1.

INTRODUCCIN
Desde los inicios de la industria del gas natural se ha visto imprescindible el tratamiento y procesamiento del mismo, a fin de extraerle los componentes dainos que ste pueda contener. Han sido desarrollados una serie de procesos que tienen como objetivo extraer esos componentes perjudiciales. Estos procesos se clasifican de una forma general en dos grandes grupos: Endulzamiento por absorcin y Endulzamiento por adsorcin. La diferencia bsica que existe entre ambos es el tipo de agente destinado a extraer el CO2 y los compuestos sulfurados, identificndose un absorbato como un lquido (glicol) que por su eleva presin de vapor absorbe los compuesto cidos del gas natural. Por otro lado, se identifica al proceso de adsorcin a aquella tcnica que utiliza un slido (tamiz molecular, desecantes slidos o lechos) que realiza el efecto de endulzamiento. El presente trabajo trata el endulzamiento por adsorcin, definiendo primeramente las caractersticas que hacen a un gas ser llamado amargo, abordar los lineamientos que corresponden a un proceso que utiliza tamices moleculares, y finalmente contemplar el diseo de un sistema enmarcado en esta operacin fisicoqumico.

2. OBJETIVOS
Definir las caractersticas de un gas cido. Establecer el contenido permisible de componentes cidos en el gas natural. Conocer el proceso de endulzamiento mediante tamices moleculares. Disear un sistema de endulzamiento por adsorcin utilizando tamices moleculares.

3. DESARROLLO 3.1. Marco Terico

El presente marco terico contempla el desarrollo de los siguientes subttulos.

3.1.1.

Caracterizacin del gas natural

El gas natural se caracteriza por ser un fluido formado por los miembros ms voltiles de la serie parafnica de los hidrocarburos. Uno de sus principales componentes es el metano, cantidades menores de etano, propano y butano. Tambin se pueden encontrar cantidades ms pequeas de otros compuestos, que por lo general se simbolizan como (C5 +). Lo que viene a indicar al Pentano y compuestos ms pesados, tambin hay (C6 +). ;(C7 +). Este ltimo, significa Heptano y sus compuestos ms pesados.

Figura 1. Molcula de metano CH4

Fuente: Alberta Energy

En la composicin del gas natural se pueden encontrar otros gases, que no pertenecen a los hidrocarburos, tales como Dixido Carbono, Sulfuro de Hidrgeno (H2S); Nitrgeno (N2); Helio (He); Vapor de agua (H20), etc. La composicin indica que el gas natural es una mezcla de hidrocarburos constituido principalmente por metano, que se encuentra en yacimientos en solucin o en fase gaseosa con el
2

petrleo crudo, que en este caso se denomina gas asociado, o bien, en yacimientos que no contienen petrleo, que en este caso es gas no asociado. Se considera que el gas natural es uno de los combustibles ms limpios, que produce principalmente C02 en forma de gas y vapor de agua y pequeas cantidades de xidos de nitrgeno cuando se quema. CUADRO 1. Composicin y porcentaje de una mezcla de gas natural

Fuente: Apuntes de Gasotecnia, Dr. Pino.

En el cuadro 1 se observa que el componente principal es el metano. Los otros hidrocarburos, tanto gaseosos, como lquidos se consideran acompaantes. Sin embargo, por medio del porcentaje real del anlisis de la muestra del gas se podr calcular la cantidad de lquidos susceptibles de extraccin y las posibilidades de comercializacin La presencia de H2S que es un gas muy txico incluso en cantidades pequeas puede causar un sin nmero de problemas desde corrosin en las tuberas hasta la muerte. Luego, cuando hay que manejar operaciones, donde exista este gas se deben tomar las precauciones y medidas de seguridad correspondientes. El sulfuro de hidrgeno, junto al dixido de carbono le confieren las propiedades cidas al gas natural, por ello se debe someter el gas al proceso de endulzamiento.

3.1.2. Gas cido y sus componentes

Composicin real de un yacimiento: la composicin real de una determinada mezcla de gas natural se obtiene y aprecia por medio de anlisis cualitativos y cuantitativos cromatogrficos. Estos anlisis enumeran los componentes presentes y el porcentaje de cada componente en la composicin total, adems de los hidrocarburos presentes, por anlisis se detecta la presencia de otras sustancias que merecen atencin, debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de manejo, tratamiento y procesamiento industrial del gas natural. El gas natural, tiene tambin una serie de contaminantes. Que pueden tener una alta incidencia en el tratamiento del gas. En vista que si estas impurezas estn en cantidades altas, provocan que el gas tenga que ser tratado en procesos especiales a adecuados, con el principal objetivo de disminuir la concentracin de las sustancias contaminantes, y que el gas se encuentre dentro de la norma. Estas impurezas que presenta el gas natural son: Sulfuro de Hidrgeno (H2S) Monxido de Carbono (C0) Dixido de Carbono (C02) Sulfuro de Carbonilo (C0S) Disulfuro de Carbono (CS2) Mercaptanos (RSH) Nitrgeno (N2) Agua (H20) Oxgeno (02) Mercurio (Hg)
4

En forma global los yacimientos se pueden clasificar sobre la base de la mezcla de hidrocarburos que contienen, mezcla que fcilmente se puede obtener a travs de los anlisis cromatogrficos, y una vez obtenida la composicin de la mezcla, se puede realizar la clasificacin de los yacimientos, prcticamente con una alta precisin y exactitud. En relacin a ello, existen Yacimientos de Gas, los cuales a su vez se clasifican en (Gas Seco, Gas Hmedo y Gas Condensado). Yacimientos de Petrleo, estos su vez se clasifican en Petrleo de Alta Volatilidad que son Cuasicrtico, y Petrleo de Baja Volatilidad, que son (Petrleo Negro). Este grupo s subclasifica en (Livianos; Medianos, Pesados y Extrapesado).La Composicin Tpica de la mezcla proveniente de los Yacimientos de Hidrocarburos. CUADRO 2. Composicin tpica de hidrocarburos

Fuente: Apuntes de Gasotecnia, Dr. Pino.

Gas cido Este en un gas cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H2S) es mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora:(> de 0,25 granos/100 PCNH).Esto equivale a cuatro partes por milln, en base a volumen (4 ppm,V de H2S. En el Sistema Britnico de Unidades este significa, que hay 4 lbmol de H2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm,V de (H2S). Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores, calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas, define a un gas cido como aquel que
5

contiene ms de 1 grano de H2S/100 PCN de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H2S). Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de H2S, menores a 4 partes por milln en base a volumen (4 ppm, V) y menos de 3% en base molar de C02.

3.1.3. Otro componentes cidos del gas natural

Existen tambin otros gases de naturaleza cida, como son por ejemplo el Sulfuro de Carbonilo (C0S). Este es un compuesto inestable, corrosivo y txico, que se descompone en (H2S +C02). Los Mercaptanos, los cuales se pueden representar a travs de la siguiente formula (RSH), son compuestos inestables y de alto grado de corrosin, en muchos casos reaccionan con algunos solventes, descomponindolos Otro gas de carcter cido son: los disulfuros, como por ejemplo el Disulfuro de Carbono (CS2). En trminos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por tuberas, cuando contiene 4 ppmv de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de agua por millones de pies cbicos normales de gas (MM de PCN de gas).

Figura 2. Efectos de los componentes cidos sobre las tuberas

Fuente: Maverick Inspections Ltda.

El gas natural producido de un pozo de petrleo o de gas, por lo general contiene sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono en concentraciones que pueden hacer imposible su utilizacin como combustible; tambin puede contener otros materiales que deban ser removidos antes de usarlo. A su vez, el gas producido con los procesos de refinacin de crudo, a menudo contiene cadenas complejas de azufre que deben ser previamente eliminadas. Los efectos que producen cada uno de los compuestos cidos son los siguientes: El sulfuro de carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico que generalmente se descompone en CO2 y H2S es de alta peligrosidad por sus propiedades inflamatorias que posee.

Figura 3. Estructura molecular del disulfuro de carbono

Fuente: Green Energy Sources

Los mercaptanos de frmula general RSH, donde los ms comunes son el metil y el etilmercaptano, reconocibles por su olor y el poder corrosivo. Adems son compuestos inestables que reaccionan con algunos solventes, descomponindolos, disminuyendo con ellos la eficiencia del proceso donde el solvente, est siendo utilizado Es importante mencionar que en el gas natural para consumo domstico se suelen agregar mercaptanos, en proporciones de 7,5 a 10 ppm,v; los cuales se utilizan como odorizantes.

Figura 4. Estructura molecular del etilmercaptano

Fuente: Maverick Inspections Ltda.

Los disulfuros, de frmula general (RS2), entre los cuales el ms sencillo es el disulfuro de carbono (CS2); tambin son inestables, aunque ms estables que los mercaptanos; adicionalmente, son corrosivos y txicos.
El oxgeno (O2), el monxido de carbono (CO) y el mercurio (Hg) son otras

impurezas comunes en el gas natural. Este ltimo, particularmente daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (cajas fras) que se utilizan en la tecnologa criognica. La aplicacin ms comn en el endulzamiento, es la remocin del H2S del gas natural antes de meterlo en la tubera. Por ello se suele hablar de especificaciones de tubera a la cantidad de gas cido permitido para que el gas pueda ser transportado sin peligro de corrosin. La mayora de los gases que contienen mercaptanos y otros compuestos de azufre, tambin tienen H2S y CO2, los cuales podran ser removidos en plantas de amina. No obstante, es bueno dejar saber que no todas las soluciones de amina son capaces de remover mercaptanos, COS y CS2. Es determinante, a los efectos del diseo y la seleccin del tipo de solucin que se quiera utilizar, la relacin en la cual estn presentes estos compuestos de azufre con respecto al CO2.

Se presenta un ejemplo de la concentracin en la cual se consigue el sulfuro de hidrgeno en el gas y el nivel hasta donde se pueden reducir los componentes cidos en plantas de aminas. Cuadro 3. Contenido de gas cido en el gas tratado % H2S 0,6 1,3 Yi H2S 0,006 0,013 ppm,v 6.000 13.000

Fuente: Endulzamiento de Gas Natural, Marcas Martnez.

En el cuadro 3 se presenta una composicin de H2S de un gas natural, la misma que se expresa en fraccin molar y en partes por milln en base a volumen. Como habamos mencionado anteriormente el gas para ser considerado dulce deba contener una concentracin de H2S menos a los 4 ppmv. En el gas del recuadro se muestra uno de caractersticas amargas, puesto que sobrepasa el nivel permisible. Luego de haber realizado el endulzamiento por adsorcin mediante tamices moleculares al gas amargo del ejemplo, se tienen la siguiente composicin. Cuadro 4. Cantidad remanente despus del endulzamiento CANTIDAD REMANENTE DESPUS DEL ENDULZAMIENTO (PPM,V) 2a4 100 a 200 40 a 80 40 a 80

GAS CIDO

H2S CO2 Mercaptanos Otros componentes cidos

Fuente: Endulzamiento de Gas Natural, Marcas Martnez.

3.1.4.

Efectos

Componentes cidos como el COS y el CS2, tienen una gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones que se utilizan para endulzar el gas y, por lo general, no se reportan dentro de la composicin del gas que se va a tratar, una costumbre muy costosa para la industria. Por ejemplo, tal como se explica en la seleccin anterior, el COS y el CS2. Reaccionan con la MEA, de manera irreversible, produciendo la degradacin de la solucin. CORROSIN La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento. La combinacin de H2S y CO2 con agua, en la prctica asegura condiciones corrosivas dentro de cualquier instalacin. En general las corrientes con alta relacin H2S/CO2 son menos corrosivas que las que tienen muy poca cantidad de H2S en presencia de CO2. La temperatura asimismo tiene un efecto marcado sobre la corrosin. El tipo de solucin endulzadora y su concentracin tiene un gran impacto sobre la velocidad de corrosin. Cuando se trabaja con soluciones fuertes y con gran cantidad de gas tratado, el efecto corrosivo es mayor. Por ello, el diseador debe tener presente que las velocidades altas del fluido pueden erosionar la pelcula de sulfuro de hierro (FeS), con lo cual se generan altas tasas de corrosin. Los lugares ms propensos a la corrosin son el hervidor, los intercambiadores de calor, y las torres de regeneracin de tamices moleculares, debido a las temperaturas elevadas que se manejan. Cuando la proporcin del gas cido es alta, la velocidad de corrosin es tambin elevada. El sulfuro de hidrgeno se disocia en el agua formando un cido dbil que ataca al hierro y forma un sulfuro de hierro insoluble.

10

El sulfuro de hierro se adhiere a la base metlica y puede proteger el metal de una futura corrosin, pero tambin puede ser erosionado exponiendo la superficie del metal de hierro a una posterior corrosin. Luego el H2S puede atacar el acero de nuevo, causando formacin adicional de sulfuros. El CO2 en presencia de agua libre forma cido carbnico:

Este cido ataca al hierro formando un carbonato de hierro:

El cual es soluble y, con un calentamiento posterior, desprende CO2

El hierro se hidroliza para formar xido de hierro:

Si el H2S est presente reaccionar con el xido de hierro para formar nuevamente sulfuro de hierro. O El Fe O es inestable y sigue reaccionando:

Los productos de degradacin tambin contribuyen a la corrosin. Se cree que se producen quelatos de hierro en los puntos calientes. Estos quelatos, cuando son enfriados se vuelven inestables y desprenden hierro formando sulfuros de hierro, en presencia de H2S.

11

Muchos problemas de corrosin pueden solventarse con el uso de inhibidores, adems de las prcticas operacionales que reducen su efecto, las cuales citamos a continuacin: Utilizacin de temperaturas lo ms bajas posibles en el hervidor Si se dispone, de medios; se sugiere calentar los fluidos poco a poco, en lugar del calentamiento rpido utilizando fuego directo. Minimizar los slidos y productos de degradacin. Mantener el sistema libre de oxgeno, utilizando presiones positivas en los tanques y en las succiones de las bombas. Usar agua desionizada o condensada para la reposicin (make-up) Limitar la concentracin de la solucin endulzadora a los niveles mnimos requeridos para el tratamiento. Mantener adecuado nivel de burbujeo en los tubos del rehervidor. Se recomiendan tubos sumergidos a 6 como mnimo.

Figura 5. Inspeccin en tubera corroda

Fuente: Saneamiento Industrial Especializado S.A.

12

3.1.5.

Medidas de prevencin

Mtodos para prevenir la corrosin. El gas natural contiene cido sulfhdrico y dixido de carbono en su

composicin, estos compuestos en presencia de agua crean condiciones sumamente corrosivas en los sistemas de redes y tuberas. La corrosin por presencia del cido sulfhdrico y dixido de carbono en la composicin del gas natural se puede controlar, a travs de los siguientes mecanismos: a.- Recubrimientos y revestidores: se considera que estos son las principales herramientas para prevenir la corrosin, con frecuencia son aplicadas en conjunto con la proteccin catdica con el fin de minimizar los costo de la proteccin en las tuberas. Los recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo; se utilizan para el control de la corrosin en las siguientes reas: Proteccin atmosfrica de estructuras de acero. Proteccin de tanques y recipientes. Revestimiento interno de tuberas. Proteccin de tuberas enterradas y sumergidas.

Los procedimiento de aplicacin son de suma importancia en cuanto a la eficacia de la proteccin contra la corrosin, pues tanto el espesor, porosidad, como la naturaleza misma de las capas obtenidas son funcin del proceso de aplicacin. Los tipos ms comunes de revestimiento lquido son: Orgnicos: Acrlicos, gomas crolinadas, fenlicas, acrlico, etc. Inorgnicos: ricos en cinc, cemento, revestimiento plstico, tapes, etc. uretano, vinil, vinil

13

Figura 6. Recubrimiento de tubera con chapa.

Fuente: Aislamientos Hnos, Briones.

b.- Proteccin Catdica: La corrosin suele ser un fenmeno electroqumico por lo que se puede intentar combatirlo conectando el metal que se quiere proteger a otro metal menos noble, segn la serie galvnica; este mtodo utiliza corriente elctrica directa para contrarrestar la corrosin externa. La proteccin catdica es uno de los grandes beneficios que tiene la corrosin galvnica, es decir, como ya antes se mencion, esta ltima se produce cuando do metales distintos permanecen en contacto, en una solucin conductora o medio corrosivo, en este caso el metal ms dbil comienza a ceder electrones quedando cargado positivamente (nodo), mientras que el otro metal empieza a recibir electrones liberados desde el nodo,

convirtindose en un material cargado negativamente (ctodo). De la misma manera ocurre con la proteccin catdica, a diferencia que ahora se elige el

material a proteger y el que ser utilizado como nodo de sacrificio.

14

Figura 7. Proteccin catdica en tuberas.

Fuente: Saneamiento Industrial Especializado S.A.

La proteccin catdica requiere de una corriente continua, la cual puede ser generada corriente por nodos galvnicos o por cualquier fuente generadora de

continua, que actuar entonces como nodo de sacrificio o bien

conectndolo al polo negativo de una fuente exterior de corriente continua; de acuerdo a la forma de generar corriente, esta proteccin puede ser: Por corriente galvnica : los nodos son colocados estructura a proteger, a fin de que estos alrededor de la los electrones

generen

necesarios para su proteccin. En este caso basta utilizar un metal que sea ms electronegativo que la estructura que se requiere proteger. Con la corriente galvnica se manejan voltajes pequeos por ende el rea a proteger es pequea. Por corriente impresa: utiliza nodos que son energetizados por una fuente externa de corriente directa, que se inyecta a la estructura a proteger. En este caso los nodos son colocados de manera uniforme y la corriente producida por estos, es convertida en corriente continua a travs de un rectificador, para luego ser dirigida al interior de la estructura que se desea proteger. Este tipo de corriente es la ms utilizada en la proteccin de pozos petroleros.

15

Pruebas para la deteccin de corrosin. Es necesario aplicar los mtodos para prevenir la corrosin pero tambin es necesario realizar pruebas para la deteccin de la corrosin y as detectar el problema a tiempo. Las principales y ms efectivas pruebas para la deteccin de la corrosin son las siguientes: a.- Pruebas qumicas: el tipo y la cantidad de gases cidos u oxgeno disuelto en agua o en corriente de gas, zonas de vapor y cubiertas de gas pueden ser determinada con pruebas qumicas que tienen la capacidad de identificar un indicio del tipo y severidad de la corrosin. Una capa, como cido de hierro, formada por corrosin puede ser analizada qumicamente. La composicin usualmente indicara la posible causa.. b.- Pruebas por bacteria: La gran parte de las aguas en los campos

petroleros contienen bacterias bien sean anaerbicas y aerbicas. La bacteria sulfato-reductora es la principal causa de corrosin relacionada con bacterias

en las operaciones de los campos petroleros. Si repentinamente aparece sulfuro de hierro negro en el agua, o se percibe un olor a huevo podrido, es evidencia de que se debe realizar esta prueba. c.- Pruebas electroqumicas: se utilizan para revisar o chequear las lneas de flujo superficiales, revestimientos de pozos u otras estructuras de acero enterrada.

16

Figura 8. Deteccin de corrosin mediante pruebas electroqumicas.

Fuente: Direct Industry Co.

d.- Pruebas para lneas de distribucin: los suelos contienen humedad y conducirn electricidad. Celdas corrosivas se desarrollan a lo largo de la lnea de distribucin y la prdida del metal ocurre como un flujo de corriente desde el rea andica hacia la catdica. La bajo resistencia elctrica del suelo, como en reas contaminadas con agua salada, permitirn una rpida corrosin ; esta prueba se encargara de determinar la resistividad de los suelos y

pueden ser medidas a lo largo de rutas propuestas para localizar reas de baja resistividad y alta corrosividad en el suelo. Con esta informacin la lnea podr ser protegida o ubicada en aquellas zonas menos corrosiva. 3.1.6. Endulzamiento por adsorcin con tamices moleculares

Este proceso tiene como objetivo la eliminacin de los componentes cidos del gas natural en especial el sulfuro de hidrogeno (H2S) y dixido de carbono (CO2) como tambin de los componentes cidos que son el sulfuro de carbonillo (COS) y el disulfuro de carbono (CS2), son de gran importancia debido que pueden alterar las composiciones qumicas utilizadas en un proceso de endulzamiento ya que estos cidos llegan a reducir la efectividad del proceso de endulzamiento del gas.

17

El trmino endulzamiento es un trmino traducido del ingls ya que el termino correcto que debera ser usado por las personas de habla hispana es desacidificacion. La eliminacin de compuestos cidos del gas natural se realiza mediante el uso de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin agotamiento utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado al proceso se denomina gas amargo el producto de salida del proceso se denomina gas dulce Para que el proceso tenga un grado de eficiencia se debe analizar la materia prima que se va a tratar en este caso el gas natural y tener muy en cuenta el contenido de impurezas que tiene dicho gas para realizar un diseo del proceso eficiente.

Figura 9. Plantas de tratamiento de gas amargo

Fuente: FRAMES Techonolgy Corporation

18

El proceso de gas natural se puede realizar a travs de: Procesos de Absorcin Procesos de Adsorcin Procesos de conversin directa Remocin con membranas

Endulzamiento del gas natural a travs del proceso de absorcin.- el proceso de absorcin se define como la penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o liquido, la absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos este es un proceso en el cual una sustancia tiene la capacidad de absorber una sustancia gaseosa. Endulzamiento del gas natural a travs del proceso de adsorcin. - en un proceso de separacin para remover las impurezas del gas mediante el contacto que hace la corriente del gas natural con sustancias solidas que tienen propiedades adsorbentes los cuales se encuentran colocados dentro de las torres absorvedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases cidos del gas tratado. Procesos endulzamiento por conversin directa.- estos procesos se caracterizan por la selectividad hacia el sulfuro de hidrogeno (H2S) el cual es removido en forma preferencial por un solvente que circula en el sistema. Estos procesos son de importancia, para evitar la contaminacin ambiental dicho proceso opera a 14,7 lpca hasta 735 lpca y con temperaturas de 70 a 110 F las etapas reconocidas son: Absorcin del (H2S) en una solucin alcalina Oxidacin del (H2S) por el metavanadato de Na para convertirlo en azufre Oxidacin del vanadato por medio del ADA
19

Oxidacin del ADA reducida con aire

Proceso de endulzamiento por membranas.- en la actualidad se estn utilizando bastante las membranas permeables. La separacin se logra aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad/ difusividad ya que el H 2O, H2S y CO2 son altos difusores esto indica que pueden pasar a travs de una membrana con mayor facilidad de los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz esto permite separar las impurezas del gas natural. Proceso de lecho seco Los procesos clasificados como de lecho seco son bsicamente los de mallas moleculares y el de esponja de hierro. Mallas o tamices moleculares Las mallas o tamices moleculares son sistemas de lecho slido, a travs de estos agentes fluye el gas cido para remover los constituyentes cidos. Se utiliza para: Endulzamiento del gas natural Planta de gas natural licuado (GNL) donde el dixido de carbono este presente en cantidades de 1,5% a 2% molar en el tratamiento de lquidos, para secar el gas de alimentacin a una planta criognica, Remocin de acido sulfhdrico H2S y mercaptanos (RHS), de una corriente de dixido de carbono

3.1.7.

Tamices Moleculares

Los tamices generalmente son arcillas silicatadas que tienen una estructura dependiendo del nmero de tetraedros unido que es lo que se muestra en la siguiente figura:
20

Figura 10. Configuracin geomtrica estructural de una arcilla silicatada

Fuente: FRAMES Techonolgy Corporation

Figura 11. Microfotografa de una arcilla silicatada

Fuente: FRAMES Techonolgy Corporation

El proceso de endulzamiento a travs de tamices moleculares tiene ventajas en la remocin de sulfuro de hidrogeno y mercaptanos que son separados de una corriente de dixido de carbono. Tambin es aplicable para el tratamiento de lquidos o como medio de purificacin despus de remover cantidades brutas de gases acido en otros procesos.

21

La tecnologa de mallas moleculares aplica en la remocin del dixido de carbono pero este no es un proceso atractivo para altas tasas de flujo o grandes concentraciones de CO2. Los tamices moleculares se utilizan extensivamente en las plantas del gas natural licuado (GNL) donde el (CO2) est presente en concentraciones que oscilan entre 1,5 y 2,0 % molar. Los tamices moleculares se utilizan tambin en la deshidratacin del gas mucho mas debajo de lo que indica la norma, lo cual ocurre cuando el gas natural debe de ir a los procesos criognicos donde el contenido de agua que indica la norma es muy alto. El rango de vida de un lecho es de 3 a 10 anos dependiendo del trato que reciba el lecho durante la operacin. Los agentes endulzadores slidos se usan en un lecho, a travs del cual, fluye el gas acido para remover los constituyentes cidos. La regeneracin del lecho solido se logra reduciendo la presin y aplicando calor. Usualmente la pequea cantidad de gas fluye a travs del lecho para remover sus constituyentes cidos a medida que son desadsorbidos. Debido a la inversin inicial y a las dificultades operacionales, esos tipos no son recomendados para volmenes no mayores a unos 15 MMPCND en procesos de endulzamiento del gas natural. Hay en el comercio varios tipos de tamices de lecho solido y tienen diferentes afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua, sulfuro de hidrogeno y dixido de carbono para la remocin de (H2S) y (CO2) el agua debe removerse inicialmente, resultando los lechos de adsorcin separados. Esto significa que la regeneracin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso. Sin embrago en los lecos de adsorcin de acido sulfhdrico y dixido de carbono el gas usado en la regeneracin es ventado para remover el acido sulfhdrico y dixido de carbono adsorbidos. Generalmente los butanos y ms pesados contaminan los lechos adsorbentes reduciendo substancialmente su capacidad de remocin de acido sulfhdrico y
22

dixido de carbono por lo tanto es deseable un sistema aguas arriba para retirar los hidrocarburos pesados. El gas tratado cumple con las especificaciones para tuberas y es apropiado para la alimentacin de plantas criognicas. El proceso involucra dos o ms adsorbedores de lecho fijo y otras instalaciones de regeneracin. El gas natural pasa a travs del lecho en servicio donde se remueven el o los materiales impuros hasta lograr las especificaciones del producto. Le gas de regeneracin seco se caliente a (400 600 F) en un absorbedor en ciclo de enfriamiento y en un calentador luego se pasa en contracorriente con el flujo normal a travs del lecho absorbedor que est siendo regenerado. El gas impuro absorbido en el lecho se enfra y el agua lquida se separa mientras que la corriente de gas se enva a la lnea de gas combustible o sigue para el tratamiento subsiguiente. Las mallas ms utilizadas son las de tipo 4ALNG este proceso no es atractivo para procesos con altas tasas de flujo y grandes concentraciones de dixido de carbono, los tamices moleculares se utilizan extensivamente en la British Gas, en plantas de GNL donde el dixido de carbono este presente en cantidades de 1,5 a 2 % , este tipo de malla se utiliza para la deshidratacin del gas natural. En la siguiente se observa que el gas acido se pone en contacto con lecho conformado por el tamiz molecular, cuando se ponen en contacto ocurre el proceso de adsorcin, que elimina el gas acido de la corriente de gas al final del proceso por calentamiento acurre la desercin y sale el gas dulce y por otro lado las gases acido en donde en una planta de recuperacin de azufre, se puede obtener el azufre elemental.

23

Figura 12. Diagrama de lechos slidos

Fuente: Schlumberger

Figura 13. Diagrama de flujo del proceso con tamices molecularess

Fuente: Standard Handbook of Petroleum & Natural Gas Engineering Vol I, Saeid.

24

3.1.8. Proceso de esponja de hierro Es uno de los procesos conocidos para eliminar los componentes cidos del gas natural este mtodo se utiliza en corrientes de gas pequeas a medianas por esto se recomienda para instalaciones de bajo consumo. Los xidos de hierro se mezclan con virutas de madera para formar un material que puede reaccionar con el sulfuro de hidrogeno del gas. Las virutas sirven como un agente esponjoso que permite el paso fcil de gas y provee rea para el contacto del oxido de hierro con el gas. Dichas virutas de madera sirven como agentes esponjosos que permiten el paso fcil del gas y provee rea para el contacto del oxido de hierro con el gas. Los xidos varan tremendamente en sus propiedades purificadoras dependiendo del estado fisicoqumico de ellos. La humedad juega un papel muy importante en la reaccin. El oxido que reacciona puede ser regenerado parcialmente con oxigeno (o aire) en presencia de humedad. La regeneracin puede hacerse in situ o sacndolo del recipiente, pero debe tenerse extremo cuidado para evitar un recalentamiento o un incendio ya que los compuestos son pirognicos. Cuadro 5. Anlisis del proceso de adsorcin por tamices moleculares VENTAJAS Provee una remocin completa de DESVENTAJAS

concentracin de sulfuro de hidrogeno Requiere de una instalacin duplicado en pequeas a medianas sin remover el su defecto, de la interrupcin del caudal dixido selectivo. Requiere de poca inversin, en Tiene afinidad con la formacin de hidratos cuando es operado a altas
25

de

carbono.

Es

un

proceso del gas que se procesa.

comparacin con otros sistemas.

presiones

con

temperaturas

que

oscilan en el intervalo donde los hidratos se pueden formar. Con la entrada del aceite o destilados, el recubrimiento de la esponja de hierro requerir de cambios ms frecuentes.

Es igualmente efectivo a cualquier presin de operacin

Fuente: Standard Handbook of Petroleum & Natural Gas Engineering Vol I, Saeid.

La esponja de hierro no es ms que los rizos de madera que resultan de la carpintera, recubiertos de hierro hidratado, normalmente empacada en varias texturas y tamao. La madera sirve para espaciar el ingrediente activo, el oxido de hierro y para controlar la distribucin del gas en el sistema, evitando cadas de presin excesivas. Las calidades de recubrimiento que suelen preparar son 6.5 lbs, 15.0 lbs, y 20,0 lbs de oxido de hierro por bushel contiene ocho galones y cuando se empaca de manera apropiada es aproximadamente equivalente a un pie cubico por ello se suele hablar de esponjas por ejemplo de 9,0 de oxido por pie cubico. La reaccin entre la esponja y el acido sulfhdrico es la siguiente:

El oxido frrico es presentado en una formacin hidratada sin el agua de hidratacin la reaccin no puede darse. As la temperatura de operacin del recipiente no debe exceder aproximadamente los 120 F o una pulverizacin de agua pude ser dado. Regeneracin del lecho es logrado por la adicin del aire O2 ya sea continuo y discontinuo. La reaccin de la regeneracin es la siguiente:

26

Porque el azufre restante queda en el lecho el numero de pasos de regeneracin es limitado y eventualmente el lecho debe ser remplazado. 3.1.9. OTROS PROCESOS A veces es difcil evocar un proceso dentro de una categora definida (fsico, qumico, hibrido, etc) en otras ocasiones son tecnolgicas que se apartan completamente del anlisis originalmente realizado, por estas razones se agrupan en una sola clasificacin los procesos que no han sido tratados dentro del anlisis anterior. Membranas La separacin por difusin selectiva a travs de membranas permeables ha estado en desarrollo durante los ltimos 20 anos. El proceso consiste en la permeacion diferencial de los diferentes componentes del gas a travs de una membrana polimrica. A fin de manejar el proceso de difusin la presin diferencial a travs de la membrana se ubica en los alrededores de 1000 lpcm ya que algunos hidrocarburos pueden colarse a travs de la membrana se requiere recomprimir el gas para recuperar componentes valorables en una unidad de membrana. La composicin realista de gas que se puede obtener esta por debajo del 1.5 % molar de CO 2 esto indica que el proceso es recomendable para la separacin de cantidades brutas de gas acido. Se deben colocar filtros o unidades de separacin previamente antes que la membrana tenga contacto con el lquido los componentes que tambin daan a la membrana son: el glicol, metanol, y el agua tambin daan la membrana. Debido a los requerimiento para el acceso y el aislamiento, el patn est provisto de vlvulas y de instrumentacin apropiada todava no se han instalado sistema de membrana ya que las membranas servirn de reto a los sistemas convencionales en la remocin de impurezas del gas natural en los prximos diez aos.

27

Oxido de zinc (ZO) El proceso de oxido de Zinc actualmente en desuso, es un sistema de lecho fijo para la remocin del sulfuro de hidrogeno, tambin debera mencionarse ya que su uso se est expandiendo ampliamente como un proceso de proteccin para laventa de gas, se ha incrementado de 1 a 2 ppm. Lavado con agua Se ha usado extensamente en Europa, un lavado del gas con agua para absorber CO2 sin embargo para remocin de CO2 hasta requerimiento normales de gasoductos, en los EEUU (2% o menos), no es practico, ya que requiere una tasa de circulacin excesiva. Por ejemplo, para reducir el nivel de CO2 de 40% a 15% se requiere unos 66,8 lt/m por MM mcdn (0,5 gpm por MM pcnd) a 13,8 bars (200 lpcm) el lavado con agua se ha utilizado en serie con un sistema MEA. Las principales ventajas del proceso son el uso de un solvente de bajo costo y la ausencia de requerimientos de calor para regeneracin. A pesar de que, por sus caractersticas es por ende un proceso fsico, se ha preferido clasificarlo dentro de esta seccin, gracias a que el agua en solucin forma parte de muchos otros procesos. Texaco Este proceso usa una solucin de NaOH con un catalizador. Ofrece ventajas en la inversin inicial de la planta y en los costos de operacin, pero la regeneracin se efecta con aire y esto requiere un control estricto de oxigeno a fin de evitar una explosin. 4. Marco Prctico

Se realizara el diseo de un sistema basado en esponja de hierro, puesto que el por tamices moleculares solo es realizado por fabricantes. La compaa duea de la

28

patente cuida el know how de su producto, por tanto se desconoce las ecuaciones de clculo para el sistema de tamices moleculares. 4.1. Diseo conceptual de endulzamiento por tamices moleculares

EJERCICIO 1 - ESPONJA DE HIERRO

Disear la unidad de esponja de hierro para un gas que presente las siguientes condiciones Caudal Gravedad especifica H2S Presin Temperatura 19 ppm 1200 psig 100 F 2MMpcsd 0.6

DIAGRAMA DE FLUJO DE UNA UNIDAD DE ESPONJA DE HIERRO

29

ESQUEMA DEL TANQUE A SELECCIONAR

1. Calcular el dimetro mnimo si la velocidad del gas < 10ft/s:

De la ecuacin se desconoce el factor Z: Como tenemos el siguiente dato:

Usando la correlacin de standing para calcular condiciones pseudocriticas:

30

Para:

Las condiciones pseudoreducidas son:

Con estos valores vamos a la grafica de Standing que se muestra en la siguiente pgina.

31

Reemplazando:

2. Calcular el dmin si Qremocion de S< 15 gramos H2S/min/pie2

3. Calcular el dmax para prevenir canalizacin donde Velocidad superficial del gas > 2ft/seg:
32

EL DIAMETRO DEBE DE ESTAR ENTRE 17.28 pulg y 38.64 pulg. 4. Escogiendo el tiempo de ciclo para un mes:

Asumiendo: Teniendo e= 0.65 condiciones crticas Despejando:

Calculando H para los d ms conocidos y se escoge aquella combinacin de d y H que cumplan mas con la altura mnima del lecho (entre 10 y 20).

d(Pulgadas) 18 20 22 24 30 36

H (Pies) 19.2 15.5 12.8 10.8 6.9 4.8

33

El d ms aceptable fue el 24 pulg por lo que se escoge una altura H de lecho > 10 pies (se remueve solamente H2S). 5 Calcular el volumen de la esponja de hierro: Bu = 4.4*10-3 d2 H Bu = 4.4*10-3 *242*10,8 = 27.37 Bushels = 28 Bushels. En EEUU generalmente la esponja de hierro se escoge por Bushels (unidades volumtricas) Que se determinan por la ecuacin anterior.

34

5.

CONCLUSION

El endulzamiento del gas natural es un proceso de vital importancia para la industria, puesto que nos ayuda a aumentar el valor calorfico del gas, reducir sus componentes dainos y disminuir los problemas en los equipos debido a la corrosin. Sin embargo, es de comn prctica no reportar el contenido de compuestos sulfurados cuando se realiza la cromatografa de la corriente de gas natural. De realizarse tal prctica se podra prever todos los problemas que pudieran ocasionar los gases cidos. En cuanto a los tamices moleculares, son altamente selectivos para remover los compuestos sulfurados de una corriente gaseosa de alto contenido en CO2 mediante la adsorcin. Operan de forma simultnea, ya que sirven tanto para deshidratar como para endulzar el gas; es decir que un sistema de tamices moleculares cumple dos funciones. Al ser el diseo de un sistema por tamices moleculares patentes de fabricantes, se tomo como diseo el proceso de oxido de hierro; puesto que ambos procesos son muy similares. Las compaas dueas de las patentes son las nicas que conocen los lineamientos de clculo para su producto.

35

6.

BIBLIOGRAFIA

Abdel-Aal, K. a. Petroleum and Gas Field Processing . Campbell, Vol. 2 , Gas Conditioning And Processing GPSA, Engineering Data Book, 12Ed. Faulkner, L.Fundamentals of Natural Gas Processing. GJ., L. W. Standar Handbook of Petroleum and Gas Natural . Ikoku, C. U.Natural Gas Production Engineering . Larry.W.Lake. Petroleum Engineering Handbook Volume III. Martinez, M. J.Endulzamiento del Gas Natural. Morales, D. P. Apuntes de Gasotecnia. Saeid. Standar Handbook of Petroleum & Natural Gas Engineering Vol I.

36