Hidrgeno

Un elemento qumico singular

Fernando Carrillo. Qumica Inorgnica. UCLM

Hidrgeno
Introduccin Propiedades generales Estado natural Comportamiento qumico Obtencin Usos y aplicaciones

Hidrgeno: introduccin
PARACELSUS (SIGLO XVI) ROBERT BOYLE (1671) HENRY CAVENDISH (1766) ANTOINE LAVOISIER (1783)

Hidrgeno: propiedades generales

Es un no metal Forma molculas diatmicas H2 El elemento es menos reactivo que los halgenos X2 Un tomo H tiene un nico electrn Puede perderlo, para formar H+ Puede ganar otro, para formar H11

H H 1.00794

1.00794

1 1s 1 1s

H2 H2

Hidrgeno: propiedades generales

EL ELEMENTO: ISTOPOS
PROTIO H 1H 1 PESO ATMICO ABUNDANCIA RELATIVA (%) SPIN NUCLEAR P.F. EN E2 (C) P.Eb. EN E2 (C) E. Dis. (kJ/mol) 1.0078 99.98 1/2 -259.04 -252.61 438.88 DEUTERIO D 2H 1 2.0141 0.015 1 -254.27 -249.73 443.35 TRITIO T 3H 1 3.0160 10-17 1/2 -252.38 -247.96 446.90

Hidrgeno: propiedades generales

DEUTERIO: DEUTERIO: O-H SE ELECTROLIZA ANTES QUE O-D: O-H SE ELECTROLIZA ANTES QUE O-D: SEPARACIN D2O/H2O SEPARACIN D2O/H2O SE UTILIZA PARA: SE UTILIZA PARA: ESTUDIOS MECANSTICOS ESTUDIOS MECANSTICOS CONTROL DE REACCIONES NUCLEARES CONTROL DE REACCIONES NUCLEARES RMN RMN

H2O (s) H2O (l) H2O (l) D2O (s)

Hidrgeno: propiedades generales

TRITIO:
14 7

N +

1 0

14 6

C +

3 1

T
3 2

T1/2=12,26 aos
0 He + -1e ()

6 3

Li + 1 n 0

4 2

He +

3 1

(Reactor nuclear)

Sus principales usos se encuentran en la medicina nuclear

Hidrgeno: propiedades generales

EL ELEMENTO: ISTOPOS
PROTIO H 1H 1 PESO ATMICO ABUNDANCIA RELATIVA (%) SPIN NUCLEAR P.F. EN E2 (C) P.Eb. EN E2 (C) E. Dis. (kJ/mol) 1.0078 99.98 1/2 -259.04 -252.61 438.88 DEUTERIO D 2H 1 2.0141 0.015 1 -254.27 -249.73 443.35 TRITIO T 3H 1 3.0160 10-17 1/2 -252.38 -247.96 446.90

Hidrgeno: propiedades generales

SPINES NUCLEARES ORTO Y PARA HIDRGENO

ORTO

PARA

Hidrgeno: propiedades generales

Equilibrio orto-para del H2, D2 y T2

Hidrgeno: propiedades generales

ORTO

Q
PARA

CATALIZADOR: C activo, Fe2O3

Hidrgeno: propiedades generales

EL ELEMENTO: ISTOPOS
PROTIO H 1H 1 PESO ATMICO ABUNDANCIA RELATIVA (%) SPIN NUCLEAR P.F. EN E2 (C) P.Eb. EN E2 (C) E. Dis. (kJ/mol) 1.0078 99.98 1/2 -259.04 -252.61 438.88 DEUTERIO D 2H 1 2.0141 0.015 1 -254.27 -249.73 443.35 TRITIO T 3H 1 3.0160 10-17 1/2 -252.38 -247.96 446.90

Hidrgeno: propiedades generales

EL ELEMENTO: ISTOPOS
PROTIO H 1H 1 PESO ATMICO ABUNDANCIA RELATIVA (%) SPIN NUCLEAR P.F. EN E2 (C) P.Eb. EN E2 (C) E. Dis. (kJ/mol) 1.0078 99.98 1/2 -259.04 -252.61 438.88 DEUTERIO D 2H 1 2.0141 0.015 1 -254.27 -249.73 443.35 TRITIO T 3H 1 3.0160 10-17 1/2 -252.38 -247.96 446.90

Hidrgeno: propiedades generales

H2 2H

CALENTAMIENTO A ELEVADA TEMPERATURA 700C 3,7.10-4 % DISOCIACIN 5500C 98.8 % DISOCIACIN DESCARGAS ELCTRICAS RADIACIONES

Hidrgeno: propiedades generales

Densidad (g/ml) en fase gas Punto de Fusin (K) Punto de Ebullicin (K) Radio covalente en H2 () Radio inico en LiH () Potencial de Ionizacin (eV) Afinidad Electrnica (eV) Electronegatividad (E. Pauling) Potencial normal (V) H+ + 1e H2 0.089 14.01 20.28 0.37 1.53 13.54 0.715 2.1 0.00

Hidrgeno: estado natural

Universo
7% 1% Hidrgeno He Resto 92%

Estrellas

H2 y H H

Espacio interestelar

Hidrgeno: fusin nuclear

Se emiten un electrn y un neutrino

1. Se fusionan dos protones 2. Un protn se transmuta en un neutrn, formando deuterio

3. El deuterio fusiona con otro protn 4. Se producen ncleos de helio que se fusionan

5. Se forma una partcula alfa y se liberan dos protones y mucha energa

Hidrgeno: fusin nuclear

En la Tierra, parece que es ms interesante realizar otro tipo de fusin para poder obtener una fuente de energa casi inagotable. Se trata de la fusin del Deuterio o, incluso mejor, de la fusin de Deuterio con Tritio.

FUSIN DE DEUTERIO FUSIN DEUTERIO-TRITIO

Hidrgeno: fusin nuclear

ITER TOKAMAK REACTOR EXPERIMENTAL DE FUSIN POR CONFINAMIENTO MAGNTICO Cadarache (FR) 2015

Hidrgeno: estado natural

LA TIERRA Dcimo elemento en peso ms abundante de la corteza terrestre Como H2O cubre el 80 % de la superficie terrestre Compuestos orgnicos Combustibles fsiles (petrleo, gas natural, etc.) Estratosfera en forma atmica

Hidrgeno: comportamiento qumico

LA REACCIN CON EL OXGENO: H2 + O2 H2 H + O2 OH + H2 O2 + H OH + H O + H2 H2O(g) H= -242 kJ.mol-1 2H OH + O H2O + H OH + H

H2O H2O

REACCIONES DE TERMINACIN

Hidrgeno: comportamiento qumico

LA REACCIN CON EL OXGENO: El H2 se quema, al aire, en concentraciones entre 4 y 75% (frente a 5.4-15% de G.N.) La temperatura de combustin espontnea es de 585C (frente a 540 de G.N.) Es menos explosivo (conc. 13-64%) que el G.N. (conc. 6.3-14%)

Hidrgeno: comportamiento qumico

Perder el electrn H+

Ganar un electrn

H-

Compartir el electrn

E-H

Hidrgeno: hidruros binarios

H+A-

HnnAm H Am

A+ H-

A+H-

Hidrgeno: hidruros binarios

CLASIFICACIN DE PANETH

Hidrgeno: hidruros binarios

H-H HHH+ H+

Xe

Hidrgeno: hidruros inicos

Electronegatividad M<H HM = G1 Y PESADOS G2
Radio () H HFCl0.32 1.53 1.19 1.67 0.65 0.84 0.60 Relacin Q/r

Hidrgeno: hidruros inicos

Redes inicas tridimensionales Puntos de fusin > 600C Conducen la electricidad en fundido La electrolisis produce H2 en el nodo Mtodo de obtencin M + n/2 H2 MHn

Hidrgeno: hidruros binarios

Afinidad protnica

H-H + HH+HLi + -

H+ H+

H2

H2O

H2

LiOH

Hidrgeno: hidruros inicos

Carcter reductor
H2 + 2NaH + eO2 HH2O + E = - 2.25 V Na2O

Hidrgeno: hidruros metlicos

Hidrgeno: hidruros metlicos

METLICOS: INTERSTICIALES ESTEQUIOMTRICOS CrH VH2 NO ESTEQUIOMTRICOS TiH1.9 HfH2.1

Hidrgeno: hidruros metlicos

Duros Brillo metlico Conducen la electricidad o son semiconductores Propiedades magnticas Quebradizos

Hidrgeno: hidruros metlicos

Absorben gran cantidad de H2, que liberan se puede liberar a conveniencia

Almacn de H2

Hidrgeno: hidruros metlicos

Presin parcial de H2 libre

Descarga a alta temperatura

Carga a baja presin relativa y baja temperatura

% Capacidad hidrgeno

METAL

FASE FASE (HIDRURO (HIDRURO INTERSTICIAL) METLICO)

FASE (ADSORCIN DE HIDRGENO)

Hidrgeno: hidruros metlicos

BATERAS DE NIQUEL-HIDRURO BATERAS DE NIQUEL-HIDRURO
Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son: Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son: descarga descarga 2 Ni(O)(OH) + MHn n Ni(OH)2 + M 2 Ni(O)(OH) + MHn n Ni(OH)2 + M carga carga Como electrodo negativo se utilizan aleaciones de nquel (MHn)) Como electrodo negativo se utilizan aleaciones de nquel (MHn muy complejas, distinguindose principalmente dos tipos: AB5 yy muy complejas, distinguindose principalmente dos tipos: AB5 AB2: AB2:
donde donde A = La, Ce, Pr, Nd A = La, Ce, Pr, Nd B = Ni, Co, Mn, Al B = Ni, Co, Mn, Al

Hidrgeno: hidruros metlicos

Hidrgeno: hidruros covalentes

CH4 Moleculares H2O HF NH3

Polimricos

BeH2

B2H6

Hidrgeno: hidruros covalentes

ENLACES DE HIDRGENO

X X

H H X

Y H

X muy electronegativo
F > O > Cl > N > Br > I = S = C

H pequeo, enlaza mejor con tomos peq.

Hidrgeno: hidruros covalentes

(NH3)

Hidrgeno: hidruros covalentes

H B H
Al H H Al H H Al H H H H H H Al

H B H

H Be Be H

H Be H

[AlH4

Almacn de hidrgeno

Hidrgeno: obtencin

Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA DE LABORATORIO M + H+ Zn + HCl M + OHAl + NaOH M + H2O Na + H2O H- + H2O LiH + H2O Mn+ + H2 ZnCl2 + H2 M(OH)n + H2 Na[Al(OH)4] + H2 M(OH)n + H2 NaOH + H2 OH- + H2 LiOH + H2

Fe en HCl

Hidrgeno: obtencin
ELECTROLISIS DEL AGUA
CAT(-) 2 H+ + 2eANOD(+) 2 OH- - 2eH2 1/2O2 + H2O

Electrolito: NaOH 25% 2-2.5V electrodos de Ni Fe 0.2% produccin mundial de H2 Mejor: FC energa solar FC* H2 + O2 + FC

H2O + FC*

Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL REDUCCIN DE AGUA CON COQUE H2O(g) + C 2C + O2 H2O + CO 1200C H2 + CO 2CO (+ N2 gas de sntesis)

Fe2O3

CO2 + H2 2KHCO3(aq)

CO2 + K2CO3(aq)

Problemas: presencia de S escasez de C

Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL REDUCCIN DE AGUA CON HIDROCARBUROS Ni CH4 (GAS NATURAL) + H2O P T CO + H2

Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL OXIDACIN PARCIAL DE FUEL-OIL P T

CnHm + n/2 O2

n CO + m/2 H2

Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL REFINO: CRAQUEO DE HIDROCARBUROS

R-CH2-CH2-CH2-CH2-R

2 R-CH=CH2 + H2

PROCESO CLORO-LCALI: SUBPRODUCTO IMPORTANTE

Hidrgeno: obtencin

Hidrgeno Otro gas

Hidrgeno: usos y aplicaciones

Lanzadera espacial: 500000 l de O2 lquido y 1.5 millones de l de H2 lquido

Hindenburg, ardiendo en 1937

Explosin Bomba H

BMW Mini, con hidrgeno

Hidrgeno: usos y aplicaciones

PROD. PARTIDA PRODUCCIN DE METALES

MARGARINAS

FERTILIZANTES PLSTICOS

NAVES ESPACIALES. PILAS DE COMBUSTIBLE.

Hidrgeno: usos y aplicaciones

JULES VERNE, EN LA ISLA MISTERIOSA (1874) DICE: creo que algn da se utilizar el agua como combustible, que el hidrgeno y el oxgeno que la componen, ya sean juntos o separados, proporcionarn una fuente inagotable de luz y calor, de una intensidad de la cual el carbn no es capaz. El agua ser el carbn del futuro.

Hidrgeno: usos y aplicaciones

Pilas de combustible
Experimento de Grove: primera pila de hidrgeno (1845)

Sir William Robert Grove (1811 1896)

Hasta 1959, no se construy una pila de utilidad

Hidrgeno: usos y aplicaciones

CAT(+) O2 + 2e O22H+ + 2e H2O

PILA DE COMBUSTIBLE DE HIDRGENO

ANOD(-) H2

H2 + O 2

electrones
electrolito

electrones

H2O
2H++O2- = H2O

H+ O2
O2+2e=O2-

H2=2H++2e

H2

catalizador

CALOR

Hidrgeno: usos y aplicaciones

TURBINAS TURBINAS

Eficiencia

REACTOR REACTOR QUMICO QUMICO (COMBUSTIN) (COMBUSTIN)

ENERGA ENERGA MECNICA MECNICA

GENERADORES GENERADORES ELCTRICOS ELCTRICOS

PISTONES PISTONES

COMBUSTIBLE COMBUSTIBLE FSIL FSIL

REFORMADO REFORMADO O O GASIFICACIN GASIFICACIN

ENERGA ENERGA QUMICA QUMICA

PILAS PILAS DE COMBUSTIBLE DE COMBUSTIBLE

ENERGA ELCTRICA

Hidrgeno: usos y aplicaciones

Tipos de pilas de combustible: PAFC: CIDO FOSFRICO PEM: MEMBRANA INTERCAMBIADORA MCFC: CARBONATO FUNDIDO SOFC: XIDO SLIDO ALCALINAS: HIDRXIDO DE POTASIO

Hidrgeno: usos y aplicaciones

Usos actuales: Naves espaciales, submarinos, autobuses, industria militar. Usos inminentes: Ordenadores porttiles, mviles, PDA, cmaras digitales, generadores porttiles, motos, vehculos hbridos, pequeas fuentes de energa fijas. Usos futuros: Coches elctricos, fuentes de energa fijas de gran potencia.

Hidrgeno: usos y aplicaciones

1) Las pilas de hidrgeno son eficientes, ya que transforman el hidrgeno y el oxgeno directamente en electricidad y agua sin ninguna combustin durante el proceso. La eficiencia del proceso se sita entre el 50 y el 60%, que equivale aproximadamente al doble de la eficiencia del motor de explosin. Tericamente, se puede llegar al 100%. 2) Las pilas de hidrgeno son limpias, porque no producen ninguna emisin, slo la produccin de agua pura. Al contrario que el motor de explosin, la pila de hidrgeno no emite ni dixido de azufre (que contribuye a la lluvia cida), ni tampoco xidos de nitrgeno (que contribuyen a la creacin del smog) ni ningn tipo de partcula contaminante. 3) Las pilas de hidrgeno son muy silenciosas, ya que no tienen ningn mecanismo mvil, aunque tienen un sistema de bomba y ventilador, as pues la produccin de electricidad es bastante silenciosa. Muchas instalaciones, como por ejemplo los hoteles, pueden sustituir la ingeniera diesel por pilas de hidrgeno como suplemento al poder energtico o bien como reservas de energa en caso de apagn. 4) Las pilas de combustible son modulares, se pueden colocar juntas para conseguir la cantidad de energa necesaria. La pila de hidrgeno puede producir energa en un amplio margen desde pocos vatios a unos cuantos megavatios. 5) Las pilas de hidrgeno no son peligrosas para el medio ambiente, no producen sustancias txicas, ya que el nico desecho del proceso es el agua (o bien agua y dixido de carbono en el caso de las pilas de metanol). 6) Las pilas de hidrgeno nos dan la oportunidad de poder obtener una gran cantidad de energa a partir de fuentes sostenibles: el agua y el aire.

Hidrgeno: usos y aplicaciones

1) La pila de hidrgeno deber tener una aceptacin en el mercado para tener xito. Esta aceptacin depende claramente del precio de las pilas, la duracin y precisin y la accesibilidad al precio del combustible. Comparado con el precio de las actuales alternativas, como por ejemplo la ingeniera del diesel y las bateras, las pilas de hidrgeno son realmente caras. Para ser competitivas, deben ser producidas con un bajo coste. 2) Desarrollo de infraestructuras para el mercado. Casi no existen infraestructuras para este tipo de combustibles. Es por ello que debemos confiar en las actividades de las compaas petroleras y de gas para que ellos las introduzcan. Slo si los conductores son capaces de obtener el combustible a un precio razonable, sern desarrolladas nuevas aplicaciones para el motor. 3) Polticas adecuadas. Son necesarias polticas orientadas al desarrollo de esta tecnologa. Las actuales leyes y regulaciones ambientales extremadamente rigurosas han reforzado la investigacin en este campo. 4) El catalizador. Actualmente el platino es el componente clave de la pila de hidrgeno. El platino es un recurso natural escaso; la mayora de sus fuentes estn en Surfrica, Rusia y Canad. La escasez de platino es clave en el desarrollo de la pila de hidrgeno. Es necesaria una bsqueda de nuevos catalizadores.

Hidrgeno: usos y aplicaciones

Hidrgeno: usos y aplicaciones

Si el 10% de los coches usara bateras de combustible se producira una reduccin de contaminantes de 1 MTm/a y de 60 MTm/a de CO2, con un ahorro del 13% de las importaciones de petrleo.

FUENTE: UE

MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIN