A krnyezeti kockzat mrsnek alapja

Gruiz Katalin

1. A kockzat mrsnek alapja Az anyagok kockzatnak megtlse mindig a kitettsg s a hats sszevetsn alapul. A kockzat szmszerstshez a krnyezetben valsznsthet kockzatos anyag koncentrcit s az elrelthatan hatst mg nem mutat koncentrcit kell egymssal sszevetnnk, vagyis a PEC / PNEC hnyadost meghatrozni. A kztudatban elterjedt s ltalunk is hasznlt kifejezsek kzl a kockzat mrse, a kockzat felmrse s a kockzat becslse ugyanazon folyamatot jellik, vagyis az brkon lthat sma szerinti koncentrcik illetve dzisok meghatrozst s hnyadosuk kpzst. A becsls kifejezs hasznlatt az indokolhatja, hogy mind a PEC, mind a PNEC, mind pedig a TDI (Tolerable Daily Intake = elfogadhat napi bevitel) meghatrozsnl kzelt szmtsokat, modellezst, extrapolcit alkalmazunk, teht becsljk az rtkeket; pesszimista becslst alkalmazunk.
Kibocsts eloszls modellezse Hats (NOEC) extrapolci

PEC

PNEC

RQ = PEC/PNEC
8. bra: A kockzatfelmrs folyamatbrja krnyezeti kockzat esetn

Kibocsts eloszls modellezse PEC

Hats (NOAEL)

extrapolci fogyaszts, testtmeg ADD TDI HQ = ADD/TDI 9. bra: A emberi egszsgkockzat-felmrs folyamatbrja Az emberi egszsgkockzat szmszerstshez a PEC rtkbl az tlagpopulci statisztikai adatai felhasznlsval hatrozzk meg az ADD (Average Daily Dose = tlagos napi dzis) rtket, melyet a TDI-hez viszonytva kpezzk a HQ (Human Risk Quotient) kockzati rtket. Ezzel az eljrssal teht a kockzat kt koncentrci, vagy dzis hnyadosaknt rtelmezett dimenzi nlkli szm, egy mrszm, mely rtelmezheten, abszolt rtkben adja meg a kockzat nagysgt (RQ s HQ).

A kockzat kifejezs magban foglalja azt, hogy a kockzatos anyag tallkozik a krnyezettel s egy adott vagy felttelezett krnyezetre hat. A vegyi anyag nmagban is veszlyes, mert gylkony, mrgez, stb., a veszly akkor is fennll, ha mg el sem lltottuk. A kockzat kifejezs viszont csak a krnyezettel, a receptorokkal egytt rtelmezhet.
A krnyezet kitettsge, a PEC rtk meghatrozsa

Az adatbzisokbl szrmaz s/vagy a mrt rtktl a szrmaztatott PEC rtkhez gy juthatunk, hogy figyelembe vesszk: a szennyezanyag tulajdonsgait, vzoldhatsgt, megoszlsi hnyadosait, molekulatmegt, (bio)degradlhatsgt, bioakkumullhatsgt, a szennyezett kzeg hatst, a kockzatos anyag mozgst a krnyezetben, az adszorpci mrtkt, a hozzfrhetsgt, a kibocsts helytl milyen tvolsgban vettk a mintt, stb. A krnyezet kitettsge a mrt rtkek s/vagy a kibocstsbl kiindul szmtsok alapjn llapthat meg. A forrsbl indul transzport sorn a vegyi anyag elri a krnyezeti elemeket s a receptorokat. Ezt az tvonalat terjedsi modellek alapjn, szmtgpes programmal is szimullhatjuk. A szennyezanyag terjed-snek valsgh modellezshez ismernnk kell a szennyezanyag s a krnyezet jellegzetessgeit, hogy a klcsnhatsokat helyesen tlhessk meg. A krnyezeti koncentrci (PEC), azaz a kitettsg meghatrozsnak lpsei: A transzport folyamatok lersa, eloszlsi modellhez szksges minimlis adathalmaz beszerzse, a krnyezet definilsa, loklis s/vagy regionlis szinten, msodlagos adatok beszerzse: megoszlsi hnyadosok a krnyezeti elemekben, a degradci mrtke (biotikus, abiotikus), a degradci toxikus kzti- vagy vgtermknek figyelembevtele, a kibocsts felmrse, vagy becslse, eloszls s viselkeds a krnyezetben, PEC szmtsa. A PEC szmtshoz szksg van a szennyezanyag fizikai-kmiai tulajdonsgaira, mint pl.: mlsly, oktanolvz megoszlsi hnyados, szorpcis tulajdonsgok, vzoldhatsg, gznyoms, illkonysg, forrpont. Egy szennyezett terlet esetben a forrsbl kiindulva modellezhetjk a szennyezanyag terjedst. A forrs lehet maga a szennyezett terlet is.

A koncentrcivlasz sszefggs

A krnyezetnket veszlyeztet anyagok megtlse hatsuk alapjn trtnik. Ez a hats lehet toxikus, mutagn, teratogn vagy ms kros hats. A dzisvlasz sszefggs vizsglata s rtkelse megmutatja szmunkra a kockzatos anyagok egszsgkrost hatsnak mrtkt, s azt a koncentrcit vagy dzist, amely mg nem okoz szrevehet hatst a vizsglt tesztorganizmuson. A kros hatst mg nem mutat koncentrcik illetve dzisok megjellsre az kolgiai kockzat s a humn egszsgkockzat esetben ms s ms jellemzket alkalmaznak az kotoxi-kolgusok s a humntoxikolgusok.
2.2.2.1. Az emberre krosan nem hat koncentrci

Az emberre krosan mg nem hat kockzatos anyag koncentrcit extrapolcival hatrozzuk meg toxikolgiai adatok alapjn. A humntoxikolgusnak szleskr adatbzis ll rendelkezsre, s kialakult annak a mdszere is, hogy llatokkal vgzett ksrletek eredmnybl, a NOAEL rtkek alapjn faktorilis mdszerrel hogyan hatrozzk meg az ember szmra mg elviselhet, tolerlhat dzist, abbl kiindulva pedig a mg elviselhet napi bevitelt (TDI = Tolerable Daily Intake). A TDI a lenyels vagy brkontakt tjn a szervezetbe jut mennyisget jelenti, belgzs esetn a toxikus anyag levegben mrt tolerlhat koncentrcijhoz, az un. referencia koncentrcihoz hasonltunk (RfC = referencia koncentrci. A kockzatos anyaggal kapcsolatos informcikat kziknyvekbl s adatbzisokbl gyjtjk ki. Fontos, hogy az ADD (tlagos napi dzis = ND) rtkeket validlt forrsokbl szerezzk be.
Az tlagos napi dzis, vagyis a kitettsg meghatrozsa

Az tlagos napi dzis (ADD) a szervezetbe kerlt kockzatos anyag mennyisgt jelenti egysgnyi testtmegre s idegysgre vonatkoztatva. Mrtkegysge: mg/kgnap. ADD = Ck BM EG /TT
Ck = kockzatos anyag koncentrcija a szennyezett kzegben (mg/kg) BM = lenyelt, bevitt mennyisg (kg/nap) EG = expozci gyakorisga (nap/v) TT = testtmeg (kg)

Szennyezett terletek esetben az ADD rtket minden szennyezanyagra ki kell szmtani. Az tlagos napi dzis meghatrozsnl megklnbztetnk gyermeket, nt, frfit. Az expozci becslshez tlagos vagy helyspecifikus fogyasztsi rtkeket hasznlhatunk. A fogyaszts rtkein kvl ismerni kell a helyben termesztett lelmiszerek rszarnyt, a terlethez ktd tevkenysgformkat, terlethasznlatokat. Az expozci idtartama is helyspecifikus tnyez. Az TDI s RfC rtkekhez, mint referenciartkhez hasonltjuk a becslt expo-zci mrtkt. A kett hnyadosa az egszsgkockzati hnyados, a HQ. HQ = ADD / TDI = tlagos napi dzis / tolerlhat napi dzis (lenyelsre) HQ = IC / RfC = belgzett koncentrci / referencia koncentrci (belgzsre) Az sszes szennyezanyagra s az sszes expozcis tra kiszmtott RQ vagy HQ rtket ssze kell adni, gy kapjuk meg az rintett populcira vonatkoz sszes kockzat mrtkt. A kockzati tnyez (RQ, HQ) az elre jelezhet krnyezeti koncentrci s az elrelthatlag krosan mg nem hat koncentrci hnyadosa. Ebbl a defincibl addan az egynl nagyobb kockzati hnyados mr komoly kockzatot jelent. 0,1 s 1,0 kztt enyhe mrtk a kockzat. ltalban az RQ =1 rtkhez tartoz PEC = PNEC alapon a krnyezeti koncentrci a krosan mg nem hat koncentrcival azonos lehet. De vegyk figyelembe, hogy ekkor mr az enyhe s a nagy kockzat hatrn vagyunk.

A toxikus hatsokbl add kockzati tnyezn kvl a mutagn s karcinogn hatsokbl ered kockzatot is figyelembe kell venni.
n m n = expozcis utak, m = szennyezanyagok

HQ = HQ + HQ
1

Az koszisztmra krosan nem hat koncentrci, PNEC

Az rintett koszisztmra krosan mg nem hat koncentrci egyes tesztorganizmusokkal folytatott vizsglati eredmnyekbl kaphat meg extrapollssal. Ha egy toxikus szennyezanyag kikerl a krnyezetbe, az messzemen kvetkezmnyekkel jr. Az ott l kolgiai kzssg egyes tagjait, egyes fajait httrbe szortja, st kipusztulsukat is okozhatja, msokat elnyhz juttat, teht felbortja az koszisztma egyenslyt. Az koszisztmk kisebb-nagyobb mrtkben kpesek alkalmazkodni a krnyezet vltozsaihoz, nha extrm krnyezeti tnyezkhz is kpesek idomulni, meg tudnak felelni a klimatikus vltozsoknak s a legklnbzbb stresszeknek. Az kolgiai kzssg egyes tagjai rzkenyebben reaglnak a krnyezeti hatsokra, msok rezisztensek. Egyes krnyezeti hatsok csak a kzssg tagjainak arnyt toljk el, mely brmikor visszaalakulhat, de trtnhet irreverzibilis krosts is. Az kotoxikolgusoknak az koszisztmt jl reprezentl s annak trtnseit jellemz tesztorganizmusokra s mrsi mdszerekre van szksgk. A bioindikci a vizsglt kolgiai rendszer legrzkenyebb tagjnak megltt, vagy hinyt vizsglja, a biomonitoring a monitor-szervezetekben lejtszd vltozsokat, pl. akkumulcit, az kotoxikolgiai tesztek laboratriumban vgzett vizsglatok, egy vagy tbb fajt alkalmaz tesztek, a koncentrci hats grbe kimrsre. Adott terlet diverzitsnak vizsglata (pl. letkzssgek, koreloszls, egyedszm, egyedsrsg, egszsgi llapot, szaporodsi rta, stb.), a biodiverzits eltrse a httr terlettl. A PNEC rtk meghatrozsa ill. kiszmtsa az adatbzisokban elrhet adatok rtkelsvel kezddik. Az adatbzisok a legtbb vegyletre hinyosak. A meglv eredmnyek legtbbje rvid idej, teht akut toxicitsi tesztbl szrmazik. Az adatbzisokban tallhat adatok lehetnek akut, vagy krnikus hatson alapul tesztek, amelyek vgpontja is klnbzhet. Ha az adatbzisban nem tallunk egy vegyletre adatot, akkor a szerkezet hasonlsga alapjn becslhetjk a toxicitst, hasonl szerkezet ismert hats vegylet adataibl (QSAR). Az kotoxikolgiai vizsglatok, azok rtkelse s a kapott eredmnyek felhasznlsa sorn sok a hibalehetsg. Fajonknti nagy eltrsek miatt, nehz egyik fajra kapott eredmnybl egy msikra kvetkeztetni. Az akut toxicits mrsbl nem mindig lehet a hosszabb ideig tart (krnikus) hatsokra kvetkeztetni. A laboratriumi mrsekbl csak nagy hibval lehet a valdi koszisztmban lezajl trtnsekre kvetkeztetni, ennek okai - hogy egyetlen faj nem reprezentlja az koszisztmt, tiszta vegyletekre kapott adatok nem veszik figyelembe az additv, szinergens, vagy antagonista hatsokat, a szennyezanyag s a mtrix klcsnhatst, stb. (Horvth s munkatrsai, 1996).

A PNEC rtk megllaptsra alkalmazott kotoxikolgiai tesztek eredmnyt az elvgzett tesztek szmtl s minsgtl fggen biztonsgi faktorokkal vesszk figyelembe. Ez az un. faktorilis mdszer. Az EU-TGD (1996) javaslat felsorolja a klnbz krnyezeti elemek esetn hasznlatos tesztorganizmusokat s megadja a biztonsgi faktorok alkalmazsnak rendjt. Az 3. tblzat bemutatja a PNEC kpzshez ajnlott faktorokat vzi koszisztma tesztorganizmusaival nyert kotoxikolgiai eredmnyek alapjn.
3. tblzat: A PNEC rtk becslshez alkalmazott biztonsgi fatorok

kotoxikolgiai tesztels Biztonsgi faktor Hrom klnbz trofikus szint llnyeivel 1000 legalbb 1-1 akut toxicitsi teszt (LC50: hal, alga, Daphnia) Legalbb egy hossz tv NOEC mrs akr hal, 100 akr Daphnia Kt klnbz NOEC mrs, kt klnbz 50 trofikus szint llnyeivel (hal s/vagy alga s/vagy Daphnia) Hrom trofikus szint llnyeivel meghatrozott 10 krnikus NOEC rtkek Szabadfldi adatok, vagy mezokozmosz 1 ksrletek egyedi felmrs

Az kolgiai kockzat pontostsa, itercis megkzelts

A veszly a PEC / PNEC hnyadossal jellemezhet; minl nagyobb az RQ rtk, annl nagyobb a vegyi anyag ltal okozott veszly. Ha a hnyados kisebb, mint 1, nincs tovbbi teend, nincs szksg a felmrs pontostsra vagy intzkedsre. Ha az RQ nagyobb, mint 1, annak kt oka lehet: vagy valban nagy a kockzat, vagy flbecsltk, amiatt, hogy adathinyos llapotbl indtottuk a kockzatfelmrst, s pesszimista gondolkodst kvettnk, vagyis mindig, amikor nem volt pontos adatunk, vagy informcink, a lehet legrosszabb esetet vettk figyelembe. A 10. bra a krnyezetnkben mr megtallhat s jonnan keletkez vegyletekre mutat be egy ltalnos kockzatfelmrsi eljrst. A mdszer a kvetkez lpseket tartalmazza: PEC / PNEC arny meghatrozsa a meglv adatok segtsgvel. Ha a PEC / PNEC arny nagyobb, mint 1, meg kell nzni, hogy a PEC illetve a PNEC rtknek pontostsval cskkenthet-e PEC / PNEC arny. Ehhez tovbbi informcira illetve vizsglatokra van szksg. Tovbbi informci beszerzse, jabb vizsglatok elvgzse. PEC / PNEC arny mdostsa. A lpsek tgondolsa sorn pesszimista gondolkodsmdot kell alkalmazni. Ha bizonytalan az informcink, rossz minsg vagy nincs adatunk, akkor a lehet legrosszabb esetet vegyk alapul. Ha a pesszimista becsls ellenre RQ < 1 rtket kapunk, biztosak lehetnk benne, hogy joggal minstjk a vegyi anyagot vagy a terletet enyhe veszlyessgnek, tovbbi intzkedsekre nincs szksg. A 10. brn bemutatott itercis eljrs vgeredmnye alapjn megllapthat, hogy szksgesek-e kockzatmrskl lpsek. Az iterlst akkor hagyhatjuk abba, ha az adatok pontostsval mr nem cskkenthet a kockzati tnyez. A pontostssal minimalizlt kockzati tnyez a vegyi anyagra illetve a terletre jellemz kockzat kvantitatv

eredmnye. sszefoglalva ismt megadjuk a kockzatfelmrsben hasznlt extrapolcival kapott rtkeket kitettsgre s hatsra. kolgiai kockzat esetn: RQ = kockzati tnyez, az elre jelezhet krnyezeti koncentrci (PEC) s az elrelthatlag krosan mg nem hat koncentrci (PNEC) hnyadosa PEC = kitettsg, a krnyezetben valsznsthet kockzatos anyag koncentrci PNEC = az koszisztmra krosan mg nem hat szennyezanyag koncentrci Humn egszsgkockzat esetn: HQ = ADD / TDI = tlagos napi dzis / tolerlhat napi dzis (lenyels, brkontakt) ADD = tlagos napi dzis, mrtkegysge: mg/kgnap TDI = megengedhet napi bevitel, mrtkegysge: mg/kgnap HQ= IC / RfC = bellegzett koncentrci / tolerlhat napi koncentrci (belgzs) IC = bellegzett koncentrci RfC = referencia koncentrci, amelyre vonatkoztatva rtkeljk a belgzs tjn bekvetkez terhelst. Jellemzk: lpcszetes eljrs (kltsghatkony), iteratv pesszimista modell (konzervatv) adathiny esetn is hasznlhat (kizrs)

PEC

PNEC

PEC/PNEC>1

nem

Nincs szksg Tovbbi tesztelsre

igen nem

Cskkentheti az jabb tesztels vagy j adat PNEC-et?

KOCKZAT CSKKENTS!

igen
PEC/PNEC>1

nem

Nincs tovbbi teend

igen 10. bra: ltalnos kockzatfelmrsi eljrs itercival

Az kolgiai kockzat esetben is sszeadjuk a klnbz szennyezanyagok s expozcis utak miatti kockzatokat. Amennyiben informcink van arrl, hogy az additivitstl eltren, szinergizmus vagy antagonizmus vrhat a hatsokban, akkor azokkal mdosthatjuk az eredmnyt.
n m

RQ = RQ + RQ
1

n = expozcis utak,
1

m = szennyezanyagok

2.2.2.5. A bioakkumulci

A PNEC kalkullsnl igen fontos a bioakkumulci figyelembe vtele. A bioakkumulci felels a tpllklncba kerlsrt. Bioakkumulcival kell szmolnunk a szervetlen ionok egy rsznl, pl. a nehzfmeknl s a nehezen bonthat (perzisztens) apolros szerves vegyleteknl. A biokoncentrci a vzi krnyezetbl val felvtel nett eredmnye, vagyis valamely vegyletnek egy organizmus ltal felvett s leadott rtknek klnbsge, a bioakkumulci minden felvteli lehetsget figyelembe vesz, a biomagnifikci a bioakkumulcin kvl a szennyeznek a tpllklncon keresztl trtn transzportjt is jelenti. A biokoncentrcis faktor (BCF) az organizmusban mrhet koncentrci s krnyezeti elemben mrhet szennyezanyag koncentrci arnya. BCFnvny = Cnvny/Ctalaj A szerves vegyletek biokoncentrcis faktora arnyos az oktanolvz megoszlsi hnyadosukkal (4. tblzat). 4. tblzat: A biokoncentrcios faktor s az oktanolvz megoszlsi hnyados (Kow) rtkeinek sszefggse szerves vegyleteknl
Bioakumulcis hajlam nagy kzepes kicsi BCF >3 1,53 <1,5 log Kow >3 1,53 <1,5

Egy sor biolgiai faktor miatt termszetesen eltrsek lehetnek a Kow s BCF rtk kztt. Ennek okai a kvetkezk lehetnek: az aktv transzport, a vegylet megvltozhat a membrnon tkerlve, klcsnhatsba lphet bizonyos sejtanyagokkal, a felvtel s kirts kinetikja s jellegzetessgei. emiatt a nagy Kow rtken kvl a bioakkumulci akkor valsznsthet, ha a vegylet ersen adszorbeldik, ha rokon vegyleteirl ismert bioak kumullhatsgi hajlamuk, valamint ha nehezen hidrolizlhatak s rosszul biodegradldnak. A bioakkumulcis teszteknl figyelembe kell venni magt, a mrsi eredmnyekbl szmtott BCF-t, a kirls idejt (CT50), az anyagcsere utakat, a transzformcit a sejten vagy az organizmuson bell, a szervspecifikus akkumulcit, a kirtetlen megkttt maradkot s a vegylet hozzfrhetsgt.
lelmiszerek toxikus anyag koncentrcija

PEChal = PECvz BCFhal PECnvny = PECtalaj BCFnvny

PEChal vagy PECnvny rtkeket a tpllklnc felsbb tagjai, pldul a cscsragadozk kockzatnak megllaptsra a PNECoral ragadoz rtkkel kell sszevetni a fogyasztott mennyisg ismeretben. Az ember veszlyeztetettsgnek jellemzsre ADD (tlagos napi dzis) rtkeket kell szmtani a hal s nvnyi koncentrcik alapjn, a fogyaszts s a fogyaszt jellemzinek figyelembevtelvel, s azokat az ember mg tolerlhat tpllkozssal trtn beviteli (TDIoral) rtkeivel sszevetni. 2.3.Vegyi anyagok ltalnos kockzatfelmrse, hatrrtkkpzs Az olyan vegyi anyagok gyrtsnak s hasznlatnak engedlyeztetshez, melyeket nagy mennyisgben lltanak el, s felhasznlsuk sorn is szmthatunk nagyobb mennyisg krnyezetbe kerlsvel, elengedhetetlen az elzetes kotoxi-kolgiai tesztels. A vegyi anyag elre jelezhet koncentrcijt kell sszevetni az koszisztmra elrelthatan krosan mg nem hat koncentrcijval. Az elre jelezhet krosan mg nem hat koncentrci (PNEC) tulajdonkppen nem ms, mint egy hatson alapul hatrrtk. Sok orszgban a vegyi anyagok hatrrtkeit, a krnyezeti minsgi kritriumokat a vegyi anyagok hatsa alapjn llaptjk meg. Egy orszg rendeleteibe bekerl hatson alapul hatrrtk, mondjuk felszni vizek esetben nem egy konkrt felszni vzre, hanem az orszgra jellemz tlagos felszni vzre, azaz egy fiktv felszni vzre rvnyes. Ezt a hatrrtket alkalmazzk minden felszni vzre, holott szigoran vve egyik konkrt felszni vzre sem igaz. Egysges eurpai hatrrtkek az eurpai tlagkrnyezetre vonatkoznak, teht csak irnymutatul hasznlhatak, ha helyspecifikus rtkelst vgznk. Loklisan egszen ms rtk addhat a PNEC-re (elrejelzs szerint krosan mg nem hat koncentrci), mint a trvnyes szennyezettsgi hatrrtk. ltalnos kockzatfelmrsrl akkor beszlnk, ha nincs megadva a konkrt, terlet, hanem pldul egy llam rendeleteibe kszl ltalnos hatrrtk kpzshez szksges a kockzat szmszerstse. ltalnos, hatson alapul hatrrtkek kpzsnl, a multifunkcionalits ignye miatt, az kotoxikolgiai hatsokbl indulunk ki, s az koszisztmra vonatkoz PNEC rtk lesz a hatrrtk, termszetesen megklnbztetve a vzi s a szrazfldi koszisztmkat. Helyspecifikus hatrrtkkpzs sorn egy konkrt terletre rvnyes PNEC rtket hatrozunk meg. Ilyenkor a konkrtan ismert terlethasznlatokbl indulunk ki, hiszen a terlethasznlat egyrtelmen meghatrozza az expozcis tvonalakat. Ha a felszn alatti vz ivvzbzis, akkor az ivvz minsgi kritriumokat tekintjk krosan mg nem hat koncentrciknak (PNEC, TDI). Mind ltalnos, mind helyspecifikus kockzat esetn igaz az albbi sszefggs: PEC / PNEC = RQ 1, vagyis, hogy az RQ-nak egynl kisebbnek kell lennie. Ezt az sszefggst ktflekppen is alkalmazhatjuk: ha ismerjk a terlethasznlatokbl add expozciknak megfelel PNEC rtket, akkor ahhoz megadhatjuk a maximlisan megengedhet PEC, azaz krnyezeti koncentrci rtket. Ha ennl nagyobb a pillanatnyi rtk, akkor a szmtott PEC a kockzatcskkent eljrs clrtkt is jelenti. A msik irny, ha ismerjk a krnyezeti koncentrcit, az RQ 1 kritrium alapjn megvlaszthatjuk azt a terlethasznlatot, amely nagyobb PNEC-et tesz lehetv (korltozs a terlethasznlatban).