GUA TCNICA SOBRE TRAZABILIDAD E INCERTIDUMBRE EN LOS SERVICIOS DE CALIBRACIN DE RECIPIENTES VOLUMTRICOS POR EL MTODO GRAVIMTRICO

Mxico, Revisin 2, Febrero 2009 Derechos reservados

Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico / Febrero 2008 Fecha de emisin 2009-07-17, fecha de entrada en vigor 2009-07-24, revisin 02

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PRESENTACIN
Para asegurar la uniformidad y validez tcnica de la expresin de la trazabilidad de las mediciones y de la estimacin de la incertidumbre de las mismas, la entidad mexicana de acreditacin, a. c., solicit al Centro Nacional de Metrologa la revisin y elaboracin de Guas Tcnicas sobre Trazabilidad e Incertidumbre de las Mediciones. Los Comits de Evaluacin, a travs de los Subcomits de los Laboratorios de Calibracin y de Ensayo, se incorporan a este programa y su participacin est orientada a transmitir sus conocimientos y experiencias tcnicas en la puesta en prctica de las Polticas de Trazabilidad y de Incertidumbre establecidas por ema, mediante el consenso de sus grupos tcnicos de apoyo. La incorporacin de estos conocimientos y experiencias a las Guas, las constituyen en referencias tcnicas para usarse en la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios de calibracin y ensayo. El Centro Nacional de Metrologa coordin la elaboracin de las Guas, proponiendo criterios tcnicamente sustentados, procurando que las opiniones de los Subcomits fueran apropiadamente consideradas y asegurando la coherencia de las mismas con otros documentos tcnicos de referencia. Las Guas Tcnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las Mediciones observan lo establecido en documentos de referencia conocidos ampliamente en la comunidad internacional, en los cuales se fundamentan las polticas de Trazabilidad e Incertidumbre de la entidad mexicana de acreditacin. Las Guas aportan criterios tcnicos que sirven de apoyo a la aplicacin de la norma NMX-EC17025-IMNC-2006. La coherencia de las Guas con esta norma y con otros documentos de referencia, contribuye a asegurar la confiabilidad y uniformidad de las mediciones que realizan los laboratorios acreditados. Abril de 2008.

Dr. Hctor O. Nava Jaimes

Mara Isabel Lpez Martnez

Director General
Centro Nacional de Metrologa

Directora Ejecutiva
entidad mexicana de acreditacin, a. c.

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AGRADECIMIENTOS
La entidad mexicana de acreditacin expresa su reconocimiento al Fondo de Apoyo para la Micro, Pequea y Mediana Empresa (FONDO PYME), auspiciado por la Secretara de Economa, por haber proporcionado los recursos financieros para la elaboracin de este documento, mediante el proyecto aprobado con folio FP2007-1605 de nombre Elaboracin de guas tcnicas sobre trazabilidad e incertidumbre para la medicin que permitan el fortalecimiento del Sistema Nacional de Acreditacin de Laboratorios de Ensayo y Calibracin y por este medio hace patente su sincero reconocimiento y agradecimiento a la Secretara de Economa, a la Subsecretara para la Pequea y Mediana Empresa, a la Direccin General de Desarrollo Empresarial y Oportunidades de Negocio, y a los profesionales que aportaron su tiempo y conocimiento en su desarrollo, destacando a los responsables de la elaboracin:

GRUPO DE TRABAJO
Grupo de Trabajo que particip en la elaboracin de esta Gua:

Nora Isabel Cisneros Trevio David Correa Jara Javier Escalante Estrella Mario Guillermo Garca Reyes Haide Luca Gonzlez Gmez J. Manuel Maldonado Razo Jos Julio Mares Hernndez Ricardo Martnez Laguna Jos Luis Muoz Muoz Csar Guillermo Njera Martell Enrique Ovando Yshikaua Beatriz Rangel Centeno Jose ngel Sevilla Garca Ral Sols Ramrez Sonia Trujillo Jurez Roberto Arias

(Mas Instrumentos) (EMA) (CICY) (SIMCA) (CIATEC) (CENAM) (CIATEC) (CIDESI) (VOLUMEX) (CIATEQ) (IMP) (Independiente) (SIMCA) (AMMAC) (CENAM) (CENAM) (Revisin versin 02)

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NDICE
PRESENTACIN AGRADECIMIENTOS GRUPO DE TRABAJO NDICE 1. PROPSITO DE LA GUA TCNICA 2. ALCANCE DE LA GUA TCNICA 3. MENSURANDO 4. MTODO Y SISTEMA DE MEDICIN 5. CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS 6. TRAZABILIDAD DE LAS MEDICIONES 7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIN 8. VALIDACIN DE MTODOS DE MEDICIN 9. BUENAS PRCTICAS DE MEDICIN 10. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Anexo A. Tabla 3. Ejemplo del presupuesto de incertidumbre en la determinacin del volumen de un recipiente de 100 mL Anexo B. Documentacin de la trazabilidad de las mediciones realizadas con una medida volumtrica que ha sido calibrada por el mtodo gravimtrico, donde se muestra la trazabilidad hasta el patrn internacional de masas mantenido en el BIPM. 35 33 2 3 3 4 5 5 5 12 16 16 19 28 28 31

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1.

PROPSITO DE LA GUA TCNICA

El propsito de esta Gua Tcnica es establecer los criterios y requisitos que debern tomarse en cuenta durante la evaluacin de la competencia tcnica de los laboratorios que calibran recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico, para lograr servicios de calibracin con incertidumbre de medicin y trazabilidad confiables. Estos criterios sern aplicados a) por los evaluadores de laboratorios de calibracin en el proceso de la acreditacin; b) por los laboratorios en preparacin para ser acreditados; o c) por los interesados en iniciar un laboratorio de calibracin. Esta gua tcnica est destinada a complementar y dar detalles sobre la forma de cumplir los requisitos de trazabilidad e incertidumbre de las mediciones en la calibracin de recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico, establecidos en la NMX-EC-17025-IMNC-2006 [2]. En ningn caso debe interpretarse el contenido de esta Gua Tcnica como sustituto de los requisitos mencionados. En todos los casos, se mantiene la consideracin de que el proceso de evaluacin no debe convertirse en un servicio de asesora y que como tal el evaluado tiene la responsabilidad de mostrar al evaluador que cumple las condiciones para brindar sistemticamente servicios de calibracin o de ensayo tcnicamente vlidos. Es posible que haya situaciones en las cuales no sea posible o no sea razonable aplicar de manera estricta los criterios establecidos en la Gua Tcnica, en cuyo caso deber discutirse el asunto en el cuerpo colegiado competente, como el Comit de evaluacin o el subcomit de evaluacin, con la participacin de los autores de la Gua Tcnica y del CENAM.

2.

ALCANCE DE LA GUA TCNICA

Esta gua tcnica comprende la determinacin de la trazabilidad e incertidumbre en la calibracin de recipientes volumtricos de vidrio, plstico y metal para contener y para entregar con coeficiente de dilatacin cbica conocido, con volmenes desde 1 L hasta 50 L, cuando se utiliza la tcnica de pesado de lectura directa en el clculo de la masa por el mtodo gravimtrico.

3.

MENSURANDO

En la calibracin de recipientes volumtricos, la magnitud sujeta a medicin es el volumen de lquido que el recipiente contiene o entrega a la temperatura de referencia (20 oC) Mensurando: Magnitud particular sujeta a medicin [1].
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Magnitud: Atributo de un fenmeno, cuerpo o sustancia que es susceptible de ser diferenciado cualitativamente y determinado cuantitativamente [1]. Medicin: Conjunto de operaciones que tienen por objeto determinar el valor de una magnitud [1]. Valor (de una magnitud): Expresin cuantitativa de una magnitud particular, expresada generalmente en la forma de una unidad de medida multiplicada por un nmero [1]. Unidad: Magnitud particular, definida y adoptada por convencin, con la cual se comparan las otras magnitudes de la misma naturaleza para expresar cuantitativamente su relacin con esta magnitud [1].
Ejemplo: volumen de lquido entregado por una pipeta de pistn, a una temperatura de referencia igual a 20 C.

3.1 Intervalo tpico de medicin Para fines de esta Gua Tcnica, el intervalo tpico de medicin se refiere al valor del mensurando que se obtiene tpicamente al aplicar el mtodo gravimtrico. El intervalo tpico de medicin se describe en la Tabla 1.
Tabla 1. Incertidumbres tpicas en la calibracin de recipientes volumtricos y aparatos operados por pistn por el mtodo gravimtrico. Pipetas de pistn Servicio / Patrn Alcance 1 L 2 L 5 L 10 L 20 L Calibracin de pipetas de pistn 50 L 100 L 200 L 500 L 1 mL 2 mL 5 mL 10 mL U(V20), k = 2 2 % del volumen entregado 1 % del volumen entregado 0,8 % del volumen entregado 0,4 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado

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Buretas de pistn Servicio Alcance 1 mL 2 mL Calibracin de buretas de pistn manejadas con motor 5 mL 10 mL 20 mL 25 mL 50 mL 100 mL 1 mL 2 mL 5 mL Calibracin de buretas de pistn manuales 10 mL 20 mL 25 mL 50 mL 100 mL U(V20), k = 2 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,1 % del volumen entregado 0,07 % del volumen entregado 0,07 % del volumen entregado 0,07 % del volumen entregado 0,05 % del volumen entregado 0,03 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,1 % del volumen entregado 0,1 % del volumen entregado 0,07 % del volumen entregado 0,07 % del volumen entregado 0,07 % del volumen entregado 0,07 % del volumen entregado

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Dispensadores de pistn Servicio Alcance 0,01 mL 0,02 mL 0,05 mL 0,1mL 0,2 mL Calibracin de dispensadores de pistn de entrega simple 0,5 mL 1 mL 2 mL 5 mL 10 mL 25 mL 50 mL 100 mL 200 mL U(V20), k = 2 0,7 % del volumen entregado 0,7 % del volumen entregado 0,5 % del volumen entregado 0,5 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado

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Dilusores de pistn segn ISO 8655-4 Servicio Calibracin de dilusores de pistn Alcance 0,05 mL 0,1mL 0,2 mL 0,5 mL 1 mL 2 mL 5 mL 10 mL 25 mL 50 mL 100 mL U(V20), k = 2 0,6 % del volumen entregado 0,5 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,3 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado 0,2 % del volumen entregado

Utensilios y recipientes volumtricos de vidrio Servicio Alcance 1 mL 2 mL 5 mL Calibracin de pipetas 10 mL 15 mL 25 mL 50 mL 100 mL Calibracin de matraces volumtricos 1 mL 5 mL 10 mL 20 mL U(V20), k = 2 0,20 % del volumen entregado 0,10 % del volumen entregado 0,04 % del volumen entregado 0,03 % del volumen entregado 0,03 % del volumen entregado 0,02 % del volumen entregado 0,01 % del volumen entregado 0,01 % del volumen entregado 0,70 % del volumen contenido 0,07 % del volumen contenido 0,05 % del volumen contenido 0,015 % del volumen contenido

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Servicio

Alcance 25 mL 50 mL 100 mL 200 mL 250 mL 500 mL 1 000 mL 2 000 mL 1 mL 5 mL 10 mL 20 mL 25 mL 50 mL 100 mL 200 mL 250 mL 500 mL 1 000 mL 2 000 mL 5 mL 10 mL

U(V20), k = 2 0,015 % del volumen contenido 0,015 % del volumen contenido 0,011 % del volumen contenido 0,007 % del volumen contenido 0,007 % del volumen contenido 0,007 % del volumen contenido 0,007 % del volumen contenido 0,007 % del volumen contenido 0,7 % del volumen entregado 0,28 % del volumen entregado 0,20 % del volumen entregado 0,060 % del volumen entregado 0,060 % del volumen entregado 0,060 % del volumen entregado 0,044 % del volumen entregado 0,028 % del volumen entregado 0,028 % del volumen entregado 0,028 % del volumen entregado 0,028 % del volumen entregado 0,028 % del volumen entregado 0,03 % del volumen entregado 0,03 % del volumen entregado 0,02 % del volumen entregado 0,02 % del volumen entregado 0,02 % del volumen entregado 0,8 % del volumen contenido

Calibracin de buretas

25 mL 50 mL 100 mL

Calibracin de probetas

100 mL

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Servicio

Alcance 200 mL 250 mL 500 mL 1 000 mL 25 mL

U(V20), k = 2 0,8 % del volumen contenido 0,8 % del volumen contenido 0,4 % del volumen contenido 0,4 % del volumen contenido 0,004% del volumen contenido 0,004% del volumen contenido 0,004% del volumen contenido

Picnmetros Gay-Lussac

50 mL 100 mL

Medidas volumtricas metlicas de cuello graduado. Caractersticas del instrumento (Resolucin) 10 mL 5 mL 5 mL 10 mL 10 mL U(V20), k = 2 0,5 % del volumen entregado 0,03 % del volumen entregado 0,02 % del volumen entregado 0,015 % del volumen entregado 0,01 % del volumen entregado

Servicio

Alcance 2L 5L

Medida volumtrica de cuello graduado

10 L 20 L 50 L

Calibracin de recipientes metlicos especiales

50 L

0,05 % del volumen

Nota 1: Para recipientes volumtricos con volmenes nominales intermedios entre los volmenes especificados en la Tabla 1, se aplicarn los valores de incertidumbre que corresponden al prximo volumen nominal mayor. Esto significa, por ejemplo, que la incertidumbre expandida del volumen que entregara una pipeta de 30 mL sera del orden de 0,01 % del volumen entregado. Nota 2: Las incertidumbres mostradas en la tabla 1 son tpicas de un laboratorio de calibracin con equipos y condiciones ambientales que cumplen con los requerimientos de la normatividad [2, 5, 6], pero no necesariamente aplican para todos los laboratorios, ya que stas pueden ser mayores o menores dependiendo, por ejemplo, de las condiciones ambientales del laboratorio, del nmero de mediciones que se llevan a cabo durante la calibracin y de la incertidumbre de

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los equipos que intervienen en la calibracin. En todo caso, el laboratorio deber demostrar durante el proceso de evaluacin su capacidad para alcanzar las incertidumbres de medicin que manifiesta. 3.2 Incertidumbre de medicin tpica. Los valores de incertidumbre tpicos se describen en la Tabla 1.
Ejemplo: el volumen de lquido que contiene o entrega un matraz volumtrico con volumen nominal igual a 100 mL puede ser determinado con una incertidumbre expandida tpica de 0,011 %.

4.

MTODO Y SISTEMA DE MEDICIN

Se entiende que el resultado de una medicin, el cual incluye la expresin de su incertidumbre, depende de diversos elementos, entre otros: el sistema de medicin, que incluye equipos e instrumentos para medir, las condiciones del laboratorio o del sitio donde se realiza la medicin, el mtodo de medicin que se utiliza y la competencia del personal que efecta la medicin. 4.1 Mtodo de medicin Mtodo de medicin: Secuencia lgica de las operaciones, descritas de manera genrica, utilizada en la ejecucin de las mediciones [1]. El mtodo de medicin aplicable a la calibracin de recipientes volumtricos que compete a esta Gua es el Mtodo Gravimtrico, en donde se determina la masa de agua destilada a partir de la diferencia del peso de la masa del recipiente vaco y el peso de la masa del recipiente con agua; se registran la temperatura ambiental, la temperatura del agua, la presin atmosfrica y la humedad relativa, para realizar la evaluacin del volumen a la temperatura de referencia. La densidad del agua destilada se conoce en funcin de la temperatura del agua. 4.2 Documentos de consulta Normas aplicables: NMX-BB-086-1982 NOM-041-SCFI-1997 NOM-042-SCFI-1997 Utensilios y recipientes volumtricos de vidrio para laboratorio-Especificaciones. Instrumentos de medicin- Medidas volumtricas metlicas cilndricas para lquidos de 25 mL a 10 L. Instrumentos de medicin- Medidas volumtricas metlicas para lquidos con capacidades de 5 L, 10 L y 20 L.

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NMX-CH-049- IMNC -2006 Instrumentos de medicin- Medidas volumtricas para lquidos- Mtodo de calibracin. NMX-CH-140-IMNC-2006 Gua para la expresin de incertidumbre en las mediciones. ISO-DIS-8655-6:2001 ISO/TR 20461:2000 ISO-4787-1984 ILM-R43:1981 NMX-CH-20461-2005 ASTM-E 542-01 Piston-operated volumetric apparatus Part 6: Gravimetric test methods. Determination of uncertainty for volume measurements made using the gravimetric method. Laboratory glassware Volumetric glassware Methods for use and testing of capacity. Standard graduated flasks for verification officer. Directrices para la determinacin de la incertidumbre para mediciones de volumen usando el mtodo gravimtrico. Standard practice for calibration of laboratory volumetric apparatus.

4.3 Procedimiento de medicin Procedimiento de medicin: Conjunto de operaciones, descrito especficamente, para realizar mediciones particulares de acuerdo a un mtodo de medicin dado [1]. El procedimiento de medicin aplicable al mtodo gravimtrico se resume en los siguientes puntos: 1. Limpieza del recipiente volumtrico que se pretende calibrar 2. Acondicionamiento a la temperatura de prueba del recipiente y de los equipos a la temperatura del laboratorio donde se realiza la calibracin. 3. Llenado con agua destilada y ajuste del menisco. 4. Determinacin de la masa de agua, midiendo la masa del recipiente vaco y lleno 5. Registro de la temperatura del agua. 6. Registro de las condiciones ambientales. 7. Clculo del volumen. 8. Resultados de la medicin y estimacin de incertidumbre
Nota 1: Para los instrumentos de pistn se exentan los puntos 1 y 3. Nota 2: Los instrumentos graduados como probetas, buretas y pipetas graduadas; as como las pipetas de pistn, se calibran en por lo menos tres puntos: el volumen nominal, 50% del volumen nominal y el 10% del volumen nominal.

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4.4 Equipos e instalaciones A continuacin se describen los equipos necesarios para realizar la calibracin de recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico. Adicionalmente se identifican aquellos instrumentos o equipos utilizados en la medicin o monitoreo de las magnitudes de influencia que influyen sobre la trazabilidad o la incertidumbre de las mediciones. 4.4.1. Balanza Balanza con certificado de calibracin emitido por un laboratorio acreditado, y con una resolucin de al menos 1/10 de la tolerancia del instrumento, de acuerdo a la norma ISO 4787. Para micro-volmenes, la resolucin de la balanza deber estar de acuerdo a la Tabla 2.
Tabla 2 Requisitos mnimos para balanzas usadas en la calibracin de aparatos volumtricos de pistn de acuerdo con la norma ISO-8655-6 [7]

Volumen seleccionado del instrumento que se calibra, V 1 L V 10 L 10 L V 100 L 100 L V 1 000 L 1 mL V 10 mL 10 mL V 200 mL

Resolucin balanza 0,001 mg 0,01 mg 0,1 mg 0,1 mg 1 mg

de

la Incertidumbre estndar de medicin de la balanza 0,002 mg 0,02 mg 0,2 mg 0,2 mg 2 mg

4.4.2. Termmetro. El termmetro para medir la temperatura del aire debe contar con calibracin vigente, emitido por un laboratorio acreditado, y su incertidumbre de medicin debe ser menor o igual que 1 oC. 4.4.3. Barmetro. El barmetro debe contar con certificado de calibracin emitido por un laboratorio acreditado, y su incertidumbre de medicin debe ser menor o igual que 100 Pa. 4.4.4. Higrmetro. El higrmetro debe contar con certificado de calibracin emitido por un laboratorio acreditado, y su incertidumbre de medicin debe ser menor o igual que 10%. 4.4.5. Agua. El agua utilizada en las calibraciones debe ser destilada o des-ionizada (grado 3) segn la norma ISO-3696 [8]

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Tabla 3 Requisitos de agua grado 3 conforme a la norma ISO 3696.

Parmetro pH a 25 C Conductividad elctrica mxima a 25 C Materia oxidizable mxima Contenido de oxgeno (O) Residuos mximos despus de evaporacin por sobrecalentamiento a 110 C

Grado 3 5 a 7,5 0,5 mS/m 0,4 mg/L 2 mg/kg

Nota: Una forma de asegurar la calidad del agua es medir en forma peridica su conductividad elctrica.

4.4.6. Instalaciones. Las instalaciones donde se realizan las mediciones deben contar con un sistema de control de temperatura adecuado, tal que garantice una estabilidad de temperatura de 0,5 oC en una hora, cuando se calibran volmenes desde 1 L y hasta 5 L. Para volmenes de 5 L en adelante, la estabilidad de temperatura durante la calibracin deber ser de 1 C en dos horas. Las balanzas deben situarse en un lugar libre de vibraciones y corrientes de aire. 4.5 Competencia tcnica del personal El personal encargado de realizar las calibraciones deber contar por lo menos con un nivel acadmico tcnico, adems de tener conocimientos comprobables en: Metrologa bsica. - Trminos bsicos de metrologa. - Caractersticas de los instrumentos de medicin. - Trazabilidad y patrones de medicin. - Sistema internacional de unidades, SI. - Estructura metrolgica nacional. Ley Federal de Metrologa, Titulo segundo, Metrologa. Metrologa de volumen. - Normatividad aplicable. - Mtodos de calibracin. - Especificaciones de construccin de recipientes volumtricos. Estimacin de incertidumbres. NMX-EC-17025-IMNC edicin vigente. Poltica de trazabilidad, incertidumbre y ensayos de aptitud de la ema Debe contar con experiencia en la calibracin de recipientes volumtricos comprobable mnimo de un ao y habilidad demostrada durante la evaluacin.

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Ejemplos: 1.- Se requiere habilidad para aforar llenar un matraz volumtrico con el fin de obtener una repetibilidad confiable. 2.- Para la calibracin de una pipeta de pistn, se requiere experiencia y habilidad para realizar la secuencia del ciclo de pipeteo en 60 segundos como mximo. Los resultados debern estar dentro de los errores mximos permisibles que marca ISO 8655-2 [7]

5.

CONFIRMACIN METROLGICA Y CALIFICACIN DE EQUIPOS

Este apartado es especialmente importante para las mediciones realizadas en un laboratorio de ensayo.

6.

TRAZABILIDAD DE LAS MEDICIONES

Los aspectos relacionados con la trazabilidad de los resultados de medicin son acordes con lo dispuesto en la poltica de la ema al respecto [13]. La trazabilidad de los resultados obtenidos con los patrones y equipos de medicin debe ser conforme a lo establecido en la poltica de trazabilidad de la ema. 6.1 Trazabilidad, calibracin y patrn Trazabilidad: Propiedad del resultado de una medicin o de un patrn, tal que stos puedan ser relacionados con referencias determinadas, generalmente patrones nacionales o internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo todas incertidumbres determinadas [1]. Notas i. ii. Este concepto se expresa frecuentemente por el adjetivo trazable. La cadena ininterrumpida de comparaciones es llamada cadena de trazabilidad.

Patrn: Medida materializada, aparato de medicin o sistema de medicin destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad, o uno o varios valores conocidos de una magnitud, para servir de referencia [1]. Un material de referencia certificado tambin es un patrn de medicin. Calibracin: Conjunto de operaciones que establecen bajo condiciones especificadas, la relacin entre los valores indicados por un aparato o sistema de medicin o los valores representados por una medida materializada y los valores correspondientes de la magnitud realizada por los patrones [1].

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Verificacin: Confirmacin y provisin de evidencia objetiva de que se han cumplido los requisitos especificados [4]. Debe notarse que la calibracin NO incluye operaciones de ajuste. 6.2 Utilidad de la trazabilidad La trazabilidad es la propiedad de los resultados de medicin que permite hacer comparaciones entre ellas, por lo que es indispensable para construir la confianza en las mismas. Cabe subrayar que slo tienen sentido las comparaciones entre medidas asociadas a una misma magnitud. La trazabilidad de un resultado de medicin est relacionada con la diseminacin de la unidad correspondiente a esa medicin. La expresin del valor de una magnitud incluye la referencia a una unidad de medida, la cual ha sido elegida por acuerdo, y por tanto, las medidas de la misma magnitud deben estar referidas a la misma unidad. An cuando la definicin de trazabilidad no impone limitaciones sobre la naturaleza de las referencias determinadas, es conveniente lograr la uniformidad universal de las mismas mediante el uso de las unidades del Sistema Internacional de Unidades, SI, las cuales ya han sido convenidas en el marco de la Convencin del Metro. En Mxico, es obligatorio el uso del Sistema General de Unidades de Medida [3], el cual contiene a las unidades del SI. La definicin de cada una de las unidades del SI puede llevarse a la prctica mediante el uso de algn instrumento, artefacto o sistema de medicin, lo cual de hecho, es la realizacin fsica de la unidad de medida. Un patrn nacional de medida se establece mediante la realizacin fsica de una unidad de medicin, con la caracterstica de que mantiene, tanto la menor incertidumbre de medicin en una nacin, cuanto la comparabilidad con patrones nacionales de otros pases. El patrn nacional constituye el primer eslabn de la cadena de trazabilidad en una nacin. Estas realizaciones estn usualmente bajo la responsabilidad de los institutos nacionales de metrologa, quienes diseminan las unidades de medicin al siguiente eslabn en la cadena de trazabilidad. Las calibraciones de instrumentos o patrones de medicin constituyen los eslabones de la cadena de trazabilidad. Las magnitudes derivadas tienen trazabilidad originada en ms de una referencia determinada, en cuyo caso aparecen varias cadenas de trazabilidad que parten de las unidades base que componen la unidad derivada, y se encuentran en un punto de concurrencia que eventualmente conecta a las medidas bajo examen. Nuevamente, las cadenas pueden estar constituidas por calibraciones o por la aplicacin apropiada de los mtodos correspondientes. 6.3 Elementos de la trazabilidad Los criterios relativos a la trazabilidad de los resultados de medicin deben atender los elementos siguientes

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a. el resultado de las mediciones cuya trazabilidad se desea mostrar; b. las referencias determinadas, preferentemente patrones nacionales o internacionales; c. cadena de comparaciones, es decir conjunto de calibraciones que conecta el resultado de la medicin con las referencias determinadas; d. el valor de la incertidumbre de las mediciones en cada eslabn preferentemente; e. la referencia al procedimiento de calibracin, en cada eslabn preferentemente; f. la referencia al organismo responsable de la calibracin en cada eslabn. La siguiente es la lista de los equipos de medicin que deben estar calibrados con trazabilidad a los patrones correspondientes de acuerdo a la poltica de trazabilidad de ema, para llevar acabo calibraciones de volumen por el mtodo gravimtrico. 1 Balanza (patrones nacionales, segn poltica de trazabilidad de ema) 2 Termmetro 3 Higrmetro 4 Barmetro Por otro lado, para asegurar que la trazabilidad de un resultado de medicin o del valor de un patrn se mantiene, es indispensable tener un registro de los tiempos de calibracin y vigencia de la calibracin que garanticen el buen funcionamiento de los equipos y una incertidumbre confiable. La forma de garantizar el estado de calibracin de los instrumentos o patrones entre calibracin y calibracin es a travs de la verificacin peridica de los valores registrados en los informes o certificados. Para mantener la trazabilidad de los resultados de medicin de la balanza es recomendable verificar peridicamente que los resultados sean confiables, esto se puede hacer por ejemplo, tomando como referencia un juego de pesas con calibracin vigente, de clase y exactitud adecuadas para la balanza que se quiere verificar, teniendo en cuenta las precauciones que implica el manejo de las pesas como es el uso de guantes de algodn y el mantenerlas en un lugar libre de polvo. El uso de patrones de control tiene el propsito de: a) asegurar el mantenimiento de la trazabilidad de los resultados de medicin mediante la comprobacin del estado de calibracin de los instrumentos entre las calibraciones programadas; b) estimar la contribucin de la incertidumbre de la medicin atribuible a la deriva de los instrumentos de medicin; y , c) determinar con mayor certeza los periodos de calibracin.

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Es posible lograr trazabilidad a las unidades apropiadas en alcances de medicin distintos a los cubiertos por las referencias determinadas, siempre y cuando se aplique un procedimiento de medicin previamente validado para ello. Por ejemplo, se logra trazabilidad para valores de medicin muy grandes de masa que no estn cubiertos por el patrn nacional mediante la aplicacin del mtodo de sustitucin de carga, siempre y cuando, el mtodo de medicin est validado y el laboratorio demuestre su competencia para aplicarlo, entendiendo que la validacin del mtodo incluye la correcta estimacin de la incertidumbre de las mediciones realizables con tal mtodo. La demostracin de estos elementos se logra mediante el examen de los certificados de calibracin o certificacin de materiales de referencia asociados a cada uno de los elementos de la cadena. Deben examinarse con detalle los elementos asociados a los eslabones dentro de la cadena de comparaciones. En particular, dentro del laboratorio de calibracin, se examinar el eslabn que da trazabilidad a sus patrones de referencia y el eslabn que da trazabilidad a las mediciones que realiza. Conviene revisar estrictamente los eslabones que conectan el patrn de referencia del laboratorio con la referencia determinada cuando haya dudas al respecto. Se recomienda la revisin del Apndice C del Arreglo de Reconocimiento Mutuo, ARM del CIPM disponible en http://kcdb.bipm.org/AppendixC/default.asp, cuando el laboratorio declare la trazabilidad de sus resultados de medicin a patrones nacionales de otros pases, en cuyo caso debe contar con la autorizacin expresa de la Direccin General de Normas, de acuerdo a la poltica de trazabilidad de ema. Para facilitar la demostracin de la trazabilidad, el laboratorio debe documentar la trazabilidad, en donde se muestren las unidades, los patrones, las referencias a las calibraciones, la incertidumbre de medicin y la identificacin del organismo responsable de cada calibracin. Cuando el mensurando es definido por un mtodo de medicin, los patrones de referencia se sustituyen con el nombre del mtodo de medicin y la expresin matemtica del modelo de la medicin. En el anexo B se encuentra un ejemplo de la documentacin de la trazabilidad de las mediciones realizadas con una medida volumtrica que ha sido calibrada por el mtodo gravimtrico, donde se muestra la trazabilidad hasta el patrn internacional de masa mantenido en el BIPM y al patrn nacional de temperatura termodinmica.

7.

INCERTIDUMBRE DE MEDICIN

Los aspectos relacionados con la incertidumbre de las mediciones deben ser acordes con lo dispuesto en la poltica de la ema al respecto [4]. Incertidumbre de medicin: Parmetro asociado al resultado de una medicin que caracteriza la dispersin de los valores que podran razonablemente ser atribuidos al mensurando [1].

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7.1 Elementos de la incertidumbre de la medicin Todo resultado de medicin debe ser acompaado de una estimacin de su incertidumbre. La expresin de la incertidumbre de medicin debe indicar claramente el intervalo de valores atribuibles razonablemente al mensurando, adems de una declaracin del nivel de confianza, p, asociado a ese intervalo, o una indicacin con informacin equivalente como el llamado factor de cobertura, k. Esta nomenclatura es idntica a la usada en los incisos 6.2 y 6.3 de [10]. Nivel de confianza: Fraccin de la distribucin de probabilidad caracterizada por el resultado de medicin y su incertidumbre. Adaptada del inciso 6.2.2 de [10]. Factor de cobertura: Factor que multiplica a la incertidumbre estndar combinada para calcular la incertidumbre expandida de una medicin. Adaptada del inciso 6.2.2 de [10]. La declaracin de la incertidumbre de medicin es indispensable en los resultados de calibracin o en la aplicacin de mediciones en los procesos de diseminacin de unidades de medida, dado que stos denotan los eslabones de la cadena de trazabilidad. Los ensayos usualmente tienen el propsito de llevar a cabo la verificacin de la conformidad con requisitos establecidos, mediante la comparacin de stos con los resultados de sus mediciones. Los resultados de tal verificacin pueden ser conforme, no conforme o sin decisin, dndose esta ltima situacin cuando el intervalo de valores determinado por el resultado de la medicin y su incertidumbre contiene al menos uno de los valores del requisito especificado. Una explicacin ms extensa se encuentra en [11], cuyos conceptos son completamente aplicables a mediciones de magnitudes diversas aunque el documento est enfocado a mediciones de longitud. 7.2 Estimacin de la incertidumbre de medicin La frmula para el clculo del volumen a la temperatura de referencia (20 C) es la siguiente:

a 1 V 20 = (M ) 1 [1 (t r 20 )] + C rep + C res (1) a B A

Siendo: Masa aparente del agua contenida o entregada por el recipiente que se M calibra; esta masa es la que se obtiene de la diferencia entre la medicin de la masa del recipiente lleno (M2) y la masa del recipiente vaco (M1).

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 1 a A

Factor de correccin por el efecto del empuje del aire sobre el agua.

1 a B

Factor de correccin por el efecto del empuje del aire ocupado por la masa imaginaria de la balanza. Factor de correccin por temperatura, relacionado con el coeficiente de dilatacin cbica del recipiente y de la diferencia entre la temperatura de trabajo y la de referencia (20 C).

[1 (t r
Donde: V20: a : A : B : : tr :

20 )]

Volumen del recipiente a la temperatura de referencia de 20 C, en cm3 Densidad del aire, en g/cm3 Densidad del agua a la temperatura de medicin, en g/cm3 Densidad de las pesas con las cuales se calibr la balanza (8 g/cm3) Coeficiente de dilatacin cbica del recipiente, en C-1 Temperatura del recipiente, en C Crep : Correccin por repetibilidad del proceso de calibracin, cm3 Cres : Correccin por resolucin en el ajuste del menisco del instrumento bajo calibracin, cm3 La densidad del agua es funcin de la temperatura, y la densidad del aire lo es de la temperatura, presin atmosfrica y humedad relativa, los modelos matemticos asociados con cada una de estas densidades se describen a continuacin. 7.2.1 Densidad del agua. Este modelo esta tomado de la referencia [20] y es vlida para temperaturas entre 0 C y 40 C, el modelo presentado no considera correcciones por presin y considera el uso de agua corriente en el proceso de purificacin del agua.

A = a5 1

(t A a1 )2 (t A + a2 ) + C m A a3 (t A + a4 )

(2)

donde: tA : a1 = a2 = a3 = temperatura del agua, en C (-3,983 035 C 0,000 67) C 301,797 C 522 528,9 C2

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a4 = a5 =

69,348 81 C (999,974 950 0,000 84) kg/m3 Para agua de subsuelo usar a5 = 999,972 kg/m3 CmA: Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del agua. El valor estimado de esta variable aleatoria es cero, no as su incertidumbre. 7.2.2 Densidad del aire. Este modelo esta tomado de la referencia [6, 11, 18] de las normas nacionales, y es adecuado su uso en calibracin de volmenes por el mtodo gravimtrico.

a =

k1 Pa + (k 2 t a + k 3 ) + Cma t a + 273,15

(3)

donde:

Pa: : ta: k1: k2: k3: Cma:

Presin atmosfrica, en hPa Humedad relativa, expresada en valor porcentual (e.g. 40 %) Temperatura del aire, en C = 0,348 44 kg K/(m3 Pa) = - 0,002 52 kg K/(m3 C) = 0,020 582 kg K/m3 Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del aire. El valor estimado de esta variable aleatoria es cero, no as su incertidumbre.

7.2.3 Incertidumbre estndar. La incertidumbre estndar del volumen se obtiene aplicando la ley de propagacin de incertidumbres al modelo matemtico expresado en la ecuacin 1.

V20 u ( M ) + V20 u ( ) + V20 u ( ) + M a A a A

V20 V20 V20 u (V20 ) = u ( B ) + u ( ) + t u (t r ) + r B 2 V20 V20 u ( C ) u (C rep ) + C C res res rep 2 2 2 2

(4)

donde:

u(M):

Incertidumbre asociada a la determinacin de la masa aparente de agua contenida o entregada, en g

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u(A): Incertidumbre de la densidad del agua, en g/cm3 u(a ): Incertidumbre de la densidad del aire, en g/cm3 u(B): Incertidumbre de la densidad de las pesas usadas en la calibracin de la balanza, en g/cm3 u(): Incertidumbre del coeficiente de dilatacin cbico, en 1/C u(tr): Incertidumbre de la temperatura del recipiente, en C u(Crep): Incertidumbre por repetibilidad del proceso de calibracin, en cm3 u(Cres): Incertidumbre por resolucin en el ajuste del menisco, en cm3 Derivando parcialmente la ecuacin 1, respecto a cada una de las variables se obtienen los coeficientes de sensibilidad siguientes:
V 20 M
V 20

1 = a A

V 20 a [1 (t r 20 )] = M 1 B
1 a B V 20 [1 (t r 20 )] = A a
1 1 1 [1 (t r 20 )] = V 20 2 ( ) a B a A a A

(5)

1 = M ( )2 A a A

(6)

V 20 a

B a 1 = M + ( ) B A a B

(7)

V 20

a = M 1 A a 2 B B
1 = M a A

V 20 a [1 (t 20 )] = r ( B a ) B

(8)

V 20

V ( t r 20 ) 1 a (t r 20 ) = 20 B 1 ( t r 20 )

(9)

V 20 tr

1 = M a A

( 1 a B

)=

V 20 1 ( t r 20 )

(10)

C rep

V 20

=1

(11)

C res

V 20

=1

(12)

7.2.4. Incertidumbres de las variables de influencia. 7.2.4.1 Incertidumbre de la masa de agua, M. Esta incertidumbre tiene una forma de evaluacin tipo B y considera la incertidumbre del recipiente vaco y lleno, en cada una de stas debe considerarse contribuciones por:

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resolucin, u(R), calibracin, u(C), Excentricidad, u(E)

La combinacin de estas contribuciones para el recipiente vaco y lleno permitir calcular la incertidumbre de la masa de agua. Ejemplo:
M = M 2 M1 u ( M 1 ) = u ( R ) 2 + u (C ) 2 + u ( E ) 2 u ( M ) = (1 u ( M 2 )) 2 + ( 1 u ( M 1 )) 2

(13)

7.2.4.2 Incertidumbre de la densidad del agua, A. Evaluacin tipo B, compuesta de la contribucin de la incertidumbre del modelo matemtico utilizado para calcular la densidad del agua y de la incertidumbre de la temperatura del agua. La incertidumbre de la temperatura del agua tiene contribuciones por calibracin, gradientes y resolucin; la contribucin debida a los gradientes trmicos se incluye debido a que la temperatura se mide en un punto especfico del recipiente contenedor, y que adems se considera que la temperatura de ste es la misma que la temperatura del agua contenida en el recipiente a calibrar. Ejemplo. La incertidumbre de la densidad del agua u(A )

u ( A ) = A u (t A ) + A u (C m A ) t A C m
donde:

(14)

El coeficiente de sensibilidad de la temperatura respecto de la densidad del agua se obtiene del modelo presentado en la ec. (2)
2 2 2 (t A a1 ) (t A + a 2 ) (t A a1 ) (t A + a 2 ) A a5 (t A a1 ) = (t A + a 4 ) T A a3 (t A + a 4 ) (t A + a 4 )2

(15)

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La incertidumbre estndar de la temperatura del agua se calcula empleando la siguiente expresin,

t 2 u (t A ) = + u ( R) 2 + (u (C ) ) 12
donde:

(16)

t: u(R): u(C): u(CmA):

Gradiente de temperatura Resolucin del termmetro utilizado en la medicin de temperatura del agua. Incertidumbre estndar del termmetro, informada en el certificado de calibracin representa la incertidumbre estndar asociada al modelo matemtico empleado. En la referencia [20] se establece un valor de 8,310-7 g/cm3, con un factor de cobertura k = 2.

7.2.4.3 Incertidumbre de la densidad del aire, a. Evaluacin tipo B que tiene por contribuciones la incertidumbre del modelo matemtico usado para el clculo de la misma, la incertidumbre en las mediciones de temperatura del aire, humedad del aire y la presin atmosfrica. En la estimacin de la incertidumbre de cada una de ellas debe considerarse contribuciones por calibracin, gradiente y resolucin. 7.2.4.4 Incertidumbre de la densidad de las pesas usadas en la calibracin de la balanza, B. Evaluacin tipo B, que de preferencia debe ser consultada con el laboratorio que da el servicio de calibracin de la balanza; en todo caso un valor aceptable segn la OIML R111 es de 3 % del valor de densidad de la masa usada, con una distribucin rectangular. Esta contribucin puede omitirse cuando el mtodo de pesado es por lectura directa y la balanza esta calibrada en masa convencional. 7.2.4.5 Incertidumbre de la temperatura del recipiente, tr. Evaluacin tipo B, en la cual deben incluirse contribuciones por calibracin, gradiente y resolucin. Se considera que la temperatura del recipiente es la misma que la temperatura del agua; sin embargo, en la estimacin de la incertidumbre por gradiente deben tomarse en cuenta los siguientes aspectos:

1 la temperatura que se le asigna al recipiente bajo calibracin es la temperatura del agua y sta en muchos casos se mide en el recipiente contenedor donde se almacena el agua que es usada para realizar la calibracin y 2 la temperatura del aire en el laboratorio no es la misma que la del agua. Por lo que a pesar de que el valor de temperatura del agua y del recipiente bajo calibracin puede ser la misma, su incertidumbre no lo es.
7.2.4.6 Incertidumbre del coeficiente de dilatacin cbica, . Evaluacin tipo B, que generalmente se toma de la informacin del fabricante del recipiente, una incertidumbre

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aceptable en este tipo de coeficientes es considerar una variacin del 10 % del valor del coeficiente con una distribucin rectangular. Ejemplo. Incertidumbre del coeficiente de dilatacin cbica
u ( ) =

0,2
12

0,000002 = 2,9 10 6 . 12

En la siguiente tabla se presentan los coeficientes de dilatacin cbica para diferentes materiales:

Material Vidrio boro-silicato Vidrio soda lime Plstico (polipropileno) Acero inoxidable Acero al Carbn

1 10-5 2,5 10-5 2,4 10-4 4 ,77 10-5 3,3 10-5

/(1/C)

7.2.4.7 Incertidumbre por resolucin en el ajuste del menisco, Cres. Evaluacin tipo B, esta incertidumbre tiene su origen al ajustar el menisco en la marca de aforo. El valor que toma esta variable aleatoria es cero y su incertidumbre estndar se evaluar atribuyndole una forma de distribucin uniforme. Los lmites superior e inferior de la distribucin uniforme dependen de las caractersticas geomtricas del cuello. Ejemplo.
Tabla 4 Estimacin por resolucin en el ajuste del menisco.

Error en el ajuste mm 0,05 0,1 0,2 0,05 0,1 0,2

Dimetro del cuello mm 13 13 13 1 1 1

u(Cres ) cm3 0,003 8 0,007 6 0,01500 0,000 022 0,000 045 0,000 090

7.4.2.8 Incertidumbre por repetibilidad del proceso de calibracin Crep. El valor que toma esta variable aleatoria es cero, y la incertidumbre tiene una forma de evaluacin tipo A; su incertidumbre estndar se estima en base a los volmenes a 20 C calculados en cada una de las pruebas realizadas en el proceso de calibracin del recipiente, para ello debe calcularse la

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desviacin estndar de los volmenes referidos a 20 C y tener en cuenta el nmero de mediciones realizadas de acuerdo con la siguiente ecuacin.

u (Crep ) =
Donde:

s n

(17)

s: n:

desviacin estndar de las mediciones. nmero de mediciones realizadas.

7.2.4.9 Grados de libertad. Los grados de libertad asociados a cada una de las fuentes de incertidumbre se muestran en la tabla 5. El nmero efectivo de grados de libertad se calcula segn la ecuacin de Welch-Satterhwaite:

uc4 (V20 ) vef = N 4 ui (V20 ) v i =1

u (V20 ) 4 u (Crep ) u(a ) u (C res ) u( A ) u( B ) u (t ) u(M ) u ( ) + + + + + r + + vM v A v a v B v vtr vCres n 1
4 4 4 4 4 4 4

(18)

vef =

(19)
4

donde:

u(V20): es la incertidumbre estndar combinada del mensurando V20, calculada con la ecuacin (1) u (xi): vi :
es la contribucin a la incertidumbre de cada una de las variables de entrada son los grados de libertad asociados a cada una de las variables de entrada, mostrados en la tabla 5.

Tabla 5. Grados de libertad asociados con las principales fuentes de incertidumbres que intervienen en la estimacin de incertidumbre para recipientes volumtricos

Fuente Repetibilidad Resolucin de la balanza

Grados de libertad

n-1 100

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Calibracin de la balanza Densidad del agua Densidad del aire Densidad de las pesas de la balanza Coeficiente de dilatacin cbica Resolucin del termmetro Calibracin del termmetro Temperatura del recipiente

50 100 100 100 100 100 50 100

7.2.4.10 Incertidumbre expandida, informe del resultado. La incertidumbre expandida se calcula con la siguiente ecuacin:

U (V20 ) = u (V20 ) t 95,45 ,ef

(20)

donde t95,45, vef es el factor derivado de la distribucin t de Student, con un nivel de confianza de 95,45% y los grados efectivos de libertad, obtenidos para V20. Nota: El uso de la t de Student con el nmero efectivo de grados de libertad produce resultados significativamente distintos a cuando se usa simplemente el factor k = 2, cuando la contribucin por repetibilidad es grande en comparacin a las dems fuentes de incertidumbre, y el nmero de lecturas es pequeo.

8.

VALIDACIN DE MTODOS DE MEDICIN

Deben indicarse los mtodos de medicin que es necesario validar para asegurar que: a) la trazabilidad de las mediciones se logra y se mantiene; y, b) que el valor de la incertidumbre de la medicin es vlido. Cuando se realicen mediciones que se desvan de los requisitos inscritos en una Gua Tcnica, deben identificarse y validarse los aspectos que puedan influir sobre la trazabilidad y la incertidumbre de las mediciones. Algunas modalidades de validacin estn expuestas en la seccin 5.4.5 de la referencia [2].

9.

BUENAS PRCTICAS DE MEDICIN

9.1 Condiciones de medicin y calibracin.

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Las mismas fuentes de error son inherentes en la calibracin y en el uso de los recipientes volumtricos. Los recipientes debern utilizarse de la misma forma en la que se calibraron, esto es para contener o para entregar. Los factores que afectan la exactitud volumtrica de los recipientes son los siguientes: 1. 2. 3. 4. Temperatura Equipo e instrumentos de medicin Limpieza del material volumtrico Lectura y ajuste del menisco

9.2 Temperatura

La capacidad de un recipiente volumtrico vara con la temperatura. Por este motivo es importante equilibrar el lquido de prueba y el recipiente a la temperatura de referencia antes de su calibracin. Se considera una buena prctica atemperar adems del lquido y el recipiente, todo el equipo y material que se usar, dejndose por lo menos 12 horas en el laboratorio donde se realizar la calibracin. El laboratorio deber observar la estabilidad de temperatura adecuada, de acuerdo al recipiente que se va a calibrar (ver 4.4.6). La variacin del volumen del recipiente depende tambin del coeficiente de dilatacin cbica del material (plstico, vidrio o metal) del que est fabricado.
9.3 Instrumentos de medicin

La balanza, los termmetros, el higrmetro y el barmetro, son instrumentos indispensables en la calibracin de los recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico. Todos los instrumentos que se utilizan deben estar calibrados para garantizar su trazabilidad conforme a la poltica de trazabilidad de ema y contar con un documento que lo demuestre. Adems debern contar con un programa de verificacin peridica que permita comprobar que los valores de calibracin se mantienen. Los intervalos de verificacin van a depender de la frecuencia y uso de los instrumentos, se sugiere que sean cada tres meses por lo menos.
9.4 Limpieza del material volumtrico

Se debe asegurar que las superficies internas de los recipientes volumtricos estn suficientemente limpias antes de ser calibrados, ya que cualquier superficie contaminada afecta el humedecimiento, la entrega caracterstica y la definicin del menisco. Para tener la seguridad de que un recipiente de vidrio est adecuadamente limpio, ste deber observarse durante el llenado: la superficie del vidrio deber permanecer uniformemente hmeda y el menisco se observa sin deformacin o distorsiones en las orillas. Si las paredes del recipiente no estn suficientemente limpias despus del procedimiento de limpieza general, se recomienda continuar la limpieza con mezcla de peroxidisulfato de amonio.

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Esta mezcla requiere una manipulacin muy cuidadosa, por lo que se debe trabajar en campana de extraccin usando careta protectora y guantes durante su uso y preparacin. El material limpio se guarda invertido sobre papel secante. Los recipientes metlicos se lavan con agua y un desengrasante, asegurndose que en la superficie no quede suciedad o residuos. Para las micro-pipetas se utilizan puntas desechables que no requieren limpieza. Las puntas de pipeta deben usarse una sola vez, de lo contrario no se garantiza que conserven sus propiedades metrolgicas.
9.5 Lectura y ajuste del menisco

La mayor fuente de error experimental asociada con la determinacin del volumen es el ajuste del menisco, el cual depende del cuidado del observador y de la seccin transversal del cuello donde se localiza el menisco. Al hacer el ajuste del menisco, el utensilio o recipiente deber colocarse frente una fuente de luz. Si se coloca un material oscuro por detrs del recipiente y aproximadamente 1 mm abajo del menisco, se observa el punto ms bajo del menisco como un perfil oscuro y claramente visible contra la luz de fondo. En algunos recipientes las lneas son muy cortas, de solo una cuarta parte de la circunferencia del cuello, bajo estas circunstancias, es necesario que el operador dirija su vista de acuerdo a su mejor estimacin del plano horizontal de la lnea graduada. Para disminuir el error en la transferencia del volumen, es importante que se use el mismo criterio de lectura de menisco durante la calibracin y durante el uso del recipiente.

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10.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Normas nacionales [1] NMX-Z-055:1996 IMNC Metrologa Vocabulario de trminos fundamentales y generales; equivalente al documento International Vocabulary of Basic and General Terms in Metrology, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1993. [2] NMX-EC-17025-IMNC-2006 Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y de calibracin. [3] NOM- 008-SCFI Sistema General de Unidades de Medida. [4] NMX-CC-10012-IMNC-2003 Sistema de gestin de las mediciones Requisitos para procesos de medicin y equipos de medicin. [5] NMX-CH-140-IMNC-2002 Gua para la expresin de la incertidumbre de las mediciones; equivalente al documento Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1995. [6] NMX-CH-20461-2005 Directrices para la determinacin de la incertidumbre para mediciones de volumen usando el mtodo gravimtrico. Normas internacionales [7] ISO/FDIS 8655-6, 2001 Piston-operated volumetric apparatus- Part 6: Gravimetric test methods ISO TC 48/SC 1 [8] ISO 3696 Water for analytical laboratory use Specification and test methods (1987) [9] ISO/FDIS 8655-2, 2001 Piston-operated volumetric apparatus- Part 2: Piston pipettes ISO TC 48/SC 1 [10] ISO 4787 1984 Laboratory glassware -- Volumetric glassware -- Methods for use and testing of capacity [11] ISO/TR 20461:2000 Determination of uncertainty for volume measurements made using the gravimetric method. Documentos de consulta. [12] P. Bedson y M. Sargent, The development and application of guidance on equipment qualification of analytical instruments. UK Laboratory of the Government Chemist, 1996. [13] Trazabilidad de las mediciones, Poltica, MP-CA006, ema. [14] Mutual recognition of national measurement standards and of calibration and measurement certificates issued by national metrology institutes Paris, 14 October 1999, BIPM. Tambin en http://www.bipm.fr/en/convention/mra [15] Incertidumbre de mediciones, Poltica, MP-CA005, ema. [16] Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement. Supplement 1. Numerical Methods for the Propagation of Distributions. Preparado por miembros de JCGM/WG1/SC1, Diciembre 2002. [17] Mtodos analticos adecuados a su propsito. Gua de laboratorio para validacin de mtodos y tpicos relacionados. CNM-MRD-PT-030 [18] L. O. Santiago y M. E. Guardado, Estimacin de la incertidumbre en la determinacin de la densidad del aire, www.cenam.mx, 2002.

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[19] S. Trujillo y R. Arias, Incertidumbre en la calibracin de un matraz volumtrico, www.cenam.mx, 2002. [20] M. Tanaka, G. Girard, R. Davis, A Peuto, and N. Bignell Recommended tables for the density of water between 0 C and 40 C based on recent experimental report. [21] W. Schmid y R. Lazos, Gua para estimar la incertidumbre de la medicin, www.cenam.mx, 2000.

ANEXOS

A. Ejemplo de presupuesto de incertidumbre en la determinacin del volumen de un recipiente de 100 mL. B. Documentacin de la trazabilidad de las mediciones realizadas con una medida volumtrica que ha sido calibrada por el mtodo gravimtrico, donde se muestra la trazabilidad hasta el patrn internacional de masas mantenido en el BIPM.

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Anexo A. Tabla 3. Ejemplo del presupuesto de incertidumbre en la determinacin del volumen de un recipiente de 100 mL
EVALUACION DE INCERTIDUMBRE No. Magnitud de entrada X i Fuente de incertidumbre Volumen calibrado a 20 C Masa de agua Lectura recipiente lleno Resolucin 1,2 Lectura recipiente vacio Resolucin 1,3 Correccin lectura recipien Calibracin Exactitud y repetibilidad Calibracin Excentricidad 1,4 Correccin lectura recipien Calibracin: exactitud y repetibilidad Calibracin: excentricidad 2 2,1 2,2 Densidad del aire Ecuacin Temperatura Calibracin Gradiente Resolucin 2,3 Humedad Calibracin Gradiente Resolucin 2,4 Presin Calibracin Gradiente Resolucin 3 3,1 Temperatura Calibracin Gradiente Resolucin Densidad del agua Ecuacin 20,000 Certificado Mediciones Instrumento 0,998204 Referencia [20] 814,1 Certificado Mediciones Instrumento 34 Certificado Mediciones Instrumento 20,0 Certificado Mediciones Instrumento 0,000964 OIML R111-1 0,00008 Certificado Certificado g g g/cm g/cm C C C C % % % % hPa hPa hPa hPa g/cm g/cm C C C C 0,00000083 normal, k=2 0,019 normal, k=2 0,05 Rectangular 0,01 Rectangular 4,15E-07 9,50E-03 1,44E-02 2,89E-03 cm/C cm/C cm/C -1,0E+02 2,1E-02 2,1E-02 2,1E-02 -4,1E-05 2,0E-04 3,0E-04 6,0E-05 1,720E-09 3,843E-08 8,871E-08 3,548E-09 100 50 100 100 3,0E-20 3,0E-17 7,9E-17 1,3E-19 0,035 normal, k=2 1 Rectangular 0,01 Rectangular 1,75E-02 2,89E-01 2,89E-03 cm/hPa cm/hPa cm/hPa 1,0E-04 1,0E-04 1,0E-04 1,8E-06 3,0E-05 3,0E-07 3,311E-12 9,009E-10 9,009E-14 50 100 100 2,2E-25 8,1E-21 8,1E-29 0,7 normal, k=2 5 Rectangular 0,1 Rectangular 3,50E-01 1,44E+00 2,89E-02 cm/% cm/% cm/% -8,9E-06 -8,9E-06 -8,9E-06 -3,1E-06 -1,3E-05 -2,6E-07 9,657E-12 1,642E-10 6,570E-14 50 100 100 1,9E-24 2,7E-22 4,3E-29 0,2 normal, k=2 0,5 Rectangular 0,1 Rectangular 1,00E-01 1,44E-01 2,89E-02 cm/C cm/C cm/C -3,1E-04 -3,1E-04 -3,1E-04 -3,1E-05 -4,5E-05 -9,0E-06 9,827E-10 2,047E-09 8,189E-11 50 100 100 1,9E-20 4,2E-20 6,7E-23 2,00E-07 normal, k=2 1,00E-07 g/(g/cm) 87,5 8,7E-06 7,651E-11 100 5,9E-23 0,00013 normal, k=2 0,00005 Rectangular 6,50E-05 1,44E-05 cm/g cm/g -1,00 -1,00 -6,5E-05 -1,4E-05 4,247E-09 2,094E-10 50 50 3,6E-19 8,8E-22 0,00012 Certificado Certificado g g 0,00016 normal, k=2 0,00005 Rectangular 8,00E-05 1,44E-05 cm/g cm/g 1,00 1,00 8,0E-05 1,4E-05 6,434E-09 2,094E-10 50 50 8,3E-19 8,8E-22 61,3848725 Balanza g 0,00001 Rectangular 2,89E-06 cm/g -1,00 -2,9E-06 8,377E-12 100 7,0E-25 Valor estimado xi 99,6508 99,3880 160,7728 Balanza g 0,00001 Rectangular 2,89E-06 cm/g 1,00 2,9E-06 8,377E-12 100 7,0E-25 Fuente de Informacin mL g Incertidumbre original Tipo de distribucin Incertidumbre estandar u(x i ) Coef. de sensibilidad c i contribucin u i (y) ml contribucin u i (y)^2 Grados de libertad v

i4

0 1 1,1

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No.

Magnitud de entrada X i Fuente de incertidumbre Den. Masas Temperatura dispositivo Calibracin Gradiente entre Tagua y T aire Resolucin

Valor estimado xi

Fuente de Informacin OIML R111-1, 8 tabla B.7

EVALUACION DE INCERTIDUMBRE Incertidumbre Tipo de Incertidumbre original distribucin estandar u(x i ) g/cm C 1,7 Normal, k=2, % 6,80E-02

Coef. de sensibilidad c i cm/(g/cm) 1,5E-03

contribucin ml 1,0E-04

contribucin u i (y)^2 1,046E-08

Grados de libertad v 100

i4
1,1E-18

4 5

20,300 Certificado Mediciones Instrumento Informacin 0,0000099 Fabricante Tabla C.2 de NOM-BB-86 Mediciones

C C C 1/C cm cm cm

0,019 normal, k=2 0,5 Rectangular 0,01 Rectangular 1,98E-06 Rectangular 0,015 Rectangular 0,009 tipo A tipo B

9,50E-03 1,44E-01 2,89E-03 5,72E-07 4,33E-03 2,85E-03

cm C cm C cm C cm /C cm cm cm

-9,87E-04 -9,87E-04 -9,87E-04 -2,99E+01 1,00E+00 1,00E+00

-9,4E-06 -1,4E-04 -2,8E-06 -1,7E-05 0,0043 0,0028 0,005 67 2,0

8,784E-11 2,028E-08 8,111E-12 2,920E-10 1,875E-05

50 100 100 100 100 9

1,5E-22 4,1E-18 6,6E-25 8,5E-22 3,5E-12 7,3E-12

6 7 9

Coef. de dilatacin cbica Ajuste de menisco Incertidumbre estndar tipo A, ml Incertidumbre estndar combinada Grados efectivos de libertad t student al 95,45 % Incertidumbre expandida Incertidumbre expandida

cm %

tipo B tipo B

cm %

0,011 0,011

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Anexo B. Documentacin de la trazabilidad de las mediciones realizadas con una medida volumtrica que ha sido calibrada por el mtodo gravimtrico, donde se muestra la trazabilidad hasta el patrn internacional de masas mantenido en el BIPM.
B I P M
Unidad(es) del SI K PATRON INTERNACIONAL
(0 g)

PATRON NACIONAL Punto triple del agua y punto de solidificacin del zinc segn ITS-90 U = (0,05 a 0,4) mK

PATRON NACIONAL
Prototipo No. 21 U = 2,3 g

C E N A M

PATRON DE TRANSFERENCIA
LPN-00-06 U = 31 g

PATRON DE TRABAJO
LPR-00-06 U = 125 g

PATRON DE TRABAJO

L A B O R A T O R I O

S E C U N D A R I O

TEMPERATURA U = 0,15 C

LABRATORIIO SECUNDARIO
PESAS CLASE E2 E INFERIORES U 1/3 emt

PROCEDIMIENTO DE CALIBRACION BALANZA

DENSIDAD DEL AGUA U = 610-5 g/cm3

INSTRUMENTO PARA PESAR

1/10 DE LA TOLERANCIA DEL INSTRUMENTO METODO GRAVIMETRICO

MEDIDA VOLUMETRICA
U = 0,02 % DEL VOLUMEN

C L I E N T E

MEDICIONES CON MEDIDAS VOLUMETRICAS:

Pipetas de Pistn, Matraces volumtricos, Pipetas, Buretas, Jarras Patrn.
(incertidumbre: depende del volumen que se calibra)

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IDENTIFICACIN DE CAMBIOS INCISO Todos 7.2.1 Todos Observaciones: PGINA Todas 20 Todas CAMBIO(S) Se hicieron correcciones de carcter tipogrfico, de gramtica, cambios en definiciones de incertidumbres tpicas de medicin de volumen. Se incluy la ecuacin para el clculo de la densidad del agua segn Tanaka. Se revis el ejemplo de documentacin de trazabilidad y los modelos matemticos.

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