CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Chimiegeneral cursnr.8 II.STRUCTURA ATOMULUI II.2.nveliulelectronicalatomului II.22.Stabilireaconfiguraiilorelectronice II.3.Nucleulatomic II.3 1.Structuranucleului.Forelenucleare II 31 Structura nucleului Forele nucleare II.32.Stabilitateanucleeloratomice II.33.Radioactivitateanatural II.33.1.Dezintegrarearadioactiv II.33.2. Dezintegrarearadioactiv II.33.3. Capturadeelectroni II.33.4. Dezintegrarearadioactiv II.33.5.Legiledezintegrrilorradioactive.Seriileradioactive 3 3 5 eg e de teg o ad oact e Se e ad oact e

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

II.22.Stabilireaconfiguraiilorelectronice Configuraiaelectronic =moduldedistribuie(aragnjare)sistematicaelectronilorunuiatom pestraturi,substraturiiorbitaleatomice t t i b t t i i bit l t i Configuraiaelectronic: principiulconstruciei principiulexcluziunii(principiulluiPauli) i i i l l i ii ( i i i l l i P li) regulasumei(n+l)minim; regulamultiplicitiimaxime(regulaluiHund); reguleleluiSlater. l l l i Sl t Principiulconstruciei:laatomiimultielectroniciocupareastraturilor,substraturiloriorbitalelor atomicecuelectroniserealizeaznordineacresctoareaaenergieiacestora. Consecin: fi C i fiecare element va avea configuraia electronic a predecesorului l care se mai l fi i l i d l i la i adaug un electron (numit electron distinctiv). Exemplu: Ne(Z=10):1s2 2s22p6 ( ) Na(Z=11):1s2 2s22p6 3s1 [Ne]3s1 Mg(Z=12):1s2 2s2 2p6 3s2 [Ne]3s2 Principiul excluziunii: ntrun atom nu pot exista doi electroni caracterizai de acelai set de numere cuantice o orbital atomic nu poate fi populat (ocupat) dect cu maxim doi electroni cu spin opus (electroni cuplai)

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Exemple: Li (Z = 3): 1s2 2s1 Electroni cuplai (dublei) Be (Z = 4): 1s2 2s2 Stare fundamental Stare excitat Electron distinctiv (singlet; necuplat)

Observaii: 1. Intrun 1 Intr un atom multielectronic n stare fundamental orbitalele atomice complet ocupate vor fundamental, conine numai electroni cuplai. Cuplajul electronic realizat la ocuparea orbitalelor atomice cu electroni determin o stabilizare semnificativ a atomului. 2. 2 Principiul lui Pauli funcioneaz ca un criteriu de selecie n spectrometria de absorbie / emisie atomic un atom nu poate emite / absorbi dect anumite tipuri de radiaii n funcie de energiile electronilor implicai n tranziii. 3. 3 Principiul lui Pauli este un criteriu de necesitate la construirea configuraiilor electronice ns nu i suficient. Regula sumei (n + l) minim: ordinea de completare a orbitalelor atomice cu electroni urmeaz riguros ordinea cresctoare a energiei acestora, care este dat de succesiunea sumei (n + l) a diferitelor orbitale atomice.

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Amendamentul lui Kleicikovschi: dac dou orbitale atomice au aceeai valoare a sumei (n + l) se va completa mai nti orbitalele atomice care au valoarea minim a numrului cuantic principal n n
Schemasuccesiuniienergeticea orbitaleloratomice

Succesiuneaenergeticaorbitaleloratomicen funciedesuma(n+l)

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Abateridelaregulasumei(n+l)minim: 1. nainte de ocuparea cu electroni a subnivelului 4f, un electron (cazului La: Z = 57) se va plasa pe o orbital atomic de tip 5d i numai dup aceea ncepe popularea cu electroni a orbitalelor atomice 4f: Ba(Z=56):[Xe]6s2 La(Z=57):[Xe]5d1 6s2 4fo Ce(Z=58):[Xe]4f2 5d1 6s2 2.naintedeocupareacuelectroniasubstratului5f,unelectron(cazulAc:Z=89),sevaplasa peoorbitalatomicdetip6dinumaidupaceeancepepopulareacuelectronia orbitaleloratomice5f Ra(Z=88):[Rn]7s2 Ac(Z=89):[Rn]6d1 7s2 5fo Ac(Z=91):[Rn]5f26d1 7s2 U(Z=92): [Rn]5f3 6d1 7s2 Np(Z=93):[Rn] 5f5 6d1 7s2 Regula multiplicitii maxime (regula lui Hund): orbitalele atomice de egal energie ale unui substrat electronic (orbitale atomice degenerate) se completeaz mai nti cu cte un electron i numai dup semiocuparea acestora ncepe popularea orbitalelor atomice cu al doilea electron cu spin opus:

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

B(Z=5):1s2 2s2 2(px1 pyo pzo) C(Z=6):1s2 2s2 2(px1 py1 pzo) ( ) (p N(Z=7):1s2 2s2 2(px1 py1 pz1); O(Z=8):1s2 2s2 2(px2 py1 pz1); Ei =14,50[ev] Ei =13,61[eV]

Observaii: 1. Semiocuparea cu electroni a orbitalelor atomice degenerate conduce la configuraii electronice stabile dovada: valorile potenialelor de ionizare mai mari nregistrate la elementele care au astfel de structuri electronice 2. La popularea orbitalelor atomice cu electroni acetia vor avea tendina de a adopta structuri p p p electronice complet ocupate sau semiocupate (sau ct mai apropiate de acestea). Stabilitatea mai mare a acestor structuri explic abaterile care apar de la regula multiplicitii maxime: V(Z=23) [Ar]3d3 4s2 Nb(z=41) [Kr]4d4 5s1 Cr(Z=24) [Ar]3d5 4s1 Mo(Z=42) [Kr]4d5 5s1 Mn(Z=25) [Ar]3d5 4s2 Ti(Z=43) [Kr]4d5 5s2

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

3.Pemsurceserealizeazocuparea cuelectroniasubnivelelorcuelectroni arelocoredistribuireaorbitalelor atomicentreniveleleenergeticeale atomilor.Laacesteelemente,crescnd atracianucleuluifadeelectroniidin nveliulelectronic,niveleleinterioarese apropiedincencemaimultdenucleu fenomendecontracieorbital. Intensitateaacestuifenomenvariazn ordinea: OAf >> OAd > OAp >> OAs Ca urmare a fenomenului de contracie orbital, pe msur ce se realizeaz ocuparea cu electroni a orbitalelor atomice d i f acestea i diminueaz energia ajungnd s aparin nivelului indicat de numrul cuantic principal pe care l poart.

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

ReguleleluiSlater Principaladiferenntreorbitalele p atomuluidehidrogeniorbitaleleatomilor multielectronici(Z>1)constnfaptulc: la hidrogen i atomii hidrogenoizi, g g , orbitalele cu acelai numr cuantic principal n au aceeai energie, la atomii multielectronici orbitalele s, p, , d, f ale aceluiai strat difer prin energia lor. Aceast difereniere energetic a orbitalelor Aceastdifereniereenergeticaorbitalelor atomicedinacelaistrat,laatomiicuZ>1 estecauzatdeecranarea produsde electroniidinstraturileinterioare.nfuncie electronii din straturile interioare. n funcie deconstantadeecranare,energia orbitalelorunuistratcretenordinea: ns<np<nd<nf ns < np < nd < nf Difereniereaenergeticaatomilor multielectronici

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Descrierea matematic riguroas a unui atom polielectronic este dificil. Aceasta rezult din faptul c fiecare electron se afl simultan sub aciunea atraciei nucleului su i sub influena repulsiilor electrostatice a tuturor celorlali electroni aflai l l l l l l l fl ntre el i nucleu. Soluionarea l l l problemei metode de aproximare: metodaHartree Fock(metodaaproximaiilorsuccesive) metoda Slater (metoda efectului de ecranare): se estimeaz efectul de ecranare produs de electronii aflai ntre nucleu i un electron dat prin intermediul constantei de ecranare () indic diminuarea atraciei electrostatice a sarcinii nucleare (Z) pentru electronul considerat. Alfel spus, n condiiile manifestrii fenomenului de ecranare, un electron va fi atras de nucleul atomic prin sarcina nuclear efectiv: Zef =Z Slater mparte orbitalele atomice n funcie de capacitatea lor de ecranare n urmtoarele grupe de ecranare: 1s 2s;2p 2s; 2p 3s;3p 3d 4s;4p 4d 4f 5s;5p...

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Estimareaconstanteideecranareserealizeazpe reguleleluiSlater: 1.Contribuialaecranareaelectronilorcunumrcuanticprincipalmaimaredectnumrul cuanticprincipalalelectronuluiconsideratesteneglijabil. anti prin ipal al ele tron l i onsiderat este ne lijabil 2.Coeficientuldeecranarealfiecruielectrondinaceeaigrupdeecranarecuelectronul considerateste0,35. Excepie electroniidingrupadeecranare1scareseecraneaz reciproccuuncoeficient egalcu0,30. i fi i t l 0 30 3.Electroniissaupsuntecranai: cuuncoeficientde0,85 defiecareelectrondintrunstratprecedent(cunumrcuantic principaln1) i i l 1) cuuncoeficientegalcu1 defiecareelectrondinstraturilemaiadnci(cunumrcuantic principal<n1). 4.Electroniidsaupsuntecranaicuuncoeficientegalcu1 d fi 4 El t ii d t i fi i t l 1 defiecareelectrondin l t di grupuriledeecranareprecedente. Exemplu: K(Z=19) Sc(Z=21) V(Z=23) K (Z 19) S (Z 21) V (Z 23) K(Z=19):1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3do (4s)=(8x0,85)+(10x1)=16,80 ( ) ( , ) ( ) , Zef(4s) =19 16,80=2,20

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

(3d)=18x1=18,00 Zef(3d) =19 18=1,00 DeoareceZef(4s) >Zef(3d):laKelectronuldistinctivsevaplasaorbitalaatomic4s. Sc(Z=21):1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2 (4s) =(1x0,35)+(8x0,85)+(10x1)=18,00 Zef(4s) =21 18,00=3,00 (3d) =18x1=18,00 18 x 1 18,00 Zef(3d) =21 18,00=3,00 DeoareceZef(4s) =Zef(3d):laScceledoutipurideorbitalesuntechivalentedinpunctdevedere energetic. V(Z=23):1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2 (4s) =(1x0,35)+(11x0,85)+(10x1)=19,70 Zef(4s) =23 19,70=3,30 ( ) ( , ) ( ) , (3d) =(2xo,35)+(18x1)=18,70 Zef(3d) =23 18,70=4,30 DeoareceZef(4s) <Zef(3d):laVelectronuldistinctivsevaplasapeoorbitalatomic3d.

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Inversareasuccesiunii energeticeaorbitalelor3di4s

Diagramadetaliatanivelelordeenergiepentru atomiimultielectronici

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Calculesimilareauindicatoinversiuneenergeticsimilarntre: orbitaleleatomice4d i5s la Rb Y Zr, orbitalele atomice 4f i5d l C P Nd bi l l i i 5d laCe Pr Nd. Regula conform creia energia orbitalelor atomice crete paralel cu suma (n + l) este valabil numai pn ncepe ocuparea lor cu electroni. Ulteror, orbitalele d i f devin orbitale atomice interioare, acestea ocupndui l l ordinea creterii numrului cunatic principal n. i i d i locul n di ii l i i i i l n cadrul unui strat, orbitalele subnivelelor se dispun n ordinea creterii valorii lui l. II.3.NUCLEUL ATOMIC II.31.Structuranucleului.Forelenucleare Teoriaprotono neutronic(Ivanenko Heisenberg):nucleulatomicesteformatdin protoni particule cu sarcin electric pozitiv particulecusarcinelectricpozitiv neutroni particulefrsarcinelectric cu mase aproximativ egale. Cele dou particule componente ale nucleului atomic se pot transforma una n alta pot fi considerate ca dou stri diferite ale unei singure particule elementare numit nucleon. Comparndmaseleprotonilor,neutronilorielectronilor: mp = 1 67252 1027 kg = 9238 08 MeV =1,67252.10 27 kg=9238,08MeV practicntreagamasaatomuluieste mn =1,67482.1027 kg=939,51MeV concentratnnucleu me =9,10984.1031 kg=0,5109MeV

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Spredeosebiredeatom,acruilimitesterioarestedifuz,nucleulatomicareomrimebine definit(rn 9.1013 cm). Densitatea neobinuit de mare a nucleului i rezultatele studiilor privind mprtierea anomal a particulelor pe nuclee atomice, indic faptul c ntre particulele componente ale nucleului atomic, n interiorul acestuia, se manifest fore de interaciune deosebit de puternice (fore nucleare) care se difereniaz net de celelalte tipuri de fore fundamentale: suntforefoarteputernicecaresemanifestpedistaneextremdemici( 1015 cm); aucaractersaturat unnucleoninteracioneaznumaicuunnumrlimitatdeali nucleoni dinimediatasavecintateinucutoinucleoniiexisteninnucleulatomic; suntindependentedesarcinaelectricanucleonilor forelenucleareacioneaznmod identicntre2protoni,2neutronisauntre1protoni1neutron; forelenuclearenuaucaractercentral suntforetensorialeorientatedupdiferite unghiurifadeaxadintredoinucleonicareinteracioneaz suntforedeschimb aciunealorsemanifestprinintermediulunorparticulevirtuale numitemezoni:

p+ p+ + o
no no + o

p + no + +

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Variaiapotenialuluinuclearnfunciededistanexplic nmodsatisfctor caracterullimitatalforelornucleare; stabilitateanucleeloratomice. Z1 .Z 2

B=

Ladistanefoartemaridenucleulatomic, forelenuclearesuntneglijabile ntre particulaincident(cusarcinaelectricZ1) inucleulatomic(cusarcinaelectricZ2) p semanifestnumaiforederepulsie electrostatice,iarvariaiaEp =f(r)are formhiperbolic: U= Z 1 .Z 2 2 e r

Ro + R1

e2

U= r=Ro +R1

Z 1 .Z 2 2 e r

Energiaderepulsieelectrostaticatingeovaloaremaximladistana: r=R +R r = Ro + R1
B= Z1 .Z 2 e2 Ro + R1

B barier de potenial nuclear barierdepotenialnuclear. LadistanaRo +R1,foreleelectrostaticetindlazero,iarintensitateaforelornuclearecrete asimptoticformndaanumitagroapdepotenialnuclear.

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Teoriamezonicaforelornucleare(Tamm Ivanenko Yukawa):cuantacmpuluiforelor nucleareesteoparticul(mezonul)cumasaderepausde(200 300).me icarearetreistride sarcin: i +:m=273.me m .c 2 = 139,6 MeV :m=272,5.me Timpuldevia:t=2,55.108 secunde p , o:h. =70MeV h 70 M V Interaciunea binucleonic tare emisia i absorbia de mezoni de ctre cei doi nucleoni care interacioneaz, care pot conduce la fore ordinare (interschimb de mezoni o) sau fore de , p ( schimb (interschimb de mezoni ):

p1 n1 + +

p1 + n1

n2 + p 2
+

n2 p 2 +

DiagrameleFeynmann

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

II.32.Stabilitateanucleeloratomice Masa nucleului = 99 97 % din masa atomului: Masanucleului=99,97%dinmasaatomului:

M = A [ Z .mo Be ( Z )]

(1)

M masa nucleului; A masa atomului neutru; mo masa de repaus a electronilor; Be(Z) energia total de legtur a electronilor n atom conform modelului atomic Thomas Fermi:

Be ( z ) = 15,73.Z

7 3

(2)

p g g ( ), Comparativcuvaloareaenergieidelegturanucleonilornnucleulatomic(cca8MeV),valorile luiBe(Z)suntneglijabile. Experimental odiferenntrevaloareamaseiizotopice(Mi determinatexperimental)i numuldemas(A) defectdemas:

= m = M A

(3)

>0pentruelementelechimicecuA20; p <0pentruelementelechimicecuA=20 50 Ordinuldemrimealdefectuluidemasestedecca103 u.a.m.(1uam=1,66043.1024 g= 931,481MeV).Eroareadedeterminareadefectuluidemasvariaznlimitefoartelargi (impreciziadeterminrilorcretecucretereamaseiatomice) fraciune de ngrmdire (imprecizia determinrilor crete cu creterea masei atomice) fraciunedengrmdire

1 p = ( M A) A

(4)

M = A( p + 1)

(5)

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Fraciunea de ngrmdire = termen de corecie care coreleaz masa izotopic (M) de numrul de mas (A). Variaia p = f (A) indic domeniile de stabilitate relativ a nucleelor atomice (nuclizilor): Pentru A=16 80: p are valori negative stabilitate relativ a nucleelor atomice Pentru A = 60 (Fe, Co, Ni): p are valoarea minim (elemente cu abunden relativ larg n Univers) O serie de elemente uoare: 4He, 8B, 12C, 20Ne nu se nscriu pe curba de variaie p = p(A) au stabilitate foarte ridicat EnergiadelegturnucleartotalB(A,Z) =energianecesarpentrudesfacereanucleului atomicnnucleoniicomponeninstareliber(repaus). ConformecuaieiluiEinstein: (6) E = m.c 2 pentru un nucleu cu masa M(A, Z), format din Z protoni (cu masa mp) i N neutroni (cu masa mn), diferena de mas va fi: M = ( Z .m p + N .m n ) M ( A, Z ) (7) iar energiadelegturpentruformareanucleuluirespectiv:

B( A, Z ) = M .c

(8) (9)

B( A, Z ) = [(Z .m p + N .mn ) M ( A, Z )].c 2 = 931,5.[(Z .m p + N .mn ) M ( A, Z )]

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Energia de legtur nuclear total este funcie liniar de A pentru ntreg domeniul de valori abateri: n regiunea nucleelor uoare funcia B = f(A) prezint dou abateri de la liniaritate: li i it t la deuteriu B(A, Z) prezint o valoare anormal de mic :
2 B ( 1 H ) = 2,2 MeV

l h li B(A Z) are o valoare anormal d mare: la heliu B(A, l l de

4 B( 2 H ) = 28,3 MeV

Energiamediedelegturpernucleon=energiacarerevineunuisingurnucleonconstituental nucleului:

~ B ( Z , A) B= A

(10) (11)

~ Z B = 931,15 (m p m n ) + m n p 1 A
mp mn =2,4.104 mn 1=8,98.103 Z/A 0,46 p 6.104 uam/nucleon

~ B ( Z , A) 8,5 MeV / nucleon

~ B = f ( A) domeniiledestabilitaterelativanucleeloratomice:

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Variaiafraciuniide ngrmdireia energieimediide legturper nucleonnfuncie nucleon n funcie denumrulde mas

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

regiunea nucleelor uoare: curba B = f ( A) prezint mai multe maxime pentru nucleele cu numere de mas de tipul A = 2.n: 4He (maximul cel mai pronunat); 8B, 12C, 16O, 20Ne, 24Mg indic formarea n nucleele atomice a unor grupri stabile stabile de 2 protoni i / sau 2 neutroni (similare perechilor de electroni cuplai care populeaz orbitalele atomice conform principiului lui Pauli). pentru nuclizii cu A > 16:

~ B = 7,4 8,4 MeV / nucleon n nucleele atomice 1 nucleon interacioneaz doar cu un numr limitat de nucleoni din imediata sa vecintate. ~ n zona nuclizilor: A = 40 (Kr) 120 (Sn): B este practic constant; apare o valoare maxim la nuclizii cu A = 60 (Fe, Co, Ni). ~ B scade monoton, atingnd o valoare maxim la 238U (7,3 pentru nucleele grele (A > 120): MeV / nucleon) limitarea numrului de nuclee atomice stabile.

Numrul i natura nucleonilor i caracterul forelor de interaciune internucleonice determin stabilitatea nucleelor atomice fa de: (1) descompunerea n particule elementare / fragmente mai mici descompunerea spontan a unui nucleu atomic prin emisia de particule sau fisiunea sponat este exprimat prin stabilitatea dinamic a nuceelor;

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

(2)tranformareareciprocinternucleonic determinstabilitatea anuceeloratomice: stabilitateafadedezintegrareanuclear (cuemisiedeelectronisaupozitroni) Studiileexperimentaleauartatc: nucleelecunumrdemasmediu=stabilitateamaxim; nucleelecuA=mici nucleele cu A = mici nucleeinstabile nucleelecuA=mari autendinadeasetransformannucleecunumeredemasmediiprinprocesede fisiunesaufuziunenuclear fisiune sau fuziune nuclear nucleelecuZ=par;A=par nucleestabile nucleelecuZ=impar;A=impar nucleele cu Z = impar; A = impar nuclee cu stabilitate intermediar nucleecustabilitateintermediar nucleelecu Z=par;A=impariinvers nucleeinstabile

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

II.33.Radioactivitatea natural Radioelementele (elementele radioactive) = speciile chimice care se caracterizeaz printro anumit valoare a numrului atomic (Z), o anumit valoare a numrului de mas (A) i o anumit stare a nucleului atomic care i confer proprietatea de a emite spontan particule (, ) sau radiaii (, X). Aceast proprietate nu este influenat de nici un agent extern sau de prezena altor atomi. Ea dispare de la sine n funcie de valoarea constantei radioactive () a fiecrui radioelement (probabilitatea de dezintegrare radioactiv n unitatea de timp). Un element radioactiv se caracterizeaz prin: tipul radiaiei emise energia radiaiilor emise g timpul de njumtire (T1/2) intervalul de timp n care numrul de nuclee radioactive de un anumit tip, prezente n sursa radioactiv, se reduce la jumtate prin dezintegrare activitatea radioactiv () reprezint numrul de dezintegrri spontane dintrun dintr un radionuclid care se produc n unitatea de timp, ntro anumit cantitate de substan.

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

II.33.1.Dezintegrarearadioactiv Dezintegrrileradioactive aulocdupschemageneral:

A Z A 4 X Z 4 Y + 2 He( ) 2

(1)

Unelementcareseformeazprintr odezintegrareradioactiv seplaseaznsistemulperiodic Un element care se formeaz printro dezintegrare radioactiv se plaseaz n sistemul periodic alelementelorcudougrupemailastngadectelementuldincareprovine. Exemple:

210 84

Po

206 82

4 Pb + 2 He

226 88

4 Ra 222 Rn + 2 He 86

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Radiaiile: suntconstituitedinnucleedeHeemisedenucleeleatomicecuovitezdecca14.00020.000 km/siauenergiide29Mev; suntemisedemajoritateaizotopilornaturaliiradioelementeleartificialecuZ > 92; spectrulradiaiilor estemonoenergetic; interacioneazcuelectroniiatomilorimoleculelorproducndexcitareai/sauionizarea acestoranmediulprincaresepropag; auputeredepenetrareredus(energiemic)isepropagprinsubstanerectiliniupe distanereduse ofoaiedehrtiepoateabsorbicompletunfasciculderadiaii demare energie(Ex.:parcursulradiaiilor emisede210Poprinaerestede3,87cm);

Variaianumruluideparticulenunitateadetimpn funciededistanaparcursntrunmediudat

Dependenadintreenergiaidrumulparcurs departiculele

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Particulele nu exist preformate n nucleele radioactive; acesta se formeaz n momentul dezintegrrii. Dezintegrarea radioactiv se poate explica printrun proces d t D i t di ti t li i t de trecere a particulelor ti l l prin bariera de potenial nuclear (efect tunel). Condiiile de instabilitate n raport cu dezintegrarea se exprim cu ajutorul defectului de mas. P t ca d i t Pentru dezintegrarea s aib l este necesar ca dif ib loc t diferena di t d f t l d dintre defectele de mas ale nucleelor, iniial (A, Z) i final (A4, Z2), s fie mai mare dect defectul de mas al particulei (2,42 MeV):

( A, Z ) ( A 4, Z 2) > ( 4,2)

(2)

AceastcondiieestendeplinitnumaidenucleelecuA 120. Particulele emise de radionuclizi au un spectru discret de energie. n aer parcursul (l, n cm) radiaiilor cu energie (W, n Mev) mic este dat de relaia: (3) 3/ 2

l = 0,32 W

Legea GeigerNuttal red dependena dintre constanta de dezintegrare () a unui radionuclid i energia particulelor (timpul de njumtire al radionuclizilor scade cu creterea energiei particulelor emise) (4) log = A + B. log W sau log = a + b. log l a constant diferit pentru diferite serii radioactive naturale, b constant; este aceeai pentru toate seriile radioactive naturale

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

II.33.2. Dezintegrarearadioactiv Se poate realiza prin dou mecanisme: emisie de electroni (dezintegrare ) const n stabilizarea nucleelor atomice care posed un exces de neutroni prin emisia unui flux de electroni:

e antineutrinelectronic
Unelementcarese formeazprindezintegrare f i d i t esteplasatnsistemul periodicalelementelorcuo grupmaispredreaptafa deelementuldincare provine. Exemple
60 27

A Z

A X Z +1Y + e + e

sau n p + + e + e

( ) (5)

Co Tl

60 28

Ni + + e Pb + + e

204 81

204 82

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

emisie de pozitroni (dezintegrare +) const n stabilizarea nucleelor care posed un exces de protoni prin emisia unui flux de pozitroni: A A + (6) sau p + n + e + e Z X Z 1Y + e + e e neutrinelectronic Un element care se formeaz printro dezintegrare + este plasat n sistemul periodic cu o grup naintea elementului din care provine. Exemplu
30 15 30 P 14 Si + + + e

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Radiaiile sunt formate din electroni (radiaiile ) sau pozitroni (radiaiile +), emise de nucleele atomice cu o vitez d 100 000 300 000 k / i au energii d 0 017 16 M V i i de 100.000300.000 km/s i ii de 0,01716 MeV au spectru energetic continuu, iar cu substanele, att radiaiile , ct i radiaiile +, interacioneaz n mod similar la interaciunea cu substanele se atenueaz prin trei tipuri d procese: l i i b l i i i i de 1. Atenuare prin absorbie radiaiile interacioneaz cu electronii atomilor i moleculelor din mediul prin care se propag provocnd ionizri i excitri ale atomilor i moleculelor. l l l 2. Atenuare prin mprtiere elastic 3. Atenuare prin radiaii de frnare (bremsstrahlung) frnarea radiaiilor n cmpul electrostatic al nucleelor; energia pierdut prin frnare este eliminat sub form de radiaii Radiaiile sunt rezultatul transformrilor reciproce dintre nucleoni n interiorul nucleelor atomice. Mai mult de jumtate dintre radionuclizii naturali i un numr semnificativ dintre cei artificiali emit radiaii . Radioactivitatea + este ceva mai puin rspndit i se ntlnete la cca 11 % din totalul radionuclizilor aceasta este caracteristic n special radionuclizilor artificiali ai elementelor din prin jumtate a sistemului periodic a elementelor, ntlninduse mai rar la nucleele grele

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

II.33.3. Capturadeelectroni Captura de electroni const n captarea de ctre nucleul atomic a un electron din nveliul Captu a e ect o co st capta ea ct e uc eu ato c u e ect o d e u electronic al atomului (cel mai probabil din stratul electronic K sau L), proces urmat de rearanjarea electronilor din nveliul electronic prin tranziii de pe straturile externe pe straturile interne, tranziii care genereaz radiaii dure (radiaii X). De multe ori radiaiile dure emise prin procese de captur K produc ionizri secundare prin eliminarea a unui electron din nveliul electronic al atomului respectiv:
A Z

X + e ( K ) Z A Y + (d ) dure 1

sau

p + + eK n o + ( X )

(7)

Efectul capturii K este echivalent cu emisia unui pozitron pozitron. Dac sunt ndeplinite condiiile dezintegrrii , atunci este posibil i apariia procesului de captur de electroni.

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

UnelementcareseformeazprincapturKesteplasatnsistemulperiodicalelementelorcu ogrupnainteasistemuluidincareprovine. Exemple

49 23 7 4

V + 1e(K ) 49Ti + ( X ) 22

7 Be B + 1e(K ) 3 Li + ( X )

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

II.33.4. Dezintegrarearadioactiv n urma dezintegrrilor radioactive i se formeaz nuclee exitate care se stabilizeaz prin procese radiative emisia de radiaii (tranziii izomere). Tranziiile izomere se refer la transformarea unui atom excitat ntrun alt atom stabil, prin emisia de energie:
A Z

X ZA X + energie

(8)

Prin procese de tranziie izomere poziia atomului n sistemul periodic al elementelor nu se modific difi n general, tranziiile presupun desfurarea a dou procese: tranziiile propriuzise nu se modific numrul atomic (Z) al elementului i nici numrul propriu zise de mas (A); conversia intern (captura K) este un proces independent de emisia radiaiilor i se poate realiza simultan cu aceasta n principiu acest proces const n interaciunea nucleului aceasta. principiu, atomic cu electronii din straturile interne ale atomului prin care nucleul excitat transmite direct, fr radiaii suplimentare, excesul su energetic unuia dintre electronii. n consecin, nu se mai emit radiaii ci grupuri de electroni monoenergetici (din nveliul electronic al atomului)

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

Radiaiile : sunt de natur electromagnetic i rezult din procesele de dezexcitare a nucleelor atomice; se propag cu o vitez foarte apropiat de viteza luminii, au lungimi de und de 0,0050,4 i o putere de penetrare foarte mare. La interaciunea radiaiilor sau X cu substanele acestea i pot diminua energia n mai multe moduri: prin efect fotoelectric este generat de interaciunea fotonilor de joas energie cu electronii de pe straturile interne ale atomilor cu Z mare; n urma acestor interaciuni fotonii transmit ntreaga lor energie unui electron care este smuls din atom i expulzat cu o energie cinetic egal cu diferena dintre energia h a fotonului incident i energia de legtur a electronului de nucleul atomic; ulterior locul electronului expulzat va fi ocupat de un alt electron, proces care genereaz o radiaie de fluorescen (radiaie de mprtiere):

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

prin efect Compton este caracteristic interaciunii fotonilor de energii mari (15 MeV) cu electronii liberi sau slab legai ai substanelor cu Z mare. Procesul const dintro ciocnire elastic, proces urma cruia cuanta d radiaie i pierde o parte di energia i ii l i i l ti n i t de di i i i d t din i iniial i i schimb direcia de micare, fiind mprtiat cu o energia mai mic:

formarea de perechi de electroni este un fenomen caracteristic fotonilor cu energie ridicat (> 1 02 M V) i const di generarea unei perechi e e+ l absorbia t t l i puternic a unui 1,02 MeV) i t din i hi la b bi total i t i i foton cu energie > 1,02 MeV n cmpul electrostatic al unui nucleu atomic. Ulterior, pozitronul interacioneaz cu electronul genernd dou cuante de cte 0,51 MeV, care pe propag aceeai di i d sensuri opuse: n i direcie dar n i

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

atenuare prin difuzie fenomen caracteristic interaciunii radiaiilor moi cu nucleele uoare; emisia de radiaii X reprezint n fapt efectul fotoelectric n care sunt expulzai electronii de pe straturile electronice interne (K sau L) ale atomilor; efect Msbauer const n absorbia de rezonan a radiaiilor de ctre nuclee. II.33.5.Legiledezintegrrilorradioactive.Seriileradioactive II 33 5 Legile dezintegrrilor radioactive Seriile radioactive Considermunprocesgeneraldedezintegrareradioactivdetipul:

A B stabil

(1)

Numruldenucleeradioactivecaresedezintegreaznunitateadetimp: dN (2a) = .dt N (2b) dN = N ..dt Prinintegrarearelaiei(2a)rezult:

dN (3) ln l N = .t + C N = .dt n care: probabilitatea de dezintegrare a unui nuclid raportat la unitatea detimp; t timp; N numrul de nuclee dezintegrate n timpul t; C constant de integrare. Dac: (t+dt) dN to No; atunci:

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

t=0 N=No Dinrelaiile(3)i(4)rezult:

(5a) (5b) (5c)

C=lnNo

(4)

ln N = t + ln N o
ln N = .t No

formulrilematematicealelegii f l il t ti l l ii fundamentaleadezintegrrilorradioactive

N = N o . exp( .t )

Timpul de njumtire a unui radioelement = intervalul de timp n care numrul de nuclee radioactive de un anumit tip , prezente n sursa radioactiv, se reduce la jumtate prin dezintegrare: T=T =t1/2 (6) (5)
N= No 2

(6)
T = t1 / 2 = 0,693

No = N o . exp(.t1 / 2 ) 2

(7)

Pentrucazuladoiradionuclizi geneticlegaintreeiprinsuccesiuneadetransformri radioactive: di i (8) A B C stabil

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

dN B = A N A B .N B dt

(9) (10)

N A = N o ( A) . exp( A .t )

dN B + . B N B = A .N o ( A) . exp( A .t ) dt

(11)

Ecuaia(10)serezolvprinintegrareprinpricucondiiainiial: t=0 NB =0

NB =

B A

N o ( A) [exp( A .t ) exp( B .t )]

(12)

(EcuaialuiBatemann)

Observaii: 1.Radioelementelenaturale,majoritatealor,suntplasatelasfritulsistemuluiperiodical elementelor,dupBi(Z=83).nnaturexist7elementeradioactivenaturale: Po(Z=84),Ra(Z=88),Ac(Z=89),Th(Z=90),Pa(Z=91),U(Z=92)iPu(Z=94). nafardeacetiannaturaumaifostidentificaioseriederadionuclizi cuactiviti specificefoarte mici: 40K,87Rb,150Nd,176Lu,176Lu,187Re,14C,3Hetc. Dintreradionuclizii identificai11autimpdeviafoartelung(cca 109 ani).Caurmare,raportat laperioadelungidetimpabundenaacestorannaturpoateficonsideratpracticconstant (auvaloarededisgnostic ngeochimie).

CHIMIEGENERAL cursVIII/2012 2013

2.Izotopul40K,prinenergiapecareodegajladezintegrare(cca 0,9cal/an/gramroc silicatic,multmaimaredectenergiaeliberatdealtesurseradioactive)areunrolesenial nmeninereaechilibruluitermicalPmntului. 3.Radioelementeleartificialecuprind43Tc,61Pm,85At,87Fr,elementeletransuraniene(Z=93105). 4.Izotopiielementelorradioactivesuntgeneticlegaintreeiprintransformri i/sau succesiven4seriiradioactive: 1.Seriauraniului Capdeserie: Sencheie : 2.Seriathoriului Naturale Capdeserie: Cap de serie: Sencheie : Serii radioactive 3.Seriaactiniului: Capdeserie: Sencheie : Artificial serianeptuniului:
235 92
209 82

238 92
206 82

U
Pb

(T=4,5.109 ani)

Th
Pb
Ac
Pb

(T 4,5.10 (T =4,5.1010 ani)

235 92 207 82

(T=21,7ani)

Capdeserie: Sencheie :

237 92

Np

309 84

Bi