Professional Documents
Culture Documents
I C l- N AMESTEC
SCOPUL LUCRRII l constituie determinarea n amestec a ionilor I- i Cl- prin titrare cu un reactiv de precipitare adecvat, anume azotat de argint. Desfurarea reaciei de titrare este pus n eviden prin metoda poteniometric, nregistrndu-se astfel dependena tensiunii electromotoare (T.E.M.) a celulei electrochimice constituite de volumul din soluia de titrant adugat n prob ( = f(Va)). Curba experimental va permite evidenierea a dou salturi succesive, cu ajutorul crora se determin volumele de echivalen pentru fiecare din cele dou specii titrate. n felul acesta metoda se dovedete selectiv i, n plus, mai uor de aplicat dect metoda de titrare n prezena indicatorilor, ntruct dispar problemele legate de alegerea indicatorilor adecvai. Seciunile lucrrii: 1. PRINCIPIUL METODEI 1.1. Reacii de titrare 1.2. Principiul de funcionare a celulei electrochimice 2. DESCRIEREA EXPERIMENTULUI
1. PRINCIPIUL METODEI 1.1. Reacii de titrare Anionii I- i Cl- formeaz cu ionul de Ag+ sruri greu solubile, dup cum urmeaz:
30
I-
Cl-
Formarea compuilor greu solubili este descris cu ajutorul mrimii denumite produs de solubilitate. Produsul de solubilitate al compusului AgX, notat prin Ks AgX, se exprim astfel: Ks,AgX = [Ag+][X-] respectiv n cazul studiat:
K s , AgI = [ Ag + ][ I ] K s , AgCl = [ Ag + ][ Cl ]
-17 (3) Ks, AgI = 8,5 10 Ks,
(4)
AgCl
= 1,7 10-10
Datorit faptului c solubilitatea AgI este mult mai mic dect solubilitatea AgCl (de circa 1000 de ori), rezult c cele dou specii vor putea fi titrate n etape distincte, mai nti I- i apoi Cl-.
Electrod indicator al anionilor I- i Cl- electrod din Ag metalic. Electrod de referin de exemplu electrodul de calomel saturat prevzut cu jonciune dubl. Proba.
n continuare se va descrie principiul de funcionare a electrodului de Ag metalic ca electrod indicator al ionilor halogenur. Trebuie ns reamintit faptul c un electrod
31
metalic de Ag poate funciona i ca electrod al ionilor de Ag+, dar numai dac n prob nu se afl specii chimice care s reacioneze cu ionii de Ag+. n absena unor reacii secundare ale ionului de argint, reacia de electrod este descris prin ecuaia: Ag+ + e- Ag(s) (5) iar potenialul de electrod (n V) se exprim prin ecuaia lui Nernst (la 25C): Electrodul
metal - metal ion AgAg+
= f
Ag + / Ag
+ 0 ,0592 log[ Ag + ]
(6)
Acest electrod este simbolizat: Ag + i este Ag considerat ca electrod metal-ion de tipul I. n cazul lucrrii de fa, electrodul de Ag poate funciona ca electrod indicator al ionilor de Ag+ numai dup titrarea complet a celor doi ioni halogenur i transformarea lor n specii inerte, anume compuii greu solubili AgI i respectiv AgCl. n situaia n care electrodul de Ag se afl n contact cu proba care conine anionul X- (unde X- este I- sau Cl-) i Electrodul este saturat cu AgX (compus greu solubil, caracterizat metal-metal ion prin produsul de solubilitate Ks,AgX), atunci potenialul Ag AgX Xelectrodului de Ag va fi determinat de concentraia anionului halogenur din soluie, dup cum se va demonstra n continuare. n aceste condiii, pe lng reacia (5), n sistem are loc reacia de disociere a halogenurii de argint: AgX(s ) AgX(aq ) Ag+(aq) + X-(aq) (7)
n condiii de echilibru, concentraiile ionilor rezultai din disocierea halogenurii de argint sunt corelate prin expresia produsului de solubilitate Ks = [Ag+] [X-], care are o valoare constant la o anumit temperatur. Cantitatea de ioni X- provenit din disocierea halogenurii de argint este extrem de mic i n general neglijabil, n comparaie cu cea provenit din proba iniial de halogenur solubil.
32
Rezult c se poate modifica concentraia ionilor de argint prin schimbarea concentraiei ionilor X-, conform relaiei:
[ Ag + ] = K s /[ X ]
(8)
(9)
sau
f = AgX / Ag 0 ,0592 log[ X ]
(10)
redox AgX/Ag:
f AgX / Ag = f Ag + / Ag
+ 0 ,0592 log K s
(11)
pX = -log[X-]
(12)
Electrodul de Ag a crui funcionare este descris prin funcia de etalonare (12) este denumit electrod metal-ion de tipul II i este simbolizat: Ag AgX -. Rezult c potenialul X unui electrod de tipul II este funcie liniar de logaritmul concentraiei anionului X- care particip la formarea compusului greu solubil MX. Sensibilitatea Potenialul electrodului variaz cu 0,0592 V (la electrodului 25C) atunci cnd concentraia anionului se modific de 10 ori (ceea ce nseamn c logaritmul concentraiei variaz cu o unitate). Aceast corelaie st la baza determinrii analitice a anionului X- cu ajutorul electrodului de tipul II corespunztor. Rezult deci c la titrarea celor doi anioni halogenur cu ionul de Ag+, electrodul de Ag va indica practic concentraia celor doi anioni din prob conform funciei de etalonare (12), n care X este I-, n timpul titrrii anionului I-, respectiv Cl- n timpul titrrii acestui ion. Valorile de potenial formal din expresiile funciilor de etalonare particularizate
33
pentru cei doi anioni sunt diferite. Dup titrarea complet a celor doi anioni, potenialul electrodului de Ag este descris, aa cum s-a menionat mai sus, printr-o funcie de etalonare de tipul ecuaiei (6).
2. DESCRIEREA EXPERIMENTULUI Reactivi i aparatur: Electrod de Ag metalic; Electrod de referin cu dubl jonciune (soluie saturat de KNO3 n puntea extern); mV-metru cu precizie de minim 1 mV; Agitator magnetic i bar magnetic pentru agitarea probei n timpul titrrii; - Pahar Berzelius (100 200 ml), form nalt; - Soluie standard de AgNO3 0,1 mol/l.
- 200 mV
Modul de lucru Proba se dilueaz cu o cantitate minim de ap distilat. Se introduc n paharul cu prob bara magnetic pentru agitare, electrodul de referin i electrodul indicator. Se pornete agitarea soluiei la o vitez moderat. Se cupleaz electrozii la bornele mV-metrului i se pune n funciune instrumentul de msur.
34
Se noteaz valoarea T.E.M. nainte de a ncepe titrarea probei. Se fac adaosuri succesive din soluia de titrant cu incrementul 0,2 ml, notndu-se dup fiecare adaos valoarea T.E.M. ntr-un tabel care cuprinde volumul adugat i T.E.M. corespunztoare msurat. Pe msur ce titrarea avanseaz, se evideniaz cele dou salturi de potenial, corespunztoare celor dou puncte de echivalen. Se continu adaosul de titrant i dup nregistrarea celui de al doilea punct de echivalen cu nc 8-10 puncte, pentru a obine o curb de titrare de forma celei prezentate n figura de mai jos.
35
, mV
V1
VV , ml AgNO3
2
VAgNO3, ml
celor dou salturi de pe curba de titrare, utiliznd n acest scop metoda tangentelor. Se calculeaz cantitatea de iodur din prob:
mI = c A N g O V1 1 M I , 0 3 M I =1 6 ,9 2 0
V1, ml V2, ml
mI
( V2 1 ) 1 M C , V 0 3 l
M C =3 ,4 5 5 l
36