o n t r a s z t m ik r o s z k ó p a la t t
• o la j im m e r z ió s m ó d s z e r r e l,
s z ilik o n o la j b a n
• f ű t h e t ő t á r g y a s z t a lo n ( 3 0 - 1 2 0 ° C )
• o la j t ö r é s m u t a t ó j a h ő m é r s é k le t t e l n ő
é s k a lib r á lh a t ó
• ü v e g s z e m c s e tö ré s m u ta tó ja n em
Ha nüveg=nolaj - a fény nem érzékeli
v á lt o z ik
a fázishatárt, nincs fénytörés.
A szem cse „láthatatlanná" válik.
GRIM VIDEO
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
pXRF b erendezés
• XRF: röntgen fluoreszcencia (elve ~EDS)
• p =mikro: 25 ^m átmérőjű foltra fókuszált nyaláb,
polikapiMáris optika (Rh forrás), AW forrás 1 mm-re
kollimált) - X-ray nehezen fókuszálható
• mozgatható tárgyasztal
• elem eloszlás térképezésre is alkalmas
• vákuum , légköri nyomás vagy He-atmoszféra
• illókban gazdag anyagok vagy folyadékok is
mérhetők
P o l i k a p i l l á r i s o p t ik a
sp e ciális üveg, to tá lrefle x ió s elven m ű ködik
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
XRF vs EDS
XRF S E M -E D S
X R F v s EDS
E le m e n t m-x r f EDS
Ti 100 1000
Cr 80 800
Mn 50 800
Fe 40 800
Ni 30 900
Cu 20 1000
Zn 20 1000
Mo 200 2000
Sn 300 4000
Pb 200 5000
ppm
Kimutatási határok
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
Megoldás:
La/ICP-MS (beszerzés alatt)
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
• nem szám szerűsíthető: nincs adatbázisunk a kereskedelemben kapható, forgalom ban lévő
üvegek törésm utatójáról és elemi összetételéről
A d a lé k o k a k r im in a lis z t ik a i é r t é k e lé s h e z :
• mezei halandó ruházatában nem nagyon található üvegszemcse, még mikroméretű sem
• azok a szem élyek, akiknek a ruházatából több tucat üvegszemcse kerül elő
vagy üveges, vagy lomis, vagy csibész
• sorozat gépjárm űfeltörés esetén akár 80-100 szem csét sikerül kinyerni a ruházatból, ami
azután 5-6 autóhoz is köthető, plusz még van 3-4 féle, amihez összehasonlító mintát nem
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
Forenzikus botanika,
kábítószernövények
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
N YÍLÁSZÁR Ó FÁBÓL
Methods of Sectioning
m in . 1 cm é lh o s s z ú s á g ú
O r d in a r y " W o o d y "
B e fe s z íte t t fe s t e t t a b la k k e r e t I ICC Ra\
• fa szilá n ko k F ib e r
T ra n s v e rs e S e ctio n
\ \ T ra c h e id
S u r fa c e V
C a m b iu m V essel
V a s c u la r
C a m b iu m
X y le m R a y
X v le m
S zö v e tta n i m e tsze t
P h lo e m
T a n g e n tia l S e ctio n
S u r fa c e
P h lo e m R a y
3 k ie m e lt irá n y b ó l
H e a rt w o od
k T ra n s v e rs e = C r o s s section
R a d ia l S ectio n
S u r fa c e
D N S a la p ú a z o n o s í t á s j e l e n l e g n in c s
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
• fáziskontraszt mikroszkópia
élő szövet kevéssé kontrasztos ^ láthatóvá kellene tenni ^
• festési eljárások
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
• g y o m o rta rta lo m
• m érgező, gyüm ölcshús nem
• fő k é n t levelekben
• 200-400 m g /te s ts ú ly k g halálos
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
• je lle g ze te s m orfológia
• ké tla k i, női ivarú egyedekben
van je le n tő s m ennyiségű
hatóanyag, a virágzó ágvéken
• b ota n iku sn ak je le n kell lennie
az ü lte tv é n y felszám olásakor:
- re p re ze n ta tív m in ta vé te l
- klón, vagy m agról nevelt
- segédanyagok azonosítása
• h ib rid izáció val rengeteg
m o rfo ló g ia ila g e lté rő fa jta van
• in te rn e te s w ebáruházak
töm kelege
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
cisztolit szőr,
C aCO 3 kristályo k
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
W W W w
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
I CURRENCY- EURO vj
Frisian Duck®
0 Beltéri
0
o v j 3 M AG/D B FEMlNlZáLT KIVITEL
8 26.00 EURO
Û XL
Termesztési információk
„MEGNEHEZÍTI A HAGYOMÁNYOS
KANNABISZKÉNT TÖRTÉNŐ AZONOSÍTÁST"
A V IZ S G A LA T O K TA R G Y A
• ta la jo k -ta la jm a ra d v á n y o k
• ép ítő a n yago k (h a b a rcs, beton, té g la )
• á sv á n y o k (a zb e szt, d rá g a k ö v e k )
• k ő ze te k (ú té p íté sh e z h a szn á lt k ő ze tzú za lé k o k )
• építő- és d íszítő k ö v e k (sírk ö v e k , b u rko lato k)
• ő sm a ra d vá n yo k (szilá rd v ázú sze rv e ze te k
m a ra d ván yai)
• ü le d é ke k (fo lyó p a rti-á rté ri ü le d é ke k)
• d u rva- és fin o m ke rám ia -ip a ri te rm é ke k
(szig e te lő porcelán ok, cse ré p e d é n ye k stb .)
• daraboló sze rszá m o k (v á g ó k o ro n g ).
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
1. Az abszolút favorit:
Járt-e a kérdéses szem ély (gyanúsított) a bűncselekm ény helyszínén?
Lábbelijén vagy gépjárm űvén/gépjárm űvében lévő talajm aradvány
szárm azhat-e a helyszínről?
2. A falfúró tekintetében:
A gyanúsított ruházati tárgyain vagy eszközein található ásványos eredetű
anyagm aradványok szárm azhatnak-e a bontott falazat anyagából?
3. Az elvárt isteni kinyilatkoztatás:
A fellelt talajm aradvány honnan, milyen földrajzi helyről szárm azik? (pl.
illegális törmelékanyag lerakás, fém detektoros „kincsvadászat" stb.)
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
TALAJ A LK O TÓ R ÉSZEI
1. Á S V Á N Y O S AN YAG - G EO LÓ G U S
d urvább kő zetd arab o któ l a z a g ya g fin o m sá g ú á svá n yi
ré sze k ig (á sv á n y sze m c sé k , á sv á n y -a g g re g á tu m o k ,
é lő sze rv e ze te k szilá rd v á z á n a k d arab jai stb .)
2. S Z E R V E S AN YAG - B O T A N IK U S
- élő: m ag vak, p ollenek, sp ó rák, go m b ák stb.
- holt: ta lajo n élő n ö vé n yek m arad ván yai, h um usz.
3. V ÍZ É S LEVEG Ő
4. EM B ER I T E V É K E N Y S É G B Ő L SZÁ RM A ZÓ A N YA G O K - V E G Y É S Z , F IZ IK U S
ipari sze n n y e zé s, k ö zle ke d é s, épített kö rn ye ze t
m arad ván yai stb.
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
TA LA JV IZ S G Á LA T
1. E L Ő V IZ S G Á L A T
• szín (v izu á lis, M SP ), s z e rk e z e t
• m ik ro k é m ia i prób a (5 % -o s HCl)
• n ö v én yi ré sz e k é s a n tro p o g é n a n y a g o k k iv á lo g a tá sa
2. M IK R O M IN E R A LÓ G IA I E LE M ZÉ S
• O P T IK A I M IK R O S Z K Ó P O S M Ó D S Z E R E K K E L
• m in ő sé g i é s fé lm e n n y is é g i á s v á n y o s ö ssze té te l
• a d a to k sta tisztik a i k ié rté k e lé se
3. K IE G É S Z ÍT Ő V IZ S G Á L A T O K
• m a k ro s zk ó p o s n ö vén yi ré sze k m o rfo ló g ia i e le m z é s e
• a n tro p o g é n e le g y ré s z e k v iz sg á la ta (fém , ü veg, stb .)
• e g y e s fá z is o k m o rfo ló g ia i e le m z é s e (SEM )
• e le m a n a litik a i v iz s g á la to k (S E M -E D S )
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
TALAJ - BIOGÉN Á S V Á N Y O S A N Y A G A
E lő k é szítő m ó d sze re k :
• n e h é z á s v á n y o s le v á la sztá s
(b ro m o fo rm [s= 2 ,8 9 ], d ijó d -m e tá n [s= 3 ,3 ])
• m á g n e se s s ze p a rá ció
• c s is z o lá s / p o líro z á s
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
A G Y A G Á S V Á N Y O K FTIR
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
T u d j u k a z e le m i ö s s z e t é t e l t , d e a f á z i s r ó l a p o l a r i z á c i ó s m i k r o s z k ó p o s
m e g f i g y e l é s e k e n k ív ü l n in c s i n f o r m á c i ó , h a e g y á l t a l á n v i z s g á l h a t ó !
M e g o ld á s :
rö n tg en d iffrakció (X R D ) - Ram an - F T IR
A l 2SiO 5
•szélsőséges p-T tartom ányban stabil
•eltérő szerkezetű m ódosulatok
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
ÉPÍTŐ A N Y A G O K /K Ő ZETEK V IZ S G Á LA T A
V iz s g á lh a tó tu la jd o n sá g o k :
• á s v á n y o s ö ssze té te l
• k ő ze ts zö v e t
• e le m i/ iz o tó p ö ssze té te l
K ő ze tszö ve t:
á s v á n y s z e m c s é k m ére te, ala kja
é s e g y m á s h o z v a ló v is zo n y a
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
KŐ ZETEK K Ő ZETSZÖ V ET
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
Plagioklászok (földpátok):
CaAl2Si2O 8 anortit
NaAlSi3O 8 albit
KŐ ZETEK - M AT-STAT, DE MAR MIKOR!
TRANSFORM DIVERGENT CONVERGENT
C O NVERG EN T
PLATE BOUNDARY PLATE BOUNDARY PLATE BOUNDARY PLATE BOUNDARY
CO NTINENTAL RIFT ZONE
(YOUNG PLATE BOUNDARYl
Continenta rift te lje s k ő zet
Sea-floor Composite or vo canism n y o m e le m e k
Composite or yolcanism stratovolcano
stratovolcano izo tó p o k
Shield volcano >
TRCNCM TRENCH
SHIELD OCEANIC SHEADING
VOLCANO F»0G C\
STRATO-
VOLCAMO
OCEANIC CRUST CONTINENTAL CRUST
LITHOSPHERE
SUBOUCTINQ «¿IJ
A STH EN OSPHERE Mant e V ^PLA TE
>
1« HOTSPOT convection
ft® (M a n tle P lu m e)
Vi-tr.
n -MORB N-MORB
Mxi-dceaii^ndge
S N A K E R, Sm /Eu > 1.2
IAB. Island arc basalt
N-MORB, Normal mid-ocean ridge basalt
OIB, Ocean island basalt Zr ppm
500
Hf a
Island arc
N-MORB
Iholefitic basalts.
-MORÖ
w m n -pta te e -m o r b
& m n m -p iate
.‘vi.'.ii.'.'S tMa-vUc basalts
Low-K
Ihoshites
IA 6 # •N -M O RB Island arc
Ocean floor
basalts
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
ÉPÍTŐ AN YA G O K - A ZB ESZT
A z b e s z tc e m e n t la p o k - te tő fe d ő pala
Jól hajlítható, fehér színű, rostos kéve Rideg, sötétkék színű, rostos kéve
NSZKK
NEMZETI SZAKÉR TŐ I
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
ÉPÍTŐ AN YA G O K - A ZB ESZT
A z b e s z tc e m e n t la p o k - te tő fe d ő pala
fizkem@nszkk.gov.hu
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
Nemzeti Adó-
és Vámhivatal
További ásványolajtermékek, amelyek minőségi követelményeit egyéb jogszabály nem írja elő, a minősítés a termékre
vonatkozó termékszabvány alapján történik
■ tüzelőolajok: MSZ 11715:2014
■ fűtőolajok: MSZ 2042:2012
■ Egyéb vizsgálatok:
• Biológiai eredetű szénhidrogén (HVO) tartalom (folyadékszcintillációs módszer)
• Cseppenéspont
• Olajtartalom
• Penetráció
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 8
Berendezések
/!—» / / I I f f
Goznyomasmero
Üzemanyag analizátor
BATH TEM P - 3 9 .8 C)
R S C . TEMP
Kimutatás: Az árulkodó
2 5 . 0 (C )
FINAL H. 7 0 (% >
R E S ID U ! 1 .5 (% )
vizsgálata ©I
LOSS T IK E
RE C : Í •r- CORK
(%/m)
IB P 159 1 5 9 .7 159 532
c11 (96.3%
(C ) -> (% ) P R IN T
RAW 1■;*•?<: COPP
IE N F RECVRD RECVRD RECVRD
250.0 35.8 3 5 .8
350.0 80.5 80.5 81. 3
https://shop.
model.hu
ENOL103 FAME
diklór-metán
I
JJU
iii ^ iii 1111 ■ i i^i u 1111 111 ij l 11ij- i i - i i | i i L i | i i i i - | i i i i ^ i i i i j i - i i i p - i i i i | i i i i |,i n i 111 u 111 ■■j 111 i ^i 11111111 |,i n i | i i j i j u i i | j a ^ M u p i M ^ i i i j p i i i ^ m i | i i i i j u i i | i i i q i i i i p i i i j a i i | i a i j ' i i R | i i i j i i i i p i i i j a i i | i a i | i i i j | i i i ^ i i
La U I J im l u .
in ^ pi p ir|^ p ij~ iM P |n ^ jin ^ n p if|M F ip p iF |n ^ p rM |P in p n r|p -in p n q rip ip rp p ]n n r|F 3 n p p iq H 3 H M P in H P ^ip ^fin y i n p fi n n M r ^ n ^ | i n ^ n n | i n r | ^ n n ^ pyi ■ p n ^ p i m f n p ip » p |n ^ |in y M
Bitumen- / aszfalthígító
motorbenzin
30
Üzemanyaggal történő visszaélések
„Bázisolajos" ügyek Nincs jövedék adó !
cél: olyan gázolaj alapú keverék előállítása, amely „más olaj" KN-kód alá sorolandó
1. generációs keverékek
összetétel: biodízel (FAME)-tartalmú gázolaj klasszikus alapolajjal keverve
fizikai paraméterek: motorhajtóanyagként történő felhasználás szempontjából gázolajnak megfelelő (szabványon kívüli
desztillációs paraméterekkel - 350°C-ig átdesztillált mennyiség 85 V/V% alatt, 95 V/V% átdesztillált párlatmennyiség
hőmérséklete 350°C felett)
350°C-ig átdesztillált mennyiség illetve a FAME-tartalomból adódó 4 mg KOH/g-ot meghaladó elszappanosítási szám
miatt „más olaj" KN-kód
Megoldás: A KN-kód meghatározás szabályainak módosítása, miszerint a KN-kód meghatározása során a FAME-
tartalmú ásványolajtermékek esetében az elszappanosítási számot figyelmen kívül kell hagyni.
Következmény: megjelentek a 2. generációs keverékek
Hamis gázolaj
FAME-tartalmú gázolaj
Bázisolajok vagy más néven alapolajok: különböző adalékanyagot keverve előállíthatóak speciális felhasználású
kenőanyagok, melyek felhasználhatóak motorolajok és egyéb ipari olajok gyártásához.
Adalékok lehetnek:
Felületen hatékony adalékok; pl:
detergensek
kopásvédő adalékok
súrlódáscsökkentő adalékok
korrózió- és rozsdagátló adalékok
Minőségjavító adalékok; pl:
viszkozitási index javító adalékok
folyáspont javító adalékok
Funkciójavító adalékok; pl:
öregedésgátlók
fém-dezaktivátorok
habzásgátlók
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 33
Sokszínű bázisolajok
Változatos szín:
Sötét, vörösbarna sárga színtelen
2008
*■
Chromatography
Szénhidrogén összetétel
P ID o u o M i. r u n
2010 2011
8 55
2010 840
835
HC-31M H C-4 HC-5
Basisöl Pur 6 0 M ogul
HC5A
M o g u l HC 5A
* * < ? Y * ? + * y + ' * s # y / / ** j & A ? > >
Max: 23, mm2/s < 4,5 mm2/s
Min: 3,624 mm2/s
Max: 643,1 mm2/s > 4,5 mm2/s
Min: 29,77 mm2/s
2010 2011
ICC—
base oil (10 %)
46
■
o I
3D
1 1 1 1 35I 1
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 9. 47
NAV Üzemanyaggal történő visszaélések
2. generációs keverékek (2015-2018):
összetétel: biodízel (FAME)-mentes gázolaj klasszikus alapolajjal és kb. 4-5 % növényolajjal keverve
fizikai paraméterek: motorhajtóanyagként történő felhasználás szempontjából gázolajnak megfelelő
(szabványon kívüli desztillációs paraméterekkel - 350°C-ig átdesztillált mennyiség 85 V/V% alatt, 95 V/V%
átdesztillált párlatmennyiség hőmérséklete 350°C felett)
350°C-ig átdesztillált mennyiség illetve a növényolaj-tartalomból adódó 4 mg KOH/g-ot meghaladó
elszappanosítási szám miatt „más olaj" KN-kód
Megoldás: Újabb KN-módosítása, miszerint a KN-kód meghatározása során a FAME- és egyéb növényi- és állati
eredetű észter-tartalmú ásványolajtermékek esetében az elszappanosítási számot figyelmen kívül kell hagyni,
Következmény: Megjelentek a 3. generációs keverékek.
I i
észtercsúcs
DPUS Browser
E 0 I
MIMI m1M
E f "FÁM E 2016.0" 1
E ű "Étolaj 2016.0" 1
Magas forráspontú olajok
Agilent J&W DB-HT SIMDIS
(5 m x 0,53 mm x 0,15 pm)
vegetable oil
hamis gázolaj
FAME-tartalmú gázolaj
Page 1/1
54
Üzemanyaggal történő visszaélések
Észter azonosítása:
1. lépés: alkotórészek szétválasztása oszlopkromatográfiával
szilikagéllel töltött oszlopon, különböző oldószerrel / keverékekkel
2. lépés: a szétválasztott komponensek azonosítása FT-IR vizsgálattal
Az alkalmazott módszer:
1. frakció: oldószer: hexán -> komponens: alifás szénhidrogének
2. frakció: oldószer hexán:diklór-metán 9:1 elegye -> aromás szénhidrogének
3. frakció: oldószer: hexán:diklór-metán 1:1 elegye -> egyéb komponensek
(pl. FAME ha van benne)
4. frakció: oldószer: diklór-metán -> egyéb komponensek (pl. növényolaj, ha van benne)
5. frakció: oldószer: aceton -> maradék komponensek
Z :\ M E A S ta iin fr a \ 2 0 1 3 U } 7 \ 5 B C £ C f e d o o \ 5 B C C 1 fr a k c ió □ 2 0 1 3 .0 7 .2 5
Z :\M E A S \ jjiin lra V 2 0 1 flV D 7 V 5 B C C Ö 5 z 1o d \ 5 B C C 2 fr a k c ió 0 5 B C C 2 fr a k c ió 0 .6 5 m i'm % 5G ml h i* * á n :d ik lö r m ^ tá n ifi: i\ 2 0 1 0 .0 7 .2 5
EECC; 3 ; 2D1B.D7
Z :'iW E A S U jiin ffa 1Q D 1 fiV D 7 \ 5 B C C O s z Jq d \ 5 B C C 4 fr a k c ió d 2 0 1 3 .0 7 .2 5
Page 1Í1
56
Üzemanyaggal történő visszaélések
- összetétel: oxovegyületek
(alkoholok, éterek, éteralkoholok,
észterek) keveréke
- fizikai paraméterek: gázolaj
motorhajtóanyagként történő
felhasználás szempontjából
gázolajnak megfelelő
3500 3000 2500 2000 Ouu 000
- alapösszetétel miatt teljesen más W a venum ber cm-1
Z:\MEAS\regmfra'AIEAS'^014‘.FAME noere&ek'ATR kaJí>rac*o\2014-04-11-ATR\FAME 10-B-14.0 FAME 10-B-14 FAM E kalibráció. 15.04 2014.04.1
P a g e 1/1
Minden ismert és nem ismert visszaélés ellenőrzés alatt tartható analitikai vizsgálatokkal
• rutin GC,
• rutin FT-IR,
• Solid phase extraction with FT-IR
• GC-MS
• UV-VIS
• XRF-elemösszetétel vizsgálat
• „hagyományos" analitikai vizsgálatok áruosztályozás és
minősítés érdekében
Elérhetőség: szi@nav.gov.hu
SZEMÉLYÜGYI ÜGYKEZELÉSI
BŰNÜGY} SZOLGÁLTATÁSI
L CSOPORT CSOPORT
HIVATAL
POLIGRAFOS ARCKÉPFELISMERŐ
OSZTÁLY ELEMZŐ OSZTÁLY
ZÍNELŐ M ÓDSZER^
É S KOORDINÁCIÓS
CSOPORT
KÁBITÓSZERVIZS- VERALKOHOL ES
MŰSZAKI SZAKÉRTŐI DAKTILOSZKÓPIAI GENETIKAI FIZIKAI ÉS KÉMIAI KRIMINALISZTIKAI TOXIKOLÓGIAI
GÁLÓ SZAKÉRTŐI TŰZVIZSGÁLÓ
INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET SZAKÉRTŐI INTÉZET
INTÉZET OSZTÁLY
PÉNZÜGYI
CSOPORT
’ MŰSZAKI
CSOPORT
4
IGAZSÁGÜGYI
| ORVOSSZAKÉRTŐI
OSZTÁLY “ “ OSZTÁLY
iL
SZEMÉLYAZONOSÍTÓ
ÉS NYILVÁNTARTÓ
I SEJ<™
->:>T<A iL
LVDNS y I
-'«Li ™
ANAL| E OSZTÁLY
T|K|A| N. | i I FEGYVERSZAKÉRTŐll
1 h oszTaLí I "
ANTEM ORTEM
ANALITIKAI OSZTÁL
VÉRALKOHOL
SZAKÉRTŐI
LABORATÓRIUM
i
SZÁMVITELI •' BŰNÜGYEK M ITOKONDRIALIS ES MIKRO ÍRÁS ES GAZKRO M AIO-
“ ÜZEM ELTETÉSI ' INFORM AlIKAI KVA Nm A M V
CSOPORT | ORVOSSZAKÉRTŐI I ALACSONY KÓPIA- I « ANYAGMARADVÁNY OKMÁNYSZAKÉRTŐI A GRÁFIÁS
CSOPORT SZAKÉRTŐI OSZTÁLY ANALITIKAI OSZTÁLY
OSZTÁLYA SZÁMÚ DNS OSZTÁLY VIZSGÁLÓ OSZTÁLY OSZTÁLY LABORATÓRIUM
H
é b é r s z á m f e jt ő é s t b | BESZERZÉSI NYOMSZAKÉRTŐI
KU U ÉS BOTANIKAI I
ÜGYINTÉZŐ CSOPORT CSOPORT
i SZAKPSZICHOLÓGIAI
OSZTÁLY
HANGAZONOSÍTÓ
LABORATÓRIUM
h ___I LABORATÓRIUM I OSZTÁLY
INFORMA! IKAI
r
KONTROLLING ÉPÍTÉSZETI SZA KÉRT REFERENCIA MINTA
CSOPORT CSOPORT CSOPORT VIZSGÁLÓ OSZTÁLY
Veralkohol vizsgalatok
Véralkohol laboratórium i hálózat:
• Budapest MKknlri Int«
egri kirendeli
• N yíregyháza
• Szolnok
T atabánya
• Heves
ilis Kábítószer
ibqratórlumGi
[Regionális Kábitósier Vizsqáló
Ldburdlüriuin D e lim en
>Veszprém i Intézet
• Győr
'■ V e szp ré m i Szoln oki
szom l \ in té z e t ^ Intézet
malis Kábítószer Vlzsgí
• Veszprém
Szombathelyi Intézet y .
tegersegi kirendeltsége
ia p u s v á l
In té z e t
iid lis K d jH tó s z e i V izsgáló
Kábítószer Vizsgáló
m tórium Pécs
4
________________________________ X NSZKK
m m f U U U U U H W ■ W NEMZET I S Z A K É R T Ő I
V e ra lk o h o l koncentráció0> ........
m e g h a tá ro z á s
• A k kreditált lab o rató riu m o k (NAH)
• N em zetközi k ö rm é ré se k
• M űszerpark:
3 db HS-GC (FID) (Bp)
1-1 db H S-G C (FID )(területi laborok)
• M ennyiségi m e g h a tá ro z á s
Vér/vizeletvételi
egységdoboz
Vér/vizeletvételi
egységdoboz
(holttestből)
csövek
6
B ű n je le k (m in tá k ) k e z e le se
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
M intaelőkészítés
10
coo
Eredmények értékelése
• A szakvéleményekben a mérései eredményeket a négy párhuzamos
mérés átlagával, valamint az átlag 4 %-os eltérésével adjuk meg. A
8 %-os intervallum a mérés összegzett hibáit tartalmazza beleértve
a minta-előkészítés, a kalibráció, a belső standard külön-külön
kiszámolt %-os összegzett hibáit , bizonyítva, hogy a párhuzamos
mérések szórása a felölelt mérési tartományban koncentráció
független. Amennyiben a párhuzamos mérések szórása a
megengedettnél nagyobb, újbóli összemérésre és mérésre kerül sor.
A különböző jogszabályi elbíráláshoz tartozó koncentráció
értékeknél, ténylegesen kiszámolva adjuk meg a mérés hibájából
adódó intervallumot, felhívva a figyelmet, hogy a kiszámolt
minimális érték meghaladja-e a 0.3, illetve a 0.5 g/l etanol
koncentrációt.
• A vizsgálati mintából a cselekménykori véralkohol koncentráció
meghatározására orvosszakértő, bódultság, toxikus anyagok
meghatározására toxikológiai szakértő adhat szakvéleményt.
További feladatok:
Különböző alkohol tartalmú folyadékok etil-alkohol és
metil-alkohol tartalmának meghatározása 11
Kábítószerek, új pszichoaktív anyagok screenelése
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
- h e ly s z ín i m in t a v é t e l : fontos az időben, légm entesen zártan, külön csom agolt m inta- zárt befőttes
üvegben hitelesen biztosított minta
- a v iz s g á la t lé p é s e i: m intarész-képzés, m inta-előkészítés, G C és G C/M S vizsgálat, eredm ények
értékelése, esetleg újabb kiegészítő, m odellkísérletet is m agába foglaló vizsgálatok elvégzése,
szakvélem ény elkészítése
- e g y e d i s z á r m a z t a t h a t ó s á g n e m , c s a k c s o p o r t a z o n o s ít á s (pl. hígítók, m otorbenzin, gázolaj)
lehetséges a hőhatás m iatt m egváltozott kom ponens-összetétel miatt.
- fontos a helyszín ism erete, a m á t r ix h a tá s fig y e le m b e vétele az un. pirolízís term ékek ism erete,
- m elyek egy része részben a m oto rb enzinben is m eglévő alkotókat, m int pl. benzolt, toluolt,
xilol-izom ereket tartalm az,
- valam int a polietilén égésterm ékeként, és p.l az újságok, könyvek tintaanyagának
égésterm ékeként a gázolajban is előforduló n-paraffin szénhidrogéneket is tartalm azza.
- De m inden esetben elkülöníthető a pozitív eredm ény: m otorb enzinek esetén a C 9 -C 1 2 arom ás
szénhidrogén ko m pon ensek jelenléte beszáradt, hőhatásnak kitett m otorbenzin m aradványok
esetén is, gázolajok esetén a n-paraffin szénhidrogén kom ponensek m ellett a (C 8-C 24) az i-
paraffin szénhidrogének, az arom ás alkotók, és a biodízel kom ponensek jelen léte alapján.
12
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
Egyéb vizsgálatok
- Gázspray hatóanyagának azonosítása (kapszaicin, CN -klóracetofenon-, CS-o-
klórbenzálmalodinitril-, ammónia), tömeg meghatározás, hatóanyag több-e, mint 20
gramm.
- Üzemanyagok vizsgálata baleset, motorkárosodás miatt: kisrepülőgép, sárkányrepülő
balesetek kivizsgálása esetén összehasonlító minta alapján megfelelő oktánszámú un.
repülőbenzin használatára került-e sor, keverék típusú motorbenzinekben a motorrolaj
arány megfelelő-e, tartalmaz-e szervetlen eredetű üledéket. A szilárd lerakodás, sav
maradvány elektronmikroszkópos és röntgenfluoreszcenciás elemanalízise.
- Nem megfelelő minőségű üzemanyagok forgalomba hozatala: nem szabványvizsgálat.
Vizes gázolajok -gázolajos vizek értékesítése
-Környezet károsítás kivizsgálása: természetben, erdőkben kihelyezett hordók, bennük
szerves eredetű oldószerek, üzemanyagok, fáradt olajok stb, vizsgálata.
-Toxikológiai vizsgálatokkal kapcsolatos italvizsgálatok metilalkohol etilénglikol
jelenlétére, alkalmanként lopás felderítésre italok összehasonlító vizsgálata
- Lopás felderítésében zsírsavak, zsírsav-metilészeterek képzését követően
gázkromatográfiás módszerrel növényi olajmaradvány, illetve állati zsírok
maradványának meghatározása
14
M űszerpark, m inta-előkészítési móds
Műszerpark:
• Gázkromatográfok 4 db, Gázkromatográfia-
tömegspektrométerek 3 db + Multifunkciós injektáló
rendszer (folyadék, gőztér, SPME mintákra), Automatikus
termikus deszorber (ATD)
Mintaelőkészítések:
Szerves oldószeres hígításos, aktív szenes, szilárd fázisú
mikroextrakciós (SPME), Automatikus termikus
deszorbciós (ATD), szerves oldószeres extrakciós
15
M inta-elokeszitesek, vizsgalatot
- esetén először szárítási eljárás (kálcium -kloriddal),
v iz e s é g e t t a n y a g m a r a d v á n y o k
- S P M E v i z s g á l a t sürgős esetben screenelésre.
- Nagyon illékony alkotók keresése esetén k ö z v e t l e n g ő z t é r v i z s g á l a t (GC/MS)
- T ű z v i z s g á l a t esetén zárt térben kim elegítés a k t í v s z é n é s / v a g y T e n a x T A mellett,
majd szerves oldószeres leoldás, illetve term ikus leoldás ATD módszerrel
- F o l y a d é k o k vizsgálata szerves oldószeres hígítással (széndiszulfid)
- Magasabb forráspont-tartom ányú o l a j - m a r a d v á n y o k v i z s g á l a t a hordozóról
e x t r a k c i ó s e l j á r á s , n-C6 oldószeres leoldás, bepárlás, a bepárlási m aradék n-C9-ben
visszaoldva.
-A különböző m i n t a - e l ő k é s z í t é s i m ó d s z e r e k a l k a l m a z á s a f ü g g a kirendelés
kérdésétől, a mintavétel körülm ényeitől, a minta m ennyiségétől, m ilyenségétől, a
határidőtől. Ism eretlen esetben minden m inta-előkészítési módszerrel m egvizsgáljuk a
bűnjelet felölelve az egész forráspont-tartom ányt (a nagyon illékony kom ponensektől a
m agasabb forráspont-tartom ányú szénhidrogénekig (C5-C40).
- Minden m intát m egvizsgálunk G C módszerrel és ha pozitív eredm ényt kapunk a
(krom atogram on csúcs látható) m egm érjük a megfelelő G C / M S módszerrel is.
Negatív esetben ism ételt m ásik rendszerű (GC, kolonna) gázkrom atográfiás mérésre
kerül sor.
- A készülékek megfelelő m űködését rendszeresen ellenőrizzük saját készítésű és
nemzetközi standard-oldatokkal, (m otorbenzin és gázolaj 1:1 arányú elegyével)
NSZKK
NEMZETI SZAKÉRTŐI
ÉS KUTATÓ KÖZPONT
Nemzeti Adó-
és Vámhivatal
17% 3%
Vízipipadohány
Vágott dohány
Új típusú dohánytermékek
■ Cigaretta, szivar
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben ■2019. április 23.
Kutatási céljaink:
Érzékszervi Vágatszélesség
DNS-
vizsgálat (Mikoszkóp) kísérleti Cukor Keményítő
jelleggel (HPLC) (HPLC)
(AFLP)
Glikol
(HPLC, GC)
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Nikotin tartalom meghatározása
(NAVSZI-D/2-2017 számon akkreditált módszer}^
160
150
p 140
130
a>
120
'01
110
'01
100
*o
90
80
70
Idő (min)
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Cukortartalom meghatározása
izzítjuk^exszikkátorban
lehűtjük
Mintabemérés analitikai
mérlegen
Bunsen égő lángjával
elszenesítjük
550 °C-os izzítókemencében
tömegáNandóságig izzítjuk
Kjeldahl-módszer
Kénsavas r o n c s o lá s i
Szerves nitrogén katalizátorok
jelenlétében ammóniuminokkká
a la k ít á s a i
lú g o s ítá s i
felszabaduló ammónia
átdesztillálása b ó rs a v o ld a tb a i
a bórsavval megkötött ammónia
meghatározása kénsavas
t it r á lá s s a li képződött
ammónia mennyiségéből a
nitrogéntartalom
meghatározása
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben ■ 2019. április 23.
Elemösszetétel meghatározása
250
200
150
2 100
%
-
*■ 4) 50
S
ÍO
n 60 80
Idő (min)
• Kondicionálás: 48 h, hőmérséklet: 22 ±
1 °C, nedvességtartalom: 60 ± 3 %
• Vizsgálószita sorozat : kör alakú sziták az
ISO 3310-1 szabványban leírtak szerint:
o 0,4 mm
o 3,15 mm
o 6,3 mm
-5000
-5000 Mg Si S K Ti Fe Cu As Rb Zr Ba Ru
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben ■2019. április 23.
Vízipipadohány-gyár
E lvé g ze tt v izsg á la to k:
• Érzékszervi vizsgálat
• Elszívási próba
• Nikotintartalom meghatározás
• Aromaprofil
• Cukor, glicerin és glikoltartalom meghatározása
Konklúzió:
XRF vizsgálatokkal bizonyítható a közös eredet.
■ Stabil izotóparányok
• IRMS, NMR (SNIF-NMR)
Electron shell
STABLE A T O M S U N ST AB LE A T O M
Carbon 12 Carbem 13 Carlaom 14
w w w .w ikipedia
• Izotópok
> Stabil izotópok
A stabil izotópok az atomoknak a nem-rádioaktív formája
http://www.oiv.int/public/medias/2496/oiv-ma-as312-06.pdf
©CanStockPhoto-csp18976537
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben- 2019. április 23. 25
A növények a szén-dioxidot három különböző módon fixálhatják:
S o u r c e : h t t p :/ / f a c u lt y lo u n g e .w h f r e e m a n .c o m
http://www.weizmann.ac.il/EPS/Yakir/stable-isotopes-lab
Anyagvizsgálati módszereka bűnüldözésben- 2019. április 23. 28
Technika: Paraméter:
• IRMS 813C,
• NMR: SNIF-NMR D/H),, (D/H).,
Iv ap oratlo n M d
lr w ip ltiiio n
Ivdpor^tion
H il'd U lt o n írom o<*«n
https://www.novascientia.net/artides/302
/Water-Works:-The-natural-water-
purification-system
https://serc.carleton.edu/microbelife/re
search_methods/environ_sampling/sta
bleisotopes.html
Ón és ezüst kapszulák
• Méz hamisítás:
Méz: C3 fotoszintézis út
Kukorica, nádcukor: C4 fotoszintézis út
Mézben található fehérje (AOAC 998.12)
(a kimutatatás > 7% hozzáadott cukor esetén)
(Oliver Kracht, Andreas Hilkert, Thermo Fisher Scientific, Bremen, Germany)
www.napidoktor.hu
www.gyógynövénysziget.hu
K>
16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38
ö18cW « w-swp CM
Raure 1. Hvdrooen and oxvaen IsotoDe finoerralnts of areen coffee beans from Africa (bluel. Asia Ivelowl and oentral and South America lourote).
www.Thermofischer.com
https://mcgill.ca/oss/article/technology/case-saltair-sally
Milyen biogeokémiai
Izotóp Példa Termék
interpretációra alkalmas?
NMR spektroszkópia
Klasszikus NMR spektroszkópia: szerkezetmeghatározás alapja az
atomomagok mágneses tulajdonságain alapul
>Kémiai eltolódás:
Proton NMR spektrum
Szén-13 NMR
> Szerkezetmeghatározás
1-D, 2-D, 3-D korrelációs
spektroszkópia
NMR spektrométer
> Mágnes (60 MHz - 1 GHz)
> Konzol
> Számítógép
> Mérőfej
www.bruker.com
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23. 40
Stabil izotóparány vizsgálati technikák
Asztali készülék
60 MHz (Oxford)
www.http://u-of-o-nmr-facility.blogspot.hu/2008/03/what-is-difference-between-broadband.html
1H-NMR/1H-NMR
H SQ C (H -C J 1)
H M BC (H -C J2 3)
S N IF -N M R
SNIF-NMR
> Etanol kinyerése - Cadiot desztilláció
A desztillátum alkoholtartalmának
meghatározása (%w/w) minimum 0.1%
pontossággal.
Akoho os
ita ok
Etano
RM S
Desztillacio SNIF-NMR
3C/12C
106 -
04-
104-
100
100-
■ cukrozatlan
■ cukrozatlan
• répacukor hozzaadasaval 96 • cukrozott
a nádcukor hozzaadasaval * répacukor
▼ nádcukor 94 ▼ nádcukor
« répacukor
92 - 92-
A narancslevekben mért
(D/H)| értékek változása a
hozzáadott cukor százalékos
mennyiségének függvényében
http://www.google.hu
Anyagvizsgálati módszerek a bűnüldözésben - 2019. április 23.
Adatbázisok
Miért fontos a saját adatbázis?
m agozas
✓ s
moslék alszesz derítés
aprítás, zuza s
leparlas szűrés
pH beállítás
rezeleje
közepparlatyH utopárlat
eloparlat
en zim a d a g o la s
éd es cefre
va g y m ust
www.mindmegette.hu
00
tr Shioki
https://hvg.hu/tudomany/20180322_borlabor_diagnosticum_nmr
_szerencs_magyar_borok_eredetmintazata_eredetvedelem
Minták:
• Kereskedelmi szűz olíva olaj (99 minta) 6
országból: 19 Ooasz, 36 spanyol, 12 görög, 15
tuniszi, 8 török, 9 szír.
• Autentikus szűz olíva olajok (23 minta): 5 olasz, 4 http://odishasuntimes.com/benefits-of-olive-oil/
spanyol, 5 görög, 5 tuniszi és 4 török.
9 VOO 1
4 VOO 2
j; Jjj- ' VOO 3
i-Ej;
i;
■
¡. : l:
■ji : : ■ VOO4
a f VOO 5
i■ ll IN
A VOO 6
+ VOO 7
* vooe
PC 2 N
(22% of total variability)
^ PC 1
(42% of total variability)
K<s- I- S c o r e p lo t u f t h e o ü y c u il s a m p le s u s l l I lu i u i J v lI: l i e p e a ta b á lity u f th e
n te tK u d o n U il - updLL- d e fin e d [W o H i ü L p r in c ip a l L u m p u iiL iiL ü .
71
Statisztikai elemzés
UJk
Elérhetőség: szi@nav.gov.hu
RENDKÍVÜL VÁLTOZATOSAK!
3
POLICE
4
Textil
elemi
Fonalak A textíliák szövetszerkezetének vizsgálata szálak
vizsgálata
vizsgálata
5
Textíliák szövetszerkezetének
vizsgálata
• Szövött textíliák
• Hurkolt-kötött textíliák
• Nemszőtt textíliák
• Különleges eljárással készült textíliák
Sztereómikroszkópos vizsgálatok
6
Szövött textíliák
• Fonalrendszerekből állnak (lánc és
vetülékfonalak)
• A lánc és vetülékfonalak egymásra
merőlegesek és kölcsönösen
keresztezik egymást
¿.Arrc/oi'wUtk
• Kötésrajz Szövött kelme szerkezete £3
g) h)
Különböző egyszerű 5
szövet-kötésmódok.
3 ) — vászonkötés,
b ) - panamakötés,
cj-lá n crip sz,
d)— vetülékripsz,
ejsávolykötés,
¡9— ékalakú sávoly,
g)— láncatlasz,
h )- vetülékatlasz
7
• Egy fonalrendszerből, vetülék vagy
láncfonalrendszerből állnak
• A fonal szemeket alkot, amelyek egymással
kapcsolódnak
Vetülékrendszerű kötött 5
kelme szerkezete
Láncrendszerű kötött
kelme szerkezete
8
Nemszőtt textíliák
• Polár anyagú ruházatok
• Bélésanyagok
• Töltőanyagok
• Padlóburkolatok
• Törlőkendők stb.
„Intelligens” textíliák
Nature: The I
Lotus Leave
Textiles.
Cotton Finish
10
Fonalak vizsgálata
1. A fonal ágainak száma
2. A fonal sodrat iránya
3. Cérna fonalainak száma
4. Cérna sodrat iránya
5. ...
6. ...
12
Természetes szálak csoportjai
eredetük szerint
• f
gyapjú
kapok
Pamutok
,
Szalagszerű ,
lapítocsavart alak
Szintetikus szálpolimerek
arom ás p o lia m id o k p o liészter akrilok m odakrilok poliu retän p o lio lefm vinilalkoh ol halogénta
am idok rtalm ü
7
Mattirozottsag
Acrylic semi-dull Modacrylic dull
^ . *■T >> ##
9 J^
50 (am 50 (im
50 (im 18
19
Szervetlen szálak
• szénszálak
Speciális célokra használják.
• kerám iaszálak
Például:
• fémszálak • magas hőmérsékletnek,
• üvegszálak • erős mechanikai hatásnak kitett
szövetek gyártására
• díszítőszálnak,
• szigetelőnek
20
A z alkalmazott analitikai technikák
• sztereómikroszkóp
• polarizációs mikroszkóp
• fluoreszcens sztereómikroszkóp
• összehasonlító mikroszkóp
• olvadáspontmérő mikroszkóp
• pásztázó elektronmikroszkóp
• m ikrospektrofotom etria
• rétegkromatográfia
• F T IR spektrofotometria
• m ikro szkó p i R am an spektrofotometria stb.
21
-28660 -28640 -28620 -28600 -28580 -28560 -28540 -28520
L. 1.... 1... 11.... 1.... 1... 11.... 1 1.... I 1... 1... 11.... 1.... 1.... 11.1.1»... 1.... 11.
poli(akril-nitril) szálak
Mi az amit
összehasonlító mikroszkóppal
vizsgálunk?
Mi az amit
celluloz-acetat polarizációs mikroszkóppal
vizsgálunk?
macska
angora
kasmír
pamut nylon
24
Mi az amit
fluoreszcens szereomikroszkóppal
vizsgálunk?
25
Átvilágítva
gyapj
27
Elemi textilszálak
elektronmikroszkópi képe
28
Ruházatok azonosítása videofelvétel
alapján
29
2019 . y jy j. U / . 30
Ruházatok azonosítása videofelvétel alapján
\L\ ™
\
Ml'
p H
■O
A bal oldali légzsák
egyéb kiegészítők
33
Textilvizsgálatok lépései II.
1. Textil elemi szálak alapanyagának
CV
vizsgálata CA PA N /M M A
PA 6.6 AA
KEVLAR
S u lfu r
i r>7
Mintaelőkészítési technikák a textil-
elemiszálak FTIR méréseinél:
Kezdetekben: tabletta készítés
1 cm átmérőjű KBr tabletta
Textilszál hossza ~1-2 cm
Spektrumfelvétel transzmissziós
méréssel a normál mintatérben
Gyenge jel
Széles, nem megkülönböztethető
csúcsok
É rtékelhetetlen spektrum
Absorbance
2000
'2019. 05. 07 48
Különböző poli(akril-nitril) alapanyagú elemi
szálak IR-spektrumai
*7 0 0 0 -1 3 1 8 / 2 0 0 4 2 .2 .
0 .5 -
0 .0
1 A C R Y L IC
.A .
1 A C R Y L IC
I____ ____ A .
1 A C R Y L IC
Acrylic Fibres
<c
____ A ,
1 A C R Y L IC
<c
1 A C R Y L IC
<c
- ___ A
1 A C R Y L IC
C/5
■E3ZEH1
_Q
<c
4000
I___ JV 3000
1 . 2000 1000
_
W a v e n u m b e r s (c m - 1 )
W32EVJ 4 vC=0
7iC O
19. 05. 07. 9 vC-O 49
Daubert kritériumok
• A z a lk a lm a zo tt v izsg á la ti m ódszer tesztelve le tt a g ya k o rla tb a n :
• A módszerek általánosan alkalmazottak a vegyészet, biológia, geológia, fizika területén
• A textilszálak mikroszkópi vizsgálata és összehasonlítása a kriminalisztika területén több mint
száz éves múltra tekint vissza
• V an sza b v á n y a m ódszer ellenőrzésére:
• ISO 17025
• Ism ert a m ódszer h ibaarán ya:
• Minden ügy felülvizsgálatra kerül másik szakértő által szakmailag és adminisztrációs
szempontból is
• A szakvéleményt igazságügyi vegyészszakértői jogosultsággal rendelkező szakértő készíti az
előírt protokollnak megfelelően
• T u d o m á n yban elism ert m ódon p u b lik á lt:
• Forensic Fiber Examinations —Robertson and Grieve
• Practical Fiber Identification —Hall
• Identification of Textile Materials —Textile Institute, Manchester
• Identification of Vegetable Fibers —Catling and Grayson
• Á lta lá n o san elfogadott m ódszer, a szakem berek közössége elism eri:
• Scientific Working Group for Materials Analysis (SWGMAT)
• European Fiber Group (EFG)
, regional association meetings, Trace Evidence Symposium 50
2019. 05. 07. 51
Vonalkereszteződések mikroszkópi vizsgálata
Elvékonyodás
A felül lévő zöld
golyóstollal húzott vonal
elvékonyodik a piros
golyóstoll vonalának
árkában.
2019. 05. 0 52
Elvékonyodás
54
Átugrás
2019. 0 55
Elfolyás
'.«•rtOSAa
indenben
SAJÁT VÁLTÓ
értelmezés
elolvasás e.
Kiállítás helye. 8000 ag aláírták.
Alvinci u. 34 . szám
K iállítás időpontja: A .^ .^
Kíak"»t'.l"Jmire,US
I
• -
ön. "nemrendelet«
rnyámneve-(í.y )'
000 Székesfehérvár
I I a / j / ......
Al
• •A °
. mci u. 34. flZC'ck
szám) rendelv ¿ i mini eltarasru »
:8000Szdkesfché^‘7," •í°r'nI
essége:- ^3 ? ^vm ei u 34. szám
K ibocsátó
2019. 05. 07 60
ha van
vonalkeresztez ődés:
Józsefkit. 16"Kit
ríid ő
20-
'a ■
15"
3500 2500 2000
Wavenumber cm-1
5-
!. I
10 -
----- 1—
3500 3000 2500 2000
Wavenumber cm-1
15-
20-
23-
L Ü i. A
V.»_II. | nnAIIArAr^|
helyen és napon. - az a lu líro tt tanúk együttes jelenlétében, - helybenhagyólag írták alá azzal, hogy az a mi
szerződéses akaratunkat tartalmazza
Sarkadi Ferenc
Törökszentmiklós. Bocskai utca 21/A. Törökszentmiklós. Zrínvi utca 17
szie. szám: AF 1450.0 szig. szám: AJ 3D9771
Ügyvédi ellenjegyzés
7. Jelen szerződés 3 eredeti példányban készült, melyből 1 plü-t a megoizou, z piu - i a ......... .................. uv ........
megbízó kap. n e v e z e tte t o k le v eles . . ............ j
c O l -¿A-c
llolpár Csaba r.ezredes r.fotanacsos
<)¿Q.roUj va**-
O k le v e lé n e k m in ő síté se
Kelt^VM^tfW19#^**T-
............... .
bő ..M..tn
igazgató megbízó JLx* 1 • *-0 *° \ megbízott
Akai
Ihm r /
\ r\r. ~)Cn
Ia , V / AU. Vizsg. Biz. elnöke ** mrektor
Ír ft
0,1mm
1000
Raitian dtoloi
4Coüdci> ~3ùbj&
aláírás
Fekete szinu lezirprinter tonernyomat Raman-spektruma
2 000 69
QzjRrzfídásáti. véarendeCetek, m...... 'X?.......^tóac C / V
VEGRENDELE Mr,!!»..*•
*• /í
(o fr v. M ■+■+■*>
végrendeleti tanú •.
/osx fe+í$vf^/i a
végrendeleti tanú
Rózsa Jenő
végrendelkező
(Ofr \ -T■+■«>
vegrendeleti tanú
Io S x p >/i jf
vegrendeleti tanú
Rózsa Jenő
vegrendelkezö
S jiliJ Vi<.*.^ti" ~*'«Vi' ^jl*jj LttJ AuSjiiJl _jilill . 1jjail . ' u .v~-v i ^ u A J j V I •
— fi j l LaJ
( J£f*i jjfL» í j ¿ c - *«-“1) uV“ 12,000,000 a-a^ ‘ilu j Sj*-abll c'j^V'
5j i b Jl villij "1"' i<.*^U” Í a'ÜSj LaJ , jjljll w j jlall 3 4 ¿T* U J i* '—*jia l' cJj^i-aJ ^JJ , 1
j «biLJaS AluA j l / j j .i S j i b (« L j j l /j c lJ ^ y i
ij^yi sjib - «'■ "jj^j Ji.i ^ .¿-.Un ^ 'à l l v-i jlall j b j l i jlall £ j ~ a j .2
b L u v iiiij J ,y iv _ ijL U - b ^ y j ^ j ^ l AjiLia9 Alu* j l / j Aj SUj V ' £ j i a J-«
J jV > >—» jlall ¿y» ÁJUaall jl ^sLjal ¿lio ^ I u li^J <1 V ^j-iLill v—i jla ll ^jolliljJ laia .3
_ji / j c' j^ y i «jib , - i j j ia l l jj ¿ ¿»fill J i).«i%‘î ¿b-» 3« j i / j j^ ' j l ^jL»ji
,_5ji.1 AjjLJaâ A_u* ^ b
Ij > y i Sjjl.il ■ 'll-« -J ' _jlill v—¿jlall J jr.. Aju ( J j j l » -j jlall ^ j»* tj villi ^ 1 ÁsbJaVb 4
^ a ’ Vall j ^ l j !»jl-il % jji c'ïXc. ^-a'-a-oll j* j A_e—ib >il>Lol jjAa jJX J j i vJic. 8j^-abll
#l_ÿj i i ÁjiL-öá aíja j l / j «.IjV y i Sjib ^ju-1j Aj í jiL k ^ ill c^c.
J J C V J j V l >—•jla ll Al ^jlc. £àiJ i l J J j l / j ft! J?k) » j i b j l / j A-oS a -« (a_j—>j k^i .5
3 1 .0 3 .0 8 Ï3 Ü AjaliiVI J jj a b ^ i
V >
» V (/r
: 3325221 98404290359)
(ij-f: M 044700927,1
ÜfyXtA
(MffyX
o —o
74