K THI OLYMPIC TRUYN THNG 30/4

LN TH XIII TI THNH PH HU

THI MN HA 10
Thi gian lm bi 180 pht
CHNH THC


Ch : Mi cu hi th sinh lm trn 01 t giy ring bit

Cu I :
I.1 X thuc chu k 4, Y thuc chu k 2 ca bng tun hon cc nguyn t ha hc. I
i
l nng
lng ion ho th i ca mt nguyn t. Thc nghim cho bit t s I
k+1
/ I
k
ca X v Y nh
sau:

k
k
I
I
1 +

1
2
I
I

2
3
I
I

3
4
I
I

4
5
I
I

5
6
I
I

X

1,94 4,31 1,31 1,26 1,30
Y

2,17 1,96 1,35 6,08 1,25

Lp lun xc nh X v Y.
I.2 Phn t CuCl kt tinh di dng lp phng mt tm.
2.1 Hy biu din mng c s ca tinh th ny.
2.2 Tnh s ion Cu
+
v Cl
-
ri suy ra s phn t CuCl cha trong mng c s.
2.3 Xc nh bn knh ion ca Cu
+
.
Cho d
CuCl
= 4,316 g/cm
3
; r
Cl-
= 1,84A
o
; Cu = 63,5; Cl = 35,5. Bit N= 6,023.10
23
.
I.3 Urani phn r phng x thnh radi theo chui sau :
U
238
92

o
Th Pa U Th Ra
|

|

o

o
Vit y cc phn ng ca chui trn.

Cu II:
II.1
Trong bnh chn khng dung tch 500cm
3
cha m gam HgO rn. un nng bnh n 500
0
C xy
ra phn ng:
2HgO(r) 2Hg(k) + O
2
(k)
p sut khi cn bng l 4 atm
1.1 Tnh K
P
ca phn ng
1.2 Tnh khi lng nh nht ca thu ngn oxit cn ly tin hnh th nghim ny.
Cho Hg = 200.
II.2 t chy etan ( C
2
H
6
)

thu sn phm l kh CO
2
v H
2
O ( lng ) 25C.
2.1 Vit phng trnh nhit ho hc ca phn ng xy ra. Hy xc nh nhit hnh thnh etan
v nng lng lin kt C=O. Bit khi t chy 1 mol etan to ra lng nhit l 1560,5KJ. V :



H
ht
( KJ.mol
-1
) Lin kt Nng lng lin kt
( KJ.mol
-1
)
CO
2
-393,5 CC 347
H
2
O (l) -285,8 HC 413
O
2
0

HO 464
O=O 495

2.2 Phn ng c G = -1467,5 ( KJ.mol
-1
). Hy tnh bin thin entropi ca phn ng cho
theo n v J.mol
-1
.K
-1
.
Cu III:
III.1 Thm 1 ml dung dch 0,10 M vo 1ml dung dch
4
NH SCN
3
Fe
+
0,01 M v 1M. C mu
ca phc hay khng? Bit rng mu ch xut hin khi v dung
dch c axit ha s to phc hidroxo ca Fe (III) xy ra khng ng k.
Cho ; (
F

7
2+
FeSCN
13,10
10

=
2+
6
FeSCN
C .10 > M
1
3 eF
3
F
|
1
3
F
|
2
eSCN
10
+
=
,03
| l hng s bn).
III.2 nh gi thnh phn cn bng trong hn hp gm Ag
+
1,0.10
-3
M; 1,0 M v Cu bt.
Cho ; ;
3
NH
0, = =
3 2
7,24
2
Ag(NH )
10 |
+
=
3
2 12
4Cu( NH )4
10 |
+
=
,03
2
0 0
Ag / Ag Cu / Cu
E V; E 337V
+ +
0, 799
( 25
0
C)

Cu IV:
IV.1 Bit th oxi ha kh tiu chun:
E
0

Cu
2+
/Cu
+
= +0,16 V E
0

Fe
3+
/Fe
2+
= +0,77 V E
0

Ag
+
/Ag = +0,8 V
E
0

Cu
+
/Cu = +0,52 V E
0

Fe
2+
/Fe = -0,44 V E
0

I
2
/2I
-
= +0,54 V
Hy cho bit hin tng g xy ra trong cc trng hp sau:
1.1 Cho bt st vo dung dch st (III) sunfat
1.2 Cho bt ng vo dung dch ng (II) sunfat
1.3 Cho dung dch bc nitrat vo dung dch st (II) nitrat
1.4 Cho dung dch st (III) nitrat vo dung dch kali iotua
IV.2 Ho tan 7,82 gam XNO
3
vo nc thu c dung dch A. in phn dung dch A vi in
cc tr
- Nu thi gian in phn l t giy th thu c kim loi ti catot v 0,1792 lt kh (ktc)
ti anot
- Nu thi gian in phn l 2t giy th thu c 0,56 lt kh (ktc)
Xc nh X v tnh thi gian t bit I = 1,93 A.
Cu V:
V.1 t chy hon ton 4,4g sunfua ca kim loi M (cng thc MS) trong oxi d. Cht rn sau
phn ng em ho tan trong 1 lng va dung dch HNO
3
37,8% thy nng phn trm ca
mui trong dung dch thu c l 41,72%. Khi lm lnh dung dch ny th thot ra 8,08g mui
rn. Lc tch mui rn thy nng phn trm ca mui trong dung dch l 34,7%. Xc nh
cng thc mui rn.
V.2 Vit cc phng trnh phn ng xy ra:
2.1 Ion I
-
trong KI b oxi ho thnh I
2
bi FeCl
3
, O
3
; cn I
2
oxi ho c Na
2
S
2
O
3
.
2.2 Ion Br
-
b oxi ho bi H
2
SO
4c
, BrO
3
-
(mi trng axit); cn Br
2
li oxi ho c P thnh
axit tng ng.
2.3 H
2
O
2
b kh NaCrO
2
(trong mi trng baz) v b oxi ho trong dung dch KMnO
4
(trong
mi trng axit).
Hc sinh khng c s dng bng tun hon.
---------- Ht ----------

P N

p n cu 1:
i vi X, t I
2
ln I
3
tng t ngt, vy ion X
2+
c cu hnh ca mt kh him do
:
X l [Ar] 4s
2
( Canxi ) (0,5 )
i vi Y, t I
4
ln I
5
tng t ngt, vy ion Y
4+
c cu hnh ca mt kh him do
:
Y l [He] 2s
2
2p
2
( Cacbon) (0,5 )

I.2 Phn t CuCl kt tinh di dng lp phng mt tm.
2.1 Hy biu din mng c s ca tinh th ny.
2.2 Tnh s ion Cu
+
v Cl
-
ri suy ra s phn t CuCl cha trong mng c s.
2.3 Xc nh bn knh ion ca Cu
+
.
Cho d
CuCl
= 4,316 g/cm
3
; r
Cl-
= 1,84A
o
; Cu = 63,5; Cl = 35,5. Bit N= 6,023.10
23
.
Gii:
I.2.1. (0,5 )


Cl
-

Cu
+

2.2 (0,75 ) V lp phng mt tm nn
Cl
-
8 nh: 1
8
1
8 = ion Cl
-
6 mt: 3
2
1
6 = ion Cl
-
4 ion Cl
-

Cu
+
gia 12 cnh : 3
4
1
12 = ion Cu
+
t m : 1x1=1 ion Cu
+
Vy s phn t trong mng c s l 4Cu
+
+ 4Cl
-
=
4CuCl
4 ion Cu
+

2.3 (0,50 )
V N
M N
d
A
CuCl
.
.
= vi V=a
3
( N: s phn t, a l cnh hnh lp phng)

,
. ,
. , . ,
) , , ( ,
.
.
o
3 24
23
A
CuCl 3
A 4171 5 a
cm 10 965 158
10 023 6 136 4
5 35 5 63 4
N d
M N
a
=
=
+
= =

(0,25 )

Mt khc theo hnh v ta c a= 2r
+
+ 2r
-


o
A
r a
r 86855 , 0
2
84 , 1 . 2 4171 , 5
2
2
=

=

+
(0,25 )

I.3.
U
238
92
+ Th
234
90
He
4
2
0,25
Th
234
90
+ Pa
234
91
e
0
1
0,25
Pa
234
91
+ U
234
92
e
0
1
0,25
+ U
234
92
Th
230
90
He
4
2
0,25

+

Th
230
90
Ra
226
88
He
4
2
0,25

p n cu 2:
1.1 (1 ) 2HgO (r) 2Hg(k) + O
2
(k)
[ ]
0
a mol 0 0
[ ]
cb
a 2x 2x x

2
2
3
2 3
2 1 4 4.4
. 9
3 3 27 27
p Hg O
K P P P P P
| |
= = = = =
|
\ .
, 48
1.2 (1 ) . S mol Hg nh nht khi a = 2x. T cng thc
HgO
4.0, 5
3 0, 0105
0, 082.773
Vay a = 0,021 mol
m 0, 021.216 4, 53
PV
n x
RT
g
= = = =
= =
x

II.2. t chy etan ( C
2
H
6
)

thu sn phm l kh CO
2
v H
2
O ( lng ) 25C.
2.1 Vit phng trnh nhit ho hc ca phn ng xy ra. Hy xc nh nhit
hnh thnh etan v nng lng lin kt C=O. Bit khi t chy 1 mol etan to ra
lng nhit l 1560,5KJ. V :

H
ht
( KJ.mol
-1
) Lin kt Nng lng lin
kt ( KJ.mol
-1
)
CO
2
-393,5 CC 347
H
2
O -285,8 HC 413
O
2
0

HO 464
O=O 495
2.2 Phn ng c G = -1467,5 ( KJ.mol
-1
). Hy tnh bin thin entropi ca
phn ng cho theo n v J.mol
-1
.K
-1
.
Gii:
2.1. C
2
H
6
+

2
7
O
2
2CO
2
+

3H
2
O H = -
1560,5 KJ

( 2C
2
H
6
+

7O
2
4CO
2
+

6H
2
O H = - 3121
KJ )

0,5
H
p
= 4 H
ht
CO
2
+

6 H
ht
H
2
O - 7H
ht
O
2
- 2 H
ht
C
2
H
6

H
ht
C
2
H
6
=
( ) ( ) ( ) | |
2
3121 8 , 285 6 5 , 393 4 +
= - 83,9 ( KJ.mol
-1
)
0,5
H
p
= 2 E
C C
+ 12 E
C H
+ 7E
O=O
- 8 E
C = O
- 12 E
H O

E
C = O
=
( ) | |
8
3121 464 x 12 495 x 7 413 x 12 347 x 2 + +
= 833(
KJ.mol
-1
)
0,5
2.2 AG = AH - TAS
AS =
( |
( )
)|
273 25
5 , 1467 5 , 1560
+

= - 0,312 (kJ.mol
-1
K
-1
) = -312 J.mol
-
1
.K
-1

0,5

p n cu 3:
III.1. Ta c: C <<
3
Fe
+
F
C ( 1)

=
3
FeF
| rt ln.
V vy trong dung dch, Fe
3+
tc dng ht vi F
-
to ra phc .
3
FeF

3+
3
Fe 3F FeF

+
Ban u 0,01 1
Sau phn ng __ 0,97 0,01
0.5
Sau khi trn vi : = 5.10
-3
M;
4
NH SCN
3
FeF
C
F
C

= 0,485M;
2
SCN
C 5.10

= M
FeF
3
Fe
3+
+ 3F
-

10
-13,10

Fe
3+
+ SCN
-
FeSCN
2+
10
+3,03

FeF
3
+ SCN
-
FeSCN
2+
+ 3F
-
K = 10
-10,07
0,5

C 5.10
-3
5.10
-2
0,485
[ ] (5.10
-3
-x) (5.10
-2
-x) x 0,485+3x


3
10,07
3 2
x(0, 485 3x)
10
(5.10 x)(5.10 x)


+

=
0.5
Vi x << 5.10
-3
ta c :
( )
6 13
3
07 10 5
10 x 7 10 x 86 1
485 0
10 x 10 x 25
x


< = = ,
,
,
0,5
Vy mu ca phc khng xut hin, ngha l F
-
che hon ton
Fe
3+

2+
FeSCN
III.2. Cc qu trnh xy ra:
- To phc
2+
3
Ag(NH ) ( )
+
>
Ag
NH
C C
3
Ag
+
+ 2NH
3
Ag(NH
3
)
2
+

7,24
2
10 | =
1,0.10
-3
1,0
__ 1,0-2,0.10
-3
1,0.10
-3
0.5
- Kh
2+
3
Ag(NH ) bi Cu:
2x Ag(NH
3
)
2
+
Ag
+
+ 2NH
3
(1)
1 7
2
10 |

=
,24
2Ag
+
+ Cu 2Ag + Cu
2+
(2)

15,61
0
10 K =
- To phc ca Cu
2+
vi ( )
3
NH
+
>
2
Cu
NH
C C
3
Cu
2+
+ 4NH
3
Cu(NH
3
)
4
2+
(3)
12,03
4
10 | =

T hp (1)(2) v (3):
2Ag(NH
3
)
2
+
+ Cu 2Ag + Cu(NH
3
)
4
2+
; = 10
13,16
0,5
4 0
2
2
K K | | =

. .
1,0.10
-3

----- 5,0.10
-4

TPGH: : 5,0.10
-4
M ;
2
3 4
Cu(NH )
+ 3
3
NH : 1, 0 2.10 1, 0M

~
Cn bng Cu(NH
3
)
4
2+
+ 2Ag 2Ag(NH
3
)
2
+
+ Cu 10
- 13,16

C 5,0.10
-4

[ ] 5,0.10
-4
-x 2x

2
13,16
4
(2x)
10
(5, 0.10 x)

x = 5.10
- 4
2x =
4 23 8 16 13 4
10 x 5 10 10 10 x 5

< =
, ,
. 0,5
Vy: [
+ -8,23 9
3 2
Ag(NH ) ]=2x=10 5, 9.10 M

=

0.5
2+ -4
3 4
[Cu(NH ) ]=5,0.10 M
Mc d Ag
+
tn ti di dng phc
3 2
Ag(NH )
+
nhng vn b Cu kh hon
ton.

p n cu 4:
IV.1.
1.1. V E
0

Fe
3+
/Fe
2+
= +0,77 V > E
0

Fe
2+
/Fe = -0,44 V
Tnh oxi ha: Fe
3+
mnh hn Fe
2+
Tnh kh: Fe mnh hn Fe
2+
Phn ng xy ra
3 2
2 Fe Fe 3 Fe
+ +
+
Dung dch mu vng chuyn sang lc nht (0.5)
1.2. V E
0

Cu
+
/Cu = +0,52 V > E
0

Cu
2+
/Cu
+
= +0,16 V
Tnh oxi ha: Cu
+
mnh hn Cu
2+
Tnh kh: Cu
+
mnh hn Cu

Phn ng xy ra
2
Cu Cu Cu Cu
+ + +
+ +
Do phn ng nghch khng xy ra ngha l cho bt ng vo dung dch
CuSO
4
khng c hin tng g
(0.5)
1.3.V E
0

Ag
+
/Ag = +0,8 V > E
0

Fe
3+
/Fe
2+
= +0,77
Tnh oxi ha: Ag
+
mnh hn Fe
3+
Tnh kh: Fe
2+
mnh hn Ag

Phn ng xy ra
2 3
Fe Ag Fe Ag
+ + +
+ +
Dung dch mu lc nht chuyn sang mu vng (0.5)
1.4. V E
0

Fe
3+
/Fe
2+
= +0,77 V > E
0

I
2
/2I
-
= +0,54 V
Tnh oxi ha: Fe
3+
mnh hn I
2
Tnh kh: I
-
mnh hn Fe
2+
Phn ng xy ra
3 2
2
2I 2Fe I 2Fe
+
+ +
+
Dung dch khng mu chuyn sang mu nu (0.5)
IV.2
in phn dung dch A: (2)
3 3
XNO X NO
+

anot : H
2
O 2e 2H
+
+ O
2

catot : X
+
+ 1e X
ng vi 2t giy, s mol O
2
= 2 x 0,1792/22,4 = 0,008.2 < 0,56/22,4 = 0,025
mol 0,5
Vy catot c kh H
2
thot ra : 0,025 - 0,016 = 0,009 mol
Chng t X
+
b kh ht
catot : X
+
+ 1e X
2H
2
O + 2e 2OH
-
+ H
2

anot : H
2
O 2e 2H
+
+ O
2
0,5
Theo nguyn tc cn bng electron cho nhn 2 in cc:
a + 0,009.2 = 0,008.2.4
(vi a l s mol ca XNO
3
)
a = 0,046
Thay a = 0,046 ta c X = 108 (Ag)
0,5
ng vi thi gian t suy ra s mol electron trao i : 032 0
2
064 0
96500
It 1
,
,
= =

96500.0, 032
t 1600 giy
1, 93
= = 0,5
p n cu 5:
V O
2
d nn M c ho tr cao nht trong oxit
2MS + (2 + n:2)O
2
M
2
O
n
+ 2SO
2

(0,25 )
a 0,5a
M
2
O
n
+ 2nHNO
3
2M(NO
3
)
n
+ n H
2
O (0,25 )
0,5a an a
Khi lng dung dch HNO
3
m = an 63 100 : 37,8 = 500an : 3 (g)
Khi lng dung dch sau phn ng
m = aM + 8an + 500an : 3 (g)
Ta c (aM + 62an) : (aM + 524an: 3) = 0,4172
Nn M = 18,65n (0,50 )
Chn n = 3 Suy ra M = 56 (Fe)
Ta c: a(M+32)= 4,4 Suy ra a = 0,05
khi lng Fe(NO
3
)
3
l
m= 0,05 242 = 12,1(g)
Khi lng dung dch sau khi mui kt tinh :
m
dd
= aM + 524an: 3 8,08 =20,92 (g)
Khi lng Fe(NO
3
)
3
cn li trong dung dch l :
m = 20,92 34,7 : 100 = 7,25924 (g)
Khi lng Fe(NO
3
)
3
kt tinh
m = 12,1 - 7,25924 = 4,84 (g) (0,50 )
t cng thc Fe(NO
3
)
3
. nH
2
O
Suy ra 4,84:242 (242 + 18n) = 8,08 Suy ra n = 9
CT Fe(NO
3
)
3
. 9H
2
O (0,50 )
V.2. Vit cc phng trnh phn ng xy ra:
2.1. Ion I
-
trong KI b oxi ho thnh I
2
bi FeCl
3
, O
3
; cn I
2
oxi ho c Na
2
S
2
O
3
.
2.2. Ion Br
-
b oxi ho bi H
2
SO
4c
, BrO
3
-
(mi trng axit); cn Br
2
li oxi ho
c P thnh axit tng ng.
2.3.H
2
O
2
b kh NaCrO
2
(trong mi trng baz) v b oxi ho trong dung dch
KMnO
4
(trong mi trng axit)
Gii:V. 2 (Mi phng trnh 0,25 )
2.1 2KI + 2FeCl
3
2FeCl
2
+ 2KCl + I
2

2KI + O
3
+ H
2
O 2KOH + O
2
+ I
2

I
2
+ 2Na
2
S
2
O
3
2NaI + Na
2
S
4
O
6

2.2 2Br
-
+ 4H
+
+ SO
4
2-
( c) Br
2
+ SO
2
+ 2H
2
O
5Br
-
+ BrO
3
-
+ 6H
+
3Br
2
+ 3H
2
O
5Br
2
+ 2P + 8H
2
O 10 HBr + 2H
3
PO
4

2.3 3H
2
O
2
+ 2NaCrO
2
+ 2NaOH 2Na
2
CrO
4
+ 4H
2
O
5H
2
O
2
+ 2KMnO
4
+ 3H
2
SO
4
2MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 5O
2
+ 8H
2
O