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COIMBRA EDITORA, L.DA Avenida do Arnado C O I M B R A

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Compndio de Qumica
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Todos os exemplares desta edio teem a rubrica do autor.

E G A S F. P I N T O B A S T O
Professor d e Qulrnlca na Unlversidade de Colmbra

Compndio de Qumica
De harmon'a com o programa,oficial d e p d e Outubro d e 193e

COIMBRA

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- LIVRARIA

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EDITORA,

L.DI
OFICINAS

Ferreira Borges, 73

1-

BSCRIT~RIO

Avenida do Arnado

COIJIBRA-I~~+

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&ta Compndio de Qicimica foi feilo de harmonia

com o progranta oficial de 8 de Oulubro de 1931. Procurmos percort-e,. OS assuntos do programa sobreearrega)ado a )ne,)lria dos alutzos, o menos possivel, com factos. ?a60 alr-ibuindo exayerudc impodncia aos exercios esleguio~nlricos,e tendo principalmenle em vista hobiluor os al~dt~os observar e interpretar os fenmenos a quina icos. na nossa opinio, partr. lamentav que o programa , no inclua a e.xposio muito sumria d a teoria atmica. No compreendemos porque os alunos, depois de terem terminado o curso geral dos liceus, tendo lidado cotzstantemente com pesos atmicos e ,noleculares, nunca encontrar a m referncia aos tomos e molculas. A noo que lhes dada de pso atmico e molecular t! das mais obscuras. Com o auxilio da teoria atmica formariam uma ideia clara daquelas grandezas, das frmulas e das squapdes.

I
. k

S recorrendo a teoria -atwtica podero formar uma imagem nitida das reaces qumicas. Por imposio do programa, mas sem a nossa comcordhncia, escrezemos a s frmulas qu.imicas como prope a C'nio Internacional de Qumica Pura e Aplicada. Aos professores que sigam o nosso livro agradeceremos qtlaisquer reparos ou sugestes que nos permitam ~nelhor-10se, porrentura., merecer mais edies. Manifestamos o nosso seconltecimento ao professor FREDERICO HETTI por ler condescendido em fazer a Ieilura das provas dactilografadas, f a z ~ n d onos obserzraes a que atetzdemos, e ao professor A N ~ B A L CABRAL,que nos prestou valioso auxlio na reviso das provas impressas.

3. C L A S S E .
Cap.
Cay.

Oip Ctp. Cip.

. . . . 1 . . . . . . 1u-0arighiot00rdc . . . . R - A curi r e hidrnqhio . . . . r - Sivi. i58 dor r : ~,etttos8 fdrmulos 1 , ryes quiriricas . . . .
I

- Infrodrco

.. . . ..

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . doo co~npostos. .. . . .

P6ga.

1
5 9 16

26

PARTE I1
4..
CLASSE

Cap. Cap.

A
Cap.

Cap.

Cap.

. . . . . . . . . . . 1 - Cloro . . . . . . . . . . . . 2 - Gs cloridrico . . . . . . . . . 3 - Grupo dos halognios . . . . . . viri - Sais. Classificao dos fenmenos qtcimicos. Tralncia. . . . . . . , . . . . . IX - O enxbfre e os seus composlos . , . . . . . 1 - 0 enxofre . . . . . . . . . . 2 - 0 anidrido sulfuroso . . . . . . . 3 - O cido sulfirico . . . . . . . . 4 - 0 gs sulfdrico . . . . . . . . x - Esfequiometria . . . . . . . . . . .
v11 - Cloro e gdcs clor6drico. Grupo dos halogdnios
VI

- dzidos

e ltid~xidos.

33 36 36 41 42 46 63 63 55 56 61 63

Cap

. . .

xt . Cotnposlos

Cap

Cap

Cap

.
.

C . P .
Cap

cap

. .

3 - Os adubos . Aproveitamento do azote do a r x ~ i -Fsforo, arsknio e unlitnnio 1 - Fsforo, anidrido e cido fosfrioo . 2 - Arsiiio o ariidrido arsenoso 3. Antimnio . . . . . . . xni - O carbone . . . . . 1 - 0 carbone 2 0 anidrido e o cido carbnico . . . 3 . xido de carbono O xiv O silicio e o boro . . . . . . . . . . . 1 - O silcio . . . . . . . . . . . 2 - O cido brico xv . Propriedades gerais doe s a i s . Exlraco dos metais 1 - Propriedades gerais dos sais 2 - Extracqo dos metais xvi - Os metais c~lcalir~oss m s compoelos . . . . . e 1 - 0 sdio . . . . . . . . . . . 2 - O potssio

do aaole O nmoninco e o ricido asdlico 1 . amonaco 0 2 . cido aztico 0

. . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . .

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. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . .

xvrr - Clcio, br.io e m u g n b i o

1 . clcio 0 2 - 0 brio

Cap. Cal)

XVIII

- O alitmitiio xix . Metais pesados mblgares 1- 0 cobre

. . . . . . . . . . . . . . . . ......... 2 - 0 zinco . . . . . . . . . 3 . estanho . . . . . . . . 0 4 - O chumbo . . . . . . . . 5 O ferro . . . . . . . . . 6 - O nquel . . . . . . . . . xx - M&M nobres . . . . . . . . . . 1 . mercrio . . . . . . . . 0 2. A prata . . . . . . . . . 3 - 0 oiiro . . . . . . . . 4 - A platina . . . . . . . . .
-

3-O

. . . . . . . . . . . . . . . iiiagnsio . . . . .

. . . . . . . . . .

. . . . . . . . .

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. . . .

. . . .

Quadro com as propriedades e preos dos metais mais importantes

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. . . . . . . . .

. . .

PARTE 111
5.8 C L A S S E

.I

Qumica orgnica
Cap . xxr -Introduo Cap xxii . Hadrocarbonelos . A chama . Pelrlem 1 - Hidrocarbonetos 2 . chama A 3 . Petrleo . . . . . . . . . . . Cap xx11i - lcool ordintio, cido acdlico e kler ordinrio I. ..ilcool ordinrio 2. cido ac6tico 3 .e r ortlinrio . . . . . . . . gt

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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. . . . . . . .

. . . . . . . .
. . . . . . . . . .

. . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5. Celulose . . . . . , . . 6. Fe~rmeiitaose enzimas . . . Cap. X X V I . Composloe aromalicoa . . . . . . 1. Destilaqo da hulha . . . . 2- Renzeno . . . . . . . . 3. Feiiol . . . . . . . . .
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v - i
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. I . GAieose 2 . Sacarose . 3. I.actose 4. Aniiclo

. . . . . . . . . .

4. Anilina 5 -Essncia de terebintina 6. Cnfora Cap xxvii . Prolefnae

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . .

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PARTE I
*

- 5 .

aL(-k&E

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CAP~TULOI

Introduo
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sibsfaneiii. --q&pos que nos r o d e i a m 3 s8o constitudos por vrias sub'tncias. Consideremos, por exemplo, vrios pedaos de enxofre de diversas provenincias; em todos os pedaos observamos um conjunto de propriedades comuns: todos so amarelos, leres, insolveis na gua, etc Dizemos que o enxfre uma substncia; cada sabstncia distingue-se por um determinado conjunto de propriedades caractersticas ou especficas. O chumbo outra substncia; num pedao de chumbo, seja qual fr a sua provenincia, observamos sempre um determinado grupo de propriedades: muito denso, corta-se com um canivete, e, portanto, relativamente mole, ao longo duma superfcie recentemente cortada branco e brilhante, etc. Cada pedao d e enxfre, ou d e chumbo, um corpo; todos os peda$os de enxbfre s5o constitudos pela mesma substgncia, e os de chumbo por uma outra.
4

1-- Corpo r

2 - Misturas. , Moamos num almofariz, fig. 1, junta- Ifl-a e ~ t p .uma pequena poro de enxfre em p e outra de ..n?llhi de ferro. O p obtido/homogneo @-/')r-* consti: . lo por uma substncia diferente do enxfre e do ferro. Analisando, porm, com uma lupa, ver-se- que o p6 constitudo por duas espcies de partculas: umas amarelas, que poderamos reunir e onde observa. riamos as propriedades caractersticas do enxofre, e outras escuras onde observaramos as propriedades

-/de&...

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aaractersticas do ferro. Entre as propriedades do f e h o figura a de ser atrado pelos magnetes; aproveitando esta, p r o p r i e d a d e , podemos por meio dum magnete separar fcilmente as partculas de enxfre das do ferro. O p obtido no almofariz uma mistura de enxofre e de ferro. Os compoilentes duma mistura, no nosso caso o enxofre F I ~i . e O ferro, conservam nela as suas propriedades especficas.

T-. 3 - Eompoit@8.
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Ponhamos num tubo de ensaio uma pequena poro duma mistura de enxofre e de ferro ( 4 partes de enxfre e 7 de ferro) que preparamos num almofariz, como na experincia anterior. Aqueamos a POUCO depois mistura na chama dum bico de BUNSEN. parece que a mistura arde. Deixemos arrefecer em seguida e tiremos do tubo o slido negro que agora l existe. Este slido, poroso, quebradio, no se parece nada com a mistlira de que proveio. Reduzindo-o a p, obtemos partculas negras com propriedades diferentes das do enxfre ou do ferro: no so atradas pelos magnetes, teem cor diferente, etc. Este slido negro constitudo por uma nica substncia, o sulfureto de ferro, que se distingue por um grupo de propriedades caractersticas, diferentes das do enxofre e do ferro. T'emos, portanto, que partindo duma mistura de enxfre e de ferro, e aquecendo, obtemos uma substncia nova, o sulfureto de ferro, emquanto que o enxfre e o ferro desaparecem. Dizemos que o eiixfre e o ferro se transformaram no slilureto de ferro, e que o sulfureto de ferro um composto de enxfre e de ferro. Nos compostos desaparecem as propriedades especficas das substncias que lhe deratn origem, observando-se apenas as propriedades especficas dsse composto.

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uma pequena porao dum p6 amarelo-avermelhado, bastante denso, chamado xido mercrico, e introduzamo-lo no fundo de um tubo d e ensaio resistente; fechemos ste com uma rolha atravessada por um tubo de vidro dobrado em ngulo recto, como indica a fig. 2. Este tubo comunica, por meio doutro de borracha, com um tubo de vidro cuja extremidade abre debaixo duma proveta cheia de gua, invertida numa tina de vidro com gua tambm. A proveta primeiramente bem cheia de gua e bem tapada com uma

4 - Decomposio.

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Irnina de vidro, ou com a mao, e depois invertida na r 1 e destapada debaixo d e gua; a gua s6 desceria na
2 . -

1
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proveta se esta tivesse mais de 10 metros de a1tura.e-p C.Aquec;amos agora o xido mercrico com a chania d u m bico de BUNSEN.Aquecendo durante bastante tempo, verifica-se que do tubo de ensaio desaparece o xido mercrico, e aparece uma substncia lquida com propriedades muito diferentes, chamada mercrio, que todos teem visto nos termmetros, barmetros, etc. Durante o aquecimento comeam a sar pela extremidade do tubo de vidro que abre debaixo da proveta bolhas gasosas, que atravessam a gua da proveta e se vo acumulando no cimo desta. Assim a proveta se vai

enchendo dum gs incolor que uma experincia simples nos mostra ter propriedades especiais. Tapemos a proveta com uma lmina de vidro, debaixo de gua, e coloquemo-la depois em cima duma mesa. Introduzindo na proveta um palito com a extremidade incandescente, opalito inflama-se imediatamente, ardendo com uma chama muito viva. O gs que est dentro da proveta, e q u e assim se caracteriza to fcilmente, chama-se oxignio.. uma substncia caracterizada por um grupo de propriedades, como o enxofre, o chumbo, o ferro, o xido mercrico e o mercrio; entre estas propriedades figura a de existir no estado gasoso. Vemos que o xido mercrico uma substncia composta de duas, o mercrio e o oxignio, que se separam pela aco do calor. esta transformao d-se o n o m e de decomposio.
5 - Fendmeno qumico ou reaco qumica. -Tanto n o caso da formao do sulfureto de ferro como no d a

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1
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decomposio do xido mercrico, partimos de determinadas substncias, que desaparecem, a p a r e c e n d a substncias novas. Sempre que assim sucede, diz-se q u e s e produz um fenrneno quitnico ou uma reaco qtsimica, AS substncias que desaparecem chamamos factores d a r e a g a o ou reagentes; a 3 que aparecem chamamos produtos d a reaco. A Qumica ocupa-se do estudo das diferentes substncias e das suas transformaes ou reaces qumicas. i reacfio qumica em que, como no caso da forma& do sulfureto de ferro, desaparecem vrias substncias a aparece uma s6, d-se o nome de combinao. A' reaco inversa d-se, como j dissemos, o nome de decomposio.
6 - Substncias compostas e substncias simples ou elementos. - H muitas substncias, como o sulfureto d e ferro e o xido mercrico, que so formadas pela uni* de outras substncias: chamam-se substtincias compostas ou compostos. H outras substncias, como a

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enxofre, ferro, mercrio e oxignio, que n8o podemos obter, como o sulfureto de ferro, numa combinao, e no podemos decompor, como o xido mercrico; so a s chamadas substncias simples ou elementos.

7 -0 ar. - O ar, gs que envolve a Terra, denuncia-se bem quando est em movimento. Todos conhecem bem a aco mecnica importante que o vento pode produzir. -4ntigamente supunha-se que o ar era uma substncia simn!.~. e r no fim do sculo XVIII ficou bem estabeleci - m eompico qolmicls. Para formarmos uma idea u C ..ia!.. ~s as seguintes experincias.
C

8- Experitncias. I.- Aqueam,os demoradamente num pequeno cadiuho de porcelana'5 gr. aproximadamente/ de l d h a de cobre bem limpa. Pesemos o cadinho com a J f8;!1a de cobre antes e depois do aquecimento. Observ:: i que depois do aquecimento a flha de cobre se torna negra e que o cadinho com esta flha aumenta de poo. Se limparmos a flha de cobre com um pedao d e lixa, aparece outra vez a cor vermelha do cobre. No cadinlio no houve alterao. A mudana de cr que o cobre sofreu foi apenas superficial. Na superfcie do . cobre forma-se uma substncia nova, negra, muito diferente do cobre. O aumento de pso que se observa mostra j que outra substncia, ou substncias, se juntaram ao cobre para formar este composto escuro. Esta substancia, ou substncias, s6 podem vir do ar.

Experihcia II.-Montemos agora o aparelho representado na fig. 3. Tomemos um tubo de vidro com

crca de 40 cm. de comprido, e d e 1 a 1,s cm. de dimetro, coloquemos dentro uma flha de cobre dobrada, fechemo-lo bem numa extremidade com uma rolha d e borraclia. e na oiitra fechenio-10 com uma outra rllia atravessada por um tubo de vidro. Liguemos por meio dum tubo de borracha ste tubo com um funil de vidro. Soltando a rblha superior, deitemos gua no funil at que, ficando a gua no mesmo nvel iio funil e no tubo, ela fique no tubo com a altura de 10 crn. Com a gua ao mesmo nvel no funil e tubo, meamos com uma rgua graduada a altura da coluna de ar presa no tubo de vidro. Aqueamos demoradamente num bico de B ~ S S E S tubo de vidro O a na regi80 ocupada pela flha d e cobre, tendo o cuidado de no deixar escapar atravs da gua o ar que se dilata. Depois de aquecer bastante tempo deixamos arrefecer. Observa-se que o cobre, como na primeira experincia, escureceu. Deslocando o funil de modo que a gua fique neste e no tubo mesma altura, meamos novamente a no. r altura da coluna de ar prsa no tubo: -verificamos que esta altura dirriinuiu de iim quinto aproximadamente. Desapareceu portanto um quinto do volume gasoso e o cobre, como j mostrou a experincia I, transformou-se numa substncia negra, aumentando de peso. Resultados duma experincia: - num tubo com 40 cm. foi introduzida uma lmina delgada d e cobre com 2,5 gr. aproximadamente; altura inicial da coluna de a r =24,5 cm.; depois de aquecer o cobre num bico de BUNSEN durante perto d e meia hora e deixar arrefecer, a altura da coluna de a r ficou reduzida 19,9 cm. Elevando o funil e abrindo a extremidade superior do tubo, a gua vai subindo no tubo e expulsa o gs l

contido. Aproximando da extremidade:do tubo um palito a arder verifica-se que ste se apaga. O gs que ficou no tubo tem portanto propriedades diferentes das do ar: ste gs, que apaga um corpo a arder, como se de repente fosse mergulliado ila gua, e asfixia rpidamente um animal que o respire, chama-se aaote.
Experi&ncios II. - 0 f6sforo uma substncia simples que se conserva em frascos com gua. A sua manipulao exige cuidados especiais porque se inflama muito fcilmente. Tiremos um pedao dum frasco, com uma tenaz, e cortemos sem lhe tocar com os dedos, com um canivete, um fragmento do tamanho duma ervilha. Limpemo-lo ripidamente com um papel de filtro, introduzamo-lo num tubo de ensaio e jrir!c?los uma p o r ~ o cle gua. .-nrlo !irri noiico o tubo de t ,e logo tiido L I . Introduzamos no tubo um arame de modo que a sua extremidade, recurrada, mergulhe no fsforo, e arrefeamos a seguir o tubo com gua fria. O fsforo solidifica, e quando se tira o arame ste traz prso na extremidade o fragmento do fsforo de que partimos. T e n d o invertido numa tina com gua uma proveta Fro. 4 graduada, cheia de ar, fig. 4, introduzamos o arame com o fsforo prso de modo que o fsforo fique na parte superjor da proveta. Observamos imediatamente a formao junto do fsforo duns fumos que ~ descendo. A' medida que os fumos se vo foro mando, a gua vai subindo na proveta. Guardando a proveta com o fsforo at prxima lio, verifica-se que o volume de gs est reduzido a & I s do volume inicial. O gs que fica dentro da proveta apaga imediatamente um pavio a arder, e imprprio para a vida: o azobe.

9 - Enferrujamento dos metais. - Entre as substncias simples conhecidas, h umas, tdas slidas excepto o mercrio, com um brilho especial, geralmente duras, difceis .de fundir, etc., a que chamamos metais. O ferro, mercrio, cobre, zinco, chumbo, ouro, prata, etc., so metais. Os outros elementos, como, por exeiliplo, o oxignio, enxfre e fsforo, que j conhecemos, chamam-se melalides. Entre os metais h uns que se conservam ao ar sem se alterar; so os ctiamados metais nobres: mercrio, prata, ouro e platina. Os outros alteram-se, mais ou rneiios fcilmente. Todos sabem, por exemplo, que o ferro exposto ao a r enferruja rapidamente. A alterao superficial dos metais expostos ao a r chama-se, dum modo geral, enferrujamento. H metais que enferrujam clilicilmen te a temperatura ordinria, mas muito mais fcilmente quando aquecidos. J sabemos que sucede assim com o cobre. (8) 10 - Experi&ncia de LAVOISIER. - Entre os metais que enferrujam mais dificilmente figura o mercrio. Porm, aste metal enferruja tambm quando 4 aquecido qusi ebulio durante dias em contacto com o ar: cobre-se duma camada delgada duma substncia amarela avermelhada que ns j conhecemos, chamada xido mercrico (4). Se o mercirio fr aquecido em contacto com uma determinada quantidade de ar, como vimos no caso do cobre (S), o volume gasoso reduzido de I/, e o gs residual o azote. Portanto, o que desapareceu d o a r uniu-se ao mercrio para formar o xido mercrico. Mas, j vimos (4), que o xido mercrico aquecido s e decompde em mercrio e oxignio, e, por conseguinte, o que desapareceu do a r foi o oxignio. O ar formado, portanto, por azote e oxig6nio. Esta experincia clebre foi feita pelo qumico francs I.A~OISIER sculo XYIII. no O e~w - m3 &j consiste n .-

oxignio e '1, de azot5. O azote e o oxignio estaro combinados, sendo, portanto, o a r um composto, ou estaro misturados simplesmente ? Como vimos (2), os componentes duma mistura conservam nela as suas propriedades especficas. Caso o a r seja uma mistura, quando posto em contacto com a gua, o oxignio e o azote devem dissolver-se independentemente: como o oxignio 6 mais solvel do que o azote, a relao entre os volumes de oxignio e azote dissolvidos deve ser maior do que a relao entre os volumes dos mesmos gases no ar, isto , 1 : 4. De facto, verifica-se que i10 a r dissolvido o valor da relao coasiderado 1:2; o ar dissolvido mais rico em oxignio. O ar , portanto, uma mistura. Um estudo mais rigoroso do ar mostra que em 100 volumes de a r seco h 78 de azote de 20,99 de oxignio. O volume restante 6 ocupado por outros gases de que n e s 9 j#zae no nos podemos ocupar.
I

11 - Composio do ar. - Est portanto demonstrado que o a r constitudo pelos dois elementos: o oxignio e azote. A coinposio volumtrica , como vimos, 1 de

/a--+

O oxigenio e o azote

12 - Preparao do oxigbnio. - J vimos (4) que o oxignio se pode obter aquecendo o xido mercrico. Vrias substncias libertam oxignio quando aquecidas. X que melhor se presta para a preparao do oxignio o clorato de potssio. uma substancia slida, branca e cristalina. Introduzindo no fundo dum tubo de ensaio lima poro de clorato de potssio e

10

aquecendo, observa-se que, primeiramente, o clorato funde, dando um lquido iiicolor. Aquecendo mais fortemente, observa-se uma efervescncia devida libertao dum gs. Este gs, que inflama um palito com a extremidade em braza quando esta se introduz no tubo, 6 o oxignio. Aquecendo at no se libertar mais oxignio, fica no tubo uin resduo slido, branco, constitudo por lima substncia com propriedades diferentes do clorato de potssio, muito mais difcil de fundir, por exemplo, chamada cloreto de potssio. Deu-se a decomposio :
Clorato de pothssio = cloreto de potssio

+ oxignio.

Se, em vez de introduzirmos no tubo de ensaio clorato de potssio, introduzirmos uma mistura de clorato de potssio e uma substncia negra chamada bixido de mangansio (reduzamos a p um mineral chamado pirolueite, constitudo por essa substncia), e aquecermos, observamos que no n ecessrio aqiiecermos tanto para se libertar o oxignio ; esta libertao d-se sem que o clorato funda. Desta maneira podemos preparar fcilmente o oxignio. U;amos o aparelho representado nas figs. 5 e 6. No balo, ou na retorta, FIO. 5 introduz-se uma mistura de clorato de potssio com I/, do seu pso de piroluzite, e a .seguir aquece-se cautelosamente. A extremidade do tubo por onde sai o oxignio, chamado tubo abductor, s se eoloca debaixo do frasco cheio de gua, invertido numa tina com gua tambem, depois de expulso o ar do apa-

relho pela corrente do oxig6iiio produzido. O aquecimento depois graduado de modo que se obtenha uma corrente regular. Cada grama ,de clorato dh aproximadamente 200 cc. de oxignio.

Podemos conservar quantidades grandes de oxignio em gasmetros, como o representado na fig.-7. Para o encher de oxignio, e n c h e - se: priineirrmente com Q u a , que se faz pa - : r do reservarbrio superior pam o inferior abrindo a torneira b. Depois de cheio com gua, fecha-se b e introduz-se o tubo abductor do oxignio em c como a figura indica; por esta abertura entra o oxignio e sai a gua que le desloca. Depois de enchermos o reservatrio interior, 1180 passando alm da abertura:^, fecha-se esta abertura. Querendo FIO. 7 agora uma corrente de oxignio, abre-se as e b ; a gua que corre em b desloca o oxignio obrigando-o a sair por a.

13 - Propriedades do oxig6nio. - Enchamos uma srie

de frascos com um litro de capacidade, como o representado na fig. 8. Coloquemo-ios em cima duma mesa, direitos, com as bocas tapadas com ltninas de vidro ou com rolhas.
Experikttcia I. - Coloquemos um pedao de carvo numa colher de ferro, aqueamos o carvo at ficar em braza e introduzamo-lo depois num frasco cheio de oxignio, como mostra a fig. 8. Nota-se que a iricandescncia do carvgo se torna muito mais viva. Quando o carvo se apagar juntamos gua, agitamos e guardamos. Experincia JI. - Procedamos anlogamente cotn um pedao de enxofre que, prviameute, se faz arder iio ar. A cliama azul, que no a r pouco brilhante e mal se distingue, torna-se brilhante depois de introduzir Prc, 8 o enxofre no frasco com oxignio. Nota-se ainda que se desenvolvem uiis fumos no frasco; juntamos gua, agitamos e guardamos. Expe~incia III. - I'rocedamos anlogamente com um fragmento de fsforo que, prviamente, se Faz arder nc> ar. A colher deve ficar perto do fundo do frasco.
O fsforo arde com uma chama muito mais brilhante do que quando arde no ar. Nota-se a formao no frasco duo fumos brancos e deiisos. Juntamos gua, agitamos e guardamos.

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Experincia IV. - Procedamos anlogamente com rrm fragmento de sdio, metal leve e mole que se altera dpidamente em contacto com o ar e com a gua, e, por . . .e niotivo, se conserva debaixo de petrleo, Depois de prrianiente aquecido at comear a arder, intro-

duz-se no frasco com oxigenio. Continua a arder com uma chama muito mais viva, intensamente amarela, notando-se a produo de fumos. Juntamos gua, agitamos e guardamos. Experincia V. - Introduzamos num frasco uma hlice de fio de ferro, suspensa numa rlha, tendo prso na extremidade livre, um pedao de isca que prviamente inflamamos. Observamos que, quando a isca acaba d e arder e aquece suficientemente a extremidade do fio de ferro, ste comea a arder, faiscando intensamente; observa-se a formago de pequenos glbulos fundidos e incandescentes. Para evitar que stes glbulos partam o frasco, deixa-se nele uma poro de gua. Mergulhemos na gua que introduzimos no frasco da Exp. I um pedao de papel azul de tornesol (papel tornado azul por meio dum crante de origem vegetal chamado tornesol). Observamos que o papel se torna vermelho. O mesmo sucede nas experincias I1 e 1 1 1. Se mergulharmos o papel de tornesol, assim avermelhado, na gua do frasco onde ardeu o sdio, experincia IV, observamos que o papel se torna azul. As solues que avermelham o papel azul de tornesol dizem-se cidas, e as que lhe restituem a cr azul dizem.se alcalinas. Nas experincias que fizemos, as substncias simples que consideramos, carbone, enxfre, fsforo, sdio e ferro, unem-se ao oxignio formando-se compostos que teem o nome de xidos. No caso do carbone forma-se o anidrido cnrbnico, gs incolor e inodoro. Este gs encontra-se em pequena quantidade no ar, juntamente com o azote e oxignio. No caso do enxfre forma-se o anidrido sulfuroso, gs que tem um cheiro sufocante caracterstico. No caso d o fsforo forma-se o anidrido fosfrico, substncia slida, branca, muito solvel na gua. No caso do sdio forma-se o perxido de sdio, substgncia slida, amarela

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;3 na gua.trs primeiros xidos dissolvem-se na gua, e as Os

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clara, solvel na gua. No caso do ferro forma-se o xido salino de ferro, substncia slida, escura, insolvel

vimos, avermelham o papel azul de tornesol, isto , teem reaco cida. A soluo do perxido d e sdio, pelo contrrio, tem reaco alcalina. Aos pri:=3 meiros xidos chamamos acidicos e ao ltimo chamamos J Dum modo geral, os metalides do origem a t bsico. . xidos acdicos emquanto que os metais formam xidos .\ bsicos. Oxignio quere dizer gerador de cidos. Vemos j a \razo porque I.*rorsren lhe deu Bste nome.
14 - Combusto e oxidao. - Qusi todas as substbno oxignio, formando o&dqho. Nas experinunio com o oxignio deu-se com desenvolvimento d e calor e luz: & que chamamo~otnbustoes., Quando qualquer corpo, um pedao de madeira, um/ahL papel, etc., arde no ar, observamos combustes devida4 L 4 3 combinao dos elementos que constituem o corpo considerado com o oxignio do ar. 1 Nas experiiicias I, I1 e 1 1 do n." 8, a unio do cobre e do fsforo com o oxig4nio do ar realizou-se noutras condies: no houve produo de luz; a oxidao realizou-se mais lentamente. O enferrujamento do ferro, por exemplo, devido sua oxidao. O calor dos animais provm da oxidao oxignio do a r que respiram. S a s oxidaes h sempre produfo de calor, mas quando este se desenvolve lentamente pode passar despercebido. As combustdes e oxidaqdes teem um papel milito importante na vida do homem. Nas fbricas, geralmente, queima-se carvo ou madeira, sendo o calor desenvolvido na sua combusto depois transformado em trabalho;

li!

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o calor do nosso organismo resulta, como dissemos, da oxidaqo dos alimentos, etc., etc.
15 - Lei da conservao da massa.-Vimos
j (8) que o

I I
I

cobre se une ao oxignio formando-se o xido de cobre. Introduzamos num tubo de vidro fechado numa extremidade uma poro de folha de cobre enrolada, e fechemos lmpada a outra extremidade. Pesemos o tubo fechado com o cobre dentro. Aqueamos a seguir at o cobre escurecer, como j vimos. Pesemos novamente o tubo depois de arrefecer: observa-se o mesme pso. -Portanto, o aumento de pso que o cobre sofreu - & _ _ _ _ 1 . ,

i a c i l n e n t e e x t r a i r - d o a z o t e d 3 -r d a se& - . - & = - v - 1:r a, f i g . 6 .v tii+l de v i d r o pouco f u s i . , -, - , c e r c a ae 30 cm ae comprimento, onde s i . A L C ~ - --as d- c b r e , 6 aquecido com um b i c o I - d d n s e n que d uma c l i m a h o r i s o n t a l m e n t e e x t e n s a , _ .30 O f i g u r a d o , O U com m a i s do que um bico.6azendo . s s a r a t r a v s do tubo uni2 c o r r e n t e de ar, O O X ~ , ~ - 3 combina-se com o c o b r e , e passa o a z o t e que - s e :olhe numa t i n a i l i d r ~ ~ n e u r n t i c aA c o r r d n t e d e - a r . :em-se com o balo L , c h e i o c e gua, e com o f r a C J f , c h e i o de ar; d e s l i g a n d o o t u b o de b o r l s a c h a e ; g G p e r c e n d o suco n a s u a extl.ernidade, k u a cor r e de 2 &ara 2, e c o n t i n u a r a c o r ~ e r ,d e p o i s de r e e t a b e l e c e r a l i g a o do t u b o de bolSr.acha corn o t u b o a e v i d r o , s e no fecharmos a bassagem d a &ua e m . ,or meio du ma p i n a . A l i v i a n d o a g o r a m a i s ou menos 5 presso d a ringa,regula-se a c o r r e n t e de gua. que , a s s a para f ; 5 medida que a gua e n t r a rieste f r a s o ar v a i sendo e x p u l s o e &assa a t r a v e z de S . mo e a,roveitamos as r i m e i r a s b o i h a s g a s o s a s que traves sam a & u a d a t i n a .
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I:

A gua e o hidrognio
17 - Purificao da gua. - A gua encontra-se abundantemente na superfcie da Terra. O ar tambm contem sempre, em quantidade maior ou menor, vapor de gua. A gua que se encontra na natureza sempre impura. Mesmo a Agua da chuva, que a mais pura, contem impurezas. Estas impurezas podem existir em suspensfio ou dissolvidas. Para eliminar as substncias em suspensilo, filtramos a gua. A gua atravessa os poros do filtro emqiianto que as substncias suspensas Acam retidas. A filtrao uma operao que se faz correntemente nos laboratrios utilizando papel de filtro. Toma-se um pedao de papel, d-se-lhe a forma circular, dobra-se duas vezes em cruz de modo que se obtenha um quadrante com - quatro folhas sobrepostas, forma-se a seguir um cone tendo uma folha para um lado e as trs restantes para 1. outro,/e adapta-se ste cone a / -e , um funil de vidro tambm cnico, O bordo do papel no deve ultrapassar o bordo do funil. O lquido a filtrar guiado com uma vareta de vidro, como mostra a fig. 9, As i m p u r e z a s dissolvidas eliminam-se por destilao. Podemos usar o aparelho representado na fig. 10. A gua aquecida na retorta e o seu vapor vai condensar-se no balo. Como, FIQ. 9 quando o vapor se condensa, h libertao de calor, necessrio dispormos as coisas d e modo que ste calor seja removido medida que se vai .i ,crtando; doutro modo o vapor deixaria de se condensar.

Como a figura indica, o bal8o 6 arrefecido deixando car sobre ale, gota a gota, a gua do funil. Se colocarmos uma gota de gua destilada sbre um vidro de relgio e aquecermos cautelosamente chama, a gua evapora-se sem deixar marca no vidro. Se probedermos anlogamente com gua vulgar, fica uma mancha no vidro constituda por substncias dissolvidas na gota de gua considerada.
18 - Composio da gua. -, Coloquemos num tubo de ensaio, de vidro pouco fusvel, munido de rolha e tubo abductor, fig. 11, limalha de zinco e gua de modo que fique molhada a limallia do fundo e sca a da frente. -4quea-se primeiramente a da frente e a seguir, com um segundo bico, faa-se vaporizar a gua que est no fundo do tubo. DeiFIO.10 xemos primeiro expulsar o a r do tubo de ensaio e do tubo abductor, e enchamos depois com o gs que se desenvolve, numa tina d e gua, pelo processo j conhecido (12), um tubo de ensaio; a p r o x i m a n d o a , boca dste tubo duma chama, vemos que o gs desenvolvido a r d e c o m uma chama azulada e plida. Este gs, incolor e inodoro, chama-se hidroFr*. 11 gnio. um elemento, como o oxignio e o azote. O zinco transforma-se numa substncia que quando arrefecida 6 branca, mas durante o aquecimento amarela. fcil descobrir que substncia esta. Aqueamos numa pequena cpsula de ferro uma poro de zinco.

Ta

aste, primeiramente, funde e a seguir comea, ao longo d a superfcie livre, a arder com chama azulada. Ento se reconhece que o zinco se cobre duma substncia amarela quando quente, e branca depois de fria: o xido d e zinco. ste composto resultante da combinao do zinco com o oxignio do ar. Vemos, portanto, que quando o zinco actuou sobre a gua, se produziu xido de zinco, e se libertou hidrognio. A gua deve, por consegunte, conter oxignio e hidrognio. Experincias que adiante faremos nos mostraro que na gua apenas h 6stes dois elementos.
19 -Preparao do hidrogenio. -J vimos que certos xidos dissolvidos na gua do solues cidas, que avermelham o papel azul de tornesol. Estas solues teem ainda a propriedade de possurem um sabor acdulo caracterstico e de reagirem com certos metais com produo de hidrognio. Chamamos cidos s substncias cujas solues apresentam as propriedades referidas. Mais tarde demonstraremos que, quando um xido se dissolve na gua, reage com esta transformando-se noutra substncia; esta substncia, e no o xido, que comunica soluo propriedades cidas ou alcalinas. Notemos desde j tambm que, a-pesar-da palavra oxignio significar gerador de cidos, h cidos sem oxignio; como, porm, todos os cidos reagem com certos metais produzindo-se hidrognio, evidentemente, na constituiilo de todos entra o hidrognio. Os cidos teem enorme importncia em qujmica. So de uso constante nos laboratrios qumicos e na indstria qumica. Os trs cidos mais importaiites so o sulfrico, aztico e cloridrico, antigamente chamados, respectivamente, leo de vitriolo, gua.forte e cido mur.icitico. / O cido sulfiirico um liquido oleoso, custico, incolor e inodoro. Quando se mistura com a gua

i I

ii
I

(cautela!) desenvolve-se muito calor; aquecido d fumos brancos, densos e sufocantes. Carboniza substncias de origem vegetal, como o acar e o papel. empregado em qusi todas as indstrias qumicas. O cido aelico um liquido incolor que fuma ao ar, frequentemente corado de amarelo, devido a impurezas. Tem cheiro sufocante e, fazendo-o ferver, emite fumos vermelhos sufocantes tambm. Tem grande aco sbre a pele, corando-a de amarelo. O cido cloridrico do comrcio um lquido incolor, q u e fuina ao ar, com um cheiro sufocante caracterstico, que no se confunde com o do cido az6tico. Todos stes cidos so custicos, corrosivos, atacam e destrem os tecidos, de modo que necessrio ter grande cautela quando se empregam. Os cidos que se encontram no comrcio conteem gua, mas em quantidade relntivamente pequena; por ste motivo st. !)amam concentrados. Juntando a um certo volume de cid o concentrado, aproximadamente, um ~ o l u m ede gua quatro vezes maior, obtemos os cifi.0~diluidos. Nunca se deve juntar 6gua ao cido sulfrico, mas sim o cido B gua, pouco a pouco e agiy 30 sempre. Para preparar o hidrognio fazemos reagir um metal, geralmente o zinco, com um cido diludo. Usa-se o aparelho representado na fig. 12. Consta de um frasco de tamanho apropriado, fechado com uma rolha atravessada por dois tubos: um o tubo abductor do hidrogenio, e o outro termina por um Pra. 12 funil munido de torneira. No frasco iiitroduz-se zinco granulado, e o funil enche se com um cido. Podemos usar cidos diludos ou, juntando primeiramente gua ao zinco, cidos concentrados. Abrindo
L

a torneira do funil, o cido ci sobre o zinoo produzindo-se uma efervescencia devida libertao de hidrog6nio. Deixa-se cair o cido pouco a pouco de modo q u e se obtenha uma corrento regular daquele gs. O hidrog6nio recollie-se, como o oxig6ai0, em vasos cheios d e gua, invertidos e mergulhados numa tina com $gua tamb6m. Se enchermos um tubo de ensaio com o gs que sedesenvolve e aproximarmos duma chama a boca do tubo, ao princpio, nada se observa, porque o g$s que se recolhe 6 o ar que estava dentro do aparelho; a seguir produz se, procedendo anlogaruente, uma pequena exploso, e ~6 depois o hidrognio arde tranqilamente com a chama, <p&lida,e azulada que j conhecemos. PJtra se obter intermitentemente o hidrognio convm o aparelho de KIPP, que representamos na fig. 13... Quando s e fecha a torneira do tubo abductor, a presso do hidrognio, q u e continua a desenvolver-se, obriga o cido a passar para o balo superior, e, portanto, cessa a sua aco sbre o metal. Logo que a torneira se a b r e e a pressa0 dentro do aparelho diminui, o cido desce e fica novamente em contacto com o metal.

l I

20 - Propriedades do hidrognbo. De vrias maneiras podemos verificar a pequena densidade do hidrognio. Destapando uma proveta com hidrognio, e pondo-a de bc para cima, passado um instante, j no conseguimos faz-lo arder; se, porm, a proveta for virada para baixo, passados uns minutos, ainda o podemos inflamar. Podemos transvasar o hidrognio de um vaso para out o modo inverso do usado com os lquidos,. 7 e todas as substncias conhecidas, o hidrogfig. , nio 6 a menos densl. Devido sua pequena densidade
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-o hidrognio usado para encher balbes. A fGra ascenaioiial de um metro cbico de hidrogiio um pouco superior a um quilograma; vemos, portanto, que enorme volume de hidrognio preciso para elevar a mass a dum grande dirigvel. O hidrogenio obtido pela acio do zinco sbre a s cidos arrasta sempre c o sigo vapor de gua. Para obtermos hidrognio seco empregamos o clobranca clcio, substncia reto dequo Avidamente se FIO 14

P,

combina com a gua. Esta subctliocia introduzida em tubos especiais como os que representamos na tlg. 15, ficando limitada, dum e doutro lado, com r6lhas de algodao de vidro. Fazendo passar o hidrognio a t r a r s destes tubos, a humidade que arrasta fica toda retida pelo cloreto de clcio. Tambm, com o mesmo fim, podemos fazer passar o hidrognio atravs do cido sulfrico concentrado m frascoScomo d r e presentadot na fig. 16. O cido sulfrico concentrado retm tambm a humidade.W Fia. 16 [ ~ e s t a forma obtemos uma corrente de hidrognio sco.: fJnflamemo#n$i +extremidade do tubo abductor e introduzamos a chama num bala0 de vidro bem limpo, ou seguremos em cima ?& d a chama um copo de vidro resistente. Passado algum

@L
c

i - 1

tempo nota-se a formao de um depsito de gua lias paredes do balo ou do copo. Esta experincia demoiistra que o hidrognio quando arde se transforma em vapor de gua, que se condensa em seguida. Daqui vem o nome de hidrognio que quere dizer gera--dor de gua,. k, & ;" . I 7Se numa proveta, em vez d e / haver s6 hidrognio, houver uma mistura de hidrognio e oxignio, ou hidrognio e ar, e aproximarFro. 16 mos uma chama desta mistura, a combust20 do hidrognio d-se explosivamente. A mistura do hidrognio com o ar chama-se, por ste motivo, rnistura deto~zante. As explos6es referidas so muito perigosas e, portanto, deve haver todo o cuidado de a s evitar. Enchendo um tubo de ensaio com hidrognio e aproximando-o duma chama, podemos verificar se o hidrognio ou no puro, conforme arde tranquilamente ou se produz uma pequena exploso. .. Um pavio a arder apaga-se quando mergulhado. no' hidrognio: ste gs combustvel, mas no comburente.4 A chama do hidrognio, &r-& t@q&aAw tem uma temperatura muito elevada e, por ste motivo, tem vrias -- - - aplicaes. A temperatura o mais possvel elevada empregando a disposio que . representamos na fig. 17, a que se d o nome de bico de DANIELL maarico oxou drico. O hidrognio corre entre os dois tubos, e no tubo interior corre o oxignio. Regulando convenientemente as duas correntes, pode obter-se na extremidade do FIO. 17 maarico uma chama com uma temperatura to alta que funde a platina e o quartzo, mineral difcil de fundir.

~=L.
.*.
r<LP.

+.

21 - Slntese da gua. Redues.

tubo curto de vidro pouco fuzvel' uma barquiriha de porcelana contendo xido de cobre. Prviamente, aquea-se numa chama a barquinha contendo o xido, para secar ste, e pese-se, depois de arrefecer, a barquinha com o xido sco. Numa extremidade o tubo est fechado com uma rolha, e ligado a outro que contm cloreto de clcio, como indica a fig. 18. ste ltimo tubo deve ser tambm prviamente pesado. A outra extremidade do tubo pouco fuzvel fechada por uma rolha atravessada

1 Introduzamos num
,

por um tubo de vidro por onde se faz passar uma corrente de hidrognio prviamerite sco (20). Depois d e estar expulso todo o ar do aparelho (cautela!) faz-se arder o hidrognio na extremidade do tubo de sada, e aquece s e o xido de cobre. A chama apaga-se pouco depois e s. passado algum tempo se pode novamente produzir. Nesta altura, passados uns minutos, retiremos a chama que aquece o xido de cobre, e deixemos o aparelho arrefecer continuando a passar o hidrognio sco. Observa-se que a barquinha contm agora, em vez de xido de cobre, negro, cobre vermelho. Pesando ilovamente a barquinha, encontra-se uma diminuio de peso que igual ao pso do oxignio que estava combinado coma cobre no xido de cobre. Pesando novamente o tubo que contm cloreto de clcio, observa-se que ste aumentou de pso. O hidrognio combinou-se com o oxignio do xido de cobre formando-se vapor de gua, que ficou retido pelo cloreto de clcio. Temos assim feita a sntese da gua com o hidrognio preparado e o oxignio do xido

de cobre. O aumento de pso do tubo que contm o cloreto de clcio igual ao pso da gua formada. Juntar a uma substncia oxignio, chama-se oxidar; tirar oxignio chama-se reduair. O hidrognio 6 um reductor, reduziu o cobre do xido de cobre a cobre metlico.

os resultados obtidos na experiencia anterior so os

seguintes :
PBso do xido de cobro PBso do oxignio. (diminuio de p0so da barquiiiha) PBso da gua formada. . . . . . . . . ( aumento de pBso do cloreto de cleio ) PBso do hidrognio combinado . . . . . ( pso da gua-peo do oxignio j

22 - Lei das propores definidas. - Suponhamos que

......... ...........
. .

2,5 g ~ . O,63 ~
8,60
~

@,O7

Vemos que os pesos do liid~ognioe do oxignio que se combinaram s8o 0,07 e 0,53; estes nmeros esto entre si como 1: 7,6. Fazendo vrias experincias, os resultados obtidos diferem, embora muito pouco, uns dos outros, por ser inevitvel o cometimento de erros. A mdia de muitos resultados obtidos em experincias feitas com todo o cuidado 1:7,96 ou, aproximadamente, I :8. Verifica-se, sempre que a gua se forma, ou deconpe, que a relao entre os pesos do hidrognio e do oxignio unidos ou libertados estilo entre si como 1:8. O que se observa com a gua geral: cada composto contm os seus elementos numa deteirninada proporo. Esta a- lei das propores definidas, tamb6m chamada lei de PROUPT (1801).
23 - Notas histdricas. - STAHL (1660-1734), mdico de Frederico Guilherme I, da Prssia, observando que um combustvel ordinrio, a madeira, por exemplo, quando arde se reduz a cinzas leves, admitiu que, quando um

eombustivel arde, este perde um fludo, ehaniado figisto, que passa para o ar. Neste modo de vr o ar neiihum papel tinha na combusto. Quando um metal se oxida perde flogisto, e, pelo contrrio, quando partindo dum xido se obtm o metal, h unio do xido com o flogisto. O xido era o elemento, o metal a unio do elemento com o flogisto. Depois de conhecida a relaso pondera1 que Ii entre as substAncias que, numa reaco, desaparecem e as que aparecem, o modo de vr de STAHL teve de ser abandonado. Quando se passa do xido para o metal h diminuio de pso, e, todavia, na teoria de STAHL, havia adio de flogisto. A explicao da combusto e do enferrujamento foi dada por LAVOISIER (1743-1794). fiste qumico francs, aproreitando a descoberta do oxignio antes d e .I770 por SCHEEI~E, farmacutico sueco, e os estudos s8bre a decornposi80 do xido mercrico em mercrio e oxignio, feitos pelo padre ingls PI~IESTLET (1774), que nas horas ragas se dedicava a Qumica, demonstrou que tadas as substncias que ardem no ar, e os metais que nele enferrujam, se combinam com o oxignio, verificando-se um aumento de peso igual ao peso do oxignio que o ar perdeu, e que o ar constitudo pelo oxignio o pelo azote; verificando que, quando uma combusto se realiza num espaqo fechado, no h variado d e po, LAVOISIER contribuu para o estabelecimento em slidas bases da lei da conservao da massa. Os mritos de LAVOISIER foram mal pagos; em 1794 foi ste grande investigador guilhotinado durante a Revoluqo Francesa. CAVENDISH, qumico inglas, que defendeu a teoria d o fiogisto, descobriu em 1780 o hidrognio, e demonstrou em 1781 que, quando o hidrognio arde, se produz vapor de gua, e que, portanto, a gua no um elemento, mas um composto de hidrognio e oxigenio. A partir do sculo XVIII a Qumica tomou um grande desenvolvimento, sendo uma das ciancias que mais ser-

dos pesos atmicos 56 e 32, isto significa que 56 gramas de ferro se combinam com 32 gramas de enxofre, 56 toneladas de ferro se combinam com 32 toneladas de enxfre, etc.
25 - Slmholos dos elementos. - BERZELIUS (1779-1848), notvel qumico sueco, teve a ideia de representar os elementos por meio de smbolos formados pela primeira ou primeiras letras do nome latino ou grego do elemento que se considera. Por exemplo, o smbolo do hidrognio (hidrogenium) H, o smbolo do enxofre (sulfur) S, o smbolo do mercrio (hidrargyrum) Hg, o do azote (nitrogenium ) N, etc. No quadro seguinte esto indicados os smbolos e os pesos atmicos aproximados dos principais elementos.
I

Pso at,jmieo

Elemento

I S*mbolo

Aluminio Antimnio Srgo Arsnio Azote

A1 Sb
A

27 122

Feri% '' Fsford/

-i

Ps0 atmico

Fe P

56 31
1

As N
Ca
40 12 207

Brio_
Bromo Clcio Carbone Chumbo Cloro Cobre Enxofre Estanho

C Pb
S

Ouro Platina Potssio Zinco

--

Au Pt K Na

197 195 39

-%

32 119
-

Zii

23 65

L---l-----

O smbolo dum elemento no o representa apenas qualitativamente; representa tambm o pso atmico dsse elemento. No pargrafo seguinte veremos a vantagem desta conveno.
/i //I

/ 6

// 11 J d d, '

J@&#Zp
J.

fl*f&,19

:,a,/ '
j

26 - Frmulas qumicas -- Quando dois elementos s e combinam, a proporo da combina80 , como acabmos de vr, a de um nmero inteiro de vezes o pso atmico dum elemento para um nmero inteiro de vezes o pso atmico do outro. Os compostos representam-se simbblicamente por meio de frmulas. A frmula dum composto obtm-se escrevendo, uns a seguir aos outros, os smbolos dos elementos que o constituem afectados de expoentes que indicam os menores mltiplos dos pesos atmicos que interreern na propor8o de combinao. Por exemplo, a frmula de sulfureto de ferro SFe. Esta frmula significa :

t) -- O sulfureto de ferro constitudo por enx6fre e ferro; 2) - O enxfre e ferro esto combinados na proporo de 1 pso atmico de enxfre para 1 pso atmico de ferro, isto , na proporo de 32:56.
A frmula da gua H 9 0 e a do xido salino de ferro 6 04Fe3. Esta ltima frmula, por exemplo, significa:
1) - 0 xido salino de ferro constitudo por oxi-

gnio e ferro;
2) - O oxignio e ferro esto combinados na propor-

o de quatro para trs pesos atmicos, de oxignio e ferro, isto , na proporo de 4 x 16 : 3 x 56.
representada simbblicamente por meio duma equao.

27 - Equaes qalmicas.

- Uma reaco qumica

Esta obtm-se escrevendo de um lado as frmulas

ou smbolos dos factores da reaco separadas pelo

sinal e do outro lado as frmulas ou smbolos produtos de reactio, separadas tambm pelo sinal o primeiro grupo de frmulas separa-se do segundo pelo sinal de igualdade.

+,

+;

Consideremos, por exemplo, a unio do enxofre com o ferro. A equao da reaco que se d, ser:
S

+ Fe = SFe.

'

O nmero de pesos atmicos de cada elemenBo, B esquerda e direita do sinal de igualdade, devo ser igual. Para que assim suceda preciso muitas vezes multiplicar as frmulas ou smbolos por determinados coeficientes. Assim sucede, por exemplo, no caso da formao da gua, quando o hidrognio arde no ar; a equao da reaco que se d a seguinte:

B ~ o s i Q do xido mrct-ico: o

6:idago do cobre:
Cu+0=0Cu
,

Combusto do fsforo :

Combusto do carbotbe:

C~mbuoto enxofre: do

PARTE II

CAPTULO VI
,

y, 4 w

xidos e hidrxidos
t
I

rl

-I
I

4?8 - bxidos acldcor s substncia dotada duma grande actividade qumica: combina-se com quasi todas as outras substncias sin~ples. Ao produto da combinao duma substncia simples com o oxignio d-se o nome de xido. Assim, quando o fsforo arde no oxignio forma-se um xido chamado .A anidrido fosfrico, cuja frmula ~ 2 0 5 . 7 l ,% - - k , -5 4 e 2 /Faamos arder numa collier de Ferro um fragmento de clcio. O clcio, metal mais duro do que o sdio, 6 menos oxidvel do que ste; coilserva-se em frascos bem rolhados, sem as precaues necessrias com o sdio (13). Depois de arder, o clcio transformado numa substncia branca, o xido de clcio, cuja frmula Oca. Dissolvendo na gua o ag(drido fosfrioo (13) o b b k mos uma soluo que avermelha o papel azul de tornesol: dizemos que esta soluo cida. Dissolvendo na gua o xido de clcio, obtemos uma soluo que azula o papel vermelho de tornesol: dizemos que esta solupo alcalina. O agdrido fosfrico um x i d o L ' actdico e o xido de clcio um xido bsico.

-2 & d Fbsicos. 7$60xig6nio 6 uma

dissolvomos na gua o a d k drido fosfrico, ou o Oxido de clcio, realizar-se- a simples dissolu80 destas substncias, ou produzir-se- alguma reacgo qumica? f Estudeinos com mais cuidado o que se passa na

h9 - Hidrbxidos. -Quando

.r

..

dissoluo do xido d e clcio. Quando molhamos este xido, nota-se que le aumenta de volume e aquece, deseiivolvendo-se vapor de gua em virtude dste aquecimento. Assim obtemos um p branco, solto e bem sco. Introduzamos uma poro dste p no fundo dum tubo de ensaio bem seco e aqueamos numa chama; na extremidade aberta do tubo, onde ste est mais frio, eondensa-se vapor de gua. Como, tanto a substncia branca que iiitroduzimos no tubo, como ste, estavam scos, esta gua tio pode provir seno da decomposio daquela substncia. Quando dissolvemos o xido de clcio ste combinou-se com a gua formando-se um compsto chamado hidrxido de clcio cuja irtnula ( H 0 ) C a ; quando o aquecemos, ste composto decompe-se em xido de clcio e gua. A equao da primeira reaco a seguinte :
Oca

+ HtO = (HO)?Ca

a da segunda esta:

Quando evaporamos b secura uma so~uilode a$ 2 drido fosfrico, abandonada durante uns dias, obterno; uma substncia slida, cristalina, branca, chamada cido fosfrico, cuja frmula Y04H3. O addrido fosfrico/~ oombina-se com a gua conforme a equao:

Com todos os xidos solveis sucede o mesmo: combinam-se com a gua produzindo-se coinpostos que teem o nome de hidrxidos. 0 3 hidrxidos, como o cido fosfrico, cujas solues avermelliam o papel azul de tornesol charnam-se. cidos; aqueles cujas so1ul;es azulam o papel vermelho: deg tornesol chamam-se bases.

Os xidos acidicos teem t s m W o nome de a r / - / ; compreendemos a razo dste nome atendendo 3 siguifica20 d a palavra a drido - aprivado d e 5gua &P/
&idos;

3 - Aeqr dar metair stbie a gua. -vrios metais, 6 por exemplo, o zinco, reagem com a gua produzindo-SB um clesenvol~~ii:~ento hidrognio (18). No caso d o de zinco necessrio aquecer para que esta reaco s e produza; com alguns metais desnecessrio, porm, ste aquecimento. / +A eb d- e. / ~ a n c e m o s com cui ado c u m prato com gua um fragmento de sdio do tamanho durna ervilha. Observa-se que o metal funde, e o glbulo resultante, sobrenadando, se desloca num e noutro sentido produzindo um assok~io particular. O glbulo vai diminuindo e, por f m desaparece. A soluo que s e obtm azula o i, papel vermelho de tornesol. Se evaporssemos a solu@o secura obtinha-se uma- substncia branca, muito' solvel na gua, chamada hidrxido de sdio, cuja frmula HONa. Esta mesma substncia s e obtm quando s e dissolve ria gua o perxido de sdio (13& i % fcil demonstrar que, quando sdio vai rea' .gindo com a gua, se produz hidrognio. Suspendendo unia proveta cheia de gua, invertida numa tina com gua, e polido por baixo da boca da proveta um frag- . mento d e sdio, que se prende dentro dum bocado pequeno dum cano de chumbo, yusi fechando as axtre[midades d s t e p b s e r v a - s e o desenvolvime~itoduni gs, q u e vai enchendo a proveta. Este gs, inflamvel, explosivo quando misturado com o ar, o IiidrogAnio. O sdic~ reage com a gua, produzindo-se liidrxido d e sdio e .desenvolveiido.se hidrognio :

/ O potssio 'um metal parecido com o sdio, muitci facilmente oxidvel, que se conserva tambm mergulhado em petrleo. Lancemos com cuidado uni pequono

fragmento de potssio num prato com gua, e cubramos o prato a seguir com uma campnula de vidro. O potssio reage com a gua como o sdio; desenvolve-se tanto. calor, porm, que o hidrognio libertado arde com uma chama a que o potssio comunica a c6r violete. A reaco mais violenta, podendo haver projeces perigosas, D-se a reaco expressa pela equaqo:

O hidrxido de potssio uma substncia branca, muito solvel na gua, parecida com o hidrxido de sdio. Tanto o hidrxido de sdio como o de potssio, expostos ao ar, absoi.vem a humidade dste, dissolvendo-se nela. As substncias com esta propriedade dizem-se deliqtiescentes. Ambos os hidrxidos teem uma aco destrutiva sobre a pele; por ste motivo teem os nomes de soda czdstica e potassa custica. Ficamos conhecendo trs bases muito iinportantes : o liidrxido de clcio, o hidrxido de sdio e o hidrxido de potssio.

1I

Cloro e gas cloridrico. Grupo dos halognios

1- Cloro
31 -Preparaio do cloro. -O cloro foi descoberto pelo qumico sueco SCHEELE 1774; ao princpio julgou-se em que se tratava dum composto contendo oxignio, e s 6 mais tarde o qumico ingls DAVY (1809-1818) demonstrou que o cloro um elemeiito. Nio se encontra livre na natureza; o sal comum contm cloro, com@ veremos, e o seu composto mais abundante.

Introduzamos num ,tubo de ensaio uma pequena poro de bixido de mangansio (12) e cido clordrico concentrado (19), e aqueamos; desenvolve-se um gs amarelo-esverdeado com cheiro muito irritante. Aproximando da boca do tubo de ensaio um pedao de papel de tornesol, ste torna-se rpidamente branco. O gs libertado o cloro, nome que deriva da sua cr; caracteriza-se pelo cheiro e pela sua aco descrante. Para preparar uma quantidade grande de cloro podemos usar o aparelho que representamos na fig. 19. Enche-se at z/, o balo com bixido de mangandsio,

e no funil deita-se cido clordrico concentrado. Acluecendo moderadamente e deixando car o cido pouco a pouco, obtm-se uma corrente regular de cloro. Este gs no se pode, como o oxignio e hidrognio, recolher em provetas cheias de gua, porque, ao contrrio dstes dois gases, bastante solvel. Porm, como bastante mais denso do q u e o ar, pode-se encher um frasco com cloro do mesmo modo que se usa com os lquidos; o cloro vai para o fundo e o ar vai seiido expulso. Assim se podem encher os frascos indicados na figura.

:* 8

O ltiii~ofrasco, mais pequeno, tem uma solu3o desoda custica, que absorve o cloro. Depois de o s frascos estarem cheios, tapemo-los com lminas de vidro vaselinadas. Como perigoso respirar o cloro, deve ste preparar-re e estudar-se n u m nicho bem ventilado, ou ao a r desta preparao (48).
loro. - O cloro , como o oxignio, dotado de uma grande actividade qumica. Combina-se com qusi todos os elementos. Estas combinaces realizam-se mesmo temperatura ordinria. A esta temperatura actua sobre os tecidos do nosso organismo, destruindo-os; respirando-o, ein pequena quantidade, irrita o aparelho respiratrio, podondo produzir expectorao sangunea, e, em grande quantidade, produz a. morte. : empregado na guerra como gs asfixiante.

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'

_ _ I .

1 ) - Cot.bi~mo com os metais. q n t r o d u z i n d o anti-

Iii

"

monio em p num frasco com cloro produz-se uma chuva de fogo; cada partcula do antimnio combina-se coni o cloro com desenvolvimento de calor e luz. O antimnio branco, de aspecto acentuadamente metlicz cristalino e facilmente pulverizvel. Produz-se uma substncia branca chamada cloreto de antimnio, conforme a equao:
-

Sb
-\

+ 3C1=

C13Sb.

7um fragmento de sdio bem limpo inflama-se tam-. bm no cloro, formando-se uma massa branca de clorete de sdio, conformo a equao:
Na

+ C1 = C1 Na.

este composto tem as propriedades e a composigc, do sal comum, ou sal das cozinhas. Pode verificar-se o gsto da sua soluo.

Aos compostos dos metais com o cloro d-se o nomie de cloretos.

Co?nbinao com o I~idrognio. liidmgnio pela aco do cido sulfrico diludo sbrc o zinco, lium aparelho d e KIPP (19). Depois de atravessar uin tubo com cloreto de clcio, onde seco, faz-se arder o hidrognio na extremidade do tubo de vidro representado na fig. 20. Se introduzirmos a chama i m f h m m contendo cloro, o hidrognio continua a arder, embora esteja rodeado apenas pelo cloro. Esta experincia mostra que o hidrogenio se combina com o cloro, do mesmo modo que se combina com o oxignio. Ileisaodo arder o bidrogoio, cbec--.e a um ponto em que a chama se sue. e++-+ est agora cheio dum gs incolor. misturado com unia pequena porqo de cloro que escapou combinao. Se o gs formado se escapa para o ar, forma-se um nevoeiro que mais niti2)
r

fiste gs muito solvel na igua; e * - - - -, -- - t : n s a

I .

A
l k Ae+a .

uma com hidrognio e outra com cloro, unamos as provetas, bca com bca, ff misturemos os dois gases fra da aco dos raios solares. Aproximando a bca duma das provetas duma se uma exploso, formando-se ghs cloriI / eL-& e-u.-&Lat *&>

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a f z d - : . ~ a > ? L? r ~ /L.
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c A W ~ - ~ a : i

drico. A ac8o directa dos raios solares produz o mesmo efeito. A luz d i h s a a combinao lenta.
3) --Aco descrante.t r o d u z & n o s num frasco -~>&~n coatendo cloro hmido, como aquele que preparamos, .L . folhas e flores, observamos que, passado tempo, umas e ,&.2.4~1rdi outras esto descradas. Um papel escrito com a tinta ordinria descrado; um papel impresso ou escrito a lpis no descra, porque tanto a tinta de impress80 como os traos feitos com o lpis contem carbone, que 0 cloro no ataca. O papel de tornesol descra rpidamente. O cloro um agente descbrante muito importante. E' usado por este motivo na indstria para branquear tecidos, papel, etc. Como 6 pouco cmodo o uso do cloro, empregam-se compostos que o cedem facilmente, como o cloreto das lavadeiras, que se obtm fazendo actuar o cloro sobre o hidrxido de clcio. O cloro destri os micro-orgauismos que originam o apodrecimento e vrias doenas; por ste motivo usado como desinFectante.
4 ) Agua de cloro. - O d o r 0 6 muito mais solvel na gua do que o hidrognio e o oxignio. temperatura ordinria, 1 litro de gua dissolve 2 litros de cloro. A soluo do cloro d-se o nome de gua de cloro. Prepara-se fazendo passar atravs da gua uma corrente de cloro; com ste fim pode utilizar-se o frasco representado na fig. 16. Se juntarmos a uma poro de gua que contenha substiicias em putrefaco, com mau cheiro, gua de cloro, este cheiro desaparece logo. Como o cloro hmido, a gua de cloro 6 descrante e desinfectante.
R---

2 - Gs clorl'drico
33 - Preparao. - J vimos que o gs clordrico s e pode obter combinando o hidrognio com o cloro. No , porm, prtico preparar o gs c l o r d r i c ~desta frma. Ordinriamente prepara-se fazendo reagir o sal comum, cloreto de sdio, com o cido sullirico concentrado. O cloreto d e sdio introduzido num balo de vidro fechado com uma r6lha atravessada por um tubo terminado num funil com torneira, e p o r uni tubo abductor (fig. 12). O cido sulfrico deita-se no funil. Deixando car o cido pouco a pouco sobre o cloreto de sdio, obtm-:e uma corrente regular de gs clordrico. *Voltaremos a falar desta preparao (58).

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i:

- Propriedades. - J rimos que o gs clorldrco 6 ineolor, filma ao ar e solvel na gua. O cido clordrico do com6rci0, concentrado, com a densidade 1,189, tem, em 100 gramas, 38 gr. de gs clordr~p~dissolvid~~i-~eitenios num tubo d e ensaio uma pequena poro de cido clordrico, fechemos o tubo coin uma rllia atravessada por um tubo de vidro recurvado, e aqueamos o cido. Alergulhemos a extremidade d o tubo abductor na gua contida noutro tubo d e ensais. O gs dissolvido no cido liberta-se e passa para a gua do outro tubo, comunicando-lhe a reaco cida, como s e pode verificar com papel dc tornesol. Depois de se desprender bastante gs clordrico do cido, ste torna-se .diludo e no fuma j ao ar. O gs clordrico mais denso do que o a r ; podemos encher um vaso com le como se fosse um lquido. '?I'Gemos um tubo de ensaio bem sco, enchamo-lo d e gs clordrico, obtido como na experincia anterior, fechemo-lo rpidamente com um ddo e abramo-lo depois da boca do tubo estar mergulhada em gua azulada com tintura d e tornesol (soluo aquosa d e tornesol). Verifica-se que a gua penetra rpidamente no

9 1

HB
111

- i L

tubo de ensaio, tornando-se vermelha e enchendo-o qusi completameilte. Esta experincia mostra que o gs clordrico extraordiririamente solvel; um litro de gua dissolve temperatura de 1 5 O crca de 450 litros de gs clordrico. O cido clordrico concentrado filma ao ar porque o g8s clordrico que se desprende da sol~iodissolve-se na humidade do ar forma~ldo-se nevoeiro constitudo uin por pequenas gotas de cido clordrico. Estes fumos avermelham o papel azul de tornesol. As glndulas do estmago segregam durante a digesto cido clordrico, indispensvel para a -dkedudos alimentos. E' largamente utilizado nos laborat6rios e na indstria qumica.

lwl

- Z5 -9s halgbnios.- Os elementos que j estudmos nenhum parentsco teem entre si. O oxignio e o cloro so ambos dotados de grande actividade, isto , combinam-se, como vimos, com muitos eleineiitos com desenvolvimento de energia, calor e luz. Se compararmos, porm, os compostos destes elementos com um outro, vemos que stes compostos nenhuma semelhana apresentam; assim, os compostos com o hidrognio so respectivamente a gua e o gs cloridrico. com comportamento qumico diverso. Os xidos e os cloretos no apresentam semelhaiiaa. Consideremos agora Pste grupo de elementos:
i3ierneaias

J'

3- Grupo dos kalognios

. Cloro . . Bromo . . , . . . Iodo.. , , . . .

o

. . . . . .. .

. .

P e m aWicoe

19

. .

35,46 59,92 126,9-2

Todos teem grande actividade, como o cloro::e o oxignio. Esta actividade mxima no Auor e mnima

no iodo. Todos se combinam com o hidrognio, dando o

fluor iim lquido milito voltil, o os restantes elementos gases incolores, solveis na gua, todos cidos semelhantes ao cido clordrico. Os compostos coin o sdio, FXa, ClKa, RrNa, INa, teem composiqo, aparncia e propriedades qumicas semelhantes. Por ste motivo se d aos elementos do grupo considerado o nome d e Iialognios (geradores de sal). As semelhanas apontadas verificam-se igualmente noutras classes de compostos. AOS cornpo~tosdos metais com o fiuor, bromo e iodo, chamamos, respectivamente, fluoretos, brometos e iodetos. As propriedades qumicas o fsicas dos elementos d o grupo variam gradualmente com a elevao do pso atinico. Assim sucede, como j dissemos, com a actividade qumica. O fluor e o cloro so temperatura ordinria gases, o bromo lquido e o iodo 6 slido. O fluor tem uma cor semelhante d o cloro, mas menos acentuadao bromo 6 uin liquido sermellio escuro cujos ~ a ~ o r e ; j ) ~ so alaranjados; o iodo um slido qusi ngro cujos vapores so violetes. A cor, com a elevao do pso atmico, vai-se d e d w a n d o ddlongo d o -espe&o. O fluor o o cloro so mais freqentes d a que o bromo e o iodo; o iodo mais raro que o bromo. Devido grande semelliana que os halognios t e e m / b com o cloro, vamos a respeito d e cada' iim falar apenas das suas particularidades.
+

/h

, a

Fluor e (tida f luorldrico~ extraordinhriarnente difcil isolar o fluor porque actua sobre qusi todas as substncias coni que possa estar em contacto. Foi a primeira vez preparado pelo qumico francs 3io1ssax, em 1886. Encontra-se com abundncia na natureza um mineral que tem o nome d e fluorite; o fluoreto de clcio, F2Ca. Prepara-se o cido fluoridrico, FH, por um processo semelhante ao que se usou para preparar o clordrico; faz-se reagir com o fluoreto d e clcio o cido sulfiirico

concentrado. um lquido voltil que fuma ao ar, como o cido clordrico. A sua propriedade mais caracterstica a de atacar o vidro. Actua enrgicamente sbre o aparelho respiratrio, e na pele provoca feridas muito ..difceis de curar. A "c,,c,, No recomendvel preparar, para mostrar aos -lunos, o cido fluordrico, devido sua volatilidade e aco altamente corrosiva. Pode, porm, fazer-se a seguinte experincia. Misture-se numa cpsula de platina. ou de cl.iumbo, uma poro de fluoreto d e clcio pulverizado e cido sulfrico concentrado. Cubra-se uma lmina de vidro com uma camada delgada de cra, o que se consegue derretendo-a e espa1hando.a sbre o vidro. e com a ponta de um canivete grave-se um desenho lia cra de modo que ao longo dos traos o vidro fique a descoberto. Tapando a cpsula com esta lmina, zom a face coberta d e cra para baixo, o fluoridrico ataca o vidro ao longo dos traos feitos, desagregando-o. S o fiin d e um quarto de hora, tirando a cra, observa se o desenho gravado no vidro. As solues d e cido fluordrico conservam-se em garrafas de borracha, parafina ou chumbo.

i I

liorno. -Os compostos do cloro e d o bromo encontram-se na natureza geralmente juntos, por exemplo, na gua do mar. 1 maior parte do bromo que se 1 consome na preparao de medicamentos, produtos fotogrficos, na indstria dos crantes, etc., provm dos jazigos de Stassfurt (Alemanha). Estes jazigos resultaram da evaporao d e antigos lagos de gua salgada. i Juntemos num tubo de ensaio, soluo dum brometo, por exemplo, do brometo d e potssio, gua de cloro; o lquido toma imediatamente a cr alaranjada, devido libertao do bromo. O cloro desloca o bromo:
BrK
t-

& i !-

C1 = CIK

+ Br.

Aquecendo, escapam-se vapores alaranjados d e bromo.

'

Usando um aparelho prprio, pode assim preparar-se o bromo por destilao. O broino um lquido vermelho escuro, muito denso. Mesmo temperatura ordinria vaporiza-se rapidamente ; o seu vapor tem um cheiro irritante e, como o fluor e cloro, ataca fortmente o aparelho respiratrio. A soluo de bromo na gua chama-se gua de bromo. Como o cloro, o bromo combina-se enhrgicamente com os metais. Deitemos num tubo de ensaio uma pequena poro d e gua de bromo e a seguir magnsio em p. A gua de bromo descora, devido formailo de br meto de magnsio que fica em soluo.
- lodo. - O iodo encontra-se tambm, como o bromo, na gua do mar, mas ein muito menor quantidade. Encontra-se em quantidade importante em certas plantas e animais marinhos. k,porem, nos jazigos d e Salitre do Chile, a que havemos de nos referir, que s e encontram mais abundantemente os compostos que fornecem o iodo empregado no fabrico de medicamentos, na indstria dos crantes, etc. / ~ u n t e m o s b u m tubo de ensaio, soluo de um /) iodeto, por exemplo, de iodeto de potssio, gua de bromo, ou gua de cloro. Em qualquer dos casos s e liberta iodo, que primeiramente forma uma soluo com a cr castanho-escura; juntando mais gua de bromo ou d e cloro, o iodo separa-se no estado slido, com cr essura. Tanto o cloro como o bromo deslocam o iodo. O iodo uma substncia slida, ue cristaliza em palhetas escuras com brilho metli&&~ntroduzQmos uum tubo de ensaio um pequeno fragmento de iodo e aquec8ilmios; o iodo vaporiza-se, tendo o vapor a cr violete. Pelo arrefecimento, os vapores d e iodo condensam-se nas paredes do tubo. O iodo passa directamente ao estado d e vapor, e ste condensa-se logo no estado slido. A esta transformao d-se o nome de sasblimao; o depsito resultante da condenoao do vapor, chama-se sublimado.

'

O iodo muito pouco solvel ria $@a e b a s t m t e solvel na soluo aquosa do iodeto de potssio e no lcool; a soliiqo de iodo no lcool tem o nome de tinluva de iodo.

Sais. Classificao dos fenmenos qumicos. Valncia. ( Z&&LUuc& I

4

i B9 - Acqfo doi i c i d r rbbre or metais. -ffotroduzamos

num tubo de ensaio crca de 1 gr. de zinco e noutro crca de 0,5 gr. de magnbsio, metal branco, brilhante, q u e ao a r se cobre duma camada de xido. Deitemos em cada um dos tubos uns centmetros cbicos de cido clordrico. Desenvolve-se hidiaognio (19) e os metais dissolvem-se no cido. Deitemos as solues em vidros de relgio e aqueamos a banho-maria at a gua se evaporar completamente. Este aquecimento - - -- r faz-se no aparelho representado na -- , fig. 21. Faz-se ferver a gua conI tida no reservatrio de cobre; o vapor vai aquecer o vidro, Esta evaporaao deve ser feita num nicho. O resduo da evaporao, tanto num caso como no outro, uma massa cristalina e branca com um aspecto semelhante ao sal FIO. 31 comum. O cido clordrico reage com vArios metais, no comtodos, produzindo-se hidrognio e siibstncias, que s e isolani evaporando as solues obtidas, muitas das quais teem um aspecto semelhante ao do sal comum. A estas , substncias foi, por oste motivo, dado o nome de sais{ i

L\

--.-

e se obtjn provocando-a combinao 68 Aro-com s metAqiae se wrreideila, ist-1/ -40% (3* Podemos escrever:
Metal + cido clorldrico = hidfognio

. v

.. u

---r--r)

+ sal (cloreto),

e,por exemplo, no caso do zinco:

Com todos os cidos sucede o mesmo. Desenvolve-se Iiidrognio e formam-se siibstncias, muitas das quais teem um aspecto setnelhante ao do sal comum, chamadas sais. Podemos, portanto, considerar os sais como derivados dos cidos pela siibstituiqo de hidrognio por um metal. Podemos escrever:
Metal + cido = hidrognio -h sal.

W propsito dos cidos que formos estudando, falaremos dos respectivos sais. Podemos completar a definio de cido: cido uma stcbstcincia que, em soluo aquosu, avermelha o papel azul de tornesol, t e m sabor acidulo e reage com c e ~ t o . snzetnis, zinco e mugnsio, p o r exemplo desenvol,Y -velado-se hidrognio. fd,f . ? 2 . 4 U u k

J-

hcLeqlo dor lcidoi sYre os bridoi m e l i l i c o ~ l ~ i s solvamos num tubo de ensaio crca de 2 gramas de xido de zinco (18) em cido clordrico; evaporando a soluo & secura, obtm-se o cloreto de zinco:

Dum modo geral podemos dizer: quando um cido. reage com urn xido metlico prodzte-se utn sal e gua.
.a lr

B - Aco dos cidos sdbre as bases. Deitemos num copo crca de 20 c. c. de uma soluo de soda cus. tica (36 com 5 O:', e juntemos umas gotas de tintura -1 de tornesol. A soluo torna-se azul. Enchamos uma pipeta fig. 22, com cido clordrico (lOO',). As pipetas enchem-se por suco; depois de cheias, o lquido nao sai da pipeta tapando com um dedo a extremidade; aliviando um pouco a presso do dedo podenios fazer com que o lquido cia da pipeta gota a gota.., Deixemos cair o cido clordrico, gota a gota, na soluo da soda, e agitemos sempre com uma vareta de vidro. A cr azul vai sendo cada vez menos carregada at8 se tornar cr de rosa. : Nesta altura uma gota da soluo de soda custica torna a soluo novamente azul; esta cr torna a desaparecer juntando uma gota de cido clordrico. Deitemos uma poro da soluo numa cpsula de porcelana e evaporemos secura, a banho-maria. Obtm-se um resduo de sal comum. D-se a reaco expressa pela equaao:
HONa

+ CIH = ClNa'+ H90.

Dum modo geral podemos dizer: quando um cido reage cotn uma base produz-se una sal e gua. Como uma soluio de cloreto de sdio nem FIQ. 22 avermelha o tornesol azul nem azula o vermelho, dizemos que ela tem reaco neutra. A reaco que abmos e estudar dSi-se o nome de neutralizao.

P b

Radicais.-Radicais so as partes e& que podemos dividir a frmula dum composto, incliiindo um elemento ou mais, que nas equaes qumicas passam indivisas dum composto para outro. Assim, na neutralizao considerada vemos bem a existncia do radiczl H0 da base; ste radical une-se ao liidrognio do

%+da

.k2~s:,

- 7 : r L A

O6LLL.E- %

. L

'
1

cido formando-se gua; passa, indiviso, da soda para a gua. deu ao oxignio ste Dissemos ( 1 3 ) que LAVOISIER nome por significar .gerador de cidosr. Vemos a.&tt , f r d que h cidos sem oxighio, como o cido clordrico; ao cido clordrico e a outros cidos sem oxignio, com composio semelhante, FH CQ$) e STI"59) por exemplo, damos o nome de hidrcidos. Em todos os cidos h, porm, hidrognio que pode ser substitudo pelos metais, produzindo-se sais. As bases, pelo contrrio, teem todas oxignio. Em todas podemos considerar a existncia. no radical HO, a que se chama Iridroxilo. Nas reaces em que um cido d origem a sais, a sua frmula divide-se no hidrognio que substitudo pelos metais, e num radical chamado s s i d u o halognico ;L /: do cido; no caso do cido clordrico, o resduo halog& nico constitudo apenas por um pso atmico de cloro. Os sais derivados dos hidrcidos chamam-se halides.

'

/lu.

&- Classificao qufmicos. - As rsaces qumicas que podem ser elassificadas do seguinte 1) Combi~laes. Duas ou mais sabstncias produzem uma substncia nova. Exemplos :
Fe -i-S = SFe 3H O = H?O H +- C1= C1H

/L

I
-

2 ) Dicornposies. - Uma substncia produz duas ou mais substncias novas. Exemplos :

O H g = Hg ClO'K = C1K

+O +30

3) Deslocamentos. -Uma substncia simples e outra composta produzem uma substncia simples e outra composta diferentes.
4

7'' .

+dio Bdsos-nsetade -d
Zn

+ 2ClII = C12Zn + 2H,

!
i
I

reaco e m & - ~ ~ i n c o desloca o hidrognio do cido clordrico. 4) Duplas decomposies:~Duas substncias compostas produzem outras duas substncias compostas di f e
C%-2

HONa

Nas equaes qumicas das duplas decomposies, as frmulas dos factores da reacfo dividem-se, cada uma, ein dois radicais, e estes,, trocaydo-se, unem-se , ./ ,,f ,: .-' novamente. Q ' -e-cloro-@I),fazemos reagir-e om e cido elordr-ieo mmcen. L < C

i ,

A que tipo pertence esta reaco? A primeira vista parece no porteiioer a nenhum/*, Podemos, porm, supor que se d primeiramente a dupla decomposi80

,/

4C1H

+ OZYn= 2 H 2 0 + O14Mn,

e a seguir a decomposilo

k&+

HeZtrt-f.l.40

.-

\,

L .

i
/

5L

5) AlterapZo do arranjo interno. - Este grupo de -lenmenos qumicos nio pode ser bem compreendido f~lr~r nest<ej(see. . nr&tab L & G,-< ~-.
i

Valncia. - Consideremos a aco do cido cloos metais :

Na
Zn AI

+ CIH = ClNa + H + 2C1H = C12Zn + 2H + 3C1H = C13A1 + 3I-I.

Vemos que um pso atmico de sdio se combina com um pso atmico de cloro, e desloca um pso atmico de hidrognio. Um pso atmico de zinco combina.se com dois pesos atmicos de cloro, e desloca dois pesos atmicos de hidrognio. Um pso atmico de alumnio combina-se com trs pesos atmicos de cloro, e desloca trs pesos atmicos de hidroghnio. Vemos, portanto, que varivel a capacidade do pso at6mico dum elemento de se combinar com, ou deslocar, os pesos atmicos dos outros elementos. Valncia duni elemento um nmero que representa esta capacidade. Dizemos que os pesos atmicos do sdio, cloro e hidrognio teem a mesma valncia. Um pso atmico de cloro combina-se com um peso atmico de sdio (CISa) e com um pso atmico de hidrognio (ClH). Consideramos a valncia dstes elementos igual a um. Chxmamos-llies univalentes. Podemos dizer :-valncia do pso atmico dum elemento, ou, como se diz tambm, valncia dum elemento, o i~mero pesos atinicos de hidrode gnio, ou de outro elemento univalente, com os quais o pso atmico considerado se combina, ou que so por le deslocados. O pso atmico do zinco bivalenfe, o d o oxignio, como a gua mostra, tambm bivalente, 6 o do alumnio trivalente. Alguns elementos funcionam nuns compostos com uma valncia e noutros com outra. Assim, a propsito d/ preparaqgo do cloro (@) dissemos que se forma pri- / e meiramente o cloreto Cl*Mn, e ste se transforma no clo-

reto ClaMn. No primeiro composto o mangansio tem a valncia quatro, e no segundo a valncia dois. Com. vrios elementos sucede o mesmo. Quando um certo nmero de pesos atmicos dum. elemento se combina com um determinado nmero d e pesos atmicos doutro elemento, devem ser iguais os. produtos dos dois nmeros pelas respectivas valncias dos pesos atmicos. Exemplo: no xido de zinco, como tanto o zinco como o oxignio so bivalentes, deve um pso atmico de zinco combinar-se com um pso atmico de oxignio, e, portanto, a frmula do compostoser OZn; no caso do xido de alumnio, como o alumnio trivalente e o oxignio bivlente, devero combinar-se dois pesos atmicos de alumnio com trs d e oxignio para se verificar a igualdade dos produtos dos nmeros de pesos atmicos pelas val6ncis respectivas, sendo portanto, a frmula do composto O%12. Aos radicais podemos tambm atribnir uma valncia, Consideramos, por exemplo, a aco do s.iio sobre a Agua, cuja equa.50 se pode assim escrever:
Sa

+ HOH = IIOSa f H.

Vemos que o radical H 0 s e combina com um pso atomico de liidrognio, na gua, e com um pso at6mico de sGdio, na soda custica. O radical H 0 univalente. Outros encontraremos com valncia diferente. Convm no esquecer que quando dizemos, p o r exemplo, no caso do cloreto de zinco, que um pso atmico do zinco se combina com dois de cloro, isto significa que os dois elementos se combinam na proporcb de um peso atmico do primeiro para dois do segundo,

CAP~TOLOIX
/

O enxfre e os seus compostos

1 - 0 enxfre

M- Estado natural, propriedades e aplicaaes do enxafre. -O enxfre encontra-se livre, principalmente, em regies onde existe ou existiu actividade vulcnica. 0 s depsitos mais importantes so os da Siclia e da Amrica do Norte (Louisiana e Texas). ste enxfre purificado antes de ser entregue ao comrcio. O enxfre um slido amarelo, quebradio, sem clieiro nem sabor, insolvel na gua, mau condutor do calor e da electricidade. solvel no sulfureto de carbone, substncia lquida, incolor, com a frmula CSa, que se encontra no comrcio com impurezas que lhe comunicam um cheiro muito desagradvel. r+ %AAqueamos B fragmentos de enxofre num tubo de edsiiio. Observa-se primeiramente a fuso do enxfre, que d um lquido flido amarelo-claro. Continilando a aquecer, o lquido torna-se mais escuro e viscoso, podendo inverter-se o tubo sem o enxfre escorrer. Aquecendo ainda, o lquido torna-se novamente flido e por fm entra em ebulio i emitindo vapores vermelho-escuros. Estes vapores condensam-se onde as paredes do tubo esto mais frias, passando logo ao estado slido. Obtm-se um sublimado de enxfre finamente dividido. O enxfre funde a 112,8" e ferve a 444,7". S o com6rcio encontra-se o enxfre em cilindros, que enxfre fundido e moldado, e a flor de enxfre, q u e se obtem por subliinaiio. /ponhamos num cadinho ou numa tigela de barro crca de meio quilo de enxofre, aqueamos cautelosamente at fusio e deixemos, a seguir, arrefecer lentamente. Logo que a camada superficial solidifique, faa-

- p.

mos na crusta obtida um furo, c deixemos escorrer o enxfre da parte central, que ainda est fundido. Destacando agora a crusta, nota-se que as paredes d o cadiiiho ou tigela esto forradas de cristais d e enxfre, com a forma de agulhas compridas e transparentes. ste enxofre, qusi incolor, chama.se enz6fi.e mon clinico. ulverizemos um fragmento de enxofre e, num t u b a .&-. ,J de ensaio, juntemos a uma poro do p fino obtido, sulfureto de carbone. Num nicho, filtremos a ~ o l u o , deixando-a car num vidro de relgio. Deixando eraporar a s o l u ~ o ,forma-se um resduo de enxofre cristalizado duma maneira diferente da anteriormente c o n s i d e r a d a . A este enxfre chama-se enxofre rdmbico. Na fig. 23, representamos as duas formas cristalinas. Se, quando o enxfre liquefeito est prximo da ebulio, o deixarmos car em fio delgado num copo com gua fria, forma-se Fra. 23 O enxofre amorfo, castanho, mole, plstico e insolvel no sulfureto de carbone. O enxofre tem grande actividade qumica; j vimos, por exemplo, que se combina com o ferro ( 3 ) formando-se sulfureto de ferro. Da mesma forma se combina com outros metais. AS combinaes do enxofre com os metais d-se o nome de sulfecretos. K\'a natureza encontram-se vrios sulfuretos, alguns dos quais havemos de considerar. O enxofre combina-se tambm com os metalides. As suas combinaes com o oxignio so muito importantes; so o objecto dos prximos pargrafos. Grandes quantidades de enxfre so empregadas na fabricao d o gs sulfuroso, o qual usado como descrante e no fabrco do cido sulfrico, como vamos ver. empregado tambm o enxfre no fabrico da plvora. fogos de artifcio, fsforos e no tratamento d a

(10

borracha. ainda usado para destruir vrios fungos que atacam as videiras e outras plantas.

I -.

e-Preparao. - O anidrido sulfuroso produz.se quando o enxofre arde no oxignio, ou no ar. Podemos prepar-lo da seguinte maneira : coloquemos numa barquinha de porcelana uns fragnientos de enxofre, e introduzamos a barquinlia num tubo de vidro como o da fig. 18; fazendo passar no tubo uma corrente lenta d e oxignio e aquecendo o enxfre, obtm-se urna corrente de gs sulfuroso.
H- Propriedades e aplicaes. - O anidrido sulFuroso 6 um gs incolor com o cheiro caracterstico do enxfre queimado. bastante solvel na gua: num volunie d e gua dissolvem-se 50 volumes de anidrido sulfuroso, temperatura ordinria. Quando o aniclrido sulfuroso se dissolve na gua combina-se com esta formando um hidrxido chamado cido sulfuroso cuja frmula S02H'. ste cido n8o se pode isolar, s existe em soluo; se aquecermos a soluo desprende-se aniclrido sulfuroso, e, aquecendo durante bastante tempo, liberta-se-todo o anidrido clissolvido. ;Se dirigirmos o anidrido sulIuroso, preparado como dissemos, para um frasco contendo uma soluo de anil e flores, observa-se que, gradualmente, o anil e as flores descoram. O anidrido suifuroso 6 empregado para descrar a sda, l e palha, que o cloro destruiria. -/ Podemos verificar a solubilidade do anidrido sulfuroso enchendo com ste uma proveta sca, fechando-a rpidamente com uma lmiua de vidro, e abrindo-a, seguidamente numa tina com gua cbrada de azul com tintura de tornesol: a gua sobe na proveta tornando-se . vermelha.

5-1

2 - 0 anidrido sulfuroso

$
d

-"

I(
1

- 33

Juntando magnsio soluo do anidrido sulluroso desenvolve-se urn gs que fcilmente se verifica ser o hidrognio, dissolvendo-se o magnsio. J sabemos que os cidos reagem com o magnsio produzilido-se um sal e gua &; o sal produzido, cuja frmula se obtm substituindo o hidrognio do cido pelo magnsio, o sulfito de magnsio, SOWg. Os sais derivados do cido sulfuroso, chamam-se sulfiios. Devido aco destruidora que exerce sbre certos micro-organismos, o cido sulfuroso usado como desinfectante e em algumas indstrias, como na do vinho o da cerveja. A aplicao do anidrido sulluroso mais importante na preparao do cido sullrico, de que nos vamos ociipar. Coloquemos numa barquinha de porcelaaa uma poro de galena pulverizada. A galena um mineral constitudo por sulfureto de chumbo, SPb. Introdiizamos a barquinha num tubo de vidro pouco fusvel, faamos atravessar ste tubo por uma corrente d e oxignio, e aqueamos a barquinha. O mineral escuro vai-se transformando num composto amarelo, que um xido de chumbo, e pelo tubo si o anidrido sulEuroso, que fcilmente se caracteriza pelo cheiro:
SPb
t

8(8 - Ustulao.

L'

I
I

+ 80 = 0 P b + SO"

Os sulfuretos aquecidos numa corrente de oxignio, ou de ar, transformam-se em xidos. Ao aqiiecimento feito nestas condies, chama-se ustulao.

.--

3 - O cido sulfiirico
49 - Preparao. - O enxofre combina-se com o oxignio em niais do que uma proporqo. Alm do auidrido sulfuroso, SO', h o anidrido sullrico, 803.
j.&.cczc&
-

'.
'

A%'+

na- P e

Lg

e - /9-2- & 9

+4LLGuv6

T A .

J -I ,

--

a-

++ a-+

Se misturarmos o anidrido sulIuroso com o oxigriio, estes gases no se combinam mesmo que se aqueam. Porm, se a uma temperatura alta, crca de 400, a mistura dos dois gases estiver ein contacto com a platina, d-se a combinao:
SO?

4- o = s03.

o que se observa na seguinte experincia. Dentro dum tubo de vidro com 1,5 cm. de dimetro, inclinado como mostra a fig. 24, introduz-se um carto de amianto que se mergulha prviamente numa soluo de Lcido cloroplatnico* e a q u e c e d e p o i s na chama dum bico de BUNPEX; cido cloroO platnico decompe-se pelo calor, ficando o amianto impregnado de platina. Se na extremidade inferior do tubo, qual seguramos, como a figura mostra, um fuFra. 21 nil de - - de amianto, papel queimarmos enxofre, pela extremidade superior si anidrido siilfuroso e ar. Porm, s e aquecermos o carto de amianto impregnado de platina, sem ento pela extremidade superior uns fumos brancos que irritam fortemente a garganta e mucosa nasal. Estes fumos so de anidrido sulErico. Em presena da humidade do ar, o anidrido, muito vido de gua, combina-se com esta formando-se cido sulfrico :

Na reaco que acabamos de observar a platina no i intervm. No fm da reaco est no carto d e amianto a mesma quantidade de platina que estava antes da reaco

/ *

A,

s e dar. Dizemos que a aco da platina catalitica, ou que a platina actua como catalizador. Um papel semelhante ao da platina nesta reaco tem o bixido d e mangansio na preparao do oxignio pela decomposio do clorato de potssio (12). Na formao do anjdrido sulfrico podemos empregar, alm da platina, outros catalizadores, como, por exemplo, o xido frrico. Ka indstria prepara-se o cido sulfrico partindo do anidrido sulIuroso, e provocando a combinao dste com o oxignio na presena de catalizadores. O anidrido sulfuroso obtm-se ustulando sulfuretos naturais. H dois processos: o do cotztacto e o das cmaras de Iznmbo. O d contacto funda-se na experincia que fizemos em que s e produziu o anidrido sullrico. O cido sulIrico concentrado do comrcio contm crca . 1,5 O / , de gua. de ..
i .
r

$0 - Propriedades e aplicaes. - O cido sulFirico 6 um lquido oleoso, incolor, com a densidade 1,85. Quando se mistura com a 6gua h grande desenvolvimento de calor e contraco de volume. : muito vido de gua; por ste motivo se emprega para secar gases fazendo passar estes num Irasco atravs do cido concentrado. Emprega-se tambm, pelo niesmo motivo, nos exsicadores. Estes so rasos de vidro, como o representado na fig. 25, munidos de tampas d e vidro tambm, que os fecham hermticameiite; i10 fundo do vaso d e vidro deita-se cido sulfirico concentrado, ou pedra pomes embebida i10 cido. A substncia a secar FIS. !~.6 6 colocada numa cpsula ou num vidro de relgio como a figura indica. Se colocarmos dentro do exsicador uma cpsula d e porcelana com uma pequena poro de gua, e fecharmos o exsicador, a gua desaparece passado algum tempo.

.
,

iqJ

/Mergulhando no cido concentrado a madeira, o papel ou acar, estas siibstncias so carbonizadas. Qualquer das substncias constituda por carbone, hidrognio e oxignio, sendo a proporo dstes dois ltimos elementos a mesma que teem na gua; o cido rouba estes elementos na proporo referida e, portanto, fica um resduo d e ca cido sulfrico a . Esta propried em breve mostraremos. A densidads d o cido sulfrico varia conforme a quantidade de gua que contm. A densidade pode determinar-se rapidamente com um densmetro. H tabelas que do percentagem de gua correspondente i s diferentes densidades. O cido siilfirico de uso constante nos laboratrios. fi empregado em qusi todas as indstrias qumicas; o . . do cido sulfrico na indstria qumica, como papel utenslio geral de trabalho, comparvel ao do ferro nas outras indstrias.

a-Sais do i c i d o r i l f i i i r o . -J sabemos que, quando um metal se dissolve no cido sulfrico diludo (nem todos s e dissolvem), se forma um sal e se desenvolve hidrognio. Quando dissolvemos no cido sulfrico um xido metlico forma-se um sal e gua quando se neutraliza o cido com uma base forma-se tambm um sal e gua (4T. Os sais derivados do cido sulfrico, substituindo o seu hidrognio pelos metais, teem o nome de sulfatos. Poderamos fazer com o cido sulfrico uma sArie de experincias semelhantes s que fizemos com o cido clordrico &$, 4 6 e 4 7 ) empregando, por exemplo, o zinco, xido d e cobre e soda custica; as equabes das reaces que se d8o so as seguintes:
OCu 2HONa

'-'r

(m

(6)

b n + SO4HE = SO4Zn + H 2 0 + S04Hz = SO'Cu $

2H

+ SO4Hz = SO4Naa + 2HZO.

1
-1

O s sulfatos de zinco e de cobre so substilncias cristalinas .conhecidas com o nome de vitrolos, por terem aspecto vtreo. Os sulfatos de zinco e de s6dio so brancos; o - T 1 :a@&ulfato de cobre azul. Ao sulfato de sdio d.se tambm / o nome de sal de GLAUBER. O resduo halognico do cido sulfrico o radical SO4.

&- Nomenclatura. - O enxofre, como vimos, pode funcionar com duas valncias diferentes. No anidrido sulfuroso um pso atmico de enxofre combina-se com dois de oxignio; como o oxignio bivalente, a valncia d o enxfre ser quatro. No anidrido sulfrico a valncia d o enxfre seio. A terminao oso corresponde & menor valncia, e a terminao ico maior. A terminao oso d o anidrido e cido corresponde a terminao ito nos sais correspondentes; terminao ico do anidrido e cido correspoilde a terminaio ato nos sais correspondentes. Ao anidrido sulfuroso corresponde o cido sulfuroso e o s sulfitos; ao anidrido sulfrico corresponde o cido sulfrico e os sulfatos. Esta mesma regra se aplica noutros casos semelhantes, como veremos. Os nomes dos hidrcidos terminam em idrico, e os dos sais correspondentes em elo. Ao cido clordrico, por exemplo, correspondem os cloretos.

5:

58

4cidos. Sais cidos. - J vimos (38)que o cido clordrico se prepara fazendo reagir o cloreto de sdio com o cido sulfrico. D-se a dupla decomposiio:

- 4 -Emprego do cido sulfrico na prepara80 dos outros k

CINa

I
I

+ SO'H* =SO4HBa + ClH.

NBo h o perigo de se libertar tambm cido sulfrico, mesmo aquecendo, visto que ste muito pouco voltil, / fervendo, como dissemos, a uma temperatura alta (3603).,.,3$f Devido pequena volatilidade do cido sulfrico, ste empregado na preparao de vrios cidos mais volteis,

que pelo aquecimento se libertam: faz-se reagir o cido sulfrico com um sal do cido que se quere preparar. Na preparao laboratorial do gs clordrico no se obtm o sulfato de, sdio S04Naa. Apenas metae d a hidrognio do cido sulfrico substitudo pelo sdio. Uma soluo do sal resultante, S04HNa, avermelha o tornesol, e reage com o magnsio desenvolvendo-se hidrognio. ste sal chama-se sulfato cido, bisulfato ou hidrosulfato de sdio; o sal de GI,ACBER( 5 6 o sulfato neutro ou norjnal de sdio. Dum modo geral, aos sais que derivain dos cidos substituindo por um metal apenas parte do seu hidrognio substituvel pelos metais, chainado hidrognio cido, damos o nome de sais cidos. 4 - 0 gs sulfidrico

ii4 - Preparao. - Sabemos que misturando o enxfre e o ferro, e aquecendo, se forma o sulfureto de ferro. Se, num tubo de ensaio, juntarmos a uma pequena poro de sulfureto de ferro cido sulfrico ou clordrico diludos, desenvolve se um gs incolor com um clieiro muito desagradvel a ovos podres. Este g chama-se gs sulfdrico e tem a frmula SH2. Llo-se as reaces:

Podemos empregar para preparar o gs sulfdrico o mesmo aparelho que usmos para preparar o hidrognio 19), l u o aparelho de I<IPP. & - Propriedades e estado natural. - Alm de possuir um cheiro muito desagradvel, o gs sulfdrico muito txico; deve haver todo o cuidado em no o respirar, e devemos trabalhar com le em stio bem arejado. O g j s sulfidrico solvel na gua. A 15" u n volume

qo d-se o nome d e g u a sulfidrica ou cido sulfidrico. Esta soluo avermelha o tornesol azul; o gs sulfdrico , como o clordrico, um cido. Mas ste nome reserva-se mais geralmente para a s solues d e qualquer
.A

- , 9

ve%ifieaq - w + F n t o o g6s como a soluqo, enegrecem um papel de filtro molliado numa soliio d e acetato d e chumbo e as rnoedas d e prata ou cobre. te enegrecimento devido formaiio dos sulfuretos de chumbo, prata e cobre, que so escuros. O gs sulfdrico arde cpm cliama azul, produzindo-se durante a combusto o anidrido sulfuroso, que se reconliece pelo cheiro:
SHt

dos pises./

+ 3 0 -=H20 + SO'.

S a gua sulfdrica tambm o gs sulfdrico sofre a ac@o d o oxigdnio d o ar. A oxidao, no vai, porm, to longe. D-se a reaco expressa pela equao:
SH' f 0 = H20 + S.

, '
J

O enxfre libertado turva a soluo. Os sais do cido sulfdrico teem o nome de sulfuietos. combinando o enx6Podem obter-se, com j vimos 69, f r e com os metais.% s sulfuretos dos chamados metais pesados so insolveis na gua, e alguns teem cores caractersticas. Assini, juntando gua sulfdrica soluo dum sal d e zinco obtm-se um precipitado branco d e sulfureto d e zinco, no caso duni sal de cdmio o & precipitado amarelo, alaranjado com o antimnio, e /'& , . d e eat-ae , escuro no caso d o bismuto /4 prata, chumbo e cobre. Quando apodrecem substncias d e origem animal, a maior parte das quais teem enxofre, produz-se gs sulfdrico. Os ovos so ricos em enxfre, e, por isso, quando apodrecem, cheiram tanto a sulfdrico.

-5&

O gs sulfdrico encontra-se livre na natureza nas regies vulcnicas, e dissolvido em algumas das chamadas guas sulfreas.

5% Significao quantitativa das equaes qulmicas. Consideremos uma equao qumica, por exemplo, a da decomposio do clorato de potssio, que se aproveita para preparar o oxignio:
~ 1 0

= CIK 3 ~

+ 30.

J dissemos que dum e doutro lado da equao deve ser igual o nmero de pesos atbmicos de cada elemento, e, portanto, algumas frmulas ou smbolos teem de ser multiplicndos por coeficientes; na equao que consideramos o smbolo do oxigSiiio tem o coeficiente 3. Qualitativameilte, esta equao significa que o clorato de potissio se decomp6e em cloreto de potssio e oxignio. Partindo dos valores dos pesos atbmicos dos elementos que entram na equao, calculemos o nmero que corresponde a cada trmo da equao como a seguir est indicado :
C103K = CIK
3 x 16 = 48 39
-

35,5

+30
3 x 16= 48

353
39
-

1B15= 74,5

48

A equaao significa que, ponderalmente, 122,5 partes de clorato de potssio do 74,5 de cloreto de potssio e 48 de oxigBnio, isto , por exemplo, 122,5 quilogramas de clorato de potssio do 7445 quilogramas

de cloreto d e potssio e 48 quilogramas de oxignio. A equao

significa que, ponderalmente, duas partes de hidrognio se combinam com 16 partes de oxignio produzindo 18 partes de gua, isto , por exemplo, 2 grs. de hidrognio combinam-se com 16 grs. de oxignio, produzindo 18 grs. de gua. Stendendo significao quantitativa das equaqes qumicas, facil resolver vrios problemas, chamados estequiomtricos, que aparecem constantemente no estudo da qumica.

&- Problemas. - I ) Quantos gramas de oaig6nio se obteem partindo de 10 grs. de clorato d e potssio? O que dissemos no paragrafo anterior permite-nos estabelecer a regra de trs:
122,s : 48 :: 10 : x,

donde tiramos :

Portanto, 10 grs. de clorato de potssio p r o d u z e m 3,9 grs. do oxignio. gs clordrico ? A equao da reao sdio e o jcido sulfrico

"

58,5 +

98 =

120

+ 36,5

Designando por X e X1as quantidades de clor de sdio e de cido sulfrico que queremos ca& podemos estabelecer as regras de trs :

58,5 : 36, = X : 10

Ii
?

e
donde tiramos

volume de oxignio, medido a O0 e mm., que se obtem partindo de 10 grs. d e :o de I . -sio? P a r a resolrermos ste problema precisamos de saber quanro pesa u m litro de oxignio a 0 9 760 mm. sts peso de 1,433 gr. Se um litro de oaigSnio pesa 1,433 gr., 1 gr. ocupar. o volume de i1i litros. J vimos (problema I), que dez ;, pro. de clorato produzem 3,9 gre. de oxigdnio, o11 sejam 1 1 x =-= 2,7 litros. Portanto, partindo de 10 grs. d e clorato, obtemos 2,7 litros de oxignio a O0 e presso d e i60 mm. Sempre que se trate d e volumes gasosos indispensvel referirmo-nos presso e temperatura, visto que o volume de uma dada massa gasosa tanto maior quanto maior for a temperatura, e tanto menor quanto maior for a presso.
t.-=:8o

4)

, ,

moleculares. -O nmero que a respeito de cada frmula se obtm somando os psos atmicos dos elementos constituintes depois de multiplicados

34%-Frmulas !,

*+

!,artir 13.9 grs. de cloreto de sdio e d e 27,l grs.

9%-

.II

C O

oc

i
1

pelos respectivos expoentes, chama-se pso formular. Assim, 122,5 o pso formular do clorato de potssio* 74,5 o pso fprmular do cloreto de potssio. C o n s i ~ . o s dois gases * & s clordrico e ps sulfdricoJ Os psos formulares destes dois compobtos so, respectivamente,

a@,

Verifica-se que 36,5 grs. de gs clordrico e 34 grs. de sulfdrico ocupam, a O" e 760 mm., o volume de 22,4 litros. O mesmo sucede com muitas outras substncias gasosas, ou vaporizadas; o nmero de gramas igual ao pso formular ocupa, a O0 e 760 mm., o volume de 22,4 litros. Algumas vezes, porm, para que assim acontea, preciso empregar uma frmula mltipla daquela a que se chega a partir da proporgo de combinao dos eleinentos constituintes , Assim, h um gs, chamado acetileno, ein que o c rbone e o hidrognio se combinam na razo de 1 peso atmico do primeiro para 1 pso atmico do segundo. A frmula dste composto ser CH, e o pso formular 12 + 1= 13. Yerifica-se que 13 grs. de acetileno ocupam, a O" e 760 mm., o volume de 11,2 litros. Para que o nmero de gramas igual ao pso formular ocupe o volume de 22,4 litros necessrio em regar a frmula mltipla CWZ. As frmulas, corno SH, CJ@ C2H2,tais que o ninero de gramas das respectivas substncias igual ao seu peso formular, a O e 760 mm., ocupa " o volume de 22,4 litros, chamam-se frmztlas moleculares; ao pso formular destas frmulas chama-se pso nzotecular, ao nmero de gramas igual ao pso molcular, chama-se molcula-grama ou, simplesmente, mole, e ao volume de 22,4 litros chama-se volume molar. As frmulas mais simples, em que os expoentes representam os menores mltiplos dos psos atmicos que interveem na proporo de combinao, chamam-se frmulas empiricas. H compostos com propriedades diferentes, mas

com a mesma frniula molecular; estes compostos, freqentes na qumica orgnica, dizem-se ismeros. Consideremos agora as substncias simples. Ao nmero de gramas igual ao pso atmico, chama-se tomo-grama. O tomo-grama duma substucia simples, gasosa ou vaporizada, quando no ocupa, a 0' e 760 mm., o volume de 22,4 litros, ocupa um volume submltiplo. Assim, no caso de oxignio, 16 gramas deste elemento ocupani o volume de 11,2 litros; 35,5 grs. de cloro ocupam o mesmo volume, e o mesmo sucede a 1 gr. d e hidrogiiio e a 14 grs. de azoto. O nmero de gramas de oxignio, cloro, hidrognio e azote que, a O e 760 mm., " ocupa o volume molar duplo do toino-grama respect i ~ o . A ste mltiplo de tomo-grama chama-se molcula-grama. Afectando o smbolo dum eleinento d u m expoente que indique qual o mltiplo do tomo-grama igual molcula-grama, obtm-se a frmula niolecular desse elemento. As frniulas moleculares do oxignio, cloro, hidrognio e azote, ssro respectivamente :

,
'

J I
&e

a-? r o b l t i n ~ { O
fh
L

emprego das frmulas molecu-I$

a rkioluo de problemas que digam r e s

*r

( e ;ou :-i. r .!,

H!. -ia 4):

- g..- -3s. Considerenios novameute o qual o volume d e oxig6ni0, medido a que se obtm partindo de 10 grs. de clorato

& $ p e - -! .

. .,,.o qumica ua decomposio do clorato de p o t k i o , empregando as frmulas moleculares, :

.

2C103K = 2CIK 30' 4 x 1*,5 grs. 3 x 22,4 litros.

Doas mo16cnlas-gramas d e clorato de potssio do trs molculas-gramas de oxignio, que, a 0' e 760 mm., ocupam o volume de 3 x 22,4 litros. Podemos estabele. r a regra de trs :

donde tiramos

Portanto, partindo de 10 grs. de clorato de potssio, obtemos 2,7 litros de oxignio, a 0' e 760 mm.

Compostos do azote. O amonaco e o cido aztico

1- 0 amonaco
-. 4

Preparavo e propriedades. coloquemos sbbre um carto de amianto uma pequena poro de magnsio em p6 (1-2 grs.) e famo-10 arder. Logo que a combusto comea, tapemos o magnsio com um copo d e vidro invertido. Depois do arrefecimento, humedeamos o resduo com umas gotas de gua; produz-se uin gs que imediatamente se reconhece pelo cheiro irritante, que provoca as lgrimas; ste gs azula o papel vermelho de tornesol e, aproximando urna vareta de vidro molhada em cido clordrico, desprendem-se da vareta fumos brancos. Quando se faz arder o magnsio forma-se xido de magnsio; alta temperatura que se produz, o magnsio combina-se tambm com o azote formando-se um composto slido chamado nitreto de magnsio, cuja frmula
N2MgS.

4-

_/;.lr/,tc~~.

Juntando gua, o nitreto reage conforme a equao:.

7

NZNga

+ 6HW = 3(HO)?Mg+ 2NH3.

prido, saindo o a r pelo outro. Quando o frasco estiver clieio, fecha-se o tubo curto e mergulha-se o outro na gua. O amonaco dissolve-se to rpidamente que a presso dentro do frasco baixa muito e a gua repuxa como a figura indica. A 20, I litro de gua dissolve 650 litros d e amonaco. A soluo do amonaco tam reaco. alcalina, isto , azula o tornesol vermelho. Quando o amonaco se dissolve combina-se com a gua formando-se uma base, chamada hidrxido de amnio, ou amnia, cuja frmiila HONH4. Esta base s estvel em soluo; aquecendo esta, decompe-se .,, em gua e amonaco, qiie se desprende. Aquecendo demoradamente, todo o amonaco se liberta. Quando o amonaco se dissolve combina-se com a gua conforme a equao:

Quando se aquece d-se a reaco contrria. No comrcio vendem-se solues concentradas de an~onaco, partir a das quais, pelo aquecimento, se obtm fAcilmeute ste gs. AS solues de amonaco d-se tambm o nome de amnia. Neutralizando (4 a amnia com cido clordrico, e evaporando a soluo, obtm-se um resduo duma subs; tncia branca, cristalina, que o cloreto de amnio, d e que partimos para obter o amonaco:

9,

HOiJH4

+ ClH = ClNH' + HeO.

Ao radical NH*, que corrersponde ao Na e ao K da soda e potassa custica, d-se o nome de amnio. Quando o amonaco passa junto de uma vareta molhada em cido clordrico, combina-se com o gs clordrico que s e desprende da soluo, formando cloreto d e amnio :
NH3

+ C1H = ClNH4.

Os fumos brancos que se observam so constitudos por pequenas partculas slidas de cloreto de amnio. Na preparao laboratorial do amonaco, fazendo reagir o cloreto de amnio com o hidrxido de clcio, d-se a dupla decomposio :

Aquecendo, a amnia decompe-se libertando-se o amonaco; mesmo a frio se observa a libertao dste gs. Na natureza produz-se amonaco durante o apodrecimento das substncias azotadas de origem animal ou vegetal. Produz-se tambm amonaco quando aquecemos ao abrigo do ar as mesmas substncias, ou, por outras palavras, quando fazemos a sua destilao seca. Na indstria faz-se em grande escala a destilao de carvo mineral; alhm d e outros valiosos produtos, obtm-se grande quantidade de amonaco.

2 - 0 cido aztico
6 1 . Preparao. - No Chile e no Per, principalmente no primeiro pris, encontram-se grandes depsitos d u m a substncia, c h a m a d a salitre' Se, empregando i' o a p a r e l h o representado na fig. 28, fizermos reagir o cido sulfrico concentrado e o salitre, introduzinFIQ.28 do p s o s i g u a i s destas duas substncias na retorta e aquecendo moderadamente, condensa-se no balo, mergulhado em gua
'

e.

t @.c

fria, um lquido voltil. este liquido o cido az6tico ou ntrico, cuj frmula N03H. O salitre o azotato ou nitrato de sdio, NOSNa. Partindo do azotato de sdio, obtemos o cido aztico d o mesmo modo que partindo do cloreto de sdio obtivemos o gs clordrico (5$).

i9

Propriedades. - O cido aztico puro 6 um lquido incolor que fuma ao a r e tem um cheiro sufocante. Ferve a 86", decompondo-se em parte a esta temperatura. E um composto instvel; decompe-se muito fcilmente, sendo urn dos produtos da decomposio um gs vermelho, com a frmula NOP. ste composto chama-se tetrxido de azote; tambm se lhe chama bixido de azote, e, frequentemente, vapores rzttilantes, nome com quc se designam tamb6m misturas de xidos d e azote onde se encontra o tetrxido. Na preparao d o cido aztico observa-se a formao dste composto. D-se a decomposio:
6e-

O cido aztico tem uma grande facilidade em ceder o seu oxignio a outras substncias. ,Dizemos que 9
Acido aztico um oridsnte enrgico. p k r g u l h a ~ s um pedao de carvo incandescente no cido concentrado, o carvo arde como se estivesse numa atmosfera d e oxig6nio. (Nesta experincia necessrio ter cautela com os vapores rutilantes, sufocantes e txicos, que se desenvojvem). 6 no cido aztico concentrado um com anil, a cor azul desaparece devido aco oxidante do cido aztico. O corante azul foi transformado numa substncia incolor. Pela acHo do cido aztico, a l, sda, penas, unhas e a pele tornam-se amarelas. Nem todos os metais se kssolvem nos cidos com desenvolvimento de hidrognio, por exemplo, o cobre,

.o)!aj oquasap o o p ! z n p o ~ d aelanbau ~ o r!u!me[ ~ g p d ~ d p E ~ [ Q J vmn w o a s opaeq~ade fopyoy a o1ed sop!znpo~dsoolns so opuaqoua ~ o anb 'oessa~dui' g e p ~yu!y mo:, as-a2a~jsaa 'su!me[ B s!odap as-i3dui!y 'SOq!OJ S O ~ E Jsop 0 8 ~ 0 ~e ~ q o oap ~ u ! u r g r! ao.1~03 ~ OE aqsg 'oo!qoz~ oppy op oe5or! ? epaqoo a!o!j~adns r! aquam -sp!n8as opualawqns f q z n p o ~ d a ~ r! oquasap o spe81ap spvmeo eqsau as-ZEJ n q urn moo e 'op!o? o ~ a d p opmegrr ?$as OFU anb z!uJaa moo aJqoo ap su!meI emn e s - a ~ q o ~ - O C I ! ~ ~ op!oy op O ~ ! ~ U E Z~ amou w~j-inag r! -!~nar!~S EU o p ~ S a ~ d m aooyoze op!oy o 'aaqoo o JaAIoss!p ~ o d 9 .aaIoss!p as anb ' o q a ~ o ~ o o - o p u ~ w ~ o ~ 's a ~ ~ q ma o~no o E ~ E ~ E oaolo alaN -aqsgp O J O ~ ogQE).~aqg 'oo!~pyo~o op a op!og op o!u?86.1~!q o uroo oo!qgzt. op!q o p d op!pao o!u -?S!xo op o g u n eu o-bep!xo Bgsa opu!qs!suoo 'oo!~p!~o~o o ep!xo oo!qoz~op!oe O .v26?~ n f i r!meqo as 'oa!qom aqs4 ~ q ~od'anb 'oo!~p!~o~o a oo!loz~op!oe ap eJnqs!ur ~ u r i i u 'rn?~od 'as-aa~oss!a .oo!qoz~oproe ou aaIoss!p as oeu oJno O r'saluEl!qn.r s a ~ o d ~ n p o ~ d o ~ b ~ w ~ o ~ s u w E J E ~ za ' r!lse q o!Jyasaoau o!u98!xo o o p u a p ~ a d'oo~qoze op!oe o tr!nly es-opur!w~oj 'oo!loz~ oppy o p d opep!xo 9 '~!nSas E 'aub 'o!u?8o~p!q o aluaurvJ!am!~d urr!ao[sap ' ~ q r ! ~ dno ' a ~ q o o E o anb q d n s souiapod *soqeloze so~!qaadsa~ sou sop -emJojsur!Jg oes spqaar saqsn 'o!.qoJaur a cle.rd r! moo epaons omsaur O 'saluq!lnJ s a ~ o d apaoluatu!Aloauasap ~ moo ea~oss!p as p a u O anb soursaJasqo ' a ~ q o o e p smeds B 'o!Esua op oqnq m
BJ~UO:,

7 \

como veremos, e o bxignio e hidrognio, principalmente, pelo ar e pela gua; os outros elementos so tirados da terra. Desta forma, porm, depois de sucessivas culturas, os terrenos vo empobrecendo, e, para que o desenvolvimento das plantas continue a fazer-se regularmente, necessrio dar aos terrenos os elemeiitos que foram tirados pelas culturas anteriores. Os elementos mencionados, azote, fsforo e potssio, devem ser empregados em compostos que sejam fcilmente assimilados pelas plantas. Estes compostos chamam-se adubos. A adubao azotada de tdas a mais dispendiosa, e por isso a preparao de adubos azotados tem merecido especial ateno. A adubao dos terrenos passou a fazer-se duma forma racional depois dos trabalhos do qumico alemo J u s ~ n s LIEBIG (1839). Na destilao do carvo mineral obtem-se uma grande quantidade de amonaco. ste retido pela gua formando-se amnia, e esta neutralizada pelo cido sulfrico, formando-se sullato de amnio. e s t e composto um dos adubos azotados mais importantes. Outro adubo azotado de enorme importncia o salitre do Chile e Per, que estes pases, principalmente o primeiro, largamente exportam. 6 - Aproveitamento do azote do ar, - Como, com o enorme consumo que actualmente se faz de adubos, os jazigos do Chile seriam cdo esgotados, pensou-se em aproveitar o azote do ar no fabrico de adubos azotados. Para vermos como ste projecto para seduzir, basta reparar que num metro cibico de ar h 1 quilograma de azote, quantidade dste elemento que existe em 6 quilogramas de salitre. ste problema, que ofereceu as dificuldades provenientes da pequena actividade qumica do azote, esta hoje resolvido. O fabrico industrial do amonaco, provocando a combinao do zote com o hidrognio, foi resolvido, como dissemos (61, por HABERe BOSOH. Partindo dste amonaco obtm-se sulfato de amnio.

este amonaco, na presena de catalizadores especiais, reage com o oxignio formando-se cido aztico e gua :
N
= h

H 40 ~= ~

+ H~O.
3

Foi por ste processo que a Alemanha, durante a Grande Guerra, cooseguiii obter o cido aztico indispensvel para o fabrico de explosivos. Privada do salitre d o Cl-iile, se no obtivesse o cido aztico por &te meio, mais cdo teria de capitular. Est tambm industrialmente resolvido o problema da combinao do azote com o oxigenio, produziiido na mistura destes dois elementos fortes descargas elctricas. Forma-se um xido de azote, que reage com a gua produzindo cido aztico. BIRKELANDEYDE, e puzeram em prtica ste processo em 1905, na Noruega; hoje usado noutros pases. Neste processo h, porm, um dispndio enorme de energia, de modo que s pode ser remunerador nos pases onde as quedas de gua permitem obter a energia elctrica barata. O cido aztico destinado agricultura transformado depois em azotato de clcio.

Fsforo, arsnio e antimnio

1 - Fbsforo, anidrido e cido fosfrico

I
i

Estado natural do fbrfon. - 0 fsforo encontra-se na natureza nicamente no estado de combinao, principalmente no estado do fosfato de clcio (fosforite e apatite). Os pequenos fragmentos resultantes da desagregaio destas rochas existem nos terrenos cultitivados, e da tiram as plantas o fsforo de que necessitam. Nas plantas, o fsforo encontra-se principalmente

66-

nos frutos; das plantas passa o fsforo para os organismos animais, onde se encontra nos ossos, msculos, nervos, miolos, leite, urina, etc. O principal componente dos ossos o fosfato de clcio.
do f6sforo. - O fsforo foi obtido em 1669, wap+ Hoje obtido a partir da fosforite e dos ossbs. Chama-se alquimia qumica do intervalo de tempo compreendido entre os sculos IV e XVI. O principal objectivo dos alquimistas era a transformao em prata e ouro das outras substncias. BRAND, ainda em 1669, como os alquimistas, pretendia transformar a prata em ouro. Procurando uma substncia que produzisse essa transforma50, descobriu acidentalmente o fsforo na urina humana. H, pelo menos, duas variedades de fsforo: o fsforo branco, ou fsforo ordinrio, e o vermelho. O fsforo branco uma substncia slida que temperatura ordinria se corta como a cra, incolor e transparente. Exposto luz, cobre-se duma camada superficial de fsforo vermelho. Funde a 44" e, exposto ao ar, luminoso. S emite luz em contacto com o oxignio; trata-se duma oxidao acompanhada de desenvolvimento de luz. Basta um pequeno aquecimento para o fsforo arder rpidamente; esfregando-o numa superfcie spera, devido ao calor desenvolvido na frico, inflama-se. Devido facilidade com que se oxida, conserva se debaixo de gua; insolvel na gua e solvel no sulfureto de carbone, ferve a 287" e muito txico. A ~ . ~ ' ~ r l h u um pedao de papel de filtro numa soluo a d qBo de fsforo em sulfureto de carbone, ste evapora-se rapidamente e o fsforo, finamente dividido, depois de sco, inflama-se. Introduzamos num tubo de ensaio um pequeno fraF g m e n t o de fsforo e tapemo-lo com uma r611ia de algodo em rama para evitar o acesso do ar. Aquecendo

- Propriedades

um pouco, o fsforo inflama-se e apaga-se logo a seguir, depois de gasta a pequena quantidade de oxignio que existia no tubo de ensaio. Aquecendo a seguir mais fortemente, a uma temperatura inferior A da ebulio, o fsforo branco cobre-se duma camada de fsforo vermelho; prolongando o aquecimento transforma-se completamente nesta a outra variedade de fsPoro. O fsforo vermelho, obtido lentamente pela aco da luz ou rApidamente como acabamos de ver, no luminoso quando se expe ao ar, mais denso do que o fsforo branco, inflama-se muito mais dificilmente, insolvel no sulfureto de carbone e no txico. O fsforo vermelho reage muito mais dificilmente do que o fsforo branco, isto , tem muito menor actividade qumica. .,$ode /$Am; mostrar-se a diferena b 7 entre as temperaturas de inflamao das duas variedades de fsforo, colocando sobre uma 12mina metlica, fig. 29, dois fragmentos, cada FIG. 29 um da sua variedade, e pondo a lmina por cima duma chama de modo .que o ponto aquecido fique mais distante do fsforo branco do que do vermelho; a-pesar-de o fsPoro vermelho estar mais prximo do ponto a uecido, o fsforo branco inflama-se primeiro. ~ & k P t u =~ & / ~ ~ u e ~ a moTSlr *melho num tubo de ensaio os de 'vidro pouco fusvel, impedindo o acesso do ar por meio duma rolha de algodo em rama; aquecendo bastante, o fsforo funde e desprendem-se vapores que se condensam na parte mais fria do tubo, formando-se gotas d e fsforo branco. Quando o fsforo vermelho se transforma em fsforo branco, ou quando so d a transformao contrria, no h variao de pso; no intervm nesta transformao

nenhuma outra substncia. A sto tipo de fenmenos qumicos, que neste curso no podemos compreender bem, chamamos alterao do arranjo interno O fsforo branco e vermelho dizem-se altropos. A propriedade que certas substncias simples teem d e existir debaixo d e formas diferentes, chama-se alotropia. O fsforo muito usado no fabrico d e acendalhas. A o princpio, usou-se o fsforo branco; as extremidades d e palitos duma madeira fcilmente inflamvel mergulham-se primeiramente em enxfre fundido, e so depois munidas duma cabea constituda por fsforo branco, uma substncia que fornea oxignio, como o clorato d e potissio, uma substncia aglutinante combustvel, como a dextrina ou goma arbica, e uma substncia cbrante. Os palitos assim obtidos inflamam-se quando friccionados em qualqner superfcie spera. Devido facilidade com que se inflamam e aos envenenamentos que o fsforo branco produz nos operrios, o seu fabrico tem diminudo, sendo proibido nalguns pases. Nos chamados fsforos amorfos usa-se o fsforo vermelho. Na sua cabea no h enxofre nem fsforo, mas apenas urna mistura d e clorato d e potssio, trisulfureto d e antimnio, combustvel, e uma substncia aglutinante; esta mistura no s e inflama quando friccionada numa superfcie qualquer. Inflama-se, porm, quando friccionada numa superfcie coberta pr uma mistura de fsforo vernielho, trisulfureto d e antimnio e p d e vidro; durante a frico destacam-se partculas d e fsforo, e a mistura destas partculas com o clorato d e potssio inflama-se muito icilmente por irico. As acendalhas d e fsforo branco comearam a ser usadas no princpio do sculo XIX. At esta poca usava-se o fusil e pederneira. Os fsforos amorlos principiaram a fabricar-se na Sucia, em 1868. O fsforo branco usa-se tambm na preparao d e vrias misturas empregadas para matar ratos.

aa.

68-Acido
i

fosfriea e seus sair. -Gomo

j sabemos,

na combusto do fsforo no oxignio produz-se o anidrido fosfrico, P205. Fazendo arder o Isforo dentro duma campnula grande formam-se pequenos flocos brancos de P205 que, pouco a pouco, se vo deposiSe juntarmos rpidamente uma poro do anitando drido formado e a lanarmos na gua, produz-se um rudo semelhante ao que se produz quando se mergulha na gua um ferro em braza. O a4drido fosfrico/! combina-se enrgicamente com a gua; nesta reaclio produz-se muito calor que, vaporizando rpidamente uma certa quantidade de gua, origina o rudo observado. O anidrido fosftrico das snbstncias que mais enrgicamente se combina com a gua. J vimos @j que evaporando a soluo do anidrido fosfrico, depois de abandonada durante uns dias, se obtm cido fosfrico :

-.

ste cido uma substncia slida, branca e cristalina; muito solvel na gua, no venenoso, e as suas solues teem um sabor cido agradvel. J vimos que do cido sulfrico derivam dois sulfatos de sdio, conforme se 'substitui metade do seu hidrognio pelo sdio, ou todo o hidrognio. Do cido clordrico apenas deriva um cloreto de sdio; o hidrognio 6 todo substituido pelo sdio. No caso do cido fosfrico, podemos substituir a tra parte, duas tras partes, ou todo o hidrognio pelo sdio. As frmulas dos trs fosfatos so as seguintes:

1 Na combusto do fsforo, no havendo abundncia de oxignio, pode produzir-se o anidrido fosforoso, P W .

o primeiro chama-se fosfato dicido d e sdio, o segundo chama-se fosfato moncido, ou simplesmente cido e o terceiro chama-se fosfato de sdio, ou fosfato neutro. O fosfato de sdio ordinriamente preparado na indstria o fosfzto cido; forma grandes cristais incolores e transparentes. Do cido fosfrico derivam tambm trs fosfatos d e clcio conforme se substitui a tra parte, duas tras partes ou todo o hidrognio pelo clcio. O primeiro diz-se dicido, o segundo diz-se moncido, ou simplesmente cido e o terceiro, o fosfato de clcio; ou tarribrn, respectivamente, fosfato monoclcico, diclcico e triclcico. As suas frmulas so respectivamente:

Duplicando a frmula do cido fosfrico, v-se que a frmula do fosfato monoclcico se obtm substituindo dois pesos atmicos do hidrognio por um d e clcio, por ser o clcio bivalente, ficando quatro pesos atmicos de hidrognio por substituir dos seis que liavia na frmula duplicada do cido; a frmula do fosfato diclcico obtm-se substituindo na frmula usual do cido fosfrico dois pesos atmicos de hidrogenio por um de clcio; a frmula d e fosfato triclcico deriva da frmula duplicada do cido substituindo os seis pesos atmicos d o hidrognio por trs de clcio. A diferena entre as frmulas dos fosfatos d e sdio e as dos fosfatos d e c5lcio provm do sdio ser univalente e o clcio bivalente. Na natureza encontra-se o fosfato triclcico, e ste o principal componente dos ossos. Vimos j que a s plantas precisam de fsforo para o seu deserivolviniento; como tiram da terra quantidades importantes deste elemento, que s e encontra principalmente nos frutos, necessrio, para os terrenos no empobrecerem, fornecer-lhes o fsforo que perdem. Como o fosfato triclcico das fosforites, apatites e dos ossos insolvel e, por isso, s lentamente assimilado pelas

plantas, convm transforma-10 no fosfato monoclcico, solvel, que fcilmente assimilado. Esta transformao faz-se na indstria por meio do cido sulfrico:

A mistura d o Iosfato monoclcico e do sulfato de clcio, que se prepara na indstria em grande quantidade, chama-se superfosfato.

2 - Arsnio e anidrido arsenoso

6 - Ars6nio e anidrido arsenoso. - O arsnio encontra-se na natureza no estado livre e combinado, principalmente, no estado de sulfureto. cristalino, cinzento como o ao, e com aspecto metlico. Aquecido, passa directamente ao estado de vapor; sublima-se, como o Misturado com o chumbo torna ste iodo metal mais duro, e por isso empregado no fabrico do cliumbo de caqa. U'stulando o arsnio ou os minerais que o contenham, obtm-se o anidrido arsenoso As203,com O aspecto dum p6 branco. Aquecido, passa tambm directamente ao estado de vapor; por sriblimao obtm-se o anidrido arsenoso puro, com o aspecto duma massa vtrea, amorfa, que com o tempo se t o r y branca e cristalina. jIntroduzamos na extremidade estirada e fechada dum tubo de vidro, fig. 30, uma pequena poro de aiiidrido arsenoso e, logo a seguir, um fragmento de carvo de madeira; aquecendo ste e a seguir o anidrido arsenoso, o anidrido volatiliza-se e, em con- , , tacto com o carvo aquecido, perde o oxignio, que se une ao carbone, depositando-se o arsnio livre onde o tubo est mais frio, formando um anel negro. O anidrido arsenoso fortemente txico. empregado para matar ratos, para conservar preparaes zool-

(w).

, ,

gicas, em medicina, etc. A dose de 0,15 gr. pode ser fatal; o nosso organismo acostuma-se, porm, pouco a pouco, a doses maiores. O anidrido arsenoso, quando se dissolve, combina-se com a gua formando-se cido arsenoso :
As203

+ 3H10 =2As03HJ.

Este cido, como o sulfuroso s estvel em soluo. Se tentarmos isola-lo, decompe-se no anidrido e gua.

($a),

I
I

Antimbnio-Ligas. - O antimnio encontra-se na nat reza no estado livre e, principalmente, no estado de sulfureto. um metal branco, de aspecto acentuadamente metlico, cristalino, quebradio e facilmente pulverizvel. Ordinriamente, os metais fundidos dissolveni-se uns nos outros; estas misturas teem o nome de ligas. O antimnio empregado no fabrico de algumas ligas importantes. A liga dos caracteres de imprensa formada por chumbo, antimnio e estanho; entra ainda o antimnio na constituio de ligas de anti-frico, empregadas para forrar chumaceiras das mquinas, etc. J vimos que o antimnio se combina com o cloro (3$) formando-se o cloreto C1"b.

-+

3 - Antimnio

O carbone
1- 0 c a r b o n e
74- Estada natural. - O carbone encontra-se abun.dantemente na natureza. No estado livre encontra-se .em trs estados alotrpicos: diamante, grafite e carbone amorfo. Coinbinado, encontra-se no anidrido carbnico e num grande nmero de carbonatos, como, por exemplo, o carbonato de clcio e o de magnsio, e o principal constituinte dos tecidos animais e vegetais. 0 s compostos de carbone chamam-se compostos orgnicos e o seu estudo objecto da qumica orgnica.
7&- Propriedades do csrbone. - 1) Diamante. - Cristaliza no sistema cibico e a mais dura de todas as substncias. quebradio e fcil de pulverizar; polido com o seu prprio p6. Tem a densidade 3,5. Os diamantes puros so incolores; devido a impurezas so muitas vezes crados e at negros. Tem extraordinrio brilho porque, tendo um grande ndice de refracoi tem um ngulo limite pequeno e, portanto, reflecte totalmente grande parte da luz incidente. a pedra preciosa mais apreciada. E niau condutor do calor e da electricidade. Aquecendo o diamante a una temperatura muito alta com um maarico oxdrico (20) e mergulhando-o seguidamente em oxignio, arde, transformando-se em anidrido carbnico; assim se demonstrou no fim do sculo XVIII, que o diamante era uma variedade do carboiie. No tem sido possvel obter artificialmente o diamante; apenas MOISSAN em 1893, conseguiu obter diamantes de pequenas dimenses (com menos de meio milmetro) arrefecendo rpidamente uma soluo do carbone em ferro fundido.

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1.
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Devido sua grande dureza o diamante empregado para cortar o vidro, na perfurao das rochas,. gravura dos metais, etc. Para ste fim usam-se os diamantes mais impuros, que so rejeitados no fabrico de jias. 2 ) Grafite.-A grafite ou plumbayitla uma substncia opaca, cinzenta, cr de chumbo, brilhante, mole, cristalizada em lminas ou palhetas delgadas do sistema liexagonal; conduz bem a electricidade e tem a densidade 2,3. Aquecendo fortemente o diamante, ste transforma-se em grafite; o mesmo sucede as outras frmas do carbone. A grafite portanto a frma do carbone mais estvel a altas temperaturas. Arde ainda mais dificilmente do que o diamante. Devido sua grande resist6ncia s altas temperaturas 6 empregada no fabrico d e cadinhos e outros objectos que tenham de ser fortemente aquecidos. Risca o papel e 6, por ste motivo, misturada com argila, usada no fabrico dos lpis. untuosa ao tacto, e empregada como lubrificante nos casos em que os leos so decompostos pelo calor, ou quando as peas em contacto so de madeira. Serve tambm para evitar (I enferrujamento dos objectos de ferro, por exemplo, d o s foges, e para lhes dar brilho. 3) Carbone amorfo. -O carbone aniorfo o principal componente do carvo ordinrio, que se obtm aquecendo, ao abrigo do ar, organismos animais o u vegetais. Se o aquecimento se fizer com acesso do ar, o carbone transforma-se completamente em anidrido carbnico e ficam no resduo apenas as substncias no volteis, ou cinzas. Ao abrigo do ar, porm, os outros elementos que as substncias consideradas contem, como o H,O e N, formam compostos gasosos, e o carbone fica no resduo misturado com outras substncias no volteis, que sempre existem. Como o carbone 5s temperaturas que consideramos no funde, os organismos animais ou vegetais, a no ser que sejam constitudos por substncias orgnicas ~olteis, conservam depois

. )

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d e carbonizados a estructura que possuiam; assim, no carvo de madeira reconhecem-se as primitivas clulas. Na natureza encontram-se, em vrios pontos do globo, depsitos de carvo provenientes da decomposiilo, ao abrigo do ar, de vegetais soterrados em perodos geolgicos mais ou menos anteriores ao actual. Estes carves, estudados em Geologia, a que, dum modo geral, se d o nome de carves de pebfa ou-fsseis, podem assim classificar se: antracite, h u l h a , linhite e turfa. A LA antracite o .carvo mais antigo e a turfa o mais .moderno; nesta e na linliite h vestgios evidentes da arganizao vegetal, os quais qusi que desaparecem na hulha e j se no reconhecem na antracite. A percentagem de carbone vai aumentando da turfa pa;a a antracite: na primeira, esta percentagem crca de 50/, e na antracite crca de 92O/,. O carvo tem propriedades diferentes conforme a sua origem. Na combusto incompleta de vrias substncias orgnicas ricas em carbone obtm-se um carvo piilverulento chamado negro do fumo, que fcilmente so observa colocando um caco de porcelana sobre a chama duma vela de estearina; ste carvo utilizado no fabrico de tinta de imprensa, da tinta da China, etc. Estas tintas duram sculos porque temperatura ordinria o carbone no se doixa atacar; o mesmo no sucede as tintas que ordinriamente usamos, de durao relativamente durta. Aquecendo a hulha ao abrigo do ar, em grandes retortas, conio se faz na indstria do gs de iluminao, ou em fornos especiais, obtm-se como resduo o coque; ste carvo muito puro, brilhante e regular condutor do calor e da electricidade. empregado no fabrico do ferro e de outros metais, e como combustvel. Nas paredes das retortas onde se obtm o coque deposita-se um carvo muito denso, duro, bom condutor, chamado carvo das retorlas, proveniente da decomposio de compostos de carbone e hidrognio que se obteem no aquecimento da hulha; ste carvo usa-se no fabrico de elctrodos e arcos voltaicos.

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- -. - -- - - ~&z--<e:2 ~*.i3ss&s,- -- e

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Aquecendo a madeira ao abrigo do ar, em retortas, obtm-se o carvo de madeira. ste carvo obtm-se tambm na combusto incompleta da madeira disposta em mdas. muito poroso e tem a absoryer gases em grande quantidade? tub'de ensaio grande, cheio de amoni numa tina com mercrio, introdiiz[gmos um fragmento de carvo de madeira prviamente aquecido ao rubro, o mercrio sobe no tubo medida que o gs vai sendo absorvido pelo carvo. Um certo volume de carvo d e madeira, absorve crca de cem vezes sse volume d e amonaco; esta abyorpo acompanhada de elevao de temperatura. ' quecendo, ao abrigo do ar, restos d h n i m a i s , por 'kemplo , ossos, obtm-se o carvc~ animal. O carvao dos ossos, tamb6m poroso, tem e m mais alto gru d o que o da madeira a propriedade de reter junto da sua superfcie vrias substncias dissolvidas com que steja em contacto, eliminando-as alo assim da soluo. Se fervermos, por exemplo, vinho tinto ou tintura de tornesol com carvZio de ossos reduzido a p, e filtrarmos, o filtrado incolor; as substncias crantes do vinho e da tintura de tornesol ficaram aderent s superfcie do carvo. Agitando demorada' ' mente gua de Colnia com carvo de ossos pulverizado, i e filtrando sbre carvo tamb reduzido a p, nota-se o de a arecimento do cheiro. O carvo da madeira emf prega-se como combustvel, no fabrico da plvora, etc, O carvo animal e tambm o da madeira empregam-se na purificao da gua, fazendo desaparecer cheiros e sabores desagradveis, e como descrantes, por exemplo, no fabrico do acar. Vemos, portanto, que nos trs estados alotrpicos o carbone tem propriedades diferentes. Tdas as formas d e carbone, porm, so infusveis, ardem transformando-se em anidrido carbnico, e so insolveis em todos os dissolventes excepto em ferro fundido. , O carvo redutor. Se aquecermos num tubo d e / ensaio pouco fusvel uma mistura de I gr. de carvo d e

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madeira pulverizado e 13 grs. de xido cprico tambm em p, o carbone une-se com o oxignio do xido formando-se anidrido carbnico e libertando-se o cobre. Misturando uma pequena poro do xido ObPb" verr+ melho, chamado mnio, com a quarta parte de carvo de AL;: madeira pulverizado, e aquecendo num cadinho de por- - celana, obtm-se um glbulo b r i l h a n t e de chiimbo. Outros xidos metlicos e outras substncias so reduzidas pelo carvo.

2- 0 anidrido e o cido carbdnico

'

3 78- Anidrido carb6nico. - Fazendo arder qualquer forma de carbone, ou qualquer composto do carbone, obtm-se o anidrido carbnico, C02, gs incolor que s e encontra no ar, que j obtivemos quando fizemos arder o carvo no oxignio (13). Em certas regies exala-se da terra em grande quantidade ruta do /o, em Npoles, e Vale da Morte em Java). os laboratrios prepara-se fazendo reagir o mrmore, que uma das formas em que se encontra na natureza o carbonato de clcio C03Ca, com o cido clordrico, num aparelho igual quele em que preparmos o hidroghnio, fig. 12, ou num aparelho de KIPP. Logo que se junta o cido ao mrmore nota-se uma efervescncia viva devida ao desenvolvimento do anidrido carbnico:

Jk

O anidrido carbnico mais denso do que o ar; podemos encher frascos com ste gs, como se fosse com um lquido, por deslocamento do ar. Podemos tambm pagsrlo dum frasco para outro como se faz com os lquidos.; Introduzindo num frasco uma vela acesa e enchendo.0 a'seguir com o anidrido carbnico de outro frasco, a vela apaga-se. O a r substitudo pelo anidrido, que no alimenta a combusto da vela.

51-

hcido carbnico. - O anidrido carbnico eomom a gua formando-se cido carbnico, C03Ha; ste cido, como o eulfuroso e arsenoso, apenas existe em soluo. O anidrido carbnico tanto mais solvel quanto maior for a presso e rnenor a temperatura. As suas solues teem sabor agradvel, picante e cido; avermelham, embora no nitidamente, o papel de tornesol. Muitas guas naturais teem bastante anidrido carbnico dissolvido ; a--&as o81twaaios 6 g w s male*ais. Artificialmente, o anidrido dissolvido em vrias bebidas que se conservam sob presso, como, por exemplo, na cerveja e no champanhe; o anidrido carbnico escapa-se quando esta presso cessa, produzindo-se a efervessncia conhecida. Juntando soda custica a uma soluo de anidrido y,,$&carbnico, obtm-se# carbonato de sdio, slido branco, 'cristalino, tambm conhecido com o nome do soda, que mais adeante ser objecto dum estudo especial:

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1

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7 S e dirigirinos uma corrente de anidrido carbnico para uma soluo de hidrxido de clcio, forma-se uma turvao branca de carbonato de clcio, insolvel:

O cido carbnico 6 dicido. Se a corrente de anidrido carbnico continuar, forma-se o carbonato cido de clcio, ou bicarbonato, solvel, e portanto a turvao desaparece :
C03Ca

+ CO3Hz = (C0JH)Wa.

a.

fervermos a soluo do bicarbonato, d-se a reaco inversa, precipitando novamente o carbonato neutro.
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- -

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Juntanclo um cido soluo dum carbonato, ou a u m carbonato slido, produz-se cido carbnico. Cma pequena parte dste cido fica dissolvido e a outra decombe-se em gua e anidrido, que se escapa. A libertao dste anidrido produz uma viva efervescncia. Aquecendo, o cido decompe-se e todo o anidrido se esca a. -L, u u ' . u ,a O anidrido car~n?co pode caracterizar-se por turvar a gua de cal. Basta pr ao a r num copo, por exemplo, se formar na sua superfcie uma de clcio, demonstrando-se assim - a presena do anidrido carbnico no ar. Invertendo durante um instante um copo sobre uma chama de lcool, gs de iluminao, petrleo, inadeira, etc., juntando a seguir gua de cal e agitando, forma-se um precipitado branco, demonstrando-se assim que, nas combustes consideradas, se formou o anidrido carbnico. Os carbonatos so caracterizados pela efervescencia que produzem com os cidos.

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3 - 0 xido de carbone

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7 - oxido de carbone./- O carbone forma outro composto com o oxignio. Nas condies ordinrias, quando o carbone arde no ar ou no oxignio, forma-se anidrido carbnico, mas em condies especiais pode formar-se outro xido cuja frmula 6 CO, chamado xido d e carbone. O xido de carbone produz-se quando o carbone arde numa atmosfera em que o acesso do ar ou do oxignio difcil, ou quando o anidrido carbnico est ein contacto com o carvo ao rubro; neste ltimo caso d-se a reaco expressa pela equao :
C

+ C 0 2= 2c&.
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&L , 9F

,<*h.

carbone fazendo passar Pode preparar-se o lima corrente de num tubo de vidro pouco fusvel, ou de porcelana, coriten$o-carvo aquecido ao rubro. mais fcil, porm, obt-lo tura d e cido oxlico com o cido Este cido rouba ao cido oxlico o hidrognio e o qxignio, na proporo em que estes elementos se enc'qtram na gua, libertando-se uma mistura de xido d carbone e anidrido carbnico. O anidrido carbnico pode ser eliminado por meio duma soluo d e soda ou potassa custica / ~ ~ u e $ a m o smoderadamente a mistura do# num tubo de ensaio fechado com uma rlha atravessada por um tubo abdutor, e recolhamos o gs que se desenvolve em pequenas provetas cheias d e gua, invertidas sbre uma tina com gua tambm. Se numa das provetas cheias com o gs que se desenvolve, introduzirmos gua d e cal e agitarmos, produz-se uma turvao que denuncia o anidrido carbnico. O gs contido na outra proveta arde com chanla azul quando se aproxima uma-chama da boca da proveta; esta propriedade caracteristica do 6xido d e carbone. O xido d e carbone um gs incolor, com uma densidade qusi igual A do ar, inodoro, inspido, muito pouco solvel na gua e muito txico. O facto de no se denunciar, nem pelo cheiro nem pela cor ou sabor, torna-o perigosssimo. So frequentes os envenenamentos produzidos pelo xido de carbone, devidos ao uso, sem cuidados, das brazeiras e foges d e aquecimento. Quando respirado combina-se com a hemoglobina do sangue; esta perde a propriedade d e absorver o oxignio nos pulmes e deixa, portanto, d e levar ste gs aos tecidos onde s e produzem as oxidaes indispensveis vida. O xido de carbone usado na indstria como combustvel, em motores e em aquecimentos obtido em fornos especia&e se faz a combus ao incom- ? pleta do carvo,~misturado com o azote do ar. Tambm - I

se obtm o xido de crbar, carro aqiiecido a o rrbrP

gua:

c+m-c0
A mistura de xido d .
assin; se obtm,

(74.

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5iste gua e se a 1
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carbone, pode existir a lina; nesta ltima frma C cio livre n80 tem aplic- ; e estudo dos seus compostoa

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7 l - A ~ i d r i h *ilicic@, Este 'compo~to encontr-1-se M frmas. Cristaliz,? forn: . gonais transpu~ntta, tui o qworloo ou de zas, 6 moitas r e T . - - C C: a * * na ametista. vib - 1 o principal c :w beira-mar e nc -alia -

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91

ol)lbm o xido do cnrbone fazendo passar s6bre o cnrvtio iiqiiocido ao rubro uma corrente de vapor d e Iigiia:
80

C + HPO=CO+Ha.
A iiiinliirii do (,xi<lo de cnrbone com o hidrognio, que nrwii i wo ol)l(iin, cliniiin-se gs d a gua.

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iiiiantidade d e h i d r o b n i o . ~ v i 1~10, que e s t e gas s e emyrega n a ,clregarako d o amoniaco,asro~ o t e do ar . .- - . . . , Q inala econmico de o b t e r ? n i d r o g g n i o para..& inustria osri& t i ir d o ,:ao d a &,,ua.~'azc o p a s s a r a m i s t u r a do Eas d u / i 4 . ,,, , c s o i d t ~ a 4OOQ-hL. , s o b r e c e r t o s c a t a l i s a u o ~ . e s , d d i.amlr p ~ l a cquaGao:

(b4).

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d l * i d o carbbnlco e o rusfduo d e xido de c a r h b n e que f i c a e e m ~ c eo e , I r uso e l i m i n a d o a p o r p r o c e s s o s e s p e c i a i s .

c l i i n ~frmas,

amorfa e cristaI l i i i i ; iiowt~iilliii~nfrinn 6 aeiiiulliii~ito grafite. O silih via livro nao tcm aplicnes e por isso passamos a o o~liitlodos seus compostos. Anidrido silcico, bixido de silicio ou silica. fiste composto encontra-se na natureza em diversas lOrmas. Cristalizado, formando grandes prismas hexagonais transparentes, terrninndos por pirmides, constitui o quartzo ou cristal de rocha que, devido a irnpurezas, muitas vezes crado, como sucede, por exemplo, na ametista, violete. E m pequenos fragmentos, o quartzo 6 o principal componente da areia, que se encontra beira-mar e noutras localidades. A slica, com vrias

c-nrl)oiio, ~)ociocbxinlir oiii

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i

71-

impurezas, encontra-se tambm no estado amorfo constituindo, por exemplo, a gala e a pederneira ou silex. Santo na frma cristalina como na amorfa, a slica tem uma grande dureza, prxima da do diamante, e por isso risca a maior parte das substncias. Daqui vem o seu emprgo na polidura do vidro, por exemplo. Os cristais transparentes so empregados no fabrico de lunetas e de vrios instrumentos de ptica. A areia empregada, como veremos, no fabrco do vidro. $ 6 &centemente,/vrios aparelhos de qrimica so fabricados com quartzo, em vez de vidro. Coin ste fim, o quartzo primeiramente fundido com o maarico de gs oxdrico ou no forno elctrico. Como a slica tem um coeficiente de dilatao muito pequeno, o material d e quartzo pode ser aquecido ao rubro vermelho e, a seguir, mergulhado em gua fria, sem partir; , porm, muito frgil 20 choque.

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78- Silicatas e iicido sillcico. - O birido de silcio no se combina com a gua, mas o seu carcter acdico reconhece-se fervendo-o com uma soluo de soda custica :
Si02

+ 2HONa =Sios Nas + H'O.

Evaporando enl seguida a soluo, obtm-se o silicato de sdio, gelatinoso, tamb6m chamado vidro. solugLJuntando h soluo concentrada do silicato d e sdio um cido, por exemplo, o cido clordrico, produz-se um precipitado gelatinoso de cido silicco SiOaH4:
Si03Na2 2C1H
.OU

+H" =2ClNa + SiO4H' SiO4Na4 + 4C1H = 4ClNa + Si04 H.'

+

A-pesar-de tanto o bixido de silcio como o cido -silcico serem insolveis na gua, as reaces conside-

radas mostram-nos que o primeiro deve ser considerado como um xido acdico e o segundo como um cido. Com efeito, indirectamente, combinmos o bixido de silcio com a gua, obtendo o hidrxido Si04HH+ (Si02 2H20). ste hidrxido deve considerar-se um ' cido porque dle derivam sais pela substituio do seu hidrog#io por metais, por exemplo, Si04Na4. Na natureza encontram-se muitos silicatos que se podem considerar sais derivados de cidos ciija composio se obtm imaginando a unio do bixido de silcio com diferentes quantidades de gua. Assim temos :

Si02 H20 = Si OaHe 5cido met&ilicico Si02 2HzO = Si O4H4 , ortosilcico 2Si01 3HW = Si207H6 disilcico 2SiOa H20 = Si205H2 3 3 0 2 + 2HJO = Si30BH4 tr' illcioo.

+ + +

'+ '

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/5 /$

O estudo dos silicatos naturais, por vezes com composio muito complicada, feito em Mineralogia.

2 - 0 cido, b6rico
i o brico e bbrax. -Na Toscana encontra-se actos d y 8 g u a que sem do/fi o ci o brico, B ic'd solo. Evaporando obt6em-se cristais de cido ' m a frma de palhetas, so brico; stes crista brancos e untuosos ao tacto. O cido brico pouco solvel na gua; a 19", 4 partes de cido dissolvem-se em 100 partes de gua. A soluo aquosa do cido brico tem vulgarmente o nome de g w - b6rica. um cido que dificilmente avermelha o toriiesol. A soluo alcolica do cido brico arde com uma chama verde. Os sis do cido B03H3 so prticamente desconhecidos. muito importante porm o brax, ou ti& sal de sdio do cido tetrabrico, B4Q7H8, que cristaliza em prismas transparentes e incolores.

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num pequeno anel feito na extremidade dum fio d e platina um cristal de brax e fundindo-o numa chama, obtem-se uma pequena prola, incolor, que tem a propriedade de dissolver os xidos metlicos toniando cores caractersticas. Assim, o xido cprico comuiiica prola, depois do aquecimento, a cor verde. Por ste motivo, o brax usado na soldadura; dissolve s xi os que sujam as superfcies metlicas a unir. Tanto o cido brico como brax se empregam como desinfectantes, em medicina etc. Empregam-se tambm no fabrico do esmalte, e na indstria do vidro e dos cortidos. O brax, misturado com o amido, muito usado pelas engomadeiras.

/Z Prendendo

Propriedades gerais dos sais. Extraco dos metais.

1- Propriedades gerais dos sais

II
1

99- Preparaqio dos sais - Recapitulemos o que dissemos sbre os diferentes modos d e obter sais. Vimos que se podem obter sais das seguirites maneiras:
/ ~ g i) - unino de elementos (3, $,+). 2) - Acgo dos cidos sbre os inetais 3) -Aco dos cidos sbre os xidos metl'cos ($). / / ~ 6 4) - Acco dos hcidos s6bre as bases /~7 5) - Acgo de xidos acdicos sbre as bases /79

e). (9).

(9. /W

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Pelos processos indicados preparamos o sulfureto de ferro, cloretos de antirnnio e de sdio, brometo de magnsio, o cloreto de zinco, magnsio e sdio, o sulfato de zinco, cobre e sdio, e o silicato de sdio.

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H ainda outros processos d e obter sais d e que no podemos neste curso tratar.

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8)- tiidirtor. Efloresclncia. 6 n t r o d u z a m o s no fundo dum tubo de ensaio uma poro de brax ou de sulfato d e magnsio, e aqueamos, ficando a boca do tubo mais bixa do que extremidade fechada. Notamos que na parte mais fria d o tubo se condensa vapor de gua. e s t e facto no se observa quando procedemos de igual forma, por exemplo, com o 4dewf4+le*fici/a w sal igualmelite branco e cristalino. Proc dendo ainda ad 2 d e igual modo com o sulfato de cobre pulverizado, sal azul e cristalino, espalhado ao longo do tubo e aquecido cuidadosamente, movendo o tubo sobre a chama, observa-se que se desprende vapor de gua e que o sal se torna branco. A explicao dos factos observados i3 a seguinte. Evaporando a soluo d e um sal, chega-se a uma altura em que ste se separa da soluo, cristalizando. Vrios sais quando cristalizam combinam-se com a gua formaudo compostos que teem o nome d e hidratos. Assim sucede com o brax, sulfato d e magnsio e sulfato de cobre. Quando estes sais cristalizam, formam-se os seguintes compostos :
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Como os hidratos se decompem muito fcilmente nos sais anidros e em gua, as suas frmulas escrevem-se separando por meio duma vrgula as frmulas do sal anidro e da gua, multiplicadas por coeficientes que indiquem a proporc;o em que os dois compostos se combinam. Nas experincias que fizemos observamos a decomposio dos referidos sais, condensando-se o vapor de gua libertado. A mudana de cor do sulfato d e cobre provm de ser branco o sulfato anidro. O&/&

e e g e - w cristalizado no um hidrato, e por esta

..

razooquando se aquece ste sal no se observa condensaqo de vapor de gua. A gua dos hidratos chama-se gua de cristalizao. Vrios hidratos expostos ao ar perdem pouco a pouco a gua de cristalizao, pulverizando-se os cristais. 0 s hidratos com esta propriedade dizem-se eflorescentes. eflorescente, por exemplo, o sal de GLBUBER (51,93). Nos cristais de alguns sais fica interposta gua * %ppartculas cristalinas. Esta gua chama-se Q u a de i n t e t e,.pos-ica Quando se aquecem estes cristais as-partculas cristalinas destacam-se e so projectadas com estalido. Diz-se que os cristais decrepitam. Decrepitam, por exemplo, os cristais do sal comum. 8& Jolubilidada dor sais. - Se a um determirfo/&volume de gua juntarmos, pouco a pouco, por exem 10, cloreto de sdio, ste sal vai,se dissolvendo, mas chega-se a uma altura em que se no dissolve mais, acumulando-se ento cloreto de sdio slido no fundo do va o onde est a soluo. Dizemos que a soluo est ent o saturada. Seiiipre que existe uma soluo junto dum excesso da substncia dissolvida, a soluo diz-se saturada. A solubi!idade dum sal a uma determinada temperatura 6 niedida pela concentrao da soluo saturada a essa temperatura. Assim, por exemplo, a solubilidade do cloreto de sdio a 18" de 35,86 grs. por 100 c.c. d e gua, isto , a 18" uma soluo saturada de cloreto d e sdio obtem-se dissolvendo 35,86 grs. dste sal em 100 C.C. de gua. A solubilidade dos sais varia dentro de largos limites. Uns dissolvem-se to pouco que, prtisamente, os consideramos insolveis, como, por exemplo, o carbonato d e clcio. A solubilidade, em regra, aumenta com a temperatura, nuns casos variando pouco, e noutros muito. Assim, o cloreto de sdio qusi to solvel a quente como a frio; o cloreto de chumbo muito mais solvel

a quente. ste sal, a frio, pode considerar-se insolvel;

aquecendo, porm, dissolve-se regularmente. Preparando num tubo de ensaio uma soluo a quente, e deixando-a arrefecer, aparecem cristais de cloreto de chumbo, que vo formando um depsito branco no fundo do tubo. H casos em que a solubilidade diminui com a elevao da temperatura; assim sucede, por exemplo, com o hidrxido de clcio. 0 s cristais dos sais muito solveis na gua, tornam-se, quando expostos ao ar, hmidos; absorvem a humidade do ar dissolvendo-se nela. Estes cristais dizem-se delipescentes./ Observa-se a deliqiiescncia,/(jdi por exemplo, no cloreto de magnsio; expondo ao ar, dentro dum frasco, cristais dste sal, passado algum tempo encontra.se no frasco uma soluo feita B custa da humidade do ar.
8b- Sais neutros, dcidos e b l s i c ~ s .- Consideremos neutralizagio da soda custica pelo cido clordrico:
HONa + ClH = ClNa + H20.
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Vemos que podemos considerar a frmula do cloreto de sdio derivada da do cido clordrico substituindo o hidrognio pelo sdio; ou a frmula da soda custica quando se pelo cloro do,/@ cido clordrico. dizer que a frmula de um sal se obtm substituindo na frmula de um cido hidrognio por um metal, ou substituindo resduos halogna frmula duma base hidr xilos nicos dos cidos (4g). Quando se substitui todo o hidrognio cido (5& dos cidos pelos metais, ou todos os hid+los das bases pelos resduos halognicos, obteem-se s a i s neutros. Se substituirmos por um metal apenas parte d o hidrognio dos cidos substituvel por metais, obtemos sais c i d o s ; esto nestas condies o sulfato cido de

/.

sdio (5$), os fosfatos cidos de sdio e clcio e o carbonato cido de cloio (74). Se substituirmos apenas parte dos hidrxilos duma base por um resduo halognico obtemos um sul bsico. Assim, se lia frmula do hidrxido d e chumbo, (HO)=Pb, substituirmos um s hidrlxilo pelo resduo halognico C1, obtemos a frmula dum sal bsico chamado hidrxicloreto de chumbo, ou clorto bsico de chumbo, HOClPb. Em regra, os sais bsicos so insolveis na gua.
Sais duplos. -Os sais que derivam dos cidos ubstituio de parte do seu hidrognio por um pela metal e parte por outro, chamam-se sais duplos. constitudo por um sal duplo, por exemplo, um mineral chamado carna1ite3 que se encontra nos jazigos de sal-gema; sse sal tem a composio C13MgK,GH=O,derivando, portanto, da frmula triplicada do cido clordrico, substituindo um pso atmico de hidrognio por outro de potssio, e os dois restantes pesos atmicos de hidrognio por um de magnsio. A frmula dste sal tambm pode escrever-se assim :

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8 6 Nomsnlatuia. - Dum modo geral, quando um elemento forma duas classes de compostos em que funciona com valncias diferentes, reserva-se a terminao ico para os compostos ein que a referida valncia maior, e a terminao oso para aqueles em que a valncia 6 menor Assim, falamos em compostos cuprosos e cpricos, onde a valncia do cobre respectivamente 1 e 2, falamos em coinpostos ferrosos e frricos, onde a valncin dj! ferro respectivamente 2 e 3, em compostos estanosos e estnicos, onde a valncia do estanho respectivamente 2 e 4, etc. A aUni8o Internacional de Qumica Pura e Aplicada n, prope a seguinte nomenclatura. Consideremos os dois xidos OCuS e OCu aos quais, respectivamente,

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chamamos xido cuproso e cprico; segundo a nomeliclatura proposta, estes compostos passaro a chamar-se, respectivamente, xido de cobre-I e xido de cobre-11, o u xido de cobre univalente, e xido de cobre bivalente. Nos primeiros nomes a valncia escrita em algarismos romanos e separada por um trao do nome d o elemento de v a l n c i a varivel. Aos hidrxidos (H0)zFe e (130)3Fechamamos, respectivamente, hidrxido d e ferro-11 e hidrxido de ferro-III, ou hidrxido de ferro bivalente e hidrxido de ferro trivalente. Ao xido O?tlns chamaremos xido de mangansio-IV ou xido de rnangansio tetravalente. Aos cloretos C1Te e CISFe chamaremos cloreto de ferro-11 e cloreto de ferro-111, ou cloreto de ferro bivalente e cloreto de ferro trivalente. A o composto C15P chamar-se- cloreto de fsforo-v, etc.

2 - Extraco dos metais

8 6 ~stado natural dos metais.-Alguns metais podem encontrar-se na natureza no estado livre, ou nativo. Assim sucede com o ouro, prata, platina, cobre, mercrio, antimnio e arsnio. Mais frequentemente, porm, os metais entram na constituio de minerais. Estes podem ser xidos, sulfuretos, carbonatos, sullatos, cloretos, silicatos, etc. Os minerais que se aproveitam para fazer a extraco dos metais chamam-se minrios. O mesmo metal pode existir no estado livre e entrar iia constituiiio de vrios minerais.
8%- Extracgo dos metais. - O ramo da Qumica que
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trata Ida extraco dos metais dos seus minrios, chama-se mebhlurgia. Quando o nietal se encontra no estado nativo apenas h necessidade de o purificar. Se o minrio um xido, aquece se com carvo; o -fio rouba o oxignio do x i d o , libertando-se o

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metal. Assim se procede, por exemplo, com o s xidos de ferro e de estanho. Alguns xidos no s e deixam reduzir pelo carvo, por exemplo, o xido dealumnio; neste caso o metal extrado por processos especiais. Se o minrio um carbonato, aquece-se fortemente para o decompor. Os produtos da decomposio so u m xido e gs carbnico. Assim, o carbonato de ferro. COSFe decompe-se no xido OFe e em CO1. Os xidos so depois reduzidos como j dissemos. Os sulluretos so prviamente ustulados, transformando-se em xidos, como j vimos a propsito do sulfureto de chumbo @). Os ridos so depois reduzidos. Os metais cuja extraco no pode ser feita polos processos referidos, so obtidos electroliticamente. Neste processo faz-se passar uma corrente el6ctrica atravs dum composto, em fuso, do metal a obter. A corrente decompe sse composto, libertando-se o metal. Assim, se prepara, por exemplo, o alumnio.

Os metais alcalinos e seus compostoss

1- 0 sdio

8&0s metais alcalinas. - Queimando de modo q u e fiquem reduzidas a cinzas, isto , calcinando, as plantas marinhas, as cinzas obtidas so ricas em carbonato d e sdio. Procedendo de igual forma com as plantas terrestres, as cinzas so ricas em carbonato de potssio. Aos dois carbonatos chamaram os rabes lcalis; daquh vem o dar-se ao sdio e potssio o nome de metais alcalinos.

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1

8 2 Estado natural do sddio. - O sdio, em combina.Bo, tra na composio de muitas rochas. O salitre Existe do Chile, NOSNa, um mineral importante em grande quantidade, no estado de cloreto, na gua do mar, e ste sal tambm o principal componente dos jazigos de sal-gema, resultantes da evaporao de antigos mares. As plantas marinhas conteem sais de sdio de cidos orgnicos, e as plantas terrestres conteem sais de potssio.

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Propriedades. - O sdio extrai-se electrollticamente. : um metal mole, leve, brilhante e fcil de fundir. Oxida-se rapidamente no ar hmido e inflama-se quando aquecido no ar sco, ardendo com uma chama de cor intensamente amarela e transformando-se ne .xido 02Na4(13). Reage enhrgicamente com a gua formando-se hidrxido de sdio e hidrognio (*). Em virtude da facilidade com que se oxida, conservado em frascos com petrleo; como, porm, o petrleo tem sempre oxignio dissolvido, o sdio cobre-se duma camada de xido, que e protege.

96

- Cloreto de s6dio. - O clorelo 6 o mais importante e o mais espalhado sal de sdio. Encontra-se na gua dos mares e lagos salgados, e nos jazigos de sal-gema. No nosso pas obtido em grande quantidade evaporando a gua do mar nas salinas, ou marinhas de sal, em compartimentos de fundo argiloso impermevel; o cloreto de sdio dos sais dissolvidos na gua do mar o primeiro que cristaliza, porque o mais abundante e dos menos solveis. Depois de se depositar uma certa quantidade de cloreto de sdio, as soludes residuais, chama d a s guas-mes, so rejeitadas porque continuando a evaporao cristalizaria primeiramente o suiato de magnsio e a seguir outros sais que iriam contaminar o cloreto de sdio.

ste sal cristaliza em cubos transparentes e incolores, e, ao contrrio do que sucede com qusi todos o s sais, qusi to solvel a quente como a frio. Os cristais de cloreto de sdio, aquecidos, decrepitzm. O cloreto de sdio um condimento inclispensvel na alimentao do homem e dos animais; uma das. de substncias mais usadas na conserva,?~ alimentos, e tem grande emprgo nas indstrias qumicas (cloro, cido clordrico, sais de sdio, etc.). 9$J- Carbonato e bicarbonato de sdio. - O carbonato. de $dio muito empregado em vrias indstrias, por exemplo, na dos sabes e na do vidro. At ao fim do sculo wnr era obtido calcinando as plantas marinhas; as cinzas destas plantas so ricas em carbonato de sdio. Empregava-se tambm, nas mesmas indstrias, o carbonato de potssio das cinzas das plantas terrestres. A quantidade de carbonato obtido dste modo era muito inferior 31 necessria e por isso a Academia Francesa, em 1775, ofereceu um premio a quem descobrisse o modo de obter econmicamente carbonato de sdio a partir do cloreto, de que podemos dispor com tanta abundncia. ste problema foi resolvido pelo francs LEBLANC, em 1791. O processo de LEBLANC complicado. Hoje muito mais seguido o mtodo descoberto em 186@ -T., pelo belga SOLVY. Funda-se nas seguintes reaces. -d bo a amnia reage com o bcido carbbnico, produz-se carbonato de amnio; se o cido carbnico for em , excesso, forma-se bicarbonato de amnio C03HNH4 (73) ; juntando soluo do bicarbonato de amnio, cloreto de sdio, o bicarbonato de sdio, menos solvel, deposita, ou precipita, ficando em 8oluo o*cloreto de am6nio :

ClNa f COTNH4 = COSHNa

+ ClNHd.

A partir do cloreto de amnio obtem-se novamente a amnia (60) por meio de hidrxido de clcio. O g s

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Na indstria, o hidrxido d e sdio preparado electroliticamente a partir do cloreto de sdio. A soda custica um slido branco, deliquescente, muito solvel na gua. Pela aco do gs carbnico do a r transforma-se em carbonato. Tem aco fortemente corrosiva sbre os tecidos do nosso organismo, e, dum modo geral, sbre as substncias de origem animal: l, sda, cabelo, etc.; desta propriedade vem o seu nome. Na indstria fundida e moldada com a frma de cilindros. Tem larga aplicao nas indstrias qumicas.
9 f t Sulfato de sldio. - ste sal encontra-se em vrias i g u a s minerais, obtm-se no fabrco do cido aztico e noutras indstrias. conhecido com o nome de sal de GLAUBER. h um hidrato eflorescente cuja frmula SO4NaZ,10Ha0. Aquecendo moderadamente uma poro dste sal num tubo de ensaio, parece q u e o sal funde porque se dissolve em parte na sua gua de cristalizao. empregado em medicina e no fabrico do vidro.

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9 6 Azotato de s6dio. - J falmos neste sal a propsito do cido aztico 6gj. conhecido tambm com o nome de salitre d e sdio, ou do Chile. Absorve a humidade do ar sem se dissolver completamente e muito solivel na gua ; muito usado como adubo, e na preparao do cido aztico e azotato de potssio.

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2- 0 potssio
9 - Estado natural do potssio. - Encontram-se abundantemente na natureza silicatos c o n t e n d o potssio, insolveis, como, por exemplo, os feldspatos e as micas. Nos terrenos cultivados encontram-se fragmentos resultantes da desagregao d e rochas com potssio e, embora lentamente, as plantas podem da tirar o potssio necessrio para o seu desenvolvimento.

Que o potssio indispensvel s plantas prova-o o facto de nas cinzas das plantas terrestres se encontrar sempre o carbonato de potssio. As plantas assimilam muito mais fcilmente o potssio dos compostos solveis; usam-se em larga escala como adubos potsos sais solveis de potssio que se encontram sicos em grande quantidade nos grandes jazigos de sal-gema de ST-ASSFURTnoutros. Nestes jazigos predomina o e o sulcloreto de potssio, ou silvina, e a carnalite fato de potssio tambm a se encontra e muito usado como adubo. P O azotato de p o t s s i o , c l i t r e de 13engala,hcon-/~e tra-se no solo na ndia, Prsia e poutros pases orien!"l* tais. A gua do mar contm crca de 0,08 O/, de cloreto 1<3,.4 de potssio.

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91- Propriedades. - O pot8ssio. como o sdio, extrf- se electroliticamente. Tem propriedades parecidas com as do sdio; menos denso e tem ainda maior tendncia para se combinar com o oxignio. Reage energicamente com a gua formando-se hidrxido de potssio e hidrognio, que se inflama, ardende com uma chama violete.
9%- Gloreto de poticsio. - Como j dissemos, nos jazigos de sal-gema encontra-se o cloreto de pottissio, ou silvina, e o cloreto duplo de potssio e magndsio, ou carnalite. A partir dste ltimo mineral, prepara-se o cloreto de potssio. fiste sal empregado como adubo potssico, e na preparao de outros sais de potssio.

Hidrxido de potssio. - A preparailo dste com9% posto em como as suas propriedades so anlogas s do hidrxido de sdio. O hidrxido de potssio, ou potassa custica, tem larga aplicao nas indstrias qumicas. Aos hidrxidos de sdio e potssio tambm se chama hlcalis custicos, ou simplesmente lcalis.

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,/@-Carbonato de potssio. - As cinzas das plantas terrestres so ricas em carbonato de potssio, e foi a partir destas cinzas que primeiramente se preparou; tratavam-se as cinzas com gua e evaporava-se secura a soluo obtida. Hoje prepara-se por processos electrolticos. O carbonato de potssio, conhecido no comrcio com o nome de potssa, cristalizado, um hidrato com a frmula CO3K2,3HW; muito deliqiiescente. Geralmente usa-se o sal anidro, com o aspecto dum p branco. usado no fabrico de sabdes, na indstria do vidro, etc. Bzotato de potssio. - aste sal encontra-se no pases orientais.; eomo 6 obtido, principalais da+alitra$e-$kmm. Hoje ; mente, fazendo reagir o cloreto de potssio com o salitre / do Chile:
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Dissolvem-se em pouca igua, a quente, cloreto de potssio e salitre de sdio na proporo em que estas substncias reagem; deixando arrefecer, cristaliza o azotato de potssio. A razo desta separao est no facto de o salitre de potssio ser muito mais solvel a*quente do que a frio, e do cloreto de sdio ser qusi to solvel a quente como a frio. Aquecendo num tubo de ensaio uma poro de salitre de potssio, ste, decrepitando, funde e decompe-se libertando-se oxignio, que se caracteriza pelo modo conhecido. D-se a decomposio :

O sal N02K deriva do cido NOaH, que se chama cido azotoso. O sal obtido o azotito ou nitrito de potssio. Ao cido aztico corresponde o anidrido aztico N20b,

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no qual o azote funciona com a valncia cinco, e a o cido azotoso corresponde o anidrido azotoso NgOS, no qual o azote tem a valncia trs. O azotato deJpotssio cede o seu oxignio a substncias oxidveis. fntroduzamos num tubo de ensaio uma poro deste e aqueamos at fuso; juntando a seguir um fragmento de carvo ou de enxfre, estas substncias ardern rpidamente com uma chama brilhante. A polvora negra contm 75 O/, de salitre de potssio, 10 O/, de enxfre e 14 0lo de carvo; o salitre fornece oxignio necessrio para a combustio d o car-/& vo e enxofre. No se emprega na plvora o salitre de sdio por este ser higroscpico.

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1 0 g Estado natural. - E m combinao, o clcio um dos elementos mais abundantes. O carbonato, sulfato, fosfato e silicato so os compostos mais importantes.
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10 - Propriedades. - O clcio extrado electroliticamente. branco como a prata. Oxida-se com uma grande facilidade e decompe a gua temperatura ordinria, mas no to energicamente como o potssio e o sdio. Arde no a r com uma chama alaranjada. 10Jb Carbonato de clcio. - o principal componente do calcreo, rocha que se encontra na natureza em grande quantidade e que utilizada em construes, no fabrico do carbonato d e sdio, do vidro, etc. O mr-

more, a pedra litogrfica e a crd so variedades de calcreo. Os cristais transparentes e incolores de calcite e espato de Islndia so constitudos tambm por carbonato de clcio. Encontra-se nas conchas dos moluscos, nas cascas dos ovos, nas carapaas dos crustceos, no coral, nas prolas, etc. A cr 6 constituda pelos restos de antigos animais muito pequenos. insoluvel na gua. Pela aco de an/drido carbnico transforma-se em bicarbonato (C08H)=Ca,que solvel ( 7 4 . Fervendo a soluo do bicarbonato, precipita o carbonato neutro. Fazendo actuar um cido sobre qualquer forma de carbonato, produz-se uma eferresencia viva devida ao desenvolvime'nto de gs carbnico.
10 - bxido de ciilcio. - O xido de clcio ou cal viva, obtem-se calcinando o carbonato de clcio:

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Na indstria esta decomposio faz-se, entre ns, nas regies calcreas, em pe.quenos fornos com trs ou quatro metros de altura, como o que representamos na fig. 31. Carrega-se formando na parte inferior com as pedras calcreas de maior tamanho uma abobada sobre a qual se colocam as outras, deixando intervalos para a passagem dos produtos da combusto. O combustvel, mato ou lenha, queimado na grelha, debaixo FIO. 31 da abbada de calcreo. O tipo dos frnos empregados varia com o lugar e

circunst5ncias; podem ser muito mais perfeitos do que o descrito. A cal viva 6 branca e extraordinriamente difcil d e fundir. Exposta ao ar, pulveriza-se reagindo com a gua e anidrido carbnico ; transforma-se em carbonato. Deve ser portanto conservada ao abrigo do ar. Tem aplicao em vrias indstrias, por exemplo, na da soda SOLVAY, e, principalmente, no fabrico de argamassas.
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10 - Hidrxido de chlcio. - O hidrxido de cfilcio, cal apagada ou cal extinta, obtem-se juntando gua cal viva. A cal viva, porosa, absorve rapidamente a gua dando-se a combinao :

A grande quantidade de calor que se desenvolve vaporiza o excesso de gua, se sto fr pequeno; a cal desagrega-se finalmente num p branco que o hidrxido de clcio. O hidrxido de clcio pouco soluvel na Agua (600 partes de gua dissolvem uma de cal, a 18"); a esta soluo, de reaco alcalina, d-se o nome de gua de cal. Juntando mais cal e agitando, obtem-se o chamado leite de cal, onde uma parte da cal fica em suspenso. Em virtude do seu baixo preo, a cal empregada na indstria qumica em qusi todas as operades que exigem uma base. O leite de cal emprega-se muito na caiao das paredes, e a cal na preparao da argamassa, mistura de cal, areia e gua, empregada nas constriies. Tanto quando se caia uma parede como quando se usa a argamassa, o anidrido carbnico do ar reage com a cal formando-se carbonato :

O primeiro endurecimento da argamassa realiza-se rpidamente e resulta da evaporao do excesso de gua; o

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endurecimento co~npletoresulta da transformao do hidrxido em pequenos cristais de carbonato, que se entrelaam com os gros de areia formando uma massa dura. A areia torna a argamassa porosa, facilita a difuso do anidrido carbnico no interior desta e, visto ficar inalterada, evita a formao de fendas que se produziriam em virtude da diminuio de volume que se verifica na formao do carbonato de clcio. O endurecimento completo das argamassas demorado, podendo nas paredes espessas levar anos. 10 - Sulfato de clcio. - ste sal encontra-se freqiiente ente na natureza, anidro, constituindo a anidrite, ou hidratado, constituindo o gsso, cuja frmula SO'Ca, 2H90. Aquecendo o gsso a crca de 120, este perde parte da gua de cristalizao reduzindo-se a um p branco que tem a propriedade de endurecer rpidamente quando amassado com gua, com a qual novamente se combina; empregado no fabrico de moldes, nos estuques, etc. O gsso pouco solvel na gua; uma parte dissolve-se em 400 de gua.
10b- Dureza da gua. - A gua natural tem geralmente em soluo, em maior ou mcnor quantidade, bicarbonato e sulfato de clcio, e bicarbonato e sulfato de magnsio. Dizemos que uma gua tanto mais dura quanto maior for a quantidade dos referidos sais que tem em soluo. Fervendo uma gua dura, os bicarbonatos passam a carbonatos, insolveis, que formam uma incrustao nas paredes do raso onde a gua fr fervida. A dureza devida aos bicarbonatos desaparece, portanto, por ebulio, e por ste motivo se lhe d o nome de temporria; a dureza devida aos sulfatos diz-se permanente. As guas muito duras no servem para alimentar as caldeiras da indstria porque a incrustao que originam nas suas paredes tem graves inconvenientes.

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B c t a notar que a incrusta80 m condutora do calor e. . [~rtanto, consumo de combustvel aumenta muito. o As guas muito duras tambm no so prprias para a la-iagem. Os sabes que usamos na lavagem so sais de sdio ou potssio de cidos orgnicos. Quando na lavagem se emprega uma gua dura, o sabo, em vez de se dissolver, vai reagir com os sais de clcio e magnsio formando-se sais insolveis que precipitam com a forma de grumos. O sabo s se dissolve, o que indispensvel para a lavagem, quando todo o clcio e magnsio estiverem precipitados. Muitas vezes utilizam-se as guas duras depois de s e lhe eliminar artificialmente a dureza. Vrias substncias se empregam com ste fim: hidrxido de clcio, carbonato de sdio, soda custica, amnia, brax, etc.
1 0 p 0 vidro. - O vidro obtem-se fundindo, juntamente, areia (SiOa),carbonato de sdio e calcreo; um silicato de sdio e clcio. O vidro funde a crca de 1200" e passa gradualmente do estado lquido para o slido; quando passa por determinada viscosidade pode dar-se-lhe a forma que s e deseje. qusi insolvel na Cigua e nos cidos, excepto no cido fluordrico. Pode empregar-se o carbonato de potssio em vez de sdio; obtm-se assim um vidro mais difcil de fundir. Nos vidros ordinrios pode usar-se o sulfato de sdio em vez d/ carbonato. Juntando um xido de chumbo obtem-se um vidro mais fusvel e com grande ndice de refraco. Outras substncias s e podem juntar ao vidro para lhe comunicar determinadas cres e propriedades.

2 - 0 birio

1 Bhrio e seus compostos. - Na natureza encontra-s o carbonato e o sulfato de brio.

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O brio extrai-se electroliticamente. Tem aspecto

semelhante ao do calcio. E muito empregado nos laboratrios o cloreto d e bfirio, C12Ba,2Ha0. Como o sulfato de brio insolvel na gua e nos cidos, juntando a uma soluo onde haja iicido sulfrico, ou um sulfato, a soluo de cloreto d e brio, precipita o sulfato de brio, branco. A formao dste precipitado caracteriza o cido sulfrico e sulfatos. TambBm empregado nos laboratrios o bidrxido de brio, ou barita, (HO)$Ba. A soluo desta base tem o nome de figua de barita. Esta turva pela aco d o gs carbnico devido formao do carbonato de brio, insolvel. Sucede o mesmo, como vimos, gua de cal. Os sais de brio eo usados lios fogos de artifcio para comunicar chama a cr verde, em medicina, etc.

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3 - 0 rnagnsio
- Estado natural. - 0 magnsio encontra-se na natureza nicamente em combinao. Encontra-se frequentemente o carbonato, magnesite, e o carbonato de clcio e magnsio, (COa)aMgCa, dolomite. O sulfato e o cloreto encontram-se com abundncia nos jazigos de Stassfurt. So vulgares os silicatos de magnsio: serpentina, talco, amianto, etc. O sulfato e o cloreto encontram-se na gua do mar e em algumas guas naturais.
l l t ~ ~ r i e d a d e- E x t r a i - s e electrollticamente. ~ro t. um metal branco, brilhante, que se pode reduzir a f o i ou a lmina. Exposto ao ar cobre-se lentamente duma camada de carbonato. Dissolve-se nos cidos com facilidade, e s desloca o hidrognio da gua temperatura da ebuliqo. Aquecido, arde no a r com uma chama muito brilhante, transformando-se no xido OMg. O magnsio pulverizado usa-se em pirotecnia, e, mistiirado com o clorato de potssio, usa-se para obter uma iluminao intensa, usada em fotografia.

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113

Fazendo arder o magnsio obtm-se o xido, como jB dissemos. ste branco, insolvel e infusvel. Usa-se em medicina com o nome de magnsia usta ou calcinada. Combina-se lentamente com a gua formando-se o hidrxido (H0)Wg. Colocando uma poro d e xido de magnsio molhado sobre papel de tornesol, ste, passado tempo, azula, o que mostra que o hidrxido formado , embora pouco, solvel, e a soluo obtida tem reaco alcalina.

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O alumnio

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11& Estado natural. - . composiilo de 100 partes i do conjunto formado pela atmosfera, guas que circulam na crusta terrestre e esta crusta aproximadamente a seguinte:
OxigBnio 49,85 Sillcio 26,03 Alumnio 7,28 4,12 Ferro
3,18 Clcio 2,33 Sdio Pothssio 2,33 Magnsio 2,11

Hidrognio 0,97 Titnio 0,41 Cloro 0,20 0,19 Carbone

Os elementos referidos constituem 99 @/o d o conjunto considerado; o ouro, prata, enxofre, mercrio, etc., constituem 1 O/,. Vernos, portanto, que o metal mais abundante o alumnio. Encontra-se principalmente nos feldspatos a micas, dos granitos e rochas similares. Estas rochas teem sido, em parte, pela aco do tempo, desagregadas c transformadas; um dos produtos da sua alterao a argila que, em p fino, arrastada pelas guas e depois depositada; stes depsitos formam-se nos pontos onde a corrente da gua menor, ou devido a outras causas.
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O principal componente da argila o silicato de alumA nio cuja frmula (Si04)8HUla,Ha0. argila mais pura chama-se caolino. O xido de alumnio, 03A12,quando w p u r o chama-se/orundo; mais impuro constitui o rubi, a safira e o esmeril. O esmeril, variedade bastante impura, com uma grande dureza, usado na polidura e fabrico d e lixas. A bauxile, OSAla, 2H20, a principal fonte d o xido usado na preparao do metal. A criolite, F6AlNaS 6 um mineral fcilmente fusvel que se encontra em grande quantidade na Groenlandia.
11 - Metais terrosos e alcalind-terrosos. - Por ser o meta mais abundante na crusta terrestre, diz-se que o alumnio um metal tevroso. O clcio e brio, por terem propriedades intermdias das do alumnio e das dos metais alcalinos, dizem-se alcalin-terrosos.

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Ertracqo e propriedades. - Depois dum grande nmero de tentativas para preparar iridustrialmente o alumnio, ste problema s6 foi resolvido em 1886 pelo americano HALL. Descobriu ste qumico que o xido de alumnio se dissolve fcilmente na criolite fundida, e que, fazendo passar a corrente elctrica atravs desta soluo, o alumnio se separa. A partir desta descoberta o alumnio baixou enormemente de preo e hoje so vulgares e baratos os objectos dste metal. O alumnio um metal branco, duro, brilhante, que funde a 65f e tem a densidade 2,6, qusi a do vidro, e pouco mais do que um tro da do ferro. No se altera aparentemente quando expsto ao ar, e no atacado pela gua mesmo temperatura da ebulio. Exposto a o ar, de facto, oxida-se imediatamente, cobrindo-se duma camada transparente de hidrxido que o cobre como se fosse uma camada de verniz; esta camada protege-o evitando o prosseguimento da oxidao. bom condutor da electricidade. Tanto o metal como as suas ligas empregam-se sempre que so desejem objectos leves

16 1-

-e resistentes, como na construo dos dirigveis e hlices dos aeroplanos, no fabrco de utenslios de cozinha, nas canalizaes elctricas, etc. O alumnio desloca o hidrognio dos cidos, dissolvendo-se. ; muito importante a aco do alumnio sobre certos xidos, como os do ferro, crmio e mangansio. O alumnio combina-se com o oxignio destes xidos, e pe os metais em liberdade com grande desenvolvjmento de calor. No caso do ferro a reaco d-se conforme a equao:

Para que esta reaco se d necessrio aquecer prviamente a mistura do alumnio com o xido de ferro, q u e tem o nome de termite. Por ste processo consegue-se obter uma temperatura de crca de 3000, que se utiliza muito na soldadura do ferro. Os objectos de ferro a unir, por exemplo, as extremidades de dois aarris, apertam-se bem um de encontro ao outro; fazendo reagir a termite na sua proximidade, atinge-se uma temperatura qual o ferro funde ficando unidas as superfcies encostadas; tambm se pode fazer a soldadura empregando o ferro fundido resultante da reaco.
1 & Almen. - O sulfato de alumnio um sal 1 branco que cristaliza em lminas. urri hiclrato cuja frmula (S04)3Ala,18Ha0. Se misturarmos duas solues conoontradas, uma de sulfato de potssio e outra de sulfato de alumnio, passado tempo, depositam-se cristais octadricos, incolores, do sulfato duplo de potssio e alumnio, cuja frmula S041"SO")"Al2, 24H20. este sal tem tambm o nome de altmen. As suas solues teem sabor adstringente. usado na indstria dos tecidos, cortumes, papel e em medicina.

11&- Cermica. Cimentos. - 1) Cermica. A argila com aigua forma uma massa plstica, a que p o d ~ m o s dar a forma que desejarmos; contrai-se quando sfca, 6 endurece quando aquecida, tornando-se compacta e to dura que pode faiscar com o ao. O caolino puro, silicato d e alumnio, muito dificilmente fusvel, mas quando misturado com cal, xidos d e ferro, etc., f u n d e mais fcilmente. As argilas so aproveitadas na indstria para fabricar os conhecidos produtos cermicos. Certas argilas, quando scas a o a r e aquecidas,. fendem durante a contraco; evita-se ste incoiiveniente juntando-lhes substncias no plsticas, por exemplo, o quartzo. No fabrico dos produtos cermicos usa-se por ste motivo uma mistura com composio aconselhada pela experincia, que s e chama pasta. O aquecimento dos objectos moldados com esta pasta faz-se em fornos especiais; esta operao tem o nome de; cozedura. Conforme a temperatura a que s e realiza a cozedura;. e conforme a composio da pasta, assim se obteem produtos cermicos compactos, vitrificados, impermeveis esonoros, ou produtos cermicos porosos, que absorvema gua e se pegam lngua, pouco sonoros e no vitrificados. A primeira classe d e produtos cermicos pertencem a porcelana, e o grs; segunda pertencem a faiana, as telhas e tijolos ordinrios, loua de barro, etc. A porcelana fabricada com as argilas mais puras, isto , com o caolino, ao qual s e junta feldspato para o tornar mais fusvel. A porcelana branca e translcida, Depois duma primeira cozedura os objectos d e porcelana so vidrados; com ste fim cobrem-se com uma camada duma pasta obtida com feldspato modo, a que algumas vezes s e juntam outras substncias, como xidos d e chumbo, e sofrem uma segunda cozedura a uma temperatura d e 1430-1490". O feldspato funde, formando, depois d e solidificar, uma camada vtrea contnua e transparente.

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O grs cinzento, amarelo ou castanho por ser fabricado com argilas mais impuras; cozido a 1230-1330'. E muito resistente aos reagentes qumicos e por ste motivo largamente usado na indstria. Os outros produtos cermicos so fabricados com argilas mais ou menos impuras. As telhas e tijolos so fabricados com a argila ou barro ordinrio; a sua cor vermelha provem do xido de ferro 03FeS. Muitas vezes o vidrado obtido lanando sobre os abjectos, durante a cozedura, sal comum; forma-se um silicato de s6dio e alumnio, fusvel, que os cobre. 2) Cimentos. No sculo XVIII reconheceu-se em Inglaterra que, calcinando fortemente certos calcreos q u e na natureza se encontram misturados com bastante argila, se obtem um produto que, reduzido a p6, tem a propriedade de petrificar pela aco da gua, mesmo mergulhado nesta; ste produto denomina-se cimento natural. Em meados do sculo xrx comeou em Inglaterra a 'Iabricar-se artificialmente o cimento. Esta preparao consiste em misturar Intimamente argila fe8fce de e calcreo em determinada piopor e submeter a mistura a uma temperatura de O produto obtido, reduzido a p6, constitui o cimento ardillrio, ou cimento Portland, que sem sensvel variao de volume e elevao de temperatura, petrifica, ou faz presa, pela aco da gua. Modernamente, a mistura de calcreo e argila aquecida em fornos rotativos, constitudos por compridos cilindros de ferro animados 'de movimento de rotao em torno do eixo, ligeiramente inclinados, e percorridos por uma corrente de a r que transporta carvo pulverizado, o qual arde dentro do forno. Pela extremidade mais alta dos cilindros entra a mistura de calcreo e argila, e pela mais baixa sai o produto que, depois de pulverizado, constitui o cimento_ -

Metais pesados vulgares

1- 0 cobre
1 1 4 - Estado natural. - Enoontra-se na natureza o cobre livre, chamado cobre nalivo. Entre os minrios do cobre citaremos a calcopirite, (SaCuFe). E m Portugal, no Alentejo, a pirile, sulfureto de ferro com a frmula S T e , contem de 1 a 4 O / , de cobre. Estas pirites cuprleras so aproveitadas para a extraco do cobre.

1 p 1 ~xtnco.- Os processos empregados na extraco do cobre so, em regra, bastante complicados, e variam conforme o minrio de que se parte. Referimo-nos apenas ao seguinte processo simples, usado no aproveitamento das pirites cuprferas de Portugal e Espanha. O mineral pulvsrizado, disposto em grandes camadas, abandonado aco do ar e d a humidade; nestas condipes as pirites oxidam-se, transformando-se o sulfureto de cobre e parte do de ferro nos respectivos sulfatos. Estes sulfatos, solveis, s@ extratados com gua; na soluo obtida introduzem-se barras ou outros objectos de ferro, dando-se a reacao expressa pela equao: .

O ferro passa portanto para a soluo e no seu lugar deposita-se o cobre deslocado. Introduzindo a lmina dum canivete numa soluo de sulfato de cobre, a lmina toma a cbr vermelha do cobre que o ferro desloca.

Propriedades. - O cobre 6 um metal brilhante, vermelho, pouco duro, dctil, malevel, tenaz, muito bom condutor do calor e da electricidade. Conserva-se bem ao ar sco; no ar hmido cobre-se de uma camada verde dum carbonato bsico a que se d .o nome de patina, Dissolve-se no cido sulfrico concentrado, a quente, e no cido aztico diludo, mesmo a frio. Tanto num caso no h desenvolvimento de hidrogcomo no outro nio, como sucede com os metais mais fcilmente oxidveis. Tudo se passa como se o hidrognio, de facto, se libertasse e a seguir fosse reduzir os cidos, ou o que 6 o mesmo, fosse oxidado por les. O hidrognio oxidado d gua; o cido sulfrico reduzido d cido sulfuroso, que se decompe em gs sulfuroso e gua, Ie o cido aztico d vapores rutilantes. Aquecido ao ar, o cobre transforma-se no xido d e cobre OCu, negro, que j conhecemos. Comunica h chama a cor verde. Devido sua grande resistncia mecnica e qumica, tem numerosas aplicaes; sobretudo usado na electrotecnia devido sua grande condutibilidade.

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I'$- Ligas de cobre. - Entre as ligas do cobre mencionaremos as seguintes: o bronze, liga de cobre e estanho, mais dura e resistente do que o cobre, podendo fundir-se e moldar-se, conhecida h muito tempo; era empregada antigamente no fabrico de canhes, e usa-se no fabrico de sinos, esttuas e outros objectos artsticos, etc.; o bronze de alumnio, liga de cobre e alumnio (5 a 10 O/, de alumnio), que tem o aspecto do ouro; o duraluminio, liga de cobre e alumnio (com 5 O/, de cobre e pequenas quantidades de magnsio e mangansio), muito mais resistente do que o alumnio puro; o lato, liga de cobre e zinco, amarelo, pode fundir-se e moldar-se, mais barato do que o bronze, mas menos tenaz, e muito pouco oxidvel; s pode ser trabalhado a frio, por ser quebradio a quente. Tambm teem importncia
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a s ligas de cobre, nquel e zinco (prata alem, metal branco, alpaca e argento).
1 2 s Sulfato de cobre. - ste o sal mais importante do cobre. Industrialmente, entre outros processos, prepara-se atacando o cobre com cido sulfrico. um hidrato com a frmula S04Cu,5H20; os seus cristais so azues e por isto o sal tem o nome de vitrolo ou capa-rosa azul. O sulfato ferroso, verde, e o sulfato de zinco, branco, que adiante estudaremos, so tambm conheci.pa-Wccjdos com o nome de vitrolos em virtude do seu aspecto vtreo. Pelo aquecimento transforma-se no sulfato aniA dro, SOdCu, p branco, que muito vidamente se combina novamente com a gua, adquirindo a cr azul. O sulfato de cobre emprega-se no fabrico de elementos galvnicos (DANIELL), conservao da madeira, na na tinturaria, misturado com a cal, em soluo, constituindo a chamada culda bordelesa, no tratamento das vinhas para evitar o desenvolvimento do mldio e outros fungos, etc.

2 - 0 zinco

zinco no se encontra livre na natureza, Dos seus minrios mais importantes citaremos a blenda, sulfureto de zinco, com a frmula SZn.
12
-O

b Estado natural.

1 2 6 Extraco s pioprieda~es.- Ao passo que o cobre e conhecido desde a mais remota antiguidade porque no raramente se encontra no estado livre, o zinco puro s6 foi conhecido a partir do sculo XVII. Como os minrios do cobre conteem muitas vezes zinco, o cobre extrado trazia este metal; estas ligas eram de h muito conhecidas, mas no o zinco. A dificuldade de obter o zinco provinha da facilidade com que ste se vaporiza e, no estado de vapor, se oxida. O sulfureto de zinco transformado por ustulao no xido, e ste reduzido pelo carvo em retortas, ao abrigo do ar.

O zinco um metal branco-azulado, cristalino, com

a densidade 6,9. A frio quebradio, mas aquecido a 120"-150" torna-se muito malevel; a 200' torna.se novamente quebradiqo e a 41g0,4 funde. Expsto ao ar sco no se altera, mas expsto ao ar hmido cobre-se duma camada de carbonato que o protege, evitando o prosseguimento da oxidao. Dissolve-se fcilmente, como o alumnio, nos cidos. Devido facilidade com que funde, sua resistncia aco do ar e da homidade, e ao seu preo, o zinco tem numerosas aplicaes; coberturas de edifcios, canalizaes, banheiras, etc. O cobre , sem dvida, mais resistente, mas mais caro. Mergulhando um objecto de ferro num banho de zinco fundido, o ferro fica coberto de uma camada de zinco que o protege; ao ferro assim revestido chama-se ferro galvanizado. Emprega-se tambm o zinco no fabrico de elementos galvnicos. As ligas de zinco mais importantes j foram consideradas a propsito do cobre. 120- oxido de zinco. - Aquecendo fortemente num cadinho de porcelana um pedao de zinco, os seus vapores inflamam-se, ardendo com uma chama branca azulada, menos intensa do que a do magnsio. Obteem-se assim flocos brancos de xido de zinco. ste xido amarelo a quente e branco a frio. conhecido no

& -

1 2 6 Sulfato de zinco. - ste sal prepara-se fiicilmente dissolvendo o zinco no cido sulfrico diludo, e evaporando a soluo obtida. um hidrato com a frmula S04Zn,7HaO, coiiliecido com o nome de vitrolo branco. / empregado em medicina, etc.
4

12 - Estado natural. - O minrio mas importante do estnho a cassiterite, 2sn.

3 - Estanho

128 - Extracq e propriedades. - A cassiterite, misturada com o carvo, facilmente reduzida, obtendo-se o estanho:
O%n

-+ 2C = Sn + 2 C 0 .

O estanho, conhecido desde remota antiguidade, um metal branco, brilhante, pouco tenaz, mas muito malevel. Podem obter-se flhas d e estanho muito delgadas. Quando se dobra uma barra de estanho ouvem-se estalidos (gritos do estanho) provenientes da sua estrutura cristalina. Resiste muito bem aco do a r e da gua. Fundido, cobre.se duma camada cinzento-clara de xido. O estanho dissolve-se no cidp clordrico com desenvolvimento de l-iidrognio. O estanho tem, devido sua grande resistncia qumica, muitas aplicades. Mais inaltervel do que o cobre e ferro, usa-se para proteger estes metais. A lata obtida mergulhando lminas delgadas de ferro num banho de. estanho fundido; fica aderente ao ferro uma camada de estanho que o protege. E m flhas delgadas usa-se no empacotamento do chocolate, ch, tabaco, etc. e no fabrico dos condensadores elctricos. Ordinriamente usa-se uma liga de estanho e chumbo, mais econ. mica; na fabricao dos utenslios de cosinha, flhas destinadas a envolver alimentos, etc., a quantidade de chumbo deve ser porm inferior a 10 O/,. O estanho entra na constituio de ligas importantes, como o bronze, a que j nos referimos. A solda vulgar uma liga de chumbo e estanho, fcil de fundir.

4 - Chumbo

I
A

Estado natural. - O minrio mais importante do chumbo o sulfureto, SPb, chamado galena. Freqiientemente, ste minrio contm o sulfureto de prata, Extracgo e propriedades. - O chumbo extrado da galena ustulando-a e fazendo depois a reduo por processos especiais. um metal cinzento e mole. Aquecido, podemos, por meio de prensas, obrig-lo a tomar qualquer frma. Assim se fabricam os tubos de chumbo to usados nas canalizaes de gua, etc. E m virtude da sua grande densidade usado no fabrco do chumbo de caa e d e balas. Oxida-se fcilmente exposto ao ar, mas a camada de que se cobre protege-o e evita o prosseguimento da oxidao. Tem grande resistncia aos reagentes qumicos; por ste motivo usado em vrias indstrias qumicas. Resiste aco do cido clordrico e sulfrico, mas dissolve-se fcilmente no cido aztico. As suas ligas so tambm importantes: a liga chumbo e arsnio usada no fabrico d o chumbo de caa, a de chumbo, antimnio e estanho, usada no fabrco dos caracteres de imprensa, a solda ordinria, etc. Depois do ferro, o chumbo o metal mais barato.

129lh-

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I

l$ - botat./de chumbo. Evaporando a s o l u f o / c ~ x ; L do chumbo no cido aztico, obtm-se o azotato d e chumbo, (N03)2Pb,sal branco e cristalino.

5 -Ferro

1 3 s Estado natural. -De todos os metais pesados

o ferro o mais abundante e mais importante. Encon-

tra-s&no estado livre, em pequenas partculas, nalguns basaltos, e o principal componente dos meteoritos. Os seus principais minrios so os xidos, Izematite, 03Fe2, e magnetite, 04Fe3, e a siderite, COSFe. A pirite", S T e , empregada na preparao do ciclo sulfrico, mas no na do ferro.
133- Ferro macio, ao s ferro fundida ou gusa. ' O ferro puro no tem aplicaes. Empregs se sempre/-

mistura/de ferro e carbone. Estas m sturas, con-*&forme a percentagem do carbone, teem o nome de ferro 9 macio, ao e ferro fundido, ou gusa. O ferro macio tem a menor percentagem de carbone e o ferro fundido a maior. O ferro macio tem uma percentagem de carbone inferior a 0,5 01,. portanto relativamente puro. Amolece quando aquecido, e pode ento ser trabalhado com o martelo e bigorna; chama-se a esta operao forjar. Dois pedaos de ferro macio, aquecidos a uma temperatura alta, podem unir-se, ou, como geralmente se diz, caldear-se. No muito duro, e a sua dureza varia pouco com as operaes que possa sofrer. O ferro macio pode ser magnetizado, mas esta magnetizao, ao contrrio da do ao, no duradoura. O ao contm at 2 '31, de carbone. constituido por uma mistura de ferro e de carboneto de ferro GF'e3. ste composto muito duro e comunica ao ao a sua dureza. A dureza do ao mxima quando, depois de ser aquecido a uma temperatura alta, rhpidamente arrefecido, mergulhando-o na gua ou noutro lquido; torna-se to duro que risca o vidro, e fica to quebradio que parte quando se verga. Aquecendo o ao cautelosamente do-se alteraes no estado em que se encontra o carbone donde resulta a diminuio da sua dureza e aumento da sua tenacidade (resistncia traco, compresso, toro e choque). Quanto mais, e durante mais tempo, aquecermos o ao, tanto menos duro e mais tenaz se torna. Aquecendo uma mola de
$ 6~ !

s/

I
4

125

relgio, pode fcilmente observar-se a variaio da sua dureza e tenacidade pelo aquecimento. A dureza dos aos pode, portanto, ser regulada; a esta operao chama-se tmpera. : esta a principal propriedade dos aos. Nas esferas dos rolamentos a dureza deve ser a mxima; intermdia, por exemplo, nas ferramentas para trabalhar a madeira. O ao pode ser forjado; funde a 1400" e pode ento ser moldado. O ferro ficndido oii gusa, contm cerca de 4 O/, de carbone. Das trs variedades de ferro a que funde mais fcilmente. No tenaz, mas oferece grande resistncia compresso. Aplica-se quando pretendemos objectos com frmas complicadas, por exemplo, na construo de mquinas; estes objectos so obtidos fundindo o ferro e deixando-o correr para moldes. Se deixarmos arrefecer lentamente o ferro depois de fundido, o carbone separa-se do ferro e a mistura tem a cr cinzento-escura; mole e pode ser forjada, etc. Se o arrefecimento, pelo contrrio, fr rpido, o carbone mantm-se combinado com o ferro, e a mistura branca e de grande dureza. Temos portanto a considerar duas espcies d e ferro fundido: cinzento e branco. O ferro fundido cinzento o mais usado.
Preparao do feno fundido. - O ferro fun6 dido1tem-se nos altos fornos. Nestes fornos aqueo3 cida a uma alta temperatura uma mistura dos xidos d e ferro e coque. Podem dar-se duas reaces: o carbone reduz o xido de ferro conforme a equao

O'Fee + 3C = 2Fe

+ 3C0,

ou o xido de carbone actua sobre o xido de ferro, reduzindo-o tambm, conforme a equaao
0 3 ~ e+ sco =2 ~ e sco2. *

-+

A primeira reaco d-se a uma temperatura mais alta

d o que a segunda. O xido de carbone principalmente proveniente da aco do carbone sobre o anidrido carbnico formado na combusto do carvo:

um alto

forno. Tem a altura de 20-30 metros e uma capacidade de 400-800 metros cbicos. As suas paredes so impermeveis ao calor. Trabalham continuamente 5-10

I
1

anos. O minrio do ferro e o coque so introduzidos no forno pela parte superior, em M. Pelo tubo de insuflao K introduzida no forno uma corrente forte de a r quente; em volta do forno ha 6-10 tubos de insufiao. Na visinhana destes tubos, onde o oxignio mais abundante, a temperatura elevada, crca de 1800"; esta a zona de fuso. A temperatura vai descendo medida que subimos; na parte mais alta do forno a temperatura de crca de 400'. Os gazes resultantes das reaces produzidas saem por M, a 300, passam em N , onde se depositam as poeiras arrastadas, e so depois aproveitados para aquecer a corrente de a r insuflada no forno, e como combustivel em motores de exploso; a composio voliimtrica do gs a seguinte : 60 de azote, 10 O/, d e anidrido carbnico e 30 O/, de xido de carbone. Na zona de fuso, onde a temperatura mais alta, o ferro, depois de se ter combinado com uma parte do carbone que existe em excesso, iunde. O ferro fundido vai para o cadinho A, donde, 4 vezes em 24 horas, se tiram, pela abertura U, cerca de 50 toneladas de cada vez. Na zona de fuso as impurezas do minrio, juntamente com substncias apropriadas que se juntam para facilitar a sua fuso, como, por exemplo, o calcreo, fundem tambm, correndo para o cadinho A onde sobrenadam, e donde podem sar pela abertura T ; constituem a s escrias dos altos fornos. Estas escrias utilizam-se no iabrco do cimento. Deste modo se obtem o ferro fundido, que comeou a preparar-se na Europa em 1490, data prxima da do descobrimento da Amrica. Hoje o principal produtor de ferro fundido a Amrica do Norte. O ferro fundido, alm do carbone, tem sempre silcio e, se o minrio empregado contem enxofre e fsforag pode conter tambm estes elementos, ouja presena muito importante porque influem nas propriedades do ferro. Partindo do ferro fundido obtem-se o ao e o ferro macio.

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13 - Ao e ferro macio. - O ao pode obter se, a partir do ferro fundido, por vrios processos dos quais o mais importante o descoberto em 1855 pelo ingls BESSEMER. Neste processo, o ferro fundido introduzido lquido dentro dum conversor de ferro, fig. 33, com a forma duma pra, revestido duma camada siliciosa, resistente ao calor. O conversor pode rodar em torno dum eixo h o r i z o n t a l . Pelos tubos d o fundo insuflada uma forte corrente de ar. O oxignio oxida o silcio e carbone, sendo o ferro fundido transformado em ferro macio. Juntando a seguir a este ferro macio uma poro conveniente de ferro fundido, a p e r c e n t a g e m d e carbone fica compreendida enFIO. 33 tre 0,5 e 2 O/,; o produto resultante o ao. Se o ferro fundido contiver fsforo, o revestimento do conversor deve conter cal, que se combina com o fsforo formando-se um fosfato bsico que 6 conhecido no comrcio com o nome de fosfato Thomax e empregado na agricultura como adubo fosforado. O fsforo deve eliminar-se porque prejudica muito as propriedades do ao. Cada conversor pode conter 15-25 toneladas de ferro fundido, e transforma esta quantidade de ferro em ao, em crca de 20 minutos. * Vrias substncias se juntam ao ao para lhe comunicar determinadas propriedades. O ao contendo mangansio ( 7 a 20 O/,) conserva a sua dureza quando . arrefecido lentamente; o ao contendo crmio e vandio ( 1 "1, de crmio e 0,15 "1, de tandio) tem uma resistncia mecnica que o torna prprio para eixos de automoveis, etc.; o ao.~zquel(2-4 '/, de nquel) tem uma

't

:1

grande dureza, sendo empregado em couraas de navios de guerra, etc. O invr (36 O/, de nquel) tem um coeficiente de dilatao muito pequeno, sendo empregado na construo de pndulos para relgios; o ao com volfrmio ( 16-20 '1,) conserva a tmpera a altas temp eraturas, etc. O ferro macio pode obter-se por vrios processos; em todos so oxidadas pelo oxignio do ar, ou de certos xidos, as impurezas do ferro fundido ( C , Si, S, P., etc.), obtendo-se um ferro muito puro, com uma percentagem de carbone inferior a 0,5 o/,. Tanto o ferro fundido como o ao e o ferro macio teem inimeras aplicaes; a produo mundial do ferro em 1918 foi de 70 milhes de toneladas.
13 Propriedades qulmicas do ferro.- O ferro expsto ao ar hmido oxida-se, cobrindo-se duma camada d e ferrugem, OSFea,3H20,que o no protege; a oxidao prossegue continuamente. Numa atmosfera de oxignio, como vimos, o ferro, quando arde, transforma-se no xido 04F'e3. Desloca fcilmente o hidrognio dos &idos diludos. Quando estes cidos actuam sobre o ago ou ferro fundido deixam intactos o carbone e o carboneto d e ferro, Os cidos mais concentrados, a quente, do compostos de carbone e hidrognio resultantes da sua aco s6bre o carboneto de ferro. O cheiro dos gases desenvolvidos provm de compostos de enxofre e de f~foro que tambm se formam.

b-

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I

Sulfato ferroso e cloreto fhrrico. - O ferro forma de compostos :- os compostos ferrosos, em que bivalente, e os compostos frricos, em que trivalente. Quando se dissolve o ferro no cido sulfrico obtm-se uma soluo de sulfato ferroso. &te sal um hidrato cuja frmula SO'Fe, 7H20. Tem a cor verde; por ste motivo, chama-se vulgarmente vitriolo verde
9

'

ou capa-roga verde. um sal eflorescente, que em contacto com o ar se transforma no sulfato btisico de ferro, X h i d r o x i - s u l f a t o de ferro, HOS04Fe, castanho, onde o fer?w.trivalente; este sal bsico pode supor-se de ivado do hidNxid0 frrico (H0)3Fe O sulfato erroso 6 usado na i h t r i a _ d o s crantes, no fabrico de tinta de escrever, na p u r i f i c a ~ ~ g u etc. a, Ustulando o sulfato ferroso, este 'sai1 transforma-se no sulfato f6rrico que, fortemente aquecisq\se decompe em xido frrico, 03Fea,e anidrido sulfri volatiliza. Foi dste modo que parado o cido sulfrico. Como o do vitrolo, foi-ll1,e dado o leo de sitrolo//~ 0;*rvL j a *_ Dissolvendo a hematite, 0sFe2, no cido clordrico obtm-se uma soluo amarelo-acastanhada de clorto frrico, C13Fe. Evaporando-se a soluo obtida, obtm-se uma massa amarelo-acastanhada do hidrato ClTe, 6Ha0. &te sal, usado em medicina, nos laboratrios qumicos, etc.

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6 -Niquel

I I:

138- Propriedades.-A extraco do nquel dos seus minrios complicada. O nqiiel um metal branco, dctil e malevel. Tem propriedades magnticas. A temperatura ordinria resiste muito bem aco do ar hmido. solvel, principalmente, no cido aztico. O nquel puro emprega-se, por exemplo, no fabrico de utenslios de laboratrio. Algumas ligas de nquel so importantes: uma liga de cobre e nquel usa-se no e fabrico de moedas; a prata alem, metal branco, alpaca e argentco so ligas de nquel, cobre e zinco .muito empregadas. O ao-niquel uma liga muito importante. O nquel emprega-se ainda na niquelagem, isto , no revestimento, feito por processos electrolticos, com uma camada de nquel, dos metais que resistem menos aco do ar.

Metais nobres
1 - Mercrio

13 -Estado natural. - O mercrio encontra-se rramente no estado livre. O seu principal minrio o cinbrio, SHg.
Eitract$o e propriedades. - O mercrio obtm-se u ulando o cinbrio. ste oxidado produzindo-se gs sulfuroso e mercrio:
SHg

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+ 0 = SO' + Hg. 2

O mercrio recebido em recipientes apropriados onde se condensa. conhecido desde remota antiguidade e o nico metal lquido temperatura ordinria. Solidifica a-39' e ferve a 357'; evapora-se lentamente mesmo temperatura ordinria. Tem a densidade 13,595 a O". A temperatura ordinria no se oxida; quando, exposto ao ar, a sua superfcie aparece suja, 6 devido a impurezas que contm. Aquecendo-o demoradamente a uma temperatura prxima da ebulio, cobre-se de uma camada vermelha do xido OHg. Os cidos clordrico e sulfrico diludos no o atacam; dissolve-se no cido aztico e no sulfrico concentrado e fervente. O mercrio dissolve muitos outros metais formando ligas denominadas amalgamas. No ataca o ferro, nquel e platina. Os amlgamas de ouro e prata so empregados para separar estes metais das impurezas com que se encontram misturados na natureza; o amlgama de estanho foi usado para obter a superfcie reflectora dos espelhos; o amlgama de prata e outros metais usado na

obturao dos .dentes; o amlgama de sdio empregado como redutor, etc. O mercrio usado na construo de barmetros, termmetros, em medicina, etc.

I
i

- Cloretor mercuroso e mercrico. - O mercrio* forma duas classes de compostos: - os compostos mercurosos, em que univalente, e os mercricos, em que 6. bivalen te. O cloreto mercuroso, ClHg, tambm chamado calo-melanos, um sal branco, insolvel na gua. Os nicos cloretos vulgares insolveis so o de prata, chumbo e mercuroso. O cloreto mercuroso muito usado ein medicina. O cloreto mercrico, ClxHg, tambm chamado bicloreto de merczrio e sublimado corrosivo, um sal branco, cristalino, solvel na gua (uma parte em 14 de gua) s mais solvel no lcool. muito usado em medicina. Uma soluo a i/,ooo muito empregada como desinfectante. , como todos os sais de mercrio, muitotsico. Como o seu noine indica, sublima-se pelo aquecimento, como se pode facilmente verificar nuin tubo d e ensaio.
2 - Prata
1 4 p Estado natural. - Encontra-se no estado livre e chamada prata nativa. O sulfureto de prata encontra-se vulgarmente, como dissemos a propsito do chumbo, aolado do sulfureto dste metal. Encontra se ainda combinada com o enxofre e outros elementos, e no estadode cloreto. 143- Propriedades. - A maior parte da prata extrada das galenas argentferas, que so em grande quantidade galenas aproveitadas na extraco do chumbo. ~ s t s conteem ordinriamente 0,1 O/, de prata; algumas chegam a contei io:,.

14

/'

A prata um metal branco muito brilhante, conhe*ido desde remota antiguidade. muito dctil e malevel; podem obter-se lminas com 3/,ooo mm. de espessura e fios com l/,,,omm de dimetro. o melhor condutor d a electricidade e muito bom condutor do calor. A prata pura mole; para lhe aumentar a dureza junta se-lhe cobre. As moedas de prata so constitudas por uma liga de prata e cobre. No se oxida ao ar, como todos o s outros metais nobres. Pela aco do gs sulfdrico enegrece por se formar o sulfureto de prata, que negro. Resiste aco do cido clordrico; dissolve-se no cido aztico e no sulfrico concentrado e fervente. A liga d prata e cobre empregada no fabrico de moedas, de aixelas, etc. A prata emprega-se tambm para pratear, por processos electrolticos, outros metais q u e no resistem to bem aco d o ar. A superficie reflectora dos espelhos constituda por uma camada d e prata; para a obter, o vidro primeiramente coberto por uma soluo de azotato de prata, e esta precipitada depois pela aco de certas substncias; a prata precipitada fica aderente ao vidro, formando uma camada muito brilhante.

Azotato de prata. Dissolvendo a prata no cido ztico e evaporando a soluo obtida, obteem-se 14+ cristais incolores e transparentes de azotato de prata, N03Ag. ste sal funde muito facilmente; pode ento ser moldado nos pequenos cilindros que so usados em medicina para cauterizar. conhecido vulgarmente com .os nomes de pedra infernal e custico lunar. muito solvel na gua e menos no lcool. Vrias substncias orgnicas, por exemplo, a pele, tornam-se negras pela aco do azotato de prata, mais rapidamente pela aco da luz, devido libertao da prata metlica. o sal de prata mais vulgar e a partir d o qual se obteem os outros compostos da prata.

3 - Ouro
14 - Estado natiiral. - 0 ouro encontra-se na natureza, qusi exclusivamente, no estado livre. Encontra-se disseminado em diferentes rochas e, formando pequenos gros, nas aluvides. As areias de qusi todos os rios conteem ouro, mas a riqueza das areias aurferas 6 pequena. No Transval cada tonelada de mineral contem crca de 15 gramas de ouro.

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Extraco e propriedades. -Para obter o o u r o temos nicamente de o separar dos minerais que o acornpanliam, aos quais se d o nome de ganga. O ouro tem a densidade 19,526 enquanto que os minerais a o lado dos quais se encontra teem urna densidade ~ ~ u n r e ~ por a 2.6. Agitando dentro durn ul areias auriferas, ou os minerais muito mais denso, reune-se no fundo. a s t e * aplicvel quando os fragmentos /&&$ grandes. Empregam-se mente processos fundados no mesmo princpio. Emprega-se tambm para separar o ouro, o mercrio, que o dissolve deixando intacta a ganga; destilando o amlgama formado, fica como resduo o ouro, e o I mercrio, recolhido em recipientes apropriados, novamente utilizado. H outros processos mais complicados a que no nos referimos. O ouro puro um metal amarelo, rnole, muito dctih e malevel; obteem-se folhas de ouro com i/,oo,, mm. de espessura, que, por transparncia, so verdes; 1 gr. d e ouro pode ser reduzido a um fio com 2000 metros d e comprimento. Resiste ac8o do ar, da humidade e dos cidos; atacado pelo cloro e bromo livres e pela gua rgia. No fabrico de moedas, jias, etc., usa-se uma liga de ouro e cobre, mais dura do que o ouro. O ouro puro emprega-se no fabrico de material cientfico. Porprocessos electrolticos podemos dourar objectos d e

' L &A

11

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outros metais que no resistem to bem ac8o do a r ; stes objectos ficam cobertos por uma delgada cainada de ouro que os protege. A produo mundial de ouro durante a primeira metade do sculo xrx foi de 27 toneladas por ano. Em 1897 foi de 363 toneladas e em 1899 foi de 472,6 toneladas. E m 1913 o produo total foi de 680 toneladas, das quais o Transval produziu 40 os Estados Unidos 20 V,,, a Australia 12 a Russia 6 o Mxico 4 o Canad 4 "1, e si ndia crca de 3 "1, .
O/,, O/,, O/,, O/,,

4 - Platina

Estado natural.- A platina encontra-se na natuno estado livre. Encontra-se em fragmentos, maiores ou menores, nas areias dos rios, principalmente na Columbia e nos montes Urais; j fo//!. encontrado um pedao com crca de 8 quilos.
14%- propriedades. - A platina separada dos metais com que se encontra misturada por processos complicados. um metal branco acinzentado, dctil e malevel. Resiste muito bem aco do ar, e, mesmo ao rubro, inaltervel; tem uma grande resistncia aos reagentes qumicos; por ste motivo empregada no fabrco de cadinhos, cpsulas e outros objectos usados nos laboratrios. atacada pelo cloro e dissolve-se na gua rgia. Ao rubro, atacada por vrias outras substncias. A platina tem o mesmo coeficiente de dilatao que o vidro; devido a esta propriedade podem construir-se aparelhos em que o vidro atravessado por fios de platina. empregada no fabrico de jias, na arte dentria, no fabrico de resistncias elctricas, na fotografia, eto. E;, entre os metais que se obteem em quantidade relativamente importante, o mais caro.

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Os metais mais importantes

Metal

Cbr

Propriedades

Dib :

d
CO

Oaia da descoberta

Produin mundial (1925) (toneladas)

Custo em libras '

Platina.

Branco-aciiizentado

Muito dictil

g 0-5s-5d por grama

Conhecido desde os mais remo-,

Ouro

...

Muito dclil e malevel

649,5

0-4s-8d por grama

j na anti-

guidade

9-17s cada frasco d e ferro com 34,s quilo d e mercrio

por toiielada

a soa saper-;

dctil

dctil e tenaz
B

por tonelada 64.630.000

(Idade do ferro)

g 3-2s-6d por tonelada (ferro fundido)

o chumbo.

no Oriente llcie cin-

d e prata

1828

230.000 por tone.

I%e Ecoiio~nist. Londres, 11 d 7 t m e m b r o d e 1933.

-.

PARTE I11

Qumica orgnica

Introduo
14 - Objecto da qulmica orgnica. - Supunha-se aritigame e que as substncias que entram na constituio dos organismos vegatais e animais eram procluzidas pela aco duma fra especial, que s nos referidos organismos se manifestava, chamada fra vital. Ainda em 1827 o grande qumico BERZELICS definia assim a qumica orgnica: - cqumica das substncias que constitem os animais e plantas, produzidas nestes organismos sob a influncia da fra vital). Em 1838 WOHLER, partindo de substncias, segurido a definio de BERZELIUS, inorgnicas, isto , que no so produzidas pelas plantas ou animais, conseguiu artificialmente, no laboratrio, preparar a ureia, produto d e desassimilao dos niamferos. A seguir h sntese da ureia fizeram-se milhares de outras, de modo que a antiga definio de substncia orgnica teve de ser aba donada. *, , Aquecendo num tubo de ensaio um fragmento d e resduo de carvo. Juntando, num tubo de ensaio, a uma pequena poro duma soluo muito conceiitrada de acar, cido sulfrico concentrado, observamos o aparecimento d carvo; uma rllia em contacto com o cido sulfrico concentrado carboniza, e do mesmo modo se comportam muitas outras substncias vegetais e animais. As substncias orgnicas conteem como elemento

constituinte essencial o carbone. Por ste motivo, chamamos hoje substncias orgnicas aos compostos do carbone, e qumica orgnica qumica dos compostos do carbone. As leis fundamentais da qumica orgnica so as mesmas da qumica inorgnica, ou mineral; os compostos orgnicos, porm, por serem extraordinriamente numerosos, so objecto dum estudo especial.
Elementos constituintes dos compostos orgnicos. -Alm do carbone, os coinpostos orgnicos conteem outros elementos. Os que mais vulgarmente se encontram e80 o hidrognio, oxignio, azote, enxfre,'fsforo e os halognios. As substncias orgnicas no conteem todos etes elementos; umas vezes faltam uns, outras vezes outros.

16-

Hidrocarbonetos. A chama. Petrleos.

.. -

1 2 Hidrocarbonetos
1

I /$

151 - Hidrocarbonelos. - Silo conhecidos muito compostos d carone e @hidrognio; stes compostos f chamam-se hidrocarbonetos. possvel distribuir em sries todos os hidrocarbonetos conhecidos de modo que todos os da mesina srie tenham a mesina frmula geral. Assim, so conhecidos hidrocarbonetos com as seguintes frmulas moleculares: CH4, CaH", C3H8, C4H10 etc.; todas estas frmulas fazendo podem ser deduzidas da frmula geral CnH2n+2, sucessivamente ii = 1, 2, 3, 4, etc. Aos hidrocarbonetos desta srie d-se o nome genrico de purafinas, nome que provm da pouca tendncia que stes compostos

teem para reagirem com outras substncias. As propriedades destes hidrocarbonetos vo variando regularmente medida que aumenta o seu pso molecular: os prinieiros termos da srie so gases, cada vez mais fceis d e liquefazer, a seguir aparecem lquidos com ponto d e ebulio cada vez mais elevado, e, por fim, aparecem slidos cada vez mais difceis d e liquefazer. Ao hidrocarboneto CH4, chamamos melano, ao CZH" etano, ao C3RR propano, ao C4H1'' bulano, ao C%12 pentano, ao CGHla hexano, etc. Os hidrocarbonetos com a frmula geral CnHa"chamam-se definas. Aos hidrocarbonetos da srie CnH2n-e. d-se o nome de acelilenos ou alcinos. So conhecidas muitas outras sries d e hidrocarbonetos. Eni todas as sries sucede como na das parafinas: medida que aumenta o peso niolecular imini avolatilidade.

1 5 p Metano. - E o hidrocarhoneto mais simples, e o nico em cuja frmula molecular h apenas um pso atniico do carbone. Produz-se quando se destrem pelo calor, ao abrigo do ar, por exemplo, a madeira ou o carvo mineral, ou, ' por outras palavras, quando fazemos a destilao seca, ou destrutiva, destas substncias; um dos principais componentes do gs ordinrio d e iluminao, que s e obtm, como veremos, na destilao sca do carvo mineral. Do fundo dos pntanos, onde, ao abrigo do ar, se decompem substncias vegetais, desprendem-se bolhas gasosas de metano. Por ste motivo o metaiio tem tainbm o nome de gs dos pntanos. Nas minas de carvo escapa-se muitas vezes uma emanao explosiva, chamada grisf, constituda por uma mistura d e metano e ar. Encontra-se tambm o metano, juntamente com o petrleo, como .gs natural,, na Pensilvania, Baku, Siebenburgo, etc. Nos Estados Unidos, em 1918, havia 40.000 fontes dste gs, que por ano libertaram 21.000

milhbes de metros cbicos que foram conduzidos em grandes canalizaes pzra vrias fbricas, onde se utilizaram como combustvel. A melhor maneira de preparar o metano nos laboratrios consiste em fazer reagir com a gua o carboneto de alumnio, substncia slida e cristalina. D-se a reacso expressa pela equao :

Espalha-se o carboneto de alumnio sobre uma camada de areia, dentro dum balo grande fechado com uma rolha de borracha atravessada por um tubo munido de funil e torneira, e por um tubo abductor Enche-se o funil com cido clordrico diludo que, gota a gota, se deixa cair sobre o carboneto. Depois de estar expulso

153- -oprisdadas do metano. - um gs mais leve do que o ar, pouco solvel na gua, incolor, e inodoro. Arde com uma chama no luminosa, produzindo-se gs carbnico e vapor de gua. Uma mistura de metano e ar, ou metano e oxignio, explude violentamente quando se f z arder. i uma proveta com rnetano e, de bca para Q. & ~ a . / E o c h a m o s cima, tapemo-la com uma lmina de vidro. Destapando-a e aproximando uma chama, o metano arde com uma chama no luminosa. Quando a combusto cessar, deitemos na proveta uma poro de gua de cal, e agiteinos depois de novamente tapar a proveta com a lamina de vidro. A gua de cal turva, o que mostra que na como se produziu gs carbnico. Noutra proveta, com paredes fortes, introduzamos mistura de metano e oxignio. Aproximando a boca da proveta duma chama, produz-se uma exploso. O metano no intervem em combinaes, ou reaces

L 'ii
V

e adio, mas intervem em reaces de substitai80 em q e uma parte do hidrognio, ou todo, substitudo pelo c10 o ou pelo bromo. Enchamos um tubo comprido com uma soluo concentrada de cloreto de sdio, e invertamo-lo numa tina contendo esta mesma soluo. Introduzamos cloro no tubo at um tero da sua altura, e marquemos o nvel do lquido dentro do tubo com uma tira estreita de papel. Introduzamos seguidamente um volume igual de metano, e marquemos com outra tira d e papel o nvel do lquido dentro do tubo. Abandonemos a mistura aco d a luz difusa durante algumas horas (a luz directa do sol provocaria uma exploso); passado este tempo, o volume da mistura est reduzido a metade. Deu-se a reaco expressa pela equao :
CH' f 2CI = CIH

+ CHJCI,

produzindo-se gs clordrico, que absorvido pela solu950, e cloreto de metilo. Nesta reaco substituda a quarta parte do hidrognio do metano pelo cloro. Notemos que, partindo de duas molculas-gramas dos factores da reaco, obtemos duas molculas-gramas dos produtos da reaco, e, como tanto os factores como os produtos so gasosos, no deve haver variao de . Como, porm, o gs clordrico se dissolve, reduzido a metade. O cloreto de metilo ainda atacado pelo cloro, podendo obter-se, continuando a clorao, os compostos CH3ClP, CHC13 e CC14, respectivamente chamados diclorometano, triclorometano, ou clorofrmio, e tetraclorometano, ou tetracloreto d e carbone. Estes trs incolores; o segundo derivados clorados s8o ou produtos d e substituio, mas -no d produtos de adio. .-e

Etileno ou eteno. - o primeiro termo d a srie C n W n ; a sua frmula @H4. um gs incolor, d e cheiro desagradvel, que arde com uma chama luminosa, produzindo-se anidrido carbnico e gua. Obtem-se na destilao sca de vrias substncias orgilicas, por exemplo, da madeira e do carvo mineral.
ou etino. - o primeiro termo da. @H2. que, devido a impurezas, tem ordi.~'wL muito desagradvel. Obtem-se na destilao sca de substncias muito ricas de carbone, por exemplo, o carvio mineral, e iia combusto incompleta de vrias substncias orgnicas. E pouco solvel na gua, e arde com uma chama muito luminosa e fuliginosa. hidrocarboneto obtido" o carboiie e o hidrognio. 1859 por BERTHELOT, produelctrodos de carvo numa atmosfera de hidrognio. os laboratrios prepara-se ordinriamente fazendo L o carbooeto de clcio e# gua. O carboneto de uma substncia slida, cinzenta, que se obtem aquecendo a uma temperatura muito elevada uma mistura de coque e cal viva:
15
3C
I

c .
- Acetileno

./&

+ Oca = GZCa+ CO.

A \ temperatura necessria para que esta reaco se d c&segue-se no forno elctrico, ao qual brevemente nos ,*enremos. Introduzamos num tubo de ensaio uns fragmentos carboneto de clcio e juntemos gua: observa-se uma /rpida efervescncia, sentindo-se logo o cheiro desagradvel do acetileno. Aproximando uma chama da bca.
I

. -

-4

1 5 6 Derivados do acetileno. -O acetileno tem a propriedade caracterstica de dar origem a compostos d e cobre e de prata chamados acetiletos. A uma mistura de cloreto cuproso e gua juntemos, pouco a pouco, amnia at completa dissoluo daquele sal. Obtemos assim a chamada soluo amoniacal de -cloreto cuproso. / Preparemos uma soluo de azotato de prata, e juntemos am nia, pouco a pouco, at se dissolver o precipitado que primeiramente so produz. Obtemos assim a chaplada soluo amoniacal de azotato de prata. m b o m a proveta contendo acetileno deitamos uma p ro da soluo de cloreto cuproso ainoniacal, produz-se um precipitado vermelho de acetileto de cobre, CBCu2. Se juntarmos ao acetileno uma poro da soluo d e azotato de prata amoiliacal, produz-se um precipitado branco de acetileto de prata C3Ag2. Estes acetiletos so altamente explosivos quando scos; detonam pelo aquecimento e pelo choque. Por meio das reaces consideradas podemos fcilmente caracterizar o acetileno. J dissemos que ste gs se produz na combusto incompleta de vrias substncias orgnicas. Assim sucede, por exemplo, quando a chama dum bico de BUNSEPY ardendo em baixo o cai, gs de iluminao; se, quando assim sucede, invertermos sobre o bico um copo humedecido com uma soluo .amoniacal de cloreto cuproso, o aparecimento do precipita o vermelho mostra a presena do acetileno. .Lo e humedecerrnos as paredes internas duma proveta b com ter e o inflamarmos, e a seguir deixarmos correr pelas paredes uma soluo amoniacal de cloreto ciiproso, a formao do precipitado vermelho denuncia a pre-sena de acetileno. Ao contrrio do inetan , o acetileno intervem em azendo passar o acetileno reaces de combinao. atravs dum tubo em U,'contendo bromo, cercado de glo, observa-se que, passado um tempo, o bromo des-

&L

I
I

147

cora. Forma-se um liquido incolor, denso, chamado tetrabrometo de acetileno:

Vemos, portanto, que o acetileno d derivados ou prodiitos de adio, enquanto que o metano s d produtos de substituio. O metano um composto saturado, enquanto que o acetileno insaturado.
a

2 - A chama

156 - A chama. - Consideremos a chamti duma vela, %g. 35: Podemos nesta chania distinguir trs regies: o

v?

I,
I

cone escuro, por cima do pavio, a zona brilhante, intermdia, e a zona exterior, delgada, pouco brilhante 0 azulada. As substncias de que a vela 6 constituda, cra, Acido esterico, etc. fundem com o calor da chama e sobem por capilaridade no pavio; na parte superior dste decompem-se dando unia mistura de gases onde existe o etileno e o acetiFrct $5 leno. Esta mistura gasosa constitue o cone escuro. Na zona intermdia, mais quente, .o acetileno decompe-se conforme a equao:
CSHZ = 2C

+ H"

e o etileno decompbe-se em hidrognio e acetileno que, por sua vez, se decompe como dissemos:
C2H4 H? + VH' = 2C + 2H2 =

Na zona intermdia fica portanto existindo o carbone e o hidrognio; as partculas'do carbone tornam-se incandescentes e do zona o seu brilho caracterstico. N a zona exterior arde o hidrognio, produzindo-se vapor d e gua, e o carbone, dando primeiramente xido de carbone e depois anidrido carbnico. A cr azul desta zona provm do xido de carbone. Esta a parte mais quente. da cha a. . k y n t r o d u z i&a extremidade dum tubo, como s fig. 35 indica, no cone escuro, os gases aqui existentes escoam-se pelo tubo e podeni arder na outra extremidade, produzindo uma chama anloga primeira. s chamas produzem-se na superfcie ao longo d$ qua dois gases se encontram e reagem com desenvolvimento de calor e luz. No caso considerado um d o s gases o oxignio do ar. Nas chamas onde s6 existem gases, o brilho , em regra, muito pequeno; assim sucedecom o metano e com o hidrognio. O brilho provm de-

a chama duma vela com um caco d e nesta um depsito das partculas. de ca vo que, incandescentes, do chama o seu brilh brilho da luz DRUMMOKD 6 devido B incandcsc~ncia da cal, e, nos bem conhecidos candeeiros de incandescncia, a incandescncia duma manga, em cuja, constitui~o entram xidos de trio e crio, que produz o brilho. O magnsicr arde com uma chama muito brilhante devido incandescncia do xido formado, etc. Nos laboratrios, o gs de iluminafio. e outras misturas gasosas ardem nos chamados bicos de Bunsen. Um bico de BUNSEN constitudo como indica a fig. 36.. 36 O gs sai por a, e pelos orifcios b entra ar. Fazemos arder, portanto, uma mistura de gs de iluminao e ar. Se 03 orifcios b estiverem fechados, a chama semelhante duma vela; com os orifcios b aber-

. -+&

tos, a chama muito diferente. A chama, muito pouco .luminosa, ento constituda pelo cone esverdeado acb, fig. 37, pela zona intermdia e e pela zona externa adb. No cone acb o gs de iluminao arde consumindo todo o oxignio com que vai misturado, produzindo-se xido de carbone, anidrido carbnico e vapor de gua; os gases incandescentes atravessam a zona e sem reagir, e na zona externa a combusto 6 ento completa. Nesta zona a temperatura mxima, crca de 1800". Se pelos orifcios b entrar ar a mais, d-se uma exploso da mistura do gs de iluminao e do ar, que se propaga no interior do bico at a, onde o gs FIO. 37 fica ardendo. Podemos aumentar a temperatura duma chama com .um maarico. ste 6 constitudo como indica a fig. 38; sopra-se em a, e a corrente de ar sai pela extremidade delgada b. Esta extremidade coloca-se dentro da chama como indica a fig. 39, onde representamos uma chama duma lmpada de alcool; na chama obtida devemos distinguir a regi80 oxidante e a regio redutora. A regio ab, onde existem partculas de carvo incandescente, redutora, ekxtremidade c, onde a temperatura aita e h abundncia de oxignio, oxidante. As temperaturas mais altas sio obtidas no forno elctrico, descoberto por MOISSAN. constitudo, fig. 40, por dois blocos de cal viva,/Cgp, tendo o inferior dois sulcos onde se ajustam duas varetas de carvo, e uma cavidade onde se coloca FIO. M a substncia que se quere aquecer. As varetas de carvo esto fixas a suportes metlicos ligados com os cabos condutores da corrente elctrica. Quando a corrente passa, estabelece-se entre as vare-

/'
%

tas um arco voltaico e saiem grandes chamas pelos sulcos referidos. c a r de 118. temperatura obtida d e crca de 30r)0.

FIQ 31

gs sada do bico, a chama no se propaga para cima da rde, e, inversamente, se fizermos arder o gs em cima da rde, a chama no se propaga para baiFIO 40 xo, fig. 41. Esta propriedade das rdes metlicas resulta d e conduzirem bem o calor, e portanto arrefecerem forte-mente a chama na superfcie de interseco; no primeiro caso o gs que passa para cima da rde, e no segundo. o que corre abaixo desta, no esto aquecidos a ponto de se inflamarem. Pela razo apontada, as redes metlicas so usadas nas lmpadas de segurana de DAVT;a. chama d e s t a s lmpadas rodeada poruma rede metlica. V LJ Estas lmpadas so FIO.41 usadas, por exemplo,. nas minas de carvfio, evitando-se assim as exploses dogris.
A

Petrhleo. -- O p e t r b e , Je9 .mineral, ou - nafta, espsso, escuro, de mau cheiro, que s e encontra em diferentes regies do globo, principalmente da Amrica do Norte, Baku (junto do Mar Cspio), ndias Neerlandesas, Galcia, Romnia, Mesopotmia, Prsia, etc. uma mistura complexa constituda por hidrocarbonetos de vrias sries. Desde tempos remotos conhecido o petrleo da

Muitas vezes encontram-se areias impregnadas d e petrleo, mas, mais freqentemente, o petrleo encontra-se em cavidades naturais juntamente com gua e gases, sob presso. A fig. 42 representa uma destas cavidades. Se o estudo geolgico do terreno faz suspeitar d a existncia de petrleo, fazem-se furos de sonda, como

Fio. 13

os representados na figura; um deles atinge a camada de petrleo. Umas vezes a presso obriga o petrleo a sar, outras vezes extrai-se por meio de bombas. O primeiro furo de sonda aberto pelo coronel DRAKE atingiu a profundidade de 22 metros; por meio de bom-

.-?

bas extraa diriamente 30.000 litros de petrleo. Depois O d o s trabalhos de DRAKE, nmero de poos abertos nos Estados Unidos multiplicou-se extraordinriamente; em 18'61 foi aberto um poo donde manavam expontneamente perto de 450.000 litros por dia. Do grande poo de DROOJBA, Russia, sau durante na quatro mses uma coliina de petrleo com uma altura d e 30 a 90 metros, o que originou uma perda de 450 milhbes de litros. Em 1927 a produo mundial foi de 180 milhes de metros cbicos, dos quais 70 "Io foram produzidos pelos Estados Unidos.
I * Destilao fraccionada do petrbleo. - O petrleo tal como se extrai do solo inaproveitvel. Nos Estados Unidos conduzido em longas canalizaes, algumas .com crca de 1600 quilmetros, at beira-mar, onde refinado. Nesta refinao o petrleo sofre a destilao fraccionada, onde os seus componentes so separados e m fraces com diferente volatilidade. O petrleo americano principalmente constituido isto 6, por parapor hidrocarbonetos da s6rie C n H ' n + 2 , (finas. Como vimos, medida que aumenta o pso molcular, a volatilidade das parafinas diminui. Aquecendo o petrleo gradualmente, desprendem-se primeiro os gazes dissolvidos, a seguir, subindo a temperatura, vaporizam-se os lquidos mais volteis, depois os menos vol.teis, e por fim vaporizam-se os slidos por ordem dos seus pontos de ebulio. A medida que a temperatura vai subindo vo-se libertando hidrocarbonetos cada vez menos volteis, com peso molecular cada vez maior. A destilao fraccionada do petrleo feita em retortas especiais, passando os produtos da destilao em condensadores onde so arrefecidos. Enquanto o petrleo aquecido at crca de 40' s se desprendem hidrooarbonetos gasosos. Durante o aquecimento de 40 a 90' desprendem-se, principalmente, o pentano e o hexano, C5H1? CHH",lquidos temperatura ordinria; se, quando e for atingida a temperatura de 90, retirarmos os produtos
i

d,

da destilao, separamos esta mistura, que no comrcio tem o nome de gasolina. Se recolhermos a fraco que destila entre 40' e 100, obtemos uma mistura constituda pelo pentano, liexaiio e heptano, gasolina com menor volatilidade e maior densidade. Na destilao fraccionada do petrleo obteem-se assim fraces variadas, com nomes ddy&4a+nos df-& & ie/ , & rentes paise% A fraco que destila entre 150' e 300" e o leo iluminante ordinrio, a que no comrcio se d simplesmente o nome de petrleo, muito usado na iluminao. A temperatura mais elevada destilam os leos pesados combustveis, usados em motores de exploso especiais, e os leos de lubrificao, muito usados na lubrificao dos maquinismos. A temperaturas ainda mais altas obteem-se produtos semi-slidos e slidos como a vaselinu e a parafina. A vaselina usa-se como lubrificante e na farmcia, por no se alterar em contacto com o ar, e a parafina emprega-se no fabrico de velas, e de vernizes, como substncia isoladora, etc. Ao princpio era o leo iluminante a fraco de maior valor. A sua preparao em grande escala fez uma revoluo na construo de candeeiros, onde at ento se queimavam os leos vegetais. O leo iluminante preparado de modo que se no inflame abaixo d e 400 para evitar exploses. Esta fraco tem hoje muito menor valor; so sobre tudo importantes a gasolina, leos pesados combustveis e leos de lubrificao, que tanto contriburam para o desenvolvimento dos motores de exploso, automobilismo e aviao. Como os hidrocarbonetos de menor peso molecular, mais volteis, teem maior valor do que os de maior pso molecular, que fazem parte das fraces menos volteis, tem-se procurado desdobrar os ltimos em hidrocarbonetos mais simples. Esta transformao, chamada a cracking s, conse-

:j 4
e
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gue-se a temperaturas altas e com o emprego d e determinados catalizadores.

1d- Petrbleo artificial. -Devido ao desenvolvimento do automobilismo, da aviao e do emprgo dos leos
pesados na navegao, etc., o consumo d e petrleo cada vez maior. Como a resepva d e petrleo que s e calcula existir na terra relativamente pequena, e, pelo contrrio, a do carvo enorme, tem-se prociirado obter a partir do carvo misturas de hidrocarbonetos como a s que s e tiram do petrleo. RERGICS procurou resolver ste problema preparando uma suspenso de carvo mineral numa fraco obtida na destilaodo alcatro, chamado leo pesado (190), e aquecendo-a a 450 sob uma presso d e hidrognio d e 150-200 atmosferas, na presena d e certos catalizadores. Nestas condies, o carvo une-se a o hidrognio, formando-se hidrocarbonetos. FHANZ FISCHER do gs parte da gua, mistura de xido de carbone e hidrogiiio q u e conhecemos (741; em determinadas condies, na presena d e certos catalizadores, obtm-se uma mistura d e hidrocarbonetos.

Aicool ordinhio)&cido acetico e kter ordiniirio

16f zferrnentao alcoblica. -No sumo das uvas e d e outros frutos encontra-se dissolvida uma substncia cristalina, doce, chamada glicose ou acar de uvas, cuja frmula C6Hla06. A leva'dura um rnicro-organismo, fungo do gnero
d

, L

/L

~Saccharomyces~, unicelular, cujas clulas esfbricas teem:. um dimetro com crca de i/ioo mm. A levtdura est espalhada por toda a parte e encontra-se no comrcio, sendo usada pelos padeiros no fabrico do po. ~ i s ~ o l v a m o s gr. de glicose em 500 cc. de gua e 50 a solrio num balo de vidro com crca de 2: litros de capacidade, como o representado na fig. 43. Juntemos crca de 15 gr. de levfdura. Fechemos o frasco com uma rolha munida dum tubo abdutor cuja extremidade mergulha em gua de cal. Aqueamos at 25-30" e abandonemos o balo num stio quente. Passado pouco tempo, observa-se na soluo da glicose Fro. 43 uma efervescncia e na gua de cal uma turvao. A efervescncia devida ao desenvolvimento de gs carbnico. Passados dois dias fcil mostrar que no balo existe lcool; introduzindo lima poro da soluo num balo de vidro fechado com uma. rolha atravessada por um tubo de vidro delgado, e aquecendo, destila o lcool que podemos inflamar na extremidade do tubo. A reaco que se passa foi primeiramente estudada d por LAVOISIER w e s ~ e l c & ~ ~ : o

8"

A glicose desdobra-se, portanto, em lcool, cuja frmula. C2H60, e gs carbnico. A esta transformao foi dado o nome de fermentao porque pela aco da levddura a soluo da glicose parece ferver. Foi demonstrado por PASTEUR a fermentao s6. que se produz em presena da levjfdura. Qual ser, porni, a aco dste micro-organismo?
b

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. .

ste problema foi em parte resolvido pelo qumico alemo BUCHNER, 1896, que conseguiu, moendo e em espremendo a lev dura, obter um lquido amarelado que, do mesmo E odo que a lev dura viva, provoca a ! fermentao. A ste lquido foi ado o nome de zimase. A fermenta80 6 , portanto, independente da ((aco vital* e depende apenas da aco de substncias segregadas por um organismo vivo, mas qiie conservam a sua actividade em condii3es incompatveis com a vida. A aco da zimase no desdobramento da glicose semelhante dos catalizadores minerais que conhecemos; tiido se passa como se a zimase no interviesse na reac~ e actuasse apenas pela sua presena. o No fabrico do vinho, a s uvas so primeiramente esmagadas, reduzidas ao mosto, e depois abandonadas aco da lev dura. Esta, espalhada por toda a parte, encontrando coildies favorves para o seu desenvolvimento i10 mosto, multiplica-se a com extraordinria rapidez. O acar das uvas, pela aco da zimase segregada pela lev dura, vai-se transformando em lcool com desenvolvim nto de gs carbnico. Partindo das mas, das groselhas e outros frutos, obteem-se da mesma forma outras bebidas ou lquidos fermentados. A farinha com qiie se faz o po contm, embora em pequena quantidade, glicose. Adicionando levtdura, ste acar fermenta, e o anidrido carb6nico desenvolvido torna a massa menos compacta, dando lhe a estrutura interna conhecida.

168- Destilao dor Ilquidoc fermentado; - O lcool ordintirio obtm-se destilando os lquidos fermentados. Empreguemos o aparelho destilatrio representado na fig. 44. O lquido fermentado, o vinho, por exemplo, introduzido no balao, munido de tubo lateral, e aquecido. ,Os produtos da destilao atravessam um condensador

arrefecido por meio duma corrente de gua fria, q u e entra pela extremidade mais baixa e sai pela mais alta, e so recolhidos num pequeno balo. A rblha do balo onde introduzido o vinho atravessada por um termmetro cujo reservatrio fica prximo do tubo lateral, como a figura indica. Usualmente aquece-se o balgo, protegido por uma rde, com um bico de BUNSEN.Podemos tambm mer-

Fio. 44

gulhar o balio num banho de 4gua e aquecer esta; assim que se procede quando se destilam lquidos inflamveis. Observa-se, quando se destila o vinho, que o ponto de ebulio, indicado pelo termmetro, medida que a destilao vai prosseguindo, se vai tornando cada vez mais elevado; as fraces destiladas vo sendo cada vez menos ricas em lcool, e, prticamente, depois do volume do vinho estar reduzido a metade, todo o lcool destilou. Como o lcool mais voltil do que a gua, compreende.se que assim suceda. As fraces mais ricas em lcool so as que destilam primeiro; redestilando estas, ainda se obteem fraces mais ricas, no s e

.obtendo nunca, porm, lcool puro. O lcool mais puro .obtido por destilao contm crca de 5 O/, de gua. Para se obter o lcool puro, ou lcool absoluto, des4ila-se o lcool obtido como dissemos, depois de se lhe juntar cal viva; esta retm a gua, destilando ento o .lcool puro.

Propriedades do icool ordinrio. - O lcool ordilcool etlico ou esprito de vinho, um lquido nrio, incolor, de cheiro agradvel, e sabor ardente, que ferve a crca de 780 e arde com uma chama no luminosa, transformando-se em gs carbnico c gua. ,-*&&&,E solvel na gua em todas as propores. eitemos nunfcopo 10 c. c. d e lcool absoluto, noutr 10 c. c. d e gua, e mergulhemos os dois copos numa tina com gua at se estabelecer a uniformidade de temperatura, a qual determinamos com um termmetro. Misturando o lcool e a gua, observa-se uma elevao de temperatura. O lcool puro higroscpico; empontacto com o gr, abs rve a humidade nele existente. i fcil demons*4 .w . trar a presena da gua no lcool; introduzindo na mistura sulfato de cobre anidro, que branco, lentamente ste sal se transforma no sulfato hidratado, que azul. Por meio d e um alcometro com uma graduao especial, que se estuda na Fsica, pode determinar-se a composio volumtrica de uma mistura de lcool e gua. A uma determinada temperatura, o alcometro mergulha no lcool puro at diviso 100, e na gua, mais densa, at diviso 0. Se, numa mistura de lcool -e gua, mesma temperatura, o alcometro mergulha at diviso n, em 100 c. c. da mistura h n c. c. de lcool. No comrcio njio se encontra o lcool absoluto, mas uma mistura de lcool e gua, com crca de 95 "1, de lcooL No comrcio encontra-se ainda um lcool mais barato, chamado lcool desnalurado, ao qual se juntou uma mistura de substncias que a lei fixa, que o tornam imprprio para o fabrico de bebidas alcolicas; entre

l6f

estas substncias figura um crante orgnico chamado verde-malaquite, que d ao lcool a cr verde. Depois da gua, o lcool 6 o dissolvente mais empregado na qumica. A tintura de iodo uma soluo de iodo no lcool; na perfumaria usa-se o lcool para dissolver as essncias, no fabrco de vernizes para dissolver resinas, etc. Quando arde, o lcool transforma-se, como dissemos, em gs carbnico e gua. Tudo se passa como se o carbone e o hidrognio fossem separadamente quei1 mados. possvel, porm, obter estados intermdios de oxidaqo, como vamos ver nas seguintes reaces. 1 &A & Juntemos a uma pequena poro de lcool, Acido k k r i c o concentrado e umas gotas de uma solu80 de dicromato de potssio, CrB07Ka. A soluo torna-se verde em virtude da transformao do dicromato em sulfato de crmio, e, ao mesmo tempo, sente-se um cheiro penetrante particular dum composto chamado aldedo actico, produto de oxidao do lcool. Tudo se passa como se, primeiramente, se desse a r e a c ~ o expressa pela equao

+j
.+

e".

-3

--

. -

6,t

- a

r ^ .

= -

f
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, /

--o

I
I

e o oxignio libertado f6sse seguidamente oxidar o

lcool :
~ 2 ~

+O =
6 0

+ HZO.
4 0

,E

Apenas parte do hidrogenio do lcool oxidado, transformando-se em gua. O aldedo actico um lquido cuja Irmula C2H40. W & / ~ u n t e m o sa uma poro de lcool uma solupiio de permanganato de potssio, ~ n ~ < ~ l / a t descorar e/L c y r esta m n. precipitar o bixido de mangansio formado. Acidu- / lando a mistura com cido sullrico e destilando, sente-se no destilado o cheiro a vinagre do cido actico, CZH30aH. As destilaes de pequenas quantidades 2 podem ser feitas num tubo de ensaio fechado com uma

rolha atravessada por um tubo abdutor recurvado. O oxignio cedido pelo permanganato transforma o lcool no cido actico:

O lcool reage com os cidos, sendo a reaco semelharite quela que se d entre uma base e um cido minerais. Assim, o lcool reage com o cido actico conforme a equao:

Nesta reaco podemos supor a frmula do lcool formada pelos radicais CsH5 e OH; o radical CeH5 une-se ao radical C2H302 do cido actico, e o radical OH une-se ao hidrognio cido do cido actico, isto , ao hidrognio que pode ser substitudo por metais quando estes reagem com o cido. Ao composto C2H5C%30S chamamos --acetato @ etib. Etilo o nome do radical C2H5. Esta reaco difer~e da neutralizao da qumica mineral em ser lenta e incompleta. Dum modo geral, a reaco que se d entre um lcool e um cido chama-se , e~terific~o, ao produto da reaco, correspondente e aos sis minerais, chama-se ster. O acetato. de etilo um ster. A esterificao acelerada pelo uecimento e pela aco cataltica dos cidos minerais., LJuntemos a -&, uma porlo de lcool, acetato de sdio e cido sulfrico concentrado, e aqueamos. Sente-se o cheiro agradvel do acetato de etilo, liquido incolor que ferve a 7 7 O . Alm de se usar como dissolvente, emprega-se o lcool ordinrio nas lmpadas e em motores de exploslo, no fabrco da plvora sem fumo, e na preparao d e vrios compostos orgnicos.

1 6 c ~ & r alcodlica dum vinho.-Como o vinho ~ a uma mistura complexa onde, lm do lcool e gua, h

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outras substncias, no se pode determinar nle directamente a percentagem de lcool por meio de um alco-

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m e z p - s e --.- --seguinte m a n e i r a e r p r t e - s e de um da volume eterminado de v i & ~ , por m6mpl0, 200 cc., e destila-se no aparelho representado na fig. 44 at o seu volume ficar reduzido a metade; junta-se gua destilada B fraco que destilou at perfazer o volume de que s e partiu, 200 cc, e nesta mistura de lcool e gua onde est todo o lcool do vinho, determina-se ento a perbentagem de lcool com um alcometro., i

2.;~**

3- Acido acetico

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I@- Oxidaqo do 61or~1 ordinrio. - J vimos no. Bstudo do lcool que ste composto oxidado pode transormar-se em aldedo actico ou, indo a oxidao mais onge, em cido actico:
COHGO C ? H ~ O c 1 4 2 -+2 1 0
lcool
aldeldo aeetieo cido actieo

cido actico pode obter-se de diferentes maneiras; or exemplo, como vimos, sujeitando o lcool A aco 90 permanganato e cido sulfrico, e destilando; o des. lado contm cido actico que se reconhece pelo seu .ieiro caracterstico a vinagre.
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169- DestilaCI, da madeira. 7 - troduzamosnum .!,o de vidro poufusvel serradu: c a de madeira, aqueamos com FIO, 45 .n bico de BUNx. fig. 45. Recolhamos os produtos da destilao num
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tubo de ensaio mergulhado em gua fria. Desprendem-se da madeira produtos gasosos, combustveis, que se escapam; no destilado que se condensa no tubo de ensaio distingiiem-se duas partes:-uma escura, que o alcatro d a madeira, e um lquido claro que o cido pirolenhoso. No tubo de vidro pouco fusvel fica, como resdiio da destilao, o carvo da madeira. O cido pirolenhoso, que avermelha o papel azul de tornesol, cido actico impuro. Na indstria junta-se ao cido pirolenhoso leite de cal, o que d lugar formao do acetato de clcio, insolvel, que precipita, e, destilando, separam-se as impurezas, que so volteis. Em seguida, juntando cido clordrico ao acetato slido, e destilando, obtem-se o cido ac4tico.

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1 0 Propriedades do icido actico. - O cido actico 78 um lquido incolor, com cheiro a vinagre, que solidifica a 16",7 e ferve a 118'. Como o cido actico puro congela s temperaturas ordinrias do inverno, tem o nome de cido actico glacial. A frmula empirica do cido actico CHaO. A frmula molecular CaH4OI / ~ e r v e n d o num tubo de ensaio cido concentrado, podemos inflamar os seus vapores; ardem com uma chama pouco luminosa, transformando-se em gs carbnico e gua. O cido actico reage com o magn6sio ou com o zinco com desenvolvimento de hidrognio, embora a efervescncia no seja to viva como quando se emprega o cido clordrico. Nestas reaces, o hidrogenio do cido acetico substitudo por metais; veritica-se, porm, que apenas a quarta parte do hidrognio do cido substituvel. S conhecido um acetato de sdio, CaHSO2Na, acetato de chumbo (C2H302)aPb, um etc. O tlcido actico muito usado nos laboratrios, e alguns dos seus sais nas tinturarias, etc. Os acetatos caracterizam-se bem juntando-lhes cido

($1)

sulfrico concentrado e aquecendo: sente-se logo o cheiro a vinagre caracterstico do cido actico. Vinagre. -Expondo ao ar o vinho, cerveja e outros lquidos fermentados. a uma temperatura moderada, estes lquidos tornam-se cidos, transformando-se em vinagre. Na superfcie livre dos lquidos desenvolve-se uma bactria, Micoderma a c e t i ~ , que provoca a oxidao do alcool, transformando-se ste em cido actico; o micro-organismo actua como um intermedirio que, pouco a pouco, vai fixando no lcool o oxignio d o ar. O vinagre (acetzam) era o nico cido conhecido dos antigos, e dle deriva o seu nome o cido actico. Nos climas quentes, para se obter vinagre, basta juntar ao vinho com menos de 10o/, de lcool, contido num casco perfurado, algum vinagre. Sob a influncia do fermento, o filcool vai sendo, pouco a pouco, oxidado. S e a percentagem de lcool fr superior a 15 O/,, o fermento perde a sua actividade. O vinagre obtido a partir do vinho, contm, alm d o cido actico, o acetato de etilo e as substncias aromticas que se encontram no vinho.

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ter ordinirio

1 - Preparaqa. - 0 ter ordinrio foi preparado % pela primeira vez em 1544 por VALRIUS CORDUS, destilando lcool com cido sulfrico concentrado. Nos laboratrios prepara-se no aparelho representado na fig. 46. No balo de aquecimento ('1, litro) deitamos 50 cc. de alcool com 90 O / , e 50 cc. de cido sulfrico concentrado. O balo munido dum tubo lateral, fechado com uma rolha atravessada por um termbmetro e pela haste dum funil munido de torneira; o reservatrio do termmetro mergulha no lquido introduzido no balo. Aqueamos at temperatura de 140o/f e, deixando car lentamente o lcool do funil para o
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balo, continuemos a destilao a esta temperatura; fazendo o aquecimento com uma chama pequena. NG balo receptor recolhida uma mistura de gua e ter,
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Faamos passar o destilado para um funil de sepzrao munido de torneira, como o representado lia fig. 46; como o ter pouco solvel na gua, e menos denso do. que ela, no funil forma-se uma camada etrea sobre uma camada aquosa. Abrindo um pouco a torneira, podemos deixar sair a gua e isolar o ter. Este ter contem sempre algum lcool, que podemos eliminar agitando o ter com gua destilada no funil de separao e deixando sair a gua, que arrasta o lcool. Para eliminarmos a gua que o ter dissolve, juntemos-lhe cloreta de clcio fundido e pulverizado, e agitemos durante u n s minutos. Na preparao do Bter supomos que se d primeiramente a reaco expressa pela equao :

forma-se o ster (I#) CaHBHS04, chamado sulfato cida de etilo. Em seguida ste ster reage com o alcool:

regenerando-se o cido sulfrico e produzludo-se o Bter, a j a frmula (CZHY2O. Tericamente, portanto, uma quantidade determi-, nada de cido sulfrico pode converter em ter uma \. quantidade infinita de alcool. Prticamente, porm, deyido a reac6es secundrias, na0 sucede assim. <&.A -&'&,A&PcPI c.&%&L<& ;$- Propriedades do (ter ,ordinirio. -O ter ordinz~ i o OU ter etlico, um lquido muito fluido o voltil, , quo ferve a 350, dotado dum cheiro caracterstico. : extraordinriarnente inflamvel, o deve, portanto, conservar-se sempre afastado das chamas. O vapor do ter muito denso e forma com o ar ,-< r uma mistura explosiva, ,; , rk : rzc r < r Verificamos que os vapores do ter so pesados .cod,o est indicado na fig. 47. Colocando no funil um pouco de algodo em rama humedecido com ter, podemos inflamar o vapor na extremidade recurvada do funil; arde com uma chama muito luminosa. A evaporao do ter 4 acompanhada de grande absoro de calor. Colocando um pouco *deter na palma da mo e soprando-lhe, sente-se imediatamente um grande arrefecimento. /%itroduzamos num f a de separafio mistura de ter e gua, e agitemos. Pouco depois, separam-se as duas camadas, aquosa e etrea. Deixemos escorrer, abrindo um pouco a torneira, para uma cpsula de porcelana, a camada aquosa. Juntando sulfato de cobre anidro ao ter, observamos que .azula, sinal de que alguma gua se dissolveu no ter. Aquecendo um pouco a cpsula com a camada aquosa, sente-se o cheiro a ter, sinal de que algum ter s e dissolveu na gua. O ter solvel no lcool em tdas as proporqes. um grande dissolvente. Dissolve o enx6fre, o fs-

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foro, o iodo, o bromo, as gorduras, a borracha, as essncias, as resinas, etc. Respirado em grande quantidade produz a anestesia geral, sendo com ste fim usado em cirurgia. A vapo-

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A , ~ / & .Gorduras.
178-

Glicerina e sabes

Propriedades dar gorduras. - As orduras so.

" -slidas ou liquidas, como, por ' i

substncias de origem animal ou vegetal, lidas, semiexemplo, o c8bo de boi e de carneiro, a manteiga, o azeite, o leo de linhaa, o leo de rcino, etc., caracterizadas pelas seguintes propriedades. So geralmente incolores ou amareladas, quando puras. Quando impuras teem variadas cores, podendo ser negras. Teem um sabor e cheiro caractersticos, que denunciam a sua origem. ste sabor e cheiro so devidos a impurezas difceis de remover. So untuosas ao tacto e mancham o papel. So menos densas do que a gua. So insolveis na gua e solveis no Bter, clorofrmio, benzeno, essncia de terebintina, gasolina, sulfureto de carbone, etc. O leo de rcino, excepcionalmente, no solvel na gasolina. 4!ka-&e infla-s -drdem por meio de uma torcida, como, por exemplo, 'nos candeeiros de azeite e velas de cbo. H gorduras que expostas ao ar, em camada delgada, se vo tornando cada vez menos fluidas, solidificando por fim. O leo de linhaa, por exemplo, est$ nestas condides, e por isso empregado no f a b r i c ~

5- Alcoois, cidos, Ssteres.

,i. - d e i d o s

e $teres.

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174-Alcoois- O a l c o o l o r d i n r i o , o u e t t l i c o , o t i p o duma grande c l a s s e de compostos denominados a l c o o i s . -n t o d o s e s t e 8 compostos se .yodc; supor na s u a f o r m u l a um ou m a i s r-adi s O H. Guando r c x e m com o s & i dos, o h i d r o x i l o une-se ao h i d r o g e n i o :ido formando-se &ua; c s t a r e a c - , o tem,como .j dissemos o nome' de e * : r i f i c a . o . . . ... 175- Acidiis e k s t z r e s = O & i d o a c t i ' 6 um exemplo dum c i d o orbnico. A d e f i n i o de c i d o que demos (g0) ; e r a l , e s t e n d i , - s e a o s c i d 2 s ciimerais e o r g n i c o s . ~s u b s t i t u i o do h.id:.ognlo c i d o p o r m e t a i s d a lugar reagem com o s t e s podem,considerar-se d e r i v a d o s doa d r o g e n i o a c i d o k o r r a d i c a i s alcoolicos.Chamamos que,na formula d o s a l c o o i s , e s t o l i g a d s s a o s , do a l c o o l e t j l i c o ) . O aldefdo a c t i c o r e p r e s e n t a a c l a s s e dos aldeidbs, .. o b t e r - s e , p o r oxidao,a. p a r t i r dum a l c o o 1 , e oxldado produz um & c i d o . ~ e e mt o d o s p r o p r i e d a d e s redutorae,como vimos no c a s o do aldefdo a c 6 t i c o . O &deido f6rmiour ~ $ 0 , gas com c h e i r o yungente e . p e n e t r a n t e , m u i t o s o l u v e l n a & u a , c u j a s s o l u e s a 4 0 p s o conhecidas n o comrcio com o nome de formol, k um composto i m p o ~ t a r ~ t e , l a r g a i n o n t usado como d e s i n e fectante. 177- h t e r e a -O $ t e r o r d i n r i o , ( C 2 KJ ) Q , o b t i d o o r d e s h i d r a t a o ' a y a r t i r do a l c o o l o r d i n & r i a , p o d e c o n s i d e r a r - s e um x i d o do r a d i c a l a l c o o l i c o C2 H 5 A o u t r o s compostos,que dum modo g e r a l , s e denominam k a t e r e a , p o d e ser a t r i b u i d a c o n s t i t u i o semelhante.

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mula da glioerina divide-se nos radicais C3H5 e 30H, e a frmula do cido palmtico no radical C1GH310ae H; ste hidroginio une-se ao hidrxilo da glierina formando-se gua. Este hidrogenio do cido palmitico, monocido, o que se encontra substitudo pelos metais nos yalmitatos.

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c e tintas; dizemos que o 61eo de linhaa um 61eo d - icativo. Outras gorduras no secam, como, por exemplo, o azeite. Estas gorduras expostas ao ar adquirem um sabor desagradvel e tornam-se cidas; dizemos que estas gorduras ranam. Destilando, decompem-se. Aquecidas acima de 300" decompdem-se formando produtos volteis, um dos quais, chamado acrolena, tem o cheiro bem conhecido do esturro.

4-e

1-Constituio s Depois dos I trabalhos do qumico qumica das gordiiras. -1815 - 18 2 3 ) francez CHEVHEUL(

ficou-se sabendo que as gorduras so.misturas de steres de cidos orgnicos e dum alcool chamado glicerina; os Acidos orgnicos de que as gorduras mais vulgarmente derivam so o palmtico esterico e oleico, com a s seguintes frmulas e pontos de luso :
Acido paimftico cido esterico cido oleico

C1@Ha?Oa C18H3602 Cl8H34O"

... ..

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14O

A glicerina um lquido com a frmula C3HSOS. Deste lcool e, por exemplo, do cido palmtico deriva um ster chamado palmitina, cu ja frmula C3H5(C16H"Oa)3; podemos supor ste Bster formado conforme a equao:

do mesmo modo que, partindo do lcool ordinrio e cido actico, se obtem o acetato de etilo (169). A frmula da glicerina divide-se nos radicais C3H5 e 30H, e a frmula do cido palmtico no radical C16H3102 H; e ste hidrognio une-se ao hidrxilo da glicerina formando-se gua. Este hidrognio do cido palmtico, monocido, o que se encontra substitudo pelos metais nos palmitatos.
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Da glicerina e do cido esterico podemos supor .derivada a estearina, e da glicerina e cido oleico a oleina, cujas frmulas so, respectivamente, C3H5(C18H3502)3 e C3Hb(C18Hs30a)s. As gorduras so misturas de palmitina, estearina e olena, a palmitina e estearina slidas, e a olena lquida, temperatura ordinria. A consistncia varivel das gorduras depende das propores destes trs componentes. O cbo de carneiro constitudo por estearina com alguma palmitina; no azeite e, em geral, nas gorduras lquidas ou leos, predomina a olena, etc. Nalgumas gorduras encontram-se steres derivados d a glicerina e cidos diferentes dos considerados. Assim, na -manteiga existe a bulirina, ster da glicerina e do cido butrico, C4HsOa. Aos steres da glicerina d-se o nome de gliceridos.

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d@-~ a ~ o n i f i c a ~das gorduras Aqueamoo cpsula grande de porcelana 6 pa tes de pingue de porco, 1 parte de potassa custica e 10-12 partes de gua, agitando freqiientemente, durante trs quartos de hora. Deitemos a mistura num copo e deixemos arrefecer.? (Liberta-se a glicerina e os sais de dos cidos d e que derivam os steres da gordura: plmtico, esterico ou oleico. Com a palmitina, por exemplo, d-se a reaco :
CW5( C I W a l O Z ) a 3HOK
palmitina

= CSH5 ( 0 H ) Jf 3 C f 6 H J 1 0 2 K
glicerina sabo

Aos sais dos cidos palmticos, esterico e oleco d-se o nome de sabes. A reaco considerada chama-se sapo.nificao, nome que se estende, dum modo geral, ao desdobramento dum ster no lcool e no cido de que deriva. Na experincia que fizemos obtem-se uma pasta mole d e sabo impregnada da glicerina libertada e de gua.

1
I

Dissolvamos uma poro do sabo em gua quente, filtremos e, soluo Impida, juntemos cido clordrico. Libertam-se os cidos, insolveis, quo sobrenadam no no lquido. Estes cidos podem agora separar-se por processos a que no nos podemos neste curso referir. &iy Aqueamos numa cpsula de porcelana a mesma L m i s t u r a , de pingue de porco e gua, com soda custica. Passado um tempo juntemos uma soluo concentrada de cloreto de s d i d e aqueamos novamente. Deixando b I arrefecer, obtem-se um sabo do sdio, duro, impregnado de gua, e um lquido residual onde se encontra a glicerina separada. O sabo separa-se porque insolvel na soluo de cloreto de sdio. Os sabes so usados na lavagem desde os romanos. So preparados na indstria em grande escala os sabes d e potssio, moles, e, sobretudo, os de sdio, duros. Quando nos lavamos com uma gua dura, o sabo custa a dissolver-se, formando-se grumos dos sabbes insolveis de clcio e magnsio.

@# - brgo dos sables na lavagem. $ssoivamos na gua uma poro de sabo, juntemos umas gotas d e azeite, ou de petrleo, e agitemos bem. Durante a agitao, o azeite ou petrleo dividem-se em gotas muito pequenas que ficam uniformemente distribudas pela massa lquida, isto , forma-se uma emulso. S e juntar'mos o azeite, ou petrleo, 3 gua, e agitarmos, obtemos tambm uma emulso, mas, passado pouco tempo, as gotas separadas, maiores do que no primeiro caso, unem-se, formando duas camadas, uma s de gua e outra s de azeite, ou petrleo. As solues de sabo formam, ao contrrio da gua, emulses duradouras: emulsionante. 'y~iltremos agora gua tendo fuligem em suspenso; esta fuligem fica aderente ao filtro, enegrecendo-o. Tiremos o filtro, desdobremo-lo, w tornemos a dobr-lo de modo que a superfcie negra fique para fora, e tornemos a introduzi-lo no funil. Deixando passar gua atravs

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do filtro, a fuligem continua aderente ao papel, mas se, em vez de gua, fizermos atravessar o filtro por uma soluo de sabo, esta arrrasta a fuligem, enegrecendo, e limpa+ o papel completamente. Dizemos que as solues de sabo teem poder adsorvente; adsorvem e arrastam as pequenas partculas s6lidas que constituem a fuligem. A aco do sabo na lavagem provm do poder emulsionante e adsorvente das solues de sabo.
1 % Velas eittricas. - As velas estericas, tambm chamadas de estearina, no so constitiidas pelo ster a que chamamos estearina, mas por uma mistura de cidos gordos, tanto quanto possvel livre do cido oleico. Na indstria, as gorduras, misturadas com cal viva, so sujeitas, em reservatrios fechados, & aco do vapor de gua sobre-aquecido, sob presso. Formam-se sabes de clcio insolveis, e glicerina que fica dissolvida na gua. A parte aquosa separada para se extrair a glicerina, e aos sabes junta-se cido sulfrico; libertam-se os cidos que sobrenadam. Estes so espremidos para remover o cido oleico, obtendo-se um slido principalmente constitudo por cido esterico; este slido fundido depois de se lhe juntar alguma parafina (I&), e rasado em moldes com a forma conhecida, tendo cada um segundo o seu eixo uma torcida de algodo. Antes das velas estericas foram usadas as velas de cbo. 6licirina. - Depois de saponificarmos uma gordura, por meio de cloreto de sdio (I&) separa-se o sabo da soluo onde se encontra a glicerina. Partindo desta soluo separa-se, por processos a que neste curso no nos podemos referir, a glicerina. E um lquido doce, incolor e pegajoso, que ferve, sem se decompor, a 290, solvel na gua em todas as propores, cuja frmula , como vimos, C3H5(0H)s.

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A glicerina tem vrias aplicaes, sendo, porm, a principal a sua transformao em nitroglicerina. Fazendo actuar sobre a glicerina uma mistura de cido aztico e sulfrico concentrado, obtem-se um composto liquido incolor, doce, venenoso, cuja frmula C3H5(N03)3,chamado nitroglicerina; quando se espalha de modo que forme uma camada delgada, podemos inflam-la sem perigo, pois arde tranqilamente, mas quando chocada ou aquecida bruscamente, explude com grande violncia. A nitroglicerina foi descoberta pelo qumico italiano SOBRERO 1847, mas as suas aplicaes prticas so em devidas ao engenheiro sueco NOBEL (1862). empregada no fabrico de vrios explosivos. A dinamite, por exemplo, obtida misturando a nitroglicerina com terra siliciosa absorvente; a nitroglicerina torna-se assim menos sensvel, e transporta-se e maneja-se mais fcilmente.

Hidratos de Carbone

@- Hidratos de carbone. - Os atcares naturais, como o aicar de uvas, o aicar de cana, o acar de leite, etc, e outras substncias estreitamente relacionadas com os aficares, como o amido e a celulose, constituem um dos grupos de substncias orgnicas mais importantes por serem largamente usadas na nossa alimentao e na indstria (bapel, lcool, etc.)./ 4 2 4h As dubstncias dste gru o so consdtudas por /, contendo o hidrognio q u e a gua; a sua frmula: Cx(H20)Y. Foi-lhes dado, por este motivo, o nome de hidratos d e carbone. A constituio qumica dos hidratos de carbone ficou bem conhecida depois dos trabalhos d o qumico

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alemo E. FISCHER, falecido h poucos anos, que, artificialmeilte, conseguiu preparar um grande nmero dstes compostos. Os acares de uvas, de cana e de leite so substneias cristalinas, solveis e doces, enquanto que o amido e celulose s8o insolveis, no so doces e teem estrutura organizada. Como vamos ver, porm, estas duas ltimas substncias teem forte parentesco com as primeiras.

1- Glicose
1% Propriedades da glicose. - ste acar encontra-se muito nas plantas, no nectar das flores e nos frutos maduros, e no mel. Encontra-se ainda na urina dos diabticos, que pode chegar a conter 10 O/,. Adiante veremos como, partindo do amido, podemos & Y $ r e p a r a r a glicose/ uma substncia cristalina, A . L W Q . ~ ~ l v e l gua e no lcool, fcilmente fusvel, cuja frna mula C6HIa06. J vimos (I@ que pela aco da zimase, segregada pela levadura, a glicose se desdobra em lcool e gs carbnico. - ~ ~ k ~ ~ u n t e r n umas gotas duma soluo de glicose a os 16 uma soluo de azotato de prata amoniacal ( 5 que encha metade dum tubo de ensaio, e aqueamos o tubo em gua quente. Liberta-se prata que fica aderente ao vidr , formando um espelho. W r d u n t e m o s a uma soluo de glicose duas ou trs gotas duma soluo de sulfato de cobre e a seguir uma soluo de soda custica at se obter uma soluo transparente, azul. Fervendo, obtm-se iim precipitado vermelho de xido cuproso. Nas duas reaces coiisideradas, o azotato de prata =e o sulfato d e cobre oxidam a glicose, ou esta reduz.09 dois,sais referidos. A glicose um acar reductor. ' untando a uma soluo de glicose umas gotas d e uma soluo de soda custica, e aquecendo moderada-

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mente, a soluo torna-se amarela e seguidamente castanha. A glicose, muito empregada na confeitaria, tem grande valor alimentar.
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2 - Sacarose
Preparago industrial da sacarose. - A sacarose, acar de cana, ou acar ordinrio, encontra-se principalmente na cana de acar e na beterraba. usada desde remota antiguidade; foi primeiramente extrada da cana de acar, planta que vive nos pases quentes, e s no sculo XIX foi industrialmente obtida a partir da beterraba, planta que vive nos pases temperados. A cana de acar tem 16-18 O/, de sacarose, e a beterraba 13-14 O/,. Resumidamente, o acar extrado do seguinte modo. Depois de cortar as canas, ou as razes da beterraba, em pequenos fragmentos, extrai-se o suco aucarado por expresso mecnica ou por macerao em gua quente; neste ltimo caso o acar atravessa a s paredes das clulas, realizando-se uma dilise, dissolvendo - se qusi inteiramente na gua, convenientemente renovada. ObtBm-se assim, em qualquer dos casos, um suco que lm do acar tem viirias impurezas. Estas impurezas so precipitadas juntando leite de cal. O liquido, decantado e filtrado, )"depois/evaporado em evaporadores especiais, pela aco combinada do calor e do vazio. A concentrao do acar vai aumentando, chegando-se a um ponto em que comea a cristalizar. Os cristais so depois separados do lquido xaroposo residual, incristalizvel. O acar existente neste lquido extrado por processos especiais. assim se obtem' / O produto ristaliii I) amarelo ou acastanhado. dissolvendo-o, desc talhando-o ; obtemcorando-o com carvo a -se assim o acar branco, um dos produtos orgnicos fabricados em larga escala que so obtidos mais puros.

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A produo mundial de' sacarose de crca de 20 rnilhdes de toneladas, aproximadamente metade proveniente da cana e a outra metade da beterraba.
18 - Propriedades da sacarose. - A sacarose forma cristais transparentes e duros que fundem a 1600. A sua frmula ClaH22011. muito solvel na gua e pouco no lcool. Deixando cristalizar a sacarose lentamente, em fios de linha suspensos na soluo, obteem-se grandes cristais d e acar cndi. Aquecendo o acar acima do seu ponto de fuso, converte-se em caramelo, substncia castanho-escura, amorfa e solvel na gua; usada na confeitaria, como crai-ite no fabrco de bebidas espirituosas, etc. Destilando o acar, produzem-se vrias substncias, ficando um resduo de carvo muito puro chamado carvo de acar. A sacarose no reduz, nem o azotato de prata, nem o sulfato de cobre, e no alterada +adio da soda custica. Estas propriedades distinguem a sacarose d glicose. Sob a aco dos cidos diludos, a sacarose reage com a gua, dando-se uma dupla decomposiqo em que s e produz glicose e um outro acar ismero dste / chamado levulose ou fructose: '

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C l ~ H ~ O l l+O = CeHlaO6 + C6H1206 +

aacarose

glicose

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A mistura da glicose e levulose tem o nome de acar

inverlido, e a reacao considerada tem o nome de inve so. uma soluo d e .CUC .* 2 gr.Juntemos cidoe sulfrieo diludo a alguns minutos. de sacarose, fervamos durante Em seguida juntemos duas gotas duma soluo de sulfato de cobre, e uma soluo de soda custica at a soluo ficar transparente e azul. Fervendo seguidamente, obtemos um precipitado de xido cuproso.

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A sacarose, que no redutora, transformou-se na glicose e levulose, ambos atcares redutores. A sacarose no directamente fermentvel pela levadura (I@. A levadura, porm, lm da zimase, segrega uma substncia chamada invertase, sob a aco da qual a sacarose se transforma em acar invertido; ste que sofre a aco da zimase, transformando-se em alcool e gs carbnico. O acar ordinrio, bem como a glicose, tem propriedades antispticas, evitando a decomposio de substncias putrescveis (comptas, etc.). um alimento muito importante, largamente usado.
3 -Lactose
18$ - Preparao e propriedades. A lactose, ou aoar do leite, encontra-se no leite fywoamferos. O leite/&. d e vaca tem, aproximadamente, a seguinte composio, e
gua. . 86,8 por cento 4,s Lactose Gorduras 3,6 D Protenas 4 B Subst. minerais 0,7 99,9

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Juntando a 25 cc. de leite, diludo com igual volume d e gua, umas gotas de cido actico diludo, precipitam / os cibos g z x o s - e ~ p r o t e n a s substncias estas que , havemos de estudar no fim dste curso. Filtrando, e evaporando o lquido filtrado, obtem-se a lactose. A lactose uma substncia arenosa, dura, que pode ser obtida em grandes cristais, menos doce e soluvel do que a sacarose, cuja frmula C12H2a011; um ismero d e sacarose. redutora: como a glicose reduz o sulfato de cobre a xido cuproso, o que podemos verificar no lquido

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flltrado que obtivemos na sua preparao. Pela aco dos cidos minerais diludos desdobra-se em glicose e galactose, aucar ismero da glicose. No fermentavel pela aco da levadura. Pela aco de certas bactrias, a lactose transforma-se num cido orgnico chamado cido Ectico, que provoca a precipitao das protenas. Essas bactrias existem no ar, e, em determinadas condies, desenvolvem-se no leite; o que sucede quando ste, espontneamente, azeda ou talha.

4 - Amido 189- Preparao do amido. - O amido um produto de reserva das plantas, que se encontra nas sementes, bolbos e tubrculos, por exemplo, milho, trigo, c e v a d a , & F -. Ordinriamente, o amido extrado das batatas e ' - o s cereais$ntroduzamos num saco de algodo uma porpo de farinha de trigo e amassemos debaixo de gua fria. O amido, finamente dividido, passa atravs das malhas do tecido, ficando dentro do saco o gluten, protena a que liavemos de nos referir, e outros componentes, formando uma massa espessa. Deixando repousar o lquido leitoso que se obtem, o amido vai assentando pouco a pouco. Separemos o amido e deixemo-lo secar temperatura ordinria. Na indstria, o amido preparado por um processo semelhante.

190- Propriedades do amido. - O amido uma substncia branca, sem sabor, p u l v e r u l e n t a , conhecida desde os tempos mais antigos. Tem estrutura organizada. Como se sabe da botnica, o amido gros micrpscpic~sde diferentes
,

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v -a o t l dum ncleo. A estrutura dos gros caracterstica da esp6cie vegetal de que derivam, A fig. 48 mostra a estrutura dos gros de amido da batata,

muito amplificados. O amido de batata tem tambm o nome de fcula. O amido insoluvel na gua fria e no lcool. Pela aco de bastante gua fervente os gros incham e desagregam-se, obtendo-se um lquido opalescente conhecido com o nome de gua ou cosimento de amido. Uma parte do amido, chamada granulose, soIve1, e a outra parte, chamada ceiulose do amido, Fre 4 insolvel e torna o lquido turvo. A gua de amido prepara-se, juntando primeiramente a uma certa poro de amido gua fria at se obter uma mistura com a consistncia dum creme e, seguidamente, um volume de gua fervente crca de cincoerta vezes maior do que o volume de gua que se usou primeiramente. Se a proporo do amido fr bastaite maior, pelo arrefecimento, obtem-se uma geleia chamada goma de amido; os gros incham e aglutinam-se. . A pq&edade mais caracterstica do amido +fi I/& com o iodo. Como j sabemos do estudo & A-' que fizemos dste elemento (38), uma pequena poro de iodo junta gua de amido comunica-lhe a cr azul. Esta colorao desaparece pelo aquecimento, e reaparece pelo arrefecimento. A frmula emprica do amido 6 C6H1005. A frmula molecular um mltiplo desta: (CGHl"5)"; a frmula molecular do amido solvel, ou granulose, (CuH1@O)l@@. Pela aco do calor, o amido transforma-se em ismeros, com f6rmuls/molecular~maissimples, solreis na/$ / gua, cliamados dextrinas. Aqueamos num tubo de ensaio, moderadamente, uma pequena poro de amido, juntemos seguidamente gua fria, agitemos e filtremos. O lquido filtrado contm dextrina, qae pode ser caracterizada pela colorao vermelha que produz a adio duma pequena quantidade de iodo. O brilho produzido pelo ferro de engomar nos tecidos impregnados de g o m a / / , & / devido formao de dextrinas transparentes. i F e r v a m o s agora durante quinze minutos uma mis-

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tura de 60 cc. de gua de amido com 10 cc. de cido sulfrico diludo (10 "1,). Numa poro da soluo obtida, depois de neutralizada pela soda custica, verificamos as reaces caractersticas da glicose. Tomando, de tempo a tempo, uma poro de soluo e juntando iodo, aparece ao principio a cr azul, a seguir violcea, depois vermelha, e, por fim, no aparece colorao alguma. Pela aco dos cidos diludos o amido vai-se transformando em dextrinas, e estas, por fim, em glicose. desta forma que na indistria se prepara a glicose.

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ocrt -ta x a

lgf - Distase. - Deixando germinar a cevada, e aquecendo-a depois, para lhe destruir a vida, obtem-se o multe. Esmagando o malte e deixaado-o estar em gua durante 24 horas, obtem-se o extracto de malte; no lquido obtido encontra-se uma substncia, que existe no malte, chamada distase. 'a. a, 50 cc. de gua de amido 10 cc. de de malte, preparado de fresco, e aqueamos durante meia hora a 60"; observa-se o mesmo que quando se junta o cido sulfrico (lw). Neste caso, porm, h uma diferena: o acar em que finalmente se converte o amido no a glicose, mas um acar redutor ismero da sacarose, chamado mallose. Pela aco da levadura, a maltose fermenta, transformando-se em lcool. No fabrico da cerveja, o amido da cevada transformado em maltose, sob a influncia da distase do malte, e a maltose transformada em lcool sob a influncia da levadura. Na saliva e no suco pancretico h substncias que actuam sobre o amido anlogamente distase.

ce untemos

5 - Celulose
Propriedades da celulose. - A celulose o componente fundamental das paredes das clulas vegetais. O algodo e o linho so constitudos qusi inteiramente

s-

por celulose, sendo a diferena entre os dois produtos proveniente principalmente da estrutura das fibras, constitudas por tubos cilndricos. o principal componente da madeira, da palha, etc. A celulose tem uma grande resistncia aos reagentds k qumicos: no atacada pelos cidos diludos e bases diludas, pouco atacada pelo cloro e bromo, etc. Estes reageiites so empregados para separar as fibras de celulose da substncia intersticial. Reduzindo a pequenos fragmentos por processos meciiicos o linho, algodo, palha, madeira, etc., e eubmetenda em seguida estes produtos aco duma solufio fervente de soda, custica, e outros reagentes, lavando, descorando com cloro, e lavando novamente, obtem-se uma pasta que se emprega em vrias indstrias, principalmente na do papel. O melhor papel d e filtro, em que as ltimas impurezas foram removidas com cido fluordrico, constitudo por celulose na sua forma mais pura. A frmula emprica da celulose C611100b. A sua frrqula molecular (C;%lOOS)x. jq&r'~ergulhenlos uma tira de papel de filtro em cido su frico diludo ( duas partes de cido concentrado por bastante / ~ 6 , uma de gua) e lavemos logo a seguir gua fria. O papel torna-se resistente e translcido, constituinpo o chamado papel pergaminho ou pergaminho vegetal. :Coloquemos agora iium almofariz uns fragmenA/ -* < tos de/ papel de filtro, trituremos, juntando cido sulfI rico concentrado pouco a pouco at dissoluo completa, diluamos a soluo obtida e fervamos durante meia hora. Neutralizando a soluo com soda custica, verificamos a s reacoes caractersticas da glicose. Sob a aco do cido sulfrico, a celulose transformou-se em glicose. , portanto, possvel obter lcool a partir da madeira, dos farrapos, etc. A celulose dissolve-se no reagente de SCHWEIZER. Este reagente prepara-se juntando a uma soluo de sulfato de cobre uma soluo de soda custica, lavando

num filtro o precipitado d e h i d r h o d e cobre que se obtem, e dissolvendo ste precipitado na menor quantidade possvel d e amnia concentrada. JuntandoTa soluo da celulose no reagente d e S C H W ~ I Z E R cidos tlilil- - -. dos.- a celulose precipita com aspecto g latinoso. *

FA-*&&k

- ~erivados da celulose. - e r g u l h a n d o uma pequena poro de algodo em rama, menos do que 0,5 grs., numa mistura, fria, formada d e uma parte d e cido aztico concentrado e duas de cido sulfrico concentrado, formam-se compostos chamados na'trocelmloses. O heranitrato d e celulose, por exemplo, tem a composio [Cl2Hl40'(N03)GJ. Lave-se o produto obtido com basY tante gua fria e seque-se temperatura ordinria. Se levarmos chama, por meio duma tenaz, um fragmento do algodo assim tratado, verificamos que arde enrgicamente. Dissolvendo outra poro das nitroceluloses numa mistura de lcool e ter, obtem-se o coldio; espalhando sbre uma lmina d e vidro uma poro da soluo, e deixando evaporar o dissolvente, fica sbre o vidro uma pelcula transparente. O coldio empregado em medicina, etc. O algodo-plvora o hexanitrato de celulose. Ao a r livre arde tranqilamente, mas num espao confinado, pela aco do choque ou duma elevao de temperatura, explude enrgicamente. A celulide constituda por nitroceluloses s qiiais se adicionou cnfora e outras substncias. : dura e elstica a frio, mas plstica a 80'; trabalha-se, portanto, fcilmente, empregando-se no fabrico de pelculas fotogrficas e dos mais variados objectos. Tem o iiiconveniente d e ser muito inflamvel. Por vrios processos podemos obter fios de celulose com a aparncia da sda. Cm dos processos consiste em dissolver a celulose no reagente de SCHWEIZJ:R, e deixar escorrer a soluo obtida por um tubo muito estreito na solu8o dum cido diludo; a celulose precipita, formando-se 80s d e sda artificial.

6 -Fermentaes

e enzimas

1%- Fermentaes. -A transformao da glicose em lcool e gs carbnico, sob a influncia da levadura, foi dado o nome de fermentao, porque a soluo da glicose durante a transformao parece ferver. Hoje, fermentao processo por meio do s8o transformadas sob qual certas substncias a influncia de organis /' Recapitulemos as fermentaes que estudmos j6. Vimos que (I& a leradura provoca a transformao da glicose em lcool e gs carbnico, o ~Micodermaa c e t i ~ , produz a transformao do lcool em cido actico (lY$), a leradura transforma a sacarose eni acar invertido (18y). o fermento lctico transforma a lactose em cido lctico (18$), o malte transforma o amido em maltose ( l g h , e a saliva e o SUCO pancretltico provocam anloga transformao.

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1 w - Enzimas. - Sabe-se hoje que a aco dos fermentos independente da aco vital e depende apenas da presena de substncias segregadas pelos organismos vivos, mas que conservam a sua actividade em condies incoinpatveis com a vida. A estas substncias segregadas pelos organismos vivos, foi, dum modo geral, dado o nome de ennimas. A natureza qumica das enzimas, bem cymo o seu , , modo de acgo, no ainda bem conhecidy A acHo/Jar qumica das enzimas tem, porm, grande analogia com as aces catalticas que conhecemos no estudo da qumica mineral. I A zmase, enzima segregada pela levadura, provoca / a reacyo :

g -/

C'JH'20E = 2C9H90 f 2CO3.

glicose lcool g69 cirbnlco

A invertase, enzima da lev dura, provoca a reacqo:

CIZH220i

+ H20 = C6Hl906 + C"1906.

glicose levulose

sacar08e

Na transformao do lcool em cido actico sob a influncia do Micoderma aceti, d-se a reaco expressa pela equao :

Sob a aco da distase d-se a reaco:

Amido

+ Bgua = maltose

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u .

e a#1oga reacp se d pela aco de enzimas eriatentes na saliva e/suco pancretico. Quando tratarmos das protenas nos referireinos a h novas fermentacaes.
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Compostos aromticos
Compostos a n n t i c o c . - e s t e grupo. de substncias orgiiicas foi primeiramente constitudo por produtos naturais com cheiro fragrante, aromticos. Viu-se posteriormente que o estudo separado dstes compostos, era quimicamente justitlcvel: todos se podem considerar como derivados mais ou menos complexos dum hidrocarboneto, que vamos estudar, chamado benzeno.
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descoberta. na urina em 17'13.h urina dos m~bnffvroo 3, : .-. $0l u o da ureia e de s a i 8 i n o r : b i o o s . A ursia 4 o r r o d u t o f : i d da d.:aomLoei.s?!o qu as eubetonoim a z o t a d a s s o f r a m no organisiae#uie hoaea noeliminrer diariairante -a-30 grsrnias.r:ri%t i i a ,312 ,~riam.,i[s f;rms~arentas,asa l i l v d i a na ?&ua e no &louo~,c i 1 1 ,~iZveiono $-caro uaia ri .*da ddrivada do bcirio czrbbrilco ~ 0 ( 0 i i p ~ . ; l a substituiplll) @ dor d o b h i d r o x i l o s por sua formula G pode oonaider.r;ee t b p l i c d - iio,ruaanfsoo p e l a a

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iazando roagir,nua tubo i'aohnoro i o d s t o de e t i i o , + d ~ , o-sa v k i u reac,as e obtem-se .1soiif:200 no rrloool, v w i a d ~ ~ ~ d U t o ~ n t ~ e reacyerg quo se dXo oodemos sup8r a e x p r e s s a yr , , a~ paA. S ~ U O ~ % O I .2 . . $ I. H C2 s-1 + H I H i CL H 5 h' r:j-IH=C L Kc N, O Lodo a o i o d e t o ae ;tilg i? s u b s t i t u i d o de10 ro4ioa.l do mmnfaooi<( .:$te com o t o cpabnaeoayosto r e s u l t a n t e , C 2 r,3 l\i~',c;uma-se t i e saguir ooin o Aoido iodfdriao ~ ' o r ~ n ~ d o " o c o . u p o s t o P! 1E. B H ,iN, C d oUPsda i u i e t o . d e e t i l w d n i o . possivelfentra os produtos das m e c e s que se d & , i i o l a r C e t $ l a i n l ~ , l f ~ i Ci, r l ~ ;ferve a 199. > ~

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1 - Destilao da hulha

Produtos da destilao da hiilha. ~ntroduzamos uma poro de hulha reduzida a peq enos fragmentos num tubo de vidro pouco fusvel, e dertlernos no aparelho representado na fig. 49. Os produtos da des-

$4.

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Fio. 49

tilao passam atravs da gua existente num frasco, onde os lquidos se condensam. Os gases passam atravs da gua seguindo para um outro frasco que contm cal e hematite. A mistura gasosa principalmente constituda por metano e hidrognio, contendo ainda anidrido carbnico, xido de carbone, etileno, acetileno, gs sulfdrico, amonaco, etc. O amonaco fica dissolvido na gua do primeiro frasco, o gs carbnico fica retido pela cal do segundo frasco, formando-se carbonato de clcio, e o sulfdrico retido pelo xido de ferro, formando-se sulfureto de ferro. A mistura gasosa livre do amonaco, gs carbnico e sulfdrico, chama-se gs de iluminao; podemos inflam-lo iia extremidade do tubo de sada, como mostra a figura. O gs carbnico eliminado por ser incombustvel, e o sulfdrico porque o gs sulfuroso, proveniente da sua combusto, um gs
" 0 7

No primeiro frasco, alm da soluo arnoniacal j

.
referida, condensa-se o alcatro. No tubo pouco fusvel fica um resduo de carvo chamado coque. O alcatro uma mistura complexa que na indstria sofre a destilao fraccionada. Ordinriamente nesta destilao recolhem-se quatro fraces: a primeira, constituda pelos produtos mais volteis, chamada leo leve, a segunda, chamada leo rnddio, ou leo do cido fnico, a terceira, chamada leo pesado, e a quarta chamada leo do antraceno. O resduo da destilao uma massa negra, parecida com o asfalto, chamada breu ou pez. Cada uma das fraces obtidas uma mistura complicada de vrias substncias.
2 - Benzeno

&$- Preparago do benreno. - O leo leve, primeira fracgo obtida na destilao do alcatro, assim chamado porque flutua na gua, principalmente constitudo pelo benzeno e outros hidrocarbonetos da mesma srie. Partindo do leo leve obtem-se na indstria o benzeno.
Propriedades do benzeno. - O benzeno, descoberto por FARADAY 1825, a que na linguagem em corrente se d o nome de benzina ou bemol, um ljquido corri cheiro caracterstico, agradavel, que congela a 5.' e ferve a 80". insolvel na gua, mas solvel no lcool e no ter em todas as propores. muito inflamvel, ardendo com uma chama brilhante e fuliginosa. conveniente notar que em vrios pazes se chama tambm benzina a uma das primeiras fraces obtidas na destilao do petrleo; h ento lugar para fazer a distino entre a benzina do petrleo e a da hulha, ou benzeno. O benzeno um hidrocarboneto com a formula C'W6; o primeiro hidrocarboneto da srie C n H 2 n - 6 . Resiste aco dos agentes oxidantes e redutores ordinriamente empregados.

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Fazendo reagir o cloro ou o bromo com o benzeno, obteem-se produtos de substituio, sendo parte do hidrognio, ou todo, substitudo por aqueles elementos. Com o bromo, por exemplo, as substituies do-se conforme as equaes:
C6HG $. 2Br = C6H5Br + BrH C6H6 4Br = CGH4Br2 + 2BrH

-x

Na primeira substituda a sexta parte do hidrognio pelo bromo, na segunda dois sextos, e assim por diante at que na ltima todo o hidrognio 6 substitudo. Os compostos obtidos chamam-se respectivamente monobromobenzeno, ou simplesmente bromobenzeno, dibromobenzeno e assim por diante at ao hexabromobenzeno. A substituio do hidrognio pelo cloro ou bromo char

&

Esta reaco acelerada pela presena deicata izadores como, por exemplo, a limalha de ferro. eitemos uns r,ce%tmetros c b i c s d e - b e n z e n oem dois ubos de ensaio, juntemos em cada um umas gotas de bromo, e num dles deitemos limalha de ferro. Pelo desenvolviinento de cido bromdrico verifica-se bem que a reaco mais rpida quando se junta limalha de ferro. Submetendo o benzeno aco do cido aztico concentrado obteem-se produtos de substituio em que parte do hidrognio, ou todo, substitudo pelo radical NO2 do cido aztico:

p m% ..

-<$

C~HG ~ 0 = 3 BH~NO~ H ~ O C ~ + C6H6 + 2N03H = C6H4 (NOS)*- 2HBO +

etc.

etc.

Como no caso do cloro e do bromo, os produtos de substituico que se obteem dependem das condides experimentais. A aco do cido aztico auxiliada pelo cido sulfrico concentrado, que absorve a gua formada. Os compostos obtidos chamam-se, respectiva-

mente, mononitrobenzeno, ou simplesmente nitroben. zeno, dinitrobenzeno, etc. A substituio do hidrognio pelo radical NOe chama-se nitrao. a+&&i./~reparemos num balo uma mistura de 4 cc. de ) LI ) .c acido sulfrico concentrado e 2 cc. de cido aztico i concentrado, e juntemos, pouco a pouco, arrefecendo o balo com gua corrente, 2 cc. de benzeno. Deitando a mistura cida num copo com gua, separa-se no fundo um lquido oleoso, venenoso, que cheira a amndoas amargas: o nitrobenzeno. Fazendo reagir o benzeno com o cido sulfrico concentrado, obteem-se tambm produtos de substit$ o e m que o hidrognio do benzeno substitudo pelo radical SOnH do cido sulfrico:
CH 8G

/A:

+ SO'H* = C6H5Q03H + H20.

chama-se cido benzosulfnico. considerada chama-se subfonao. um volume de benzeno com dois voluconcentrado, a banho-maria. Diluamos com um volume duplo de gua, saturemos com cloreto de sdio, e aqueamos at se desenvolver gs clordrico. Deixando arrefecer, formam-se cristais do sal de sdio do cido benzbsulfnico. O benzeno d tambm derivados de adio. Sob a aco da luz solar combina-se com o cloro e bromo formando-se os compostos CGH6Cl6 e C6H6Bt-6, muito instveis. O benzeno empregado como dissoIvente, em motores de exploso, na preparao de outros compostos orgnicos, etc. 3 - Feno1
Prsparaao. - O principal componente da segunda frac8o obtida na destilao do alcatro da hlha, chamada 61eo mdio, o fenoi. Partindo do leo mddio, obtem-se na indstria o fenol.

&r-

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&6-propriedades do fenol. - O fenol, cido fnico ou cido carblico, cuja frmula CgHGO: um slido

207- i e n o i s - vrias r e a c p e a mostram que n a f r m u l a d o f e n o 1 podemos s u p a r a e x i s t 8 n c i s de um h i d r o x i 1 0 , e que a f r m u l a d;.ste c o m ~ o s t o s e gode c o n s i d z r a r deriva.do d a do b e n z e n o ola s u b o t i t u i o de um p e s o af6rnico de $= h i d r o g g n i o p o r um h i d r o x i l o C 6 H. OH. Dum modo h e r a 1 damos o nome de f e n o i s a m grupo de compostos que s e podem c a n s i d z r a r d c r i v e J o s do b e n z e n o , o u de o u t r o s l l i d r o c a r ' c o n e t o s aromt i c o s , s e l a s u b s t i t u i o de h i d r o & n i o p o r h i d r o x i l o s .

lf
k'~;

importncia o trinitrofenol, ou cido picrico, cula formula C6HJO(NOs)S; uina substncia slida, cristalina, amarela, que pela aco dum detonante explude com violncia. Vrios picratos expludem pelo aquecisolivel na gua quente, tidade d e g m t p r 0 ~ 0 6 ~ 1 , ra de amarelo as obras

p-et&w4 - Anilina

animais. !Deixemos car, gota a gota, 1 cc. de fenol eiia 10 cc. do cido aztico (densidade=l,3), agitando sempre, e fervamos seguidamente. Deixando arrefecer precipita o cido pcrico; dissolvendo-o na gua e recristalizaado-o, obtsem-se agulhas cristalinas, amarelas.

anilina foi primeiramente preparada destilando uma substncia crante vegetal que em portugus se chama anil, e daqui vm o seu nome. Prepara-se ordinriamente reduzindo pelo hidrognio o nitrobenzeno em soluo cida; nos laboratbrios

M- Preparaqga. - A

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&6- Propriedades do fenol. - O fenol, d d o fnico ou cido carblico, cuja frmula C6H60, um slido cristalino, iucolor, deliqiiescente, que funde a 420 e ferve a 183". Exposto ao a r avermell~a. corrosivo, txico e um bantistico muito usado. Tem iim cheiro caracterstico, bem conhecido, e sabor doce e ardente. E pouco solvel na gua (7 O/,). iitilizado na preparao d e vrios compostos orgnicos. Tem propriedades levemente cidas. Pela aco d a soda custica, a sexta parte do seu hidrognio substituido pelo sdio, obtendo-se um fenato. Pela aco do cido aztico d nitrocompostos, anlogamente ao benzeno, sendo o hidrognio substitudo pelo radical NOa. Dstes nitro-compostos tem especial importncia o trinitrofenol, ou cido picrico, cuja f6rmula C6H3O(NO3)3; uma substncia slida, cristalina, amarela, que pela aco dum detonante explude com violncia. Vrios picratos expludem pelo aquecina gua fria, solvel na gua quente, e de gua-pferoca, e amarelo as I bras

animais. g h b &q ~ e i x e m o s cair, gota a gota, 1 cc. d e fenol em 10 cc. .,& do cido aztico (densidade=1,3), agitando sempre, e fervamos seguidamente. Deixando arrefecer precipita o cido pcrico; dissolvendo-o na gua e recristalizando-o, obtaem-se agulhas cristalinas, amarelas.

L/Q '

4 - Anilina
I

Preparaga. - A anilina foi primeiramede preparada destilando uma substncia cbrante vegetal que em portugus se chama anil, e daqui vm o seu nome. Prepara-se ordinriamente reduzindo pelo hidrog6nio o nitrobenzeno em soluo cida,; rios laboratrios

w-

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..

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o liidrognio obtido fazendo reagir o estanho com o

cido clordrico :

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Vemos, portanto, que o radical NO2 do nitrobenzeno substitudo pelo radical Nw da anilina. A anilina tem propriedades bsicas, como o amonaco, e como ste se combina com os cidos formando-se sais. Na preparao referida, a aiiilina combina-se com o excesso do cido clordrico formando-se o cloreto de anilina, C6H5NHe,ClH. Assim como juntando a um sal de amnio soda custica se liberta o anionaco, quando se junta soda ao cloreto d e anilina se liberta a anilina.
Propriedades da anilha. - um lquido incolor, oleoso, que ao a r se oxida, escurecendo, que ferve a 182O, fcilmeiite solvel no lcool e no ter, venenoso

a?-

uma pequena poro d e anilina, num tubo

2 cc. de gua destilada. A anilina forma

r'

uma camada no fundo do tubo. Juntando cido cloridrico, a anilina dissolve-se, formando-se cloreto de anilina. Juntando seguidamente soda custica, separa-se novamente a anilina. Juntando cido sulfrico diludo, num tubo cle ensaio, a uma pequena poro de anilina, forma-se o suljato de anilina, que precipita. A anilina tem, portanto, como o amonaco, propriedades bsicas. Oxidando a anili a, esta converte-se fhcilmente em 'I b d ~ o m ~ o s t o s crados. issolvamos duas ou trGs gotas de anilitia em cido sulfurico diludo; juntando uma soluo de dicromato de potssio, confornie a concentrao, obtem-se um precipitado verde, azul ou negro. O precipitado negro chama-se negro de anilina. Partindo da anilina, obteem-se substncias crantes d e grande valor industrial.

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5 - Essncia de terebintina

@- bieos essenciais ou essncias. - O cheiro particular das flhas, flores e frutos devido a lquidos chamados leos essenciais; estes lquidos so em geral incolores ou amarelados, oleosos, insolveis na gua, volteis, fcilmente solveis no lcool. Mancham o papel, como as gorduras, mas a mancha desaparece pelo aquecimento; ao contrrio dos leos gordos, destilam sem se alterarem. Como exemplos de leos essenciais citaremos a essncia de alfazema, de eucalipto, de bergamota, de limo, etc. Os principais componentes dos leos essenciais so da hidrocarbonetos ismeros, com a frmula CiOHi'i, srie CnHtn-', chamados terpenos.
- Essncia de terebintina. - Fazendo um corte na casca dos piilheiros e outras conferas obtem-se uma exsiidao espessa que tem o nome de terebintina. Destilando a terebintina obtem-se iim lquido fluido, chamado essncia de terebintina, e fica como resduo a resina ordinria, ou colofnia. A essncia de terebintina, a que no comrcio s e chama aguarrs, um leo essencial, com um cheiro caracterstico, que arde com chama fuliginosa, cujo principal componente um terpeno chamado pineno. Exposta ao a r torna-se viscosa e por fim endurece, convertendo-se numa substncia resinosa; devido a esta propriedade empregada no fabrco de tintas e vernizes. qusi iusoluvel na gua, mas soluvel no lcool e ter; dissolve a s resinas, as gorduras, etc.

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6 - Cnfora
Preparaqo e propriedades da rPnfora. - A cAnfora uma substncia que se encontra na rvore da , cnfora, uLaurus c a m p h o r a ~cultivada na China e Japo,

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e que se extrai fervendo com gua a sua madeira. JunI

i II

I
I

tamente com o vapor de gua destila a cnfora, substncia slida, branca, translcida, cristalina, com cheiro caracterstico. insoluvel na gua, maE soluvel no lcool e ter. Arde com uma chama brilhante. empregada em farmcia, no fabrico da celulide e da plvora sem fumo; A frmula da cnfora C1H160; uina substncia estreitamente relacionada com o pineno. Hoje prepara-se a cnfora artificial, precisamente com a composio e propriedades do produto natural, partindo da essncia de terebintina. A canfora artificial no tem, portm, podido competir com a natural, obtida principalmente pelo Japo nas suas grandes plantaes da Ilha Formosa.

Protenas
200 - Composio das proteinas. - Nas clulas dos animais e das plantas existe citoplasma e nicleo; tanto um como o outro so constitudos por protenas. Estes compostos encontram-se principalmente nos animais; alm da gua, gordura e sais inorgnicos, conteem qusi exclusivamente protenas. As protenas so substncias orgnicas azotadas, muito complexas, constitudas por carbone, hidrognio, oxignio, azote, enxofre e, algumas vezes, fsforo. As percentagens dstes elemeiitos nas diferentes protenas no so muito diferentes; esto, em regra, compreendidos dentro dos seguintes limites:
C.
H.

N.
O.

S .

... ... ... . . .

. . . . . . . .

. . . .

. . . .

. . . .

. . . .

. . . .

50-55 6,s-7,3
15-19

0,3-2,4/

19-24

A-pesar-dos trabalhos do qumico alemo E. FISCHEH, terem aumentado muito os nossos conhecimentos sbre a constituio das protenas, no ainda possvel atribuir a cada protena uma determinada frmula. Teem-se obtido cristais de algumas protenas; em regra, porm, s as conhecemos no estado amorfo. Decompem-se pelo aquecimento; por ste motivo no apresentam um ponto de fuso invarivel, nem se podem destilar. Devido ao pouco que ainda sabemos sbre a constituio qumica das protenas, o seu estudo feito mais na fisiologia do que na qumica pura. S as plantas teem a propriedade de fabricar protenas; esta sntese feita a partir do anidrido carbnico do ar e dos compostos inorgnicos absorvidos pelas razes. Nas folhas, pela aco da luz solar, as plantas decompem o anidrido carbnico, e, a partir do carbone libertado, fabricam hidratos de carbone; estes compostos so depois transformados em protenas. As protenas vegetais passam nos alimentos para os animais, onde so transformadas noutras.
201 - Reaces das protenas. - As protenas so caracterizadas por um grande nmero de reaces das quais s nos referiremos s seguintes. Estas reaces podem ser verificadas lia soluo que se obtem, dissolvendo uma certa quantidade de clara de ovo num volume de gua cinco vezes maior. 1)- Juntando a uma protena uma soluo de mercrio num excesso de cido aztico, e fervendo, obtem-se um precipitado vermeltio (reaco de MILLON). 2) -Juntando umas gotas duma soluo de sulfato d e cobre e um excesso de soda custica, aparece uma colorao violete que se atenua fervendo (reaco de biureto). 3)- Juntando soluo da clara de ovo cido aztico e fervendo, a clara coagula aparecendo a cr amarela (reaco xantoproteica).
-

202 - Propriedades das protelnas. -vamos considerar apenas algumas das protenas mais importantes. I) - Albuminas - So solveis na gua e coagulam a 60-70'. Exemplos: - clara de ovo, a soro-albumina do sangue, albumina do leite, etc. 11) - Globuinas - No so solfiveis na gua; dissolvem-se nas solues neutras de sais, por exemplo, numa soluo de cloreto de sdio com 5 O/,. Coagulam pelo calor. No sangue encontra-se dissolvida uma globulina chamada fibra'nognio. Quando o sangue, saindo dos rasos, coagula, separa-se o cogulo do sro. O coagulo principalmente constitudo por uma substncia filamentosa, em que & flbrinognio se transforma, chamada fibrina. O principal componente dos msculos 6 tambm uma globulina chamada miosina. 111) - Qlutelinas. - So insolveis em todos os dissolveites neutros, mas fcilmente solveis nas solues diludas de cidos e bases. Encontram-se nas sementes dos cereais. O glten (182), que se obtem quando se amassa na gua a farinha de trigo, constitudo por glutelinas. IV) - Hernoglobina. - h o crante dos glbulos vermelhos do sangue. uma protena complexa que contm ferro. Nos pulmes, a hemoglobina, levada pelo sangue venoso, combina-se com o oxignio transformando-se em oxi-hemoglobina, de cr mais clara. A oxi-hemoglobiia do sangue arterial leva aos tecidos o oxignio indispensvel para as oxidaes que fornecem a energia necessria a vida. A hemoglobina tem tambm a propriedade de se combinar com o xido de carbone, mas perde ento a de se combinar com o oxignio; esta a razo porque o xido de carbone txico. A clorofila das plantas tem semelhana com a hemoglobina. No contm ferro, mas sim magnsio. A clorofila rouba o oxignio ao anidrido carbnico e gua, e liberta-o no ar.

V) - Caseina - a protena mais importante do leite. Coagula pela aco dos cidos diludos, pela aco duma enzima que se encontra no suco gstrico, ou pela aco do coalho, enzima que se encontra no quarto estmago da vitela. Contm fsforo. Em determinadas condibes (20" a 30") o bacilo Ictico provoca, como j vimos, (181), a transformao da lactose em cido lctico, e pela aco dste cido a casena coagula; dizemos que o leite talha. No fabrico do queijo, a coagulao da casena provocada pela adio de coalho. / Juntemos a 100-200 cc. de leite, doiico a pouco, cido actico at termiuar a coagulafio da casena. Filtremos. Lavemos o precipitado com lcool, para eliminar a gua, e, seguidamente, com ter; o t'er dissolve a gordura, ficando no filtro a casena; deixando evaporar numa cpsula uma poro de ter, fica um resduo de gordura. Numa poro de lquido filtrado podemos caracterizar a lactose, acar redutor, por meio do sulfato de cobre (178); observamos a coagulao da albufervendo outra p o r ~ o mina. Podemos ainda verificar que a casena solvel numa soluo diluda de soda ou potassa custicas. VI) - Albuminides. - So protenas que se encontram no tecido conjuntivo, no esqueleto e nas produes epidrmicas (epiderme, cabelo, l, unhas, penas, chifres, etc.), que teem a propriedade de serem insolveis nos lquidos dos organismos animais onde se encontram, o, dum modo geral, em todos os dissolventes neutros. Os principais albuminides so a queratina e o colagknio. A queratina, principal componente da epiderme, unhas, cabelo, penas, chifres e cascos, tem a particularidade de conter enxofre (5 O/,). Os colagnios entram na constituio dos tendes, ligamentos, cartilagens e ossos. nos tendes que se encontram em maior quantidade. Fervidos com figua transformam-se em gelatina. A gelatina insoluvel na gua fria, mas soluvel na gua quente. Ao contacto com a gua fria, absorve a
I3

gua e incha, mas no se dissolve. Impregnando-a com dicromato de potssio e expondo-a aco da luz, torna-se insoluvel; esta propriedade aproveitada em vrios processos fotogrficos. Com o tanino, substncia orgnica que se encontra na casca do carvalho, e noutras plantas, forma um composto insolvel; juntando a uma soluo de gelatina uma soluo de tanino, observa-se a formao dum precipitado amarelado. Esta propriedade aproveitada no cortimento das peles e na clarificao do vinho. 7 -As peptonas. - So as de constituio mais simples. So muito soluveis na gua, nos cido^ e nas bases, e no coagulain pelo aquecimento. -No nosso organiwo, as protenas que usamos na nossa alimentao so convertidas em peptonas pela aco da pepsina, enzima do suco gstrico, e da tripsina, enzima segregada pelo pncreas.
203 - Alimentao do homem. - A parte principal d a alimentao do homem 6 constituda por trs grupos de alimentos: protenas, gorduras e hidratos de carbone. O homem no poderia viver alimentando-se apenas de gorduras e hidratos de carbone; pelo contrrio, viveria apenas com protenas. Numa alimentao razovel devem, porm, existir os trs grupos de alimentos. No seguinte quadro indicamos a coiinposio aproximada dos alimentos mais vulgares : "..
Alimentos

Protelnas

Carne Peixe Leite Manteiga Farinha Arroz Ervilhas Batatas. Frutos

... ... ... .. .. ... .. .. . . .

. . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. . . . . . . . .

. . . . . . . . .

Gordurasr de carboiie T a a t o a

Sabe-se hoje que h um outro grupo de substncias que tem um papel importante na nossa nutrio e sade. Essas substncias, chamadas vitaminas, encontram-se em pequena quantidado nos alimentos frescos, no esterilizados, particularment sem as vitaminas, ce no se desenvolvem, Qumicamente, as vit Conhecem-se vrias, e A vitamina A, so leite, manteiga, gema e flhas verdes de ce pensvel para que se a sua falta produz o chamada xeroftalmia. A vitamina B, solrvel na gua, encontra-se na camada externa dos cereais, certas flhas verdes e frutos. A sua falta produz doenas de pele e o bri-bri. A vitamina C, solvel na gua, encontra-se nos frutos citrosos, tomate, couve, alface e noutros frutos e vegetais. Evita e cura o escorbuto. Pelo aquecimento, em regra, as vitaminas s8o destruidas ou enfraquecida a sua actividade.

I
.

~NDICE ALFABTICO
a~t&-;uct
A

P.

Acares i71 Acar de cana 173 144 - candi 174 Acetileno 1 8 - invertido 174 Acetilenos Acetileto de cobre 146 . uvas . Ver glicose de 172 . prata. de 146 Adubos 73 cidos 18. 34 e 47 &ata 92 . concentrados 19 gua 16 e 23 . diludos 19 . amido de 177 160 e 161 . cal cido actico de 109 . glacial . 162 . cristalizao de 96 . aztico 18,71, 72 e 73 . cloro de 40 . benzsulfnico 186 hgua.forte 18 . brico 93 - de interposio 96 . butrico 168 . rgia 73 . carblico Ver fm61 . sulfdrica 62 . carbnico 88 Aguarrs 189 . clordrico 18, 39 e 41 lcalis 100 e 105 . esterico 167 . 105 custicos . fnico Ver fenl Albuininas I98 . fluordrico 43 Albuminides 193 . lctico 176 Alcatro I84 . fosfrico 34 e 79 - da madeira 162 . rnuritico 18 Alcinos 141 . ntrico Ver c az61ico hlcool absoluto 158 . oleico 167 . desnaturado 158 . ordinrio 154 palmtico 167 . 159 . pcrico 187 Aldedo actico . pirolenhoso 162 Algodo.plvora 180 78 . silcico 92 Alotropia . sulfdrico 62 Alpaca 120 76 . sulfrico 18 e 57 Alquimia . sulfuroso 65 Alto-forno 125 . tetrabrico 93 Alterao de arranjo interno 51078 124 Ao 113 Ao.nque1 128 Alumnio

..... ..... .. . . . . .....

. . .

. . . . . . . . . . . . . . ...

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... ........

......

. ~ i m e n . . . . . . . 115 Benzo1 (v& benzeno) Alvaiade de zinco . . . . 121 Bergius . . . . . . . . 154 Amlgamas . . . . . . 131 Bertlirlot . . . . . . . 145 Ametiita . . . . . . . . 91 Berzolius . . . . . 27 e 139 Aniianto . . . . . . . . 112 Bes~nmor . . . . . . . 128 Amido . . . . . . . . %76 Bicarbonato de clcio. . . 88 Amnia . . . . . . . . 70 - de sdio . . . . . . 102 Amoniaco . . . . . . . 68 .. . . . . 72 n:ariganeaio . 10. 37 e 50 Amnio . . . . . . . . 70 . . . . . . . 75 Anidrido . . . . . . . 35 - arsenoso . . . . . . 81 Uisulfato de sdio . . . . 61
56 13 e 5.5 Anidrite 110 Anil 187 187 Anilina Aritimnio 82 Antracite 85 76 Apatite Ar atmosfrico 5c 9 Areia 91 Argamassa -109 Argila 113 Aromticos (compostos) 182 81 Arsnio tomoPgrama 67 Azotato de chumbo 123 - de potssio 106 de prata 133 - de sdio 72 e 104 Azote 7 e 15 - do a r (aproveitamento) 74

p.gs.

Pdgs

- carbnico - fosfrico - silcico . . sulfrico . sulfuroso

... ..... .. ..... . . . . . . . ..... ........ .... ......... ...... ........ .. ........ ....... ... ..... ...... .... ....... .

. .

. . . . . . . . . .

. . . . . . . .

.....

. . . 13 e 87 . . . . . 13 . . . . . 91

Biureto Blenda Borax . 3 G ~ s c l i/ & ' ' ' Brand T3reu Brometo de magnsio Brorno Bronze - do alumnio Uucliner Bunsen Butano Butirina

. . . . . . . . 191 . . . . . . . . 120 93 . . . . . . . 69-0 74 . . . . . . . . . 76 . . . . . . . . . 184 . . 45 . . . . . . . . 44 . . . . . . . . 119 . . . . . 1.19 . . . . . . . 156 . . . . . . . . 148 . . . . . . . . H1 . . . . . . . 168

' '

Brio Barita Bauxite Bases Benzeno Benzina (ver benzeno) Benzina do petrleo

. . .

. . . . .

. . . . .

. . . . .

. . . . .

. . . . .

... ... ... ... ... ...

. . . . . .. Calda bordeleza . Caloinelanos . . Cnfora . . . . Caolino . . . .

.. Calcreo . . Clcio . . Calcite . . Calcopirite .

. viva

Cal apagada

i11 112 114 34 184 184

Capa.rosa Caramelo Carbonato de clcio . 88 e - de potssio - de sdio Carboneto de alumnio . declcio

. . . 108 . . . 107 . . . 107 . . . i338 . . . r18 . . . 120 . . . 132 . . . 189 . . . 114 . . . . 120 e 130 . . . . . . . 174

. . . . .

. . . . . . . . . .

...

109

...... . ......

. . . . .

107 106 102 142 144

.. .... ... .... . .. k L-+ .. ... ' ... . .. ...

Carbono 83 Carnalite 105 Carvo animal 86 - d e alicar 174 - d e madeira 86 . pedra de 85 . retortas das 85 Cavendish 25 Casena 193 Cassiterite 122 Catalizador 58 Celulide 180 Celulose 178 . amido do 177 Cermica 116 Chama 147 Chevreul 167 Chumbo 123 Cimento 117 Cinbrio 131 Clara d e avo 192 Classificao (elementos) 8 - (fenmenos qumicos) .49 Clorato de potssio 9 Cloreto d e amnio 70 - d e antimnio 38 - d e brio 112 - d e clcio 21 - d e ferro 130 - d a s lavadeiras 40 d e magnsi 105 e 112 merctr' 132 - mercuroso 132 - d e meti10 143 - d e potssio 105 47 - d e zinco 38, 48 e 101 - d e sdio Cloretos 39 36 Cloro Clorofrmio 143 Cloroflla 192 Cobre 5, 6 0 1 1 8 193 Colagnio 180 Coldio 189 Colofnia

........ ....... ..... ......

paga.

........ ........ ........ ......

. . .

........ .......

..... ...... ..... ....... ........ ....... ....... ....... ........ ...... .......

Combinao Combusto Compostos Conversor Coque Corpo Corindo (vr Corundo) Coriindo Craclring Cr Criolite Cristal d e rocha Crusta terrestre

.... ..... ..... ..... ...... .......

...... ...... ........ ...... ...

...

... ........ ......... ......

........
t

. . . . . . . . . . .

. . .. . . .. .. .. ..

Davy Daniell Decomposio Decrepitao Deliqliescncia Deslocamento Destilao

...... ..... .. ... ..

..
. . . . .

. . . . .

. . . . . . /L . ..... C . ..... Dextrinas . . . . . . . Diamante . . . . . . . . . . . . . . . 178 . . . . . 183 Dinamite . . . . . . . 171 Dolomite . . . . . . . 112 Drake . . . . . . . . . 151 Drummond . . . . . . . 148 Duralumfnio . . . . . . 119 Dupla decomposio . . . 50 Dureza d a gua . . . . . 1lO
E

. . . . . . .......

. 3 6 0 150 . . . 22 . 3049 ... W . 36 e 97

49 16 183 156 161 ~ 152

...... ....... ........ .......

EflorescBncia Elementos Enferrujamento Enxafre

...... ..... ........

.......

96 5
8 53

Enzimas Equaes quimicas Esmeril Espato de Islndia Essncia de terebintina Estanho Estearina Estequiometria gstcr Esteriflcao Etano Eteno gter Etileno Etilo Etino Exsicadores Extraco dos metais Eyde

....... ... . ....... ......

....... ....

Pgs.

... . ... ... ... ........ . . . . . . . . . ......... ...... ... .........

. . . .

. . . . . .

. . . . . .

... ... ... ... ... ...

. . . . .

Factores de reaco Faraday . . . . . . Fcula Fenatos Feno1 Fermentao alcolica Ferinentaqes Ferro - fundido - galvanizado - macio Fibrina FibrinogBnio Filtrao Flogisto Fluor F6r ulas qumicas -pmplricas - moleculares Forno elctrico FosfatoThoma Fosfatos de c& cio - de sdio

... . . ........ . . . . . . . . ......... .. ...... ......... ....... . . . . . ........ ........ ...... ........ ........ ......... .... . . ..... .....

/.. ... ... ... ... ..

181 Fosforite 28 Fsforo 114 Fructose 108 Franz Fischer 189 122 168 Galactose 63 Galena 160 G s d e g u a clordrico 160 . de 141 . iluminao dos 144 . pntanos 163 tf sulfdrjco raso 144 ,i+ fina 160 Gasnietros 144 Gelatina 58 Gesso 99 Glauber (Sal de) 75 Gliceridos Glicerina Glicose Globulinas 4 Glutelina 184 Gluten 177 Gorduras 187 Graflte 186 Granulose 154 Grisu 181 Gusa 123 124 121 124 Haber 192 Ha11 V 2 Halogenao 16 Halognio 25 Halides.'. 43 Hematite 28 Hemoglobina 66 Hexano 66 Hidrcidos 149' Hidratos 128 - de carbone 80 Hidrocarbonetos 79 Hidrognio

. . . . . . . . 76 . . . . . . . . -174 . . . . . . 154 ..... ...... .... .... . . ... ....

176 123 91 39 e41 183 141 61 163 11 193 110 61 e 104 168 166 e 1 5 0 172 192 192 176 e192 166 84 177 141 124

........

Y6gs.

75

.. .. ..

........ ...... ........ ......... ... ....... ..... ........ ....... ....... . . . . . ....... ........ ....... ......... .........

.. ..

. .

. . . . . . . 64 e74 . . . . . . . . . 114 ... ..... .... ..... ... .. ...

. . . . . . . . . ...... ........
185

. . . . .

...

4/ 2$ 49 124 192 141 49 95 171 140 17,18 e 20

. . . . .

. . . . .

HidrogBnio cido Hidrxidos Hidrxido de amnio - de clcio - de potssio - de sdio Hidrosulfato de sdio Hidrxilo Hulha

.......

... .. . ... ... .......

. . . . 61 . . . . 34 . . . 70 . . 34 e 109 . . 36 8 10.5 . . 35 e 103

61 49 85 e 183

pagn

Invr Inverso Invertase Iodo Ismeros

.. . ..

. . . . . . . 129 . . . . . . . 174 . . . . . . . . 175 . . . . . . . 45 . . . . . . . 67

K

Magnetite Malte Maltose Marinhas de sal Mrmore Mercrio Metais . alcalinos . alcalin-terrosos . nobres terrosos Metal branco Metalides Metalurgia Metano Mjcoderma Millon (reaco de) Misturas Mistura detonante Moissan Mole MolBcula.grama Mosto

.. .. .. .. .. .. .. .. . ..... . ..... . . . . ..... ...... ...... ....

.. .... ... .. .. ... .

. . . . . . . .

Kipp (aparelho de)

...

80

Lactose Lata Lato Lavoisier 8. 14. 25 e Leblanc (processo de) Lei daconservao de massa - das propores definidas Leite 175 e - de cal Levadura Levulose Liebig

. . . . . . . . 175 . . . . . . . . . 122 . . . . . . . . . 119 ... 165 . . 102

... . . . .. ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. .. .. ..
. . . . .
15 24 193 109 154 174 74 82 $5

....... ... ......

..... .. ......

........

Negro do fumo Neutralizao Niquel Nitrao Xitratos (Vr azotatos) Nitreto de magnbsio Nitrobenzenos Nitrocelulose Nitroglicerina Nomenclatura

Maarico 149 . oxdrico 22 Magnesia usta ou calcinada 113 Magnesite 112 MagnBsio 112

.......

....... ...... .......

... ...... ..... . ... .... ... ...

. . .

~leflnas Olena 6100 do antraceno - leve

........

. . . . . . . . 141 . . . . . . . . 168 . . . . 184

li34

61eo de lubrificao . mdio . pesado . vitrolo de 6100s . pesados . sicativos Ouro Oxidao Oxido de olcio . carbono de . cobre de . ferro de . magn6sio de . mercririco . zinco de 6xidos . acidicos . bsicos Oxignio

.... ... ......

. ... . . . . .

....

.... ..... .... .... ..... .... ..... ....

... .... .. ...

.. .. .. .. .. ..

Plumbagina Potassa custica . Potssio Prata - alem Priestley Produtos de reaco Propano Proteinas Proust (lei de) Puriflcao da gua

...
.

...... ....
.....
.....

.....

.... ..
91 193 139

Quartzo Queratina Quimica orgnica

........ ....... ....

Palmitina Parafina Parafinas Pasteur Pedra infernal . litogrfica Pederneira Pentano Pepsina Peptonas Pergaminho vegetal Perxido de sdio PBso atmico - formular - molecular Petrleo - artificial Pez Pineno Pirite Piroluzite Platina

.....
.....

..... .. ... ....

.....

Radicais Rano Reaco qumica Reagentes Reduo Rdes metlicas Residuo halog6nico Rubi

..... 4 . . . . . 167 .... 4 ..... 4 . . . . . . 23 . . . . . 150 . . . 49 . . . . . . . . . 114

. ... . .

. . .

.... ... ... .... ... ....... ..... ......

.....

....

Sab6eB 111 e168 Sacarose 178 Safira 114 Sais 46 e 94 bcidos 61 e 97 . . bsicos 98 . duplos 98 Sal-gema 101 Salitre 71, 74. 104 e 106 Saponificao 168 Saturao 96 Scheele 25 e 36 Schweizer (reagente ae) 179 Seda artificial 190

...... ........ ........ ....... .....

.. .. .. ... . .. ...

..... ..... ..... ..... ..... ... .. ......

Serpentina Siderite Silicatos Silcio i Silex Smbolos Sntese da gua Soda - calcinada - custica Sdio Solda Solubilidade Solvay (processo de) Soro-albumina Stahl Stassfurt Substncia Sublimao Sublimado corrosivo Sulfato de amnio -declcio - de cobre - de ferro - da sdio - da zinco Sulfatos Sulfitos ksulfwfe I Sulfu to de ferro Sulfuretos Superfosfato

..

. . .

. . . . . 2? . . . . . . . . . 108 . . . . . . 103 . . . . . 36 e 103 . . . . . . . 12 e 100 . . . . . . . . . 122 . . . . . . 96 . . . 102 . . . . . 192 . . . . . . . . . 24

. . . . . .

. . . . . .

. . . . . .

. . . . . .

. . . 112 . . . 124 . . . 92 . . . 9E . . . 92 . . . 27

Pbgs

Terpenos Tetraclorometano Tetracloreto de carbone Tetrxido de azote Tirical Tintura de iodo - de tornesol Tornesol Triclorometano Tripsina Turfa

........ .........
U

.... . . ..... .. .. ..... ..

. . . 189 . . . 149 . . 143 . . . 72 . . . 95 ... 6 . . . 4$ . . . i$ . . . 1#3

11 94
E(C,
I
I

PW

. . . 132 . . . . 74 . . . . . . 110 . . . . 95 e 120 . . . . . . . 129 . . . . 61 e 104 . . . . . . . 121 . . . . . . . . 69 . . . . . . . 56 . . . . . . . 186 .... 2 . . . . . 54 e 62

. . . . . . . 106 . . . . . . . :1 . . . . . . 45

Ustulao

.......

56

Valricia Valerius Cordus Vapores rutilantes Vaselina Velas estericas Vidro - soluvel Vinagre Vitaminas Vitrolos Volume molar
X

. . . . . . . . $1 . . . . . b63 . . . . . fi2 . . . . . . . . g53 . . . . . $70 . . . . . . . . . 111 . . . . . . . $2 . . . . . . . . f63 . . . . . . . 195 . . . . . . . . 120

.....
..

*66

......
T

81

;
i

Xantoproteica (reaco)

191

Talco TBmpera Terebintina Termite

.........1 e . . . z. . 156 e 175 . . . . . . . 125 m . . . . . . 189 Zimaze . . . . . . . . 115 Zinco . . . . . . . . . . I20

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