By DW&LDJ2006

UJIAN I KIMIA ORGANIK FARMASI (KI2051) 16 OKTOBER 2006 (120 MENIT)

Jawablah setiap petanyaan berikut dengan singkat dan jelas. Jangan lupa tuliskan nama dan NIM Anda di setiap lembar jawaban (TOTAL NILAI: 200) 1. Gambarkan struktur Lewis senyawa berikut, tuliskan hibridisasi masing-masing atom dalam strukturnya (apakah sp3, sp2 atau sp) dan tuliskan muatan formal masing-masing atom dan total dalam senyawanya (@ nilai: 5) 0 H 0 0 H H 0 0 0 0 sp2 0 sp2 C H C N 3 sp C C C sp sp 0 0 0 sp 0 H H H 0 Muatan Formal Total = 0 Muatan Formal Total = 0 a. CH2CCH2 b. CH3CN 0 0 0 H H
0
H N

0
3

0
C H

H C H

sp

H sp3

0
H

0
O

0
H

sp3

sp3

2.

0 0 Muatan Formal Total = 0 Muatan Formal Total = 0 d. CH4O c. CH5N Gambarkan semua struktur isomer dari senyawa dengan rumus molekul C4H10O beserta tata nama IUPAC-nya (ada 7 kemungkinan, @ nilai: 5).
OH CH3 H3C O H2 C O H2 C CH3 H3C H2 C C H CH3 H3C CH3 C CH3

etoksietana
CH3 H3C H2 C H2 C H2 C H2 C O H2 C CH3 H3C OH CH3 C H

butan-2-ol atau 2-butanol

H2 C

H3C

C H

2-metoksipropana
H3C

1-metoksipropana

OH OH 2-metilpropan-2-ol atau

butan-1-ol atau 1-butanol atau n-butanol

2-metilpropan-1-ol

tert-butanol

3.

a. Urutkan besarnya titik didih dari senyawa-senyawa berikut dan jelaskan alasan Anda (nilai: 5):
H3C HO CH3 H3C CH H3C CH3 H3C H3C CH C H2 CH3 H3C C CH3 CH3 H C H2 C CH3 H3C H2 C H2 C CH3

By DW&LDJ2006

H3C HO

H C

H2 C

H3C CH3 > H3C CH C H2

CH3

CH3

>
H3C C CH3

> H3C
CH3

H2 C

H2 C

CH3 >

H3C CH H3C CH3

Makin tinggi titik didihnya

2-butanol paling tinggi titik didihnya karena adanya ikatan hidrogen; isobutana (2metilbutana) lebih tinggi titik didihnya daripada 2,2-dimetilpropana, begitu pula n-butana lebih tinggi titik didihnya daripada isopropana (2-metil propana), karena semakin adanya percabangan yang lebih banyak untuk alkana dengan jumlah atom C sama akan menurunkan titik didihnya; titik didih 2,2-dimetilpropana lebih tinggi daripada n-butana dan isopropana karena jumlah atom C dalam strukturnya lebih banyak (bertambahnya jumlah atom C atau gugus alkil akan menaikkan titik didih senyawa). b. Urutkan kelarutan senyawa-senyawa berikut dalam air dan jelaskan alasan Anda (nilai 5): a > c > d > b; a paling larut dalam air karena adanya ikatan hidrogen dengan air; c kurang
a. CH3 CH2 OH b. CH3 CH2 CH2 Cl c. CH3 CH2 CH2 CH2 OH d. CH3 CH2 O CH2 CH3

larut dalam air daripada a karena gugus alkil yang lebih panjang dan lebih tidak polar daripada a; eter d tak larut dalam air karena tak polar dan tak ada ikatan hidrogen seperti yang terjadi pada a dan c, namun masih ada interaksi induktif van der Waals antara atom O eter dengan H pada air sehingga relatif lebih besar kelarutannya daripada senyawa alkil halida b; alkil halida b paling tak larut dalam air karena bersifat tak polar dan secara umum alkil halida bersifat tak larut dalam air. 4. Gambarkan diagram energi dan proyeksi Newman semua konformasi yang mungkin pada diagram energi tersebut untuk rotasi ikatan C2 C3 pada senyawa: 2-metilbutana (nilai: 10) I
CH3 H H H CH3 CH3
H CH3 H

II
H CH3 CH3
H

III
CH3

CH3

CH3

Ada 2 konformasi staggered dan 1 konformasi eclipsed. Konformasi III memiliki energi tertinggi (karena eclipsed, ada tolakan elektrostatik antargugus yang saling berhimpit), konformasi I memiliki energi tertinggi berikutnya (staggered tapi dua gugs CH3 berada pada posisi berdekatan) setelah III, dan yang paling rendah energinya adalah konformasi II (gugus CH3 berada pada posisi anti satu sama lain, saling berjauhan). Diagram energi dapat dilihat pada gambar berikut.

By DW&LDJ2006

CH3 H H CH3 CH3

CH3

CH3 H3C H H H CH3

Energi (kJ/mol
H3C CH3 H CH3 H

H H H

CH3 CH3

H CH3 CH3 CH3 H

H CH3 H CH3

H3C CH3 H CH3 H

H H3C

0 5.

60

120

180

240

300

360

Gambarkan struktur konformasi paling stabil dari senyawa-senyawa berikut dan jelaskan alasan Anda dalam pemilihan konformasi paling stabil tersebut (@ nilai: 5) a. cis-1-isopropil-2-metilsikloheksana: gugus isopropil terletak pada ekuatorial sehingga konformasi senyawa ini lebih stabil karena gugus isopropil adalah gugus yang cukup meruah. H H CH3 b. trans-1,4-dimetilsikloheksana: gugus-gugus metil semua terletak pada posisi ekuatorial sehingga konformasi ini stabil.
H CH3

IsoPro

CH3 H

6.

Klorinasi alkana sangat berguna karena dapat mengaktifkan alkana dan menghasilkan berbagai produk. Gambarkan struktur dan berikan nama IUPAC-nya untuk semua produk yang terbentuk dalam reaksi klorinasi n-butana (reagen: Cl2/cahaya) (nilai: 15)

By DW&LDJ2006

Cl Cl

Cl

Cl Cl Cl Cl

Cl Cl

Cl

1,1-diklorobutana

1,2-diklorobutana

1,3-diklorobutana

2,2-diklorobutana

2,3-diklorobutana

7.

Jelaskan tipe reaksi berikut (SN1, SN2, E1, E2, adisi (Markovnikov atau anti Markovnikov)), gambarkan struktur produk dan stereokimianya (jika ada) serta nama IUPAC produk untuk reaksi-reaksi berikut (@ nilai: 5): Br Br H H a. Br
2

CH3

CH3

CCl4
Br Br

(2S, 3S)2,3-dibromobutana (2R, 3R) 2,3-dibromobutana Reaksi Adisi anti (produk: Markovnikov)

b.

CH3
CH3 CH3 CH CH CH2 HBr

H3C

H2 C

C Br

CH3

CH3

2-bromo-2-metilbutana Reakdi Adisi (produk: Markovnikov) terjadi hydride shift

H K OtBu

c.

Br

CH3 CH2 CH CH2 (1-butena) + 2-butena

CH2CH3

Reaksi E1 (-OtBu= tert-butoksida mengambil H pada C no. 2) d.

C2H5

C2H5

H2 Pt

CH3

CH3

(3R, 4S)- dimetilheksana

(3S, 4R)-dimetilheksana

Reaksi Adisi syn

e.
CH3Br

CH3NH2 (metilamina) Reaksi SN2 (reaksi terjadi pada suatu C primer)

NH3

By DW&LDJ2006

f.
Br

CH3 CH2CH3 CHCH3 CH3 H2O 25

CH3 HO HC CH3 CH2CH3 CH3 H3CH2C

CH3 OH HC CH3 CH3

(S)-2,3-dimetilpentan-3-ol

(R)-2,3-dimetilpentan-3-ol

Reaksi SN1(karena terjadi pada C tersier), produk rasemat

OCH3 OH

g.
H2C

O CH CH3

NaOCH 3 CH3OH

H2C

C H

CH3

(R)-1-metoksipropan-2-ol Reaksi serupa SN2 (pembukaan cincin epoksida

HI

h.
O CH2 CH3

reflux

OH

+ CH3-CH 2-I

Fenol + etiliodida (iodoetana) Reaksi SN2 (terjadi pada C primer) i.

H
OH

CH3Br H

NaOH / H2O 20C

A
H

CH3

T-but-O / t-but-OH 50C

(1R,2S)-2-metilsikloheksanol, Reaksi SN2 (produk inversi konfigurasi)

B
CH3 H

(S)-3-metilsikloheks-1-ena, Reaksi E2 (-O-t-Bu mengambil H pada C6, lalu langsung mengeliminasi Br)

By DW&LDJ2006

j.
CH3-CH2-CH 2-Cl KOH(alc) heat
CH3 CH CH2

1. (BH3)2 2. H2O2 / OHCH3 CH2 CH2 OH

C (1-propena), Reaksi E2

D (1-propanol, Reaksi adisi elektrofilik (Produk: Anti Markovnikov)

8.

Untuk reaksi berikut, gambarkan struktur senyawa reaktan berdasarkan rumus molekul yang diberikan dan produk yang dihasilkan (@ nilai: 5): a.
C 8H12 1. O 3 2. Zn / H2O / H +
O CH 3 O HC CH CH

CH3

3,6-dimetilsikloheksa-1,4-diena

CH3

O
b.

O HC

O CH2 CH

C9H16

O3

Zn/H2O/H+

2 CH3 C CH3 +

2,6-dimetilhepta-2,5-diena

9.

Tunjukkan bagaimana cara Anda membuat senyawa-senyawa berikut menggunakan toluen, benzen, asam karboksilat, alkil halida dan reagen lain apapun yang Anda butuhkan. Tunjukkan pula struktur resonansi yang terjadi (jika ada) pada senyawa-senyawa tersebut (@ nilai: 10).
H3C C O Cl

a.

a. klorinasi benzen menggunakan reagen Cl2 dan FeCl3; b. mengubah asam asetat menjadi asetil klorida menggunakan SOCl2; c. menggunakan reaksi asilasi Friedel-Crafts untuk memasukkan gugus asetil ke dalam klorobenzen (murnikan produk untuk memisahkan produk orto).

By DW&LDJ2006

Cl

Cl2 FeCl3
O O Cl

+ FeCl3
O

SOCl2
C H3C OH H3C C Cl

CH3 Cl Cl

Cl

Cl

CH3

=
O CH3

CH3 Cl

CH3

CH3 Cl Cl

O O CH3 CH3

b.
NH2

Br

a. buat nitrobenzen dari benzen dengan reagen HNO3 dan H2SO4; b. tambahkan gugus Br pada posisi meta menggunakan reagen Br2 dan FeBr3; c. reduksi gugus NO2 menjadi NH2 menggunakan reagen Sn atau Zn dalam HCl
NO2 NO2 NH2

HNO3 H2SO4

Br2 FeBr3

Sn atau Zn dalam HCl

Br NH2 NH2 NH2

Br NH2 NH2

Br

Br

Br

Br

By DW&LDJ2006

c.

OH C O

N O O

a. oksidasi toluen menjadi asam benzoat menggunakan KMnO4; b. tambahkan gugus NO2 menggunakan HNO3 dalam H2SO4
O CH3 O

KMnO4

OH

HNO3 H2SO4

OH

HO O

HO HO O O
-

HO

NO2 HO O
-

HO O
-

HO OO

N+
-

O
-

N+ O

O
-

N+ O

O
-

N+ O

O
-

N+ O

O
-

N+ O

O
-

N+ O

Selamat Bekerja