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Brenno Ferreira de Souza Engenheiro Metalrgico

Introduo
2
Na crosta terrestre, o alumnio o 3 elemento na
ordem crescente de abundncia, contribuindo
com 8% na sua composio ponderal;
o 1 o oxignio com 47% (no inclui mares; oceanos
etc.; pois s a gua tem quase 90% de O
2
) e
o 2 o silcio com cerca de 28%.
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Ocorrncia
3
Assim, o alumnio entra na composio de todas as
rochas mais comuns em forma dos diversos minerais.
O composto natural de alumnio menos complexo
conhecido o seu xido Al
2
O
3
, o mineral crindon ( -
alumina) que um material durssimo e extremamente
refratrio, alm de bastante raro.
Na ordem da complexidade de composio, seguem-se
os xidos hidratados, que se apresentam na natureza
representados pelos seguintes minerais:
Boehmita: - Al
2
O
3
.H
2
O
Disporo: - Al
2
O
3
.H
2
O
Gibbsita ou hidrargita: - Al
2
O
3
.3H
2
O
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Bauxita
4
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Minerais
5
Disporo
Boehmita
Gibbsita
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Ocorrncia
Esses xidos hidratados so mais abundantes,
particularmente nas regies tropicais e subtropicais da
terra, onde as condies de intemperismo favorecem a sua
concentrao atravs de um mecanismo conhecido
laterizao.
Com alternncia de estaes secas e midas e possibilidade
de contato prolongado com guas (superfcies em plats de
pequena inclinao), aa rochas silicatadas (contendo Al
naturalmente) como basaltos, gneisses, micaxistos, etc. so
decompostas, solubilizando-se em slica e deixando um
resduo composto principalmente de xidos hidratados de
Al e xido de ferro; esse resduo constitui o que se chama
laterita.
Se a laterita mais rica em xido de alumnio hidratado,
ento recebe o nome de bauxita.
6
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Ocorrncia
Apenas para ilustrar o processo, tomando como
exemplo o mineral ortoclsio, a principal reao
envolvida na laterizao seria:



No mesmo processo, o pH da soluo tal que a
precipitao da alumina hidratada favorecida,
enquanto que o hidrxido de silcio e o carbonato
de potssio permanecem em soluo, tendendo a
migrar.
7
2 15 6 3
3 8
6
2 2 4 2 3 2 3 2
2 2 2 3
KAlSi O H O CO Si OH K CO Al O H O
K O SiO Al O emperie soluvel migra alumina . . int
( ) .

+ + + +

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Ocorrncia
Definies:
1 - Ortoclsio: Mineral monoclnico do grupo dos feldspatos, silicato
de alumnio e potssio, que as vezes contm sdio.
2 - Basalto: Rocha vulcnica em geral fosfrica ou vtrea, constituda
essencialmente de plagioclsio bsico ou algita com ou sem oligina.
3 - Plagioclsio: Minerais do grupo dos feldspatos que se obtm
mediante misturas isomorfas de albita e anortita em todas as
propores.
4 - Gneisse: Rocha metamrfica feldsptica, composio mineral
varivel.
5 - Mica: Silicato de alumnio e de metais alcalinos aos quais
freqentemente se associam Mg e Fe.
6 - Xisto: Rochas lamelares formadas com presso, aspecto folhceo.
7 - Feldspato: Designao comum aos silicatos de alumnio e de um
ou mais metais e alcalinos terrosos.

8
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Ocorrncia
Pela sua relativa abundncia, bem como pela
relativa facilidade de tratamento para obteno
de Al
2
O
3
puro, as bauxitas tm constitudo o
minrio de alumnio tpico, embora em alguns
casos, atendendo circunstncias inteiramente
particulares, outros tipos de rochas tenham sido
usadas como matria-prima na extrao do
metal.
O mineral foi descoberto em 1821, pelo gelogo
francs Pierre Berthier, nas vizinhanas da vila de
Les Baux de Provence no Sul da Franca, e por isso
e denominada bauxita.

9
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Ocorrncia
As maiores jazidas desse mineral se encontram
nas reas tropicais e subtropicais como Australia,
Guine, Jamaica, Guiana Inglesa, ndia, e tambm
nos Estados Unidos, Rssia, Hungria e na ex-
Iugoslavia. Na Itlia existem jazidas de modestas
dimenses no Gargano, nas Murge (Puglia) e no
Matese (Basilicata).
As principais ocorrncias brasileiras situam-se:
em Minas Gerais, no quadriltero ferrfero e na
regio de Poos de Caldas; na Amaznia, s
margens do Rio Trombetas, na regio de
Oriximin.

10
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Ocorrncia
Deve-se observar aqui que nas bauxitas
europias em geral, o mineral portador de
alumnio predominante a boehmita, enquanto
que nas americanas e africanas predomina a
gibbsita.
Do ponto de vista extrativo este fato de
fundamental importncia: a gibbstica
facilmente solubilizada pela soda custica, a
boehmita moderadamente solvel e o disporo
praticamente insolvel, nas condies usuais da
indstria.

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Ocorrncia
Gibbstica:
143C
190g/l ( em Na
2
CO
3
)
2 a 4 horas de lixiviao seletiva
3,5 kg/cm
2
( de presso na autoclave ).
Boehmtica:
230C
230g/l ( em Na
2
CO
3
).
A anlise tpica de uma bauxita do quadriltero ferrfero,
seria:
Al
2
O
3
total: 50% ; SiO
2
total: 8% ; PPC: 17% ; Al
2
O
3
aprov.: 42% ;
SiO
2
reativa: 2% ; Fe
2
O
3
: 23% ; TiO
2
: 2%
Por slica reativa entende-se aquela parcela de slica que
atacvel pela soda custica, nas condies usuais do
processo.

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Fundamentos da
Extrao do Alumnio
J foi aqui mencionado que as bauxitas, em virtude de
sua relativa abundncia e ainda por encerrarem o
metal sob forma de xido hidratado, tm constitudo o
minrio de alumnio por excelncia, embora o mesmo
metal ocorra em inmeros outros tipos de rochas, sob
as mais variadas formas minerais.
Tambm j foi dito que, nas bauxitas, ao xido de
alumnio associam-se outros, como os de ferro, silcio,
titnio e outros.
A primeira indagao que ocorre ao metalurgista,
quando se trata da extrao de um metal, que se
apresenta oxidado sobre a possibilidade da reduo
de tal xido.

13
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Fundamentos da
Extrao do Alumnio
Ora, a reduo direta de uma bauxita tpica,
contendo, ao lado do xido hidratado de
alumnio, outros xidos, de Fe, de Si e Ti pelo
agente redutor mais comum, que o carbono,
conduziria, se praticvel economicamente, a
obteno no de Al puro, mas de uma liga
complexa de Al-Si-Fe-Ti, cuja purificao seria
extremamente difcil.
Esta concluso a que se alcana pela simples
inspeo de um diagrama variao de energia
livre de formao de xidos x temperatura.

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Fundamentos da
Extrao do Alumnio
Por outro lado, a experincia j tem demonstrado que,
nas condies em que possvel a reduo de Al
2
O
3

pelo carbono, existe certa afinidade entre o metal e o
redutor que se traduz na tendncia formao de
carboneto de Al, obtendo-se este composto
simultaneamente com o metal.
Na figura a seguir, representada a variao de energia
livre AG em funo da temperatura, para a formao
dos principais xidos constituintes das bauxitas e
tambm (em linhas tracejadas), para a formao do
carboneto de Al.
A indicao claramente feita pelo diagrama a de que,
ao se reduzir o xido de Al, os de Fe, Si e Ti tambm j
o foram.

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Fundamentos da
Extrao do Alumnio
Grfico: variao de energia livre de formao
de xidos x temperatura.
16
AG
o
0
-50
-100
-150
-200
-250
T (
o
C) 1000 2000
B
4
F
e 3
O
4

+

O
2

6
F
e 2
O
3
C + 4/3 Al 1/3 Al
4
C
3
3
/2
F
e
+
O2

1
/2
F
e
3
O4
6
F
e
O
+
O2

2
F
e
3
O4
S
i +
O
2

S
iO2
T
i +
O
2

T
iO
2
4
/3
A
l +
O
2

2
/3
A
l
2
O
3
2
C
+
O
2

2
C
O
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Fundamentos da
Extrao do Alumnio
AG = AH - T. AS
y = b - a. X
b e a so constantes para pequenos intervalos de temperatura.
Se h mudana de estado, ponto B por exemplo, AS muda a
inclinao, da curva.
Na formao de CO ( 2C + O
2
2 CO ) a inclinao negativa, pois
h um aumento de entropia devido ao aumento de volume gasoso.
As curvas paralelas indicam o mesmo AS e se AS = 0 ela ser
paralela abcissa.
A energia livre de Gibbs mede a capacidade que um sistema possui
de realizar trabalho.
So espontneos os processos onde a capacidade de realizar
trabalho do sistema diminui, ou seja, < 0. Processos no espontneos
so aqueles onde a capacidade do sistema realizar trabalho
aumenta, ou seja, > 0.


17
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Fundamentos da
Extrao do Alumnio
Deve-se ainda observar que, iniciando-se a 2000C, a
reao da reduo da Al
2
O
3
pelo C s assumiria
velocidades razoveis a temperaturas bem mais
elevadas, acima do ponto de ebulio do metal.
Pode-se imaginar alguma dificuldade na sua reverso
ao estado lquido, tendo em conta a sua grande
afinidade pelo oxignio.
Sendo difcil a reduo do xido de alumnio pelo
carbono, o problema veio ser resolvido com a criao
de Hall e Hroult, que a dissociaram por via eletroltica,
aps sua dissoluo em banho de sais fundidos.

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Fundamentos da
Extrao do Alumnio
Este mtodo aperfeioado atravs do tempo,
constitui ainda hoje a base do processo
industrial de obteno do metal.
Por outro lado, o mesmo mtodo exige o uso
de Al
2
O
3
bastante pura, decorrendo da 2 fases
distintas na extrao do metal, a saber:
Preparao da alumina ( Al
2
O
3
) pura;
Deposio eletroltica do alumnio.

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Preparao da Alumina
Pura
A obteno de alumina pura, a partir das
bauxitas, pode ser conseguida por vrios
mtodos.
Um deles, entretanto - o processo Bayer -
por razes de ordem econmica, o que tem
sido mais empregado em escala industrial,
donde nos ocuparmos dele, abordando os
demais posteriormente, de maneira resumida.
20
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Preparao da Alumina
Pura
O alumnio contido nos xidos e hidrxidos que
constituem a bauxita (Gibbsita, Boehmita e
Disporo) extrado seletivamente pelos
componentes insolveis (slica, silicatos e xidos
de titnio e ferro) mediante lixiviao com uma
soluo concentrada de hidrxido de sdio:
Gibbsita:
Al(OH)3 + Na+ + OH- Al(OH)4- + Na+
Boehmita e Disporo:
AlO(OH) + Na+ + OH- + H2O Al(OH)4- + Na+
21
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Preparao da Alumina
Pura
Primeiro o material triturado e depois modo para facilitar
a extrao.
Em seguida lixiviado sob presso com a soluo
concentrada de hidrxido de sdio.
As condies de digesto (tempo de contato, temperatura e
presso) variam em funo da tipologia do mineral e da sua
composio.
Aps a fase de extrao, os componentes insolveis que
constituem a ganga so separados, preliminarmente,
mediante sedimentao e, em seguida, mediante filtragem
e/ou filtro-prensagem.
A soluo contendo alumnio tratada para a recuperao
do mesmo.
22
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O Processo Bayer
O processo Bayer se baseia no fato de os
minerais de alumnio mais comuns nas
bauxitas, que so a Gibbsita e a Boehmita,
serem solveis em soda custica, enquanto os
demais componentes do minrio
permanecem inatacveis.
A equao representativa do ataque de uma
bauxita tpica, seria em primeira aproximao:
23
[ . ( )]
.
( ) ( ) Al O xH O yFe O zSiO tTiO NaOH
Al O Na O
NaAlO
x H O yFe O zSiO tTiO
2 3 2 2 3 2 2
2 3 2
2
2 2 3 2 2
2
2
1 + + + + + + + + +
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O Processo Bayer
Nas condies em que se deve processar o
ataque, o sal formado, denominado aluminato
de sdio, solvel.
A parcela que aparece entre parnteses no
segundo membro vai constituir o resduo
insolvel, denominado lama vermelha.
Felizmente as bauxitas mais tpicas no
costumam apresentar disporo seno em
percentagens muito reduzidas.

24
[ . ( )]
.
( ) ( ) Al O xH O yFe O zSiO tTiO NaOH
Al O Na O
NaAlO
x H O yFe O zSiO tTiO
2 3 2 2 3 2 2
2 3 2
2
2 2 3 2 2
2
2
1 + + + + + + + + +
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O Processo Bayer
As bauxitas mais tpicas das regies tropicais so
predominantemente gibbsticas, ao passo que as
das regies temperadas costumam conter
boehmita em predominncia.
Para o ataque de bauxitas que contm mais
boehmita so necessrias temperaturas e
concentraes de soda mais elevadas do que as
empregadas no caso da bauxita gibbstica.
Da serem comumente distinguidas 2 variantes do
processo Bayer: a chamada variante europia,
aplicada s bauxitas boehmticas, mais tpicas da
Europa.

25
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O Processo Bayer
Na lixiviao da bauxita, pela soluo de soda custica,
verificamos que parte da slica (a caolintica) deixa-se
atacar pela soda custica, por ex.:K
2
O. Al
2
O
3
. 6 SiO
2
(s
vezes Na em vez de K) + NaOH, d origem slica
dissolvida na soluo de aluminato de sdio.
Isto indesejvel, pois ela ir contaminar a alumina e
portanto o alumnio obtido posteriormente.
Observa-se que a mesma se dissolve at ser atingida
determinada concentrao, a partir da ela comea a
precipitar at atingir o equilbrio.

26
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O Processo Bayer
A saturao, da soluo de aluminato de sdio, em slica,
bem como a precipitao desta ltima em 2 Na
2
O . 2 Al
2
O
3
.3
SiO
2
.2 H
2
O, denominada sodalita Bayer, se do mais
rapidamente, em temperaturas mais elevadas, conforme o
grfico abaixo:

27
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

d
e

S

l
i
c
a

n
a

S
o
l
u

o
tempo
T
1
T
2
T
1
> T
2
t
1
t
2
(2Na
2
O.2Al
2
O
3
.3SiO
2
.2H
2
O)
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O Processo Bayer
Da observao desse fenmeno resultou o
mtodo para eliminar a slica da soluo de
aluminato de sdio, que consiste em oferecer
soluo uma temperatura e um tempo de
contato com a bauxita, de modo a reduzir a
concentrao de slica a um nvel mnimo,
precipitando sob forma de sodalita Bayer que
ajustada lama vermelha.

28
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Precipitao da Alumina
Hidratada
Uma vez filtrada, a soluo de aluminato de
sdio, agora lmpida e diluda pelo acrscimo
daquela proveniente da lavagem do rejeito
slido, posta a agitar, em contato com cristais
de Al
2
O
3
. 3 H
2
O obtidos em operaes
anteriores.

29
A
G
o

>

0
A
G
o
<
0
AG
o
= 0
AG
o
Processo reversvel
Solidificao Reduo
Precipitao espontnea
e irreversvel
dc
(dimetro crtico)
dimetro das
partculas
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Precipitao da Alumina
Hidratada
medida que vai caindo simultaneamente a temperatura,
o aluminato de sdio vai se decompondo, hidrolisando e
precipitando ao redor dos germes, escorvas ou
sementes que funcionam como agentes nucleantes.


Se compararmos esta reao com aquela de lixiviao da
bauxita:



verificamos que a soda custica usada recuperada, menos
aquelas das perdas de processo. Sendo LV a sigla de Lama
Vermelha.

30
Al O Na O H O Al O H O NaOH
NaAlO solucao cristais
2 3 2
2
2 2 3 2
2
4 3 2 . .
( ) ( )

+ +
Al O nH O oxidos de Fe Si Ti NaOH Al O Na O LV n H O NaOH
bauxita
solucao
solucao
2 3 2 2 3 2 2
2 1 2 . _ _ , , , ... . ( ) + + + + + +



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Precipitao da Alumina
Hidratada
A utilizao de agentes nucleantes pode diminuir o tempo
de precipitao de 48h a 60h por batelada para 24h a 36h.
A velocidade de hidrlise dada pela seguinte expresso:


onde:
K - coeficiente que depende da temperatura e da concentrao
de Na
2
O no instante considerado;
A - rea das sementes em contato com a soluo;
x
t
- concentrao de Al
2
O
3
. Na
2
O num instante considerado;
x

- concentrao de Al
2
O
3
. Na
2
O no equilbrio;
a

- concentrao de NaOH no equilbrio.

31
=

+


dx
dt
K A
x x
a x
t
.
( )
( )
2
2
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Calcinao da Alumina
Hidratada
Nesta fase o Al
2
O
3
.3H
2
O aquecido gradualmente,
evaporando-se sua umidade superficial (gua de umidade
absorvida).
Este aquecimento prossegue-se at 180C e a partir da
tem incio a desidratao, que se completa a 600C.
A reao global de desidratao seria:
Al
2
O
3
. 3 H
2
O + calor Al
2
O
3
+ 3 H
2
O.
At 600C obtm a chamada alumina o, que altamente
higroscpica e tende a se reidratar, para se obter uma
alumina estvel, que no absorve umidade, devemos
calcin-la at 1200C, obtendo-se assim a Al
2
O
3
no
higroscpica.
A converso de o em ocorre na faixa de 950C a 1200C.


32
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Processo Bayer
Representao do Processo Bayer:
33
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Processo Bayer
Fluxograma da empresa Alunorte
34
http://www.alunorte.net/alunorte/media/video2.swf
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Propriedades do Al
2
O
3

para Metalurgia
Para que possa ser considerada boa para uso nas
clulas eletrolticas de produo de alumnio, a
alumina deve preencher determinados requisitos de
qualidade, que abrangem algumas propriedades fsicas
e sua pureza qumica.
As propriedades fsicas em geral levadas em conta para
se avaliar a qualidade do material so:
a granulometria,
a densidade absoluta,
o ndice de fluidez,
o ndice de desprendimento e
a densidade aparente.

35
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Propriedades do Al
2
O
3

para Metalurgia
A manuteno da granulometria dentro de
uma certa faixa importante:
um material excessivamente fino, tenderia a ser
arrastado por correntes gasosas, resultando em
perdas na prpria calcinao,
por outro lado, um material excessivamente
grosso apresentaria reduzida superfcie especfica,
sendo de mais difcil dissoluo no banho
eletroltico.
36
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Propriedades do Al
2
O
3

para Metalurgia
A densidade absoluta nos d uma medida do
grau de transformao de alumina o em
alumina .
A Al
2
O
3
industrial sempre uma mistura dessas 2
variedades, quanto maior a proporo de Al
2
O
3
o
menor a densidade, maior a porosidade interna.
A Al
2
O
3
o pura tem 3,6 de densidade absoluta e 5
a 20 m
2
/g de porosidade interna; a alumina tem
respectivamente 4,0 e 1m
2
/g
37
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Propriedades do Al
2
O
3

para Metalurgia
O ndice de fluidez como o nome indica, caracteriza a
propriedade que tem o material de fluir com maior ou
menor facilidade.
avaliado atravs da medida do ngulo de repouso.
Na prtica, considera-se melhor para o uso uma
alumina que tenha ngulo de repouso mais elevado.
A fluidez se relaciona com a capacidade do material
produzir mais ou menos finos durante o manuseio,
com a capacidade de melhor ou pior isolar a superfcie
do banho eletroltico, com a capacidade de se dissolver
nele mais rapidamente ou mais lentamente.
38
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Propriedades do Al
2
O
3

para Metalurgia
Quando as propriedades qumicas so
consideradas a gua de absoro, a perda ao
fogo e os teores de Fe
2
O
3
, SiO
2
, TiO
2
e Na
2
O
que constituem as impurezas ponderalmente
mais importantes.

39
Alumina Comum Alumina Super-calcinada
gua de absoro % 1,2 0,3
Perda ao fogo % 0,80 0,10
Fe
2
O
3
%

0,040 mx. 0,040
SiO
2
% 0,030 mx. 0,030 mx.
TiO
2
% 0,005 mx. 0,005 mx.
Na
2
O % 0,70 mx. 0,70 mx.
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Insumos
Alm da bauxita e de combustveis energticos, a
produo de uma tonelada de alumina requer outros
insumos, cujo consumo depende da qualidade do
minrio.


40
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OBRIGADO!

Niquelndia, 2011

brenno.senai@sistemafieg.org.br
41