Së Gi¸o dôc-®µo t¹o §Ò thi chän häc sinh giái líp12

Hµ t©y n¨m häc 2006-2007

M«n: Hãa häc HÖ chuyªn
(Thêi gian lµm bµi: 180 phót)
C©u 1: 2,5 ®iÓm
1/ H·y so s¸nh ®é bÒn lùc hót Van§ecVan trong CO vµ trong N 2. ChÊt nµo dÔ hãa láng h¬n? gi¶i thÝch. (0,5
®iÓm)
2/ ViÕt c«ng thøc Liuyt, cho biÕt h×nh d¹ng ph©n tö, tr¹ng th¸i lai ho¸ cña nguyªn tö trung t©m trong c¸c
ph©n tö sau ®©y: Be(CH3)2; XeF4. (1,0 ®iÓm)
3/ Dung dÞch A chøa hai muèi MgCl 2 0,0010M vµ FeCl3 0,001M. Cho tõ tõ dung dÞch NaOH vµo dung dÞch
A. Cã thÓ t¸ch riªng hai muèi trong dung dÞch A ra khái nhau kh«ng? NÕu cã th× pH thÝch hîp ®Ó t¸ch riªng
hai muèi ®ã lµ bao nhiªu? (1,0 ®iÓm)
Cho biÕt: TÝch sè tan (Ks) cña Mg(OH)2 = 10-11, Fe(OH)3 = 10-39.
Khi nång ®é cña ion ≤ 10-6M th× coi ion ®îc t¸ch hÕt khái dung dÞch.
C©u 2: 4,25 ®iÓm
1/ a/ C©n b»ng theo ph¬ng ph¸p ion-electron vµ viÕt ph¬ng tr×nh ion cña ph¶n øng ho¸ häc sau: (1,0 ®iÓm)
(1) MnSO4 + KMnO4 + H2O  MnO2 + …
(2) VO43- + Fe2+ + … VO2+ + … + …
b/ Cho Eo MnO4-,H+/MnO2 = 1,64v ; Eo MnO2,H+/Mn2+ = 1,23v. H·y tÝnh h»ng sè c©n b»ng K cña ph¶n
øng (1). (0,5 ®iÓm)
c/ LËp s¬ ®å pin sao cho khi pin ho¹t ®éng th× x¶y ra ph¶n øng (1). (0,25 ®iÓm)
2/ TÝnh thÓ tÝch dung dÞch NaOH 0,100M cÇn ®Ó trung hoµ 100 ml dung dÞch H 3PO4 0,050M ®Õn pH =
7,26. (1,0 ®iÓm)
BiÕt pKa (H3PO4): 2,23 ; 7,26; 12,32.
2/ Cho vµo b×nh ch©n kh«ng dung tÝch 1 lÝt mét lîng 4,4 gam khÝ CO2 vµ mét lîng d cacbon (r¾n) ë
1000oC, x¶y ra c©n b»ng:
CO2(k) + C(r)  2CO(k)
T¹i c©n b»ng, khèi lîng mol ph©n tö trung b×nh cña hçn hîp khÝ b»ng 36 gam/mol.
a/ TÝnh ¸p suÊt cña hÖ t¹i thêi ®iÓm c©n b»ng vµ tÝnh gi¸ trÞ Kp.(1,0 ®iÓm)
b/ NÕu ban ®Çu ®· cho vµo b×nh 1,2 gam cacbon(r¾n) th× ®· cho bao nhiªu mol khÝ CO 2 vµo b×nh? BiÕt
r»ng t¹i c©n b»ng cã lîng d cacbon lµ kh«ng ®¸ng kÓ.(0,5 ®iÓm)
C©u 3: 3,0 ®iÓm
1/ Cho ph¶n øng PCl3(k) + Cl2(k)  PCl5(k) H = -86 KJ.mol-1
Hái ë nhiÖt ®é cao hay thÊp th× ph¶n øng tù x¶y ra? Gi¶i thÝch.(0,5 ®iÓm)
2/ Cho ph¶n øng: 2NO + 2H2  2H2O + N2
B»ng thùc nghiÖm, ngêi ta ®· x¸c ®Þnh ®îc ph¶n øng cã bËc 2 ®èi víi NO vµ bËc 1 ®èi víi H2.
a/ T×m ®¬n vÞ cña h»ng sè tèc ®é ph¶n øng k, nÕu nång ®é tÝnh ra mol/lÝt vµ thêi gian tÝnh ra gi©y (s).
(0,5 ®iÓm)
b/ Chøng minh r»ng c¬ chÕ sau ®©y phï hîp víi kÕt qu¶ thùc nghiÖm ë trªn.(1,0 ®iÓm)
K
2 NO N2O2 (1) can bang nhanh

N2O2 + H2 k1 N2 + H2O2 (2) can bang cham

H2O2 + H2 k2 2 H2O (3) can bang nhanh

3/ Gi¶i thÝch t¹i sao cho rîu etylic t¸c dông víi axit HCl ®Æc th× thu ®îc etyl clorua, cßn khi cho t¸c dông víi
axit HI ®Æc th× thu ®îc etan? (1,0 ®iÓm)
BiÕt:
Liªn kÕt H-Cl C-H C-Cl H-I C-I Cl-Cl I-I
Elk(Kcal/mol) -103 -98 -83 -71,2 -53,5 -58 -36,1
 ChÊp nhËn n¨ng lîng liªn kÕt C-C, C-H, O-H trong c¸c chÊt lµ nh nhau.
C©u 4: 2,25 ®iÓm
1/ §un nãng ë 400oC hçn hîp hai muèi cña kim lo¹i kali, sau mét thêi gian thu ®îc khÝ A kh«ng mµu vµ s¶n
phÈm r¾n B. Cho B vµo mét lîng d dung dÞch cña FeSO4, sau ®ã thªm tiÕp dd H2SO4, råi ®un nãng nhÑ, thu
®îc khÝ D kh«ng mµu. KhÝ D kÕt hîp dÔ dµng víi khÝ A t¹o nªn khÝ E cã mµu n©u ®á, khi lµm l¹nh
xuèng nhiÖt ®é thÊp th× mµu n©u ®á gi¶m dÇn ®Õn kh«ng mµu. X¸c ®Þnh hai muèi ban ®Çu, khÝ A,
khÝ D, khÝ E, viÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. (1,5 ®iÓm)
2/ ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng cña c¸c dung dÞch muèi sau ®©y (nÕu cã) víi dung dÞch Na 2CO3 vµ víi dung
dÞch Na2S: FeCl3; ZnCl2; KCl; AlCl3; BaCl2. Cho biÕt tªn lo¹i ph¶n øng ho¸ häc ®· x¶y ra. (1,0 ®iÓm)
C©u 5: 4,0 ®iÓm
1/ H·y so s¸nh vµ gi¶i thÝch: (2,0 ®iÓm)
a/ NhiÖt ®é s«i cña (CH3)2N- CH2COOH vµ (CH3)2P-CH2COOH.
b/ TÝnh chÊt axit cña RCOOH, ROH, RSO2OH, RH, ArOH
c/ TÝnh chÊt baz¬ cña

NH (A), ClCH2CH2NH2 (B), CH2CONH2 (C), CH3CH2NH2 (D), (CH3CH2)2NH (E)

2/ Metyl tert-butyl ete (MTBE) ®îc dïng lµm chÊt phô gia pha vµo x¨ng kh«ng ch×. §iÒu chÕ MTBE tõ
CH3OH vµ c¸c ho¸ chÊt kh¸c. Mét häc sinh ®Ò nghÞ c¸c ph¬ng ph¸p sau:
(CH3)3C ONa
CH3OH CH3Cl MTBE (1)
(CH3)3C OH
CH3OH CH3ONa MTBE (2)

CH3OH (CH3)3C OH H+ MTBE (3)

H+
CH3OH + (CH3)2CH=CH2 MTBE (4)
Hái ph¬ng ph¸p nµo cã thÓ thùc hiÖn ®îc, ph¬ng ph¸p nµo kh«ng thÓ thùc hiÖn ®îc? Gi¶i thÝch. (1,0
®iÓm)
3/ ChÊt h÷u c¬ A cã c«ng thøc ph©n tö lµ C9H9Cl. Khi oxiho¸ A b»ng dung dÞch KMnO4 trong
H2SO4, ®un nãng th× thu ®îc axit benzoic. A t¸c dông ®îc víi dung dÞch NaOH cho hai s¶n phÈm X, Y ®Òu
cã c«ng thøc ph©n tö lµ C9H10O. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, X, Y. ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng
x¶y ra. (1,0 ®iÓm)
C©u 6: 4,0 ®iÓm
1/ Hai chÊt ®ång ph©n A vµ B ®Òu cã c«ng thøc ph©n tö C 9H11NO2, ®Òu tan trong axit vµ kiÒm. Khi cho
A vµ B lÇn lît t¸c dông víi axit HNO2 cho hai hîp chÊt A1 vµ B1 cã c«ng thøc ph©n tö C9H10O3. §un nãng A1
vµ B1 víi axit H2SO4 ®Æc t¹o thµnh chÊt C cã c«ng thøc ph©n tö C9H8O2. Oxiho¸ C cho axit terephtalic vµ
CO2. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, A1, B1, C. ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. (1,5 ®iÓm)
2/ ViÕt s¬ ®å tæng hîp alanin chøa 14C lµ CH3CH(NH2) 14COOH tõ c¸c hîp chÊt h÷u c¬ b×nh thêng (kh«ng
chøa 14C) vµ c¸c ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh¸c. (0,5 ®iÓm)
3/ Gentibioz¬ lµ mét ®isaccarit cã thÓ t¸c dông víi thuèc thö Feling, cã thÓ ®æi quay vµ bÞ thuû ph©n b»ng
dung dÞch axit hoÆc b»ng enzim emusin (lµm ®øt liªn kÕt -glicozit). Cho gentibioz¬ t¸c dông víi (CH3)2SO4
trong NaOH, råi thuû ph©n cho 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-glucoz¬ vµ 2,3,4-tri-O-metyl-D-glucoz¬. X¸c ®Þnh
cÊu tróc vßng Haworth vµ cÊu d¹ng bÒn cña gentibioz¬, gäi tªn. (1,5 ®iÓm)
HÕt