Espectroscopia ultravioleta-visible

Espectroscopia ultravioleta-visible
La espectroscopia ultravioleta-visible o espectrofotometra ultravioleta-visible (UV/VIS) es una espectroscopia de emisin de fotones y una espectrofotometra. Utiliza radiacin electromagntica (luz) de las regiones visible, ultravioleta cercana (UV) e infrarroja cercana (NIR) del espectro electromagntico, es decir, una longitud de onda entre 380nm y 780nm. La radiacin absorbida por las molculas desde esta regin del espectro provoca transiciones electrnicas que pueden ser cuantificadas. La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de molculas, y adems, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia. Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente conjugados. Se utiliza extensivamente en laboratorios de qumica y bioqumica para determinar pequeas cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en aleaciones o la concentracin de cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo.

Introduccin
Una diferencia obvia entre ciertos compuestos es su color. As, la quinona es amarilla; la clorofila es verde; los 2,4-derivados del dinitrofenilhidrazona de aldehdos y de cetonas se extienden en color de amarillo brillante a de color rojo oscuro, dependiendo de la conjugacin del enlace doble; y el aspirin es descolorido. Longitud de onda: se define como la distancia entre los picos adyacentes y puede ser medida en metros, centmetros, o nanometros ( meters). Frecuencia: es el nmero de ondas por ciclos usualmente sus unidades estn dadas en Hertz que son ciclos por segundos (Hz). La luminiscencia ocurre debido a la emisin de luz por una sustancia determinada y esto ocurre cuando un electrn regresa a su estado inicial despus de haber sido excitado y libera una energa como un fotn. Podemos encontrar tres tipos de nombres para la espectroscopia de luminiscencia, para diferentes tcnicas: Espectroscopia de fluorescencia molecular Espectroscopia de fosforescencia molecular Espectroscopia de quimiluminiscencia

Principio fsico
El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra la absorcin de radiacin ultravioleta visible por una molcula, causando la promocin de un electrn de un estado basal a un estado excitado, liberndose el exceso de energa en forma de calor. La longitud de onda ( ) comprende entre 190 y 800 nm. La luz visible o UV es absorbida por los electrones de valencia, stos son promovidos a estados excitados (de energa mayor). Al absorber radiacin electromagntica de una frecuencia correcta, ocurre una transicin desde uno de estos orbitales a un orbital vaco. Las diferencias entre energas varan entre los diversos orbitales. Algunos enlaces, como los dobles, provocan coloracin en las molculas ya que absorben energa en el visible as como en el UV, como es el caso del -caroteno. Cuando un haz de radiacin UV-Vis atraviesa una disolucin conteniendo un analito absorbente, la intensidad incidente del haz (Io) es atenuada hasta I. Esta fraccin de radiacin que no ha logrado traspasar la muestra es denominada transmitancia (T) (T = I/Io). Por aspectos prcticos, se utizar la absorbancia (A) en lugar de la transmitancia (A = -logT), por estar relacionada linealmente con la concentracin de la especie absorbente segn la Ley de Beer-Lambert: A = lc ( : coeficiente de absortividad molar, l: camino ptico, c: concentracin de la

Espectroscopia ultravioleta-visible especie absorbente).

Modos de excitacin electrnica

Cuando un fotn UV-Visible de energa adecuada incide en una especie absorbente, un electrn es promovido desde su estado fundamental a un estado electrnico excitado. En absorcin UV-Visible, pueden observarse las distintas transiciones electrnicas:

Transiciones
<150 nm . Este tipo de transiciones se dan sobre todo en hidrocarburos que nicamente poseen enlaces C-H o C-C. La energa requerida para que tenga lugar esta transicin es relativamente grande, perteneciente a la regin espectral denominada ultravioleta de vaco.

Transiciones n
entre 150-200 nm . Correspondientes a hidrocarburos que poseen tomos con pares de electrones no compartidos (electrones de no enlace). La energa necesaria para que se produzca esta transicin sigue siendo alta (aunque menor que en las ) perteneciendo stas a la regin espectral UV Lejano.

Transiciones n

entre 200-700 nm. La mayora de las aplicaciones de espectroscopia UV-Visible estn basadas en transiciones que ocurren en esta zona. Se requiere que las especies participantes aporten un sistema de electrones (grupos cromforos: compuestos con insaturaciones, sistemas aromticos multicclicos, etc.). Las energas de excitacin en las transiciones son medianamente altas, correspondiendo a la regin UV Lejano y Prximo, mientras que las n son considerablemente menores, correspondiendo a la regin visible del espectro. En espectroscopia UV-Vis se irradia con luz de energa conocida suficiente como para provocar transiciones electrnicas, es decir promover un electrn desde un orbital de baja energa a uno vacante de alta energa. Transiciones electrnicas posibles entre orbitales n: orbital que contiene par de electrones no compartidos (ejemplo en : O, N, Cl) Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energia ms alta (HOMO) y el orbital desocupado de energia ms baja (LUMO) el espectrometro UV-Vis registra las longitudes de onda donde se registra absorcin y cuantifica la absorcin. El espectro se registra como absorbancia (A) Vs. longitud de onda (), las bandas del espectro UV son anchas por que incluyen la estructura fina de transiciones vibracionales y rotacionales de menor energa.

El espectrofotmetro ultravioleta-visible
El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia. Todas las sustancias pueden absorber energa radiante. El vidrio, que parece ser completamente transparente, absorbe longitudes de onda que pertenecen al espectro visible; el agua absorbe fuertemente en la regin del IR. La absorcin de las radiaciones UV, visibles e IR depende de la estructura de las molculas, y es caracterstica para cada sustancia qumica. El color de las sustancias se debe a que absorben ciertas longitudes de onda de la luz blanca que incide sobre ellas y slo dejan pasar a nuestros ojos aquellas longitudes de onda no absorbida. Esta espectrofotometra utiliza radiaciones del campo UV de 80 a 400 nm, principalmente de 200 a 400 nm (UV cercano) y de luz visible de 400 a 800 nm, por lo que es de gran utilidad para caracterizar las soluciones en la regin

Espectroscopia ultravioleta-visible ultravioleta-visible del espectro. Se rige por una ley muy importante: la ecuacin de Beer-Lambert.

Ley de Beer-Lambert
Una expresin para la ecuacin de Beer-Lambert es la siguiente:

Donde: es el rango de luz captado por el tubo de fotocolorimetra, es el rango de luz que sale del tubo de fotocolorimetra y que va a llegar a la celda fotoelctrica donde es captada y medida es la capacidad de captacin del haz del campo electromagntico, es la longitud del tubo de fotocolorimetra, en cm. es la concentracin de la muestra ya ubicada en el tubo de fotocolorimetra. La ley de Beer permite cuantificar la concentracin de una muestra por UV, tambin puede ser expresada de la siguiente manera:

donde: es la Absorbancia es el Coeficiente de extincin (Caracterstico de cada sustancia). es el Largo del paso de la cuba (cm). es la Concentracin (moles/l). La zona de longitudes de onda que se registra en un espectro UV-Vis es de entre 200 y 800 nm. En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados . Slo van absorber enlaces pi conjugados y heterotomos con pares de electrones no compartidos (O, N), como los grupos cromforos.

Caractersticas del sistema

Las muestras en solucin se ponen en una pequea celda de Si. Se utilizan dos lmparas: una de H o deuterio para la regin UV, y una de W / halgeno para la regin visible Se utiliza tambin una celda de referencia que contiene slo solvente. La luz pasa simultneamente por la celda de muestra y la celda de referencia. El espectrmetro compara la luz que pasa por la muestra con la que pasa por la celda de referencia. La radiacin transmitida es detectada y el espectrmetro obtiene el espectro de absorcin al barrer la longitud de onda de la luz.

Tipos de Espectrofotmetros
Espectrofotmetro de doble haz: es aquel que cuenta con dos compartimientos para celdas de muestra que le permite medir simultneamente la cantidad de energa radiante absorbida por una matriz (blanco) y la energa absorbida por la muestra compuesta por la matriz y la especie de inters. Espectrofotmetro de haz simple: cuenta con un nico compartimiento de celda con lo cual se debe realizar la medida de absorcin del blanco para poder registrar un cero (o referencia) y luego medir la absorcin de la muestra.

Espectroscopia ultravioleta-visible

Consideraciones generales
La espectroscopia ultravioleta-visible es la ms limitada para la informacin de compuestos. Los compuestos que tengan un cromforo o instauraciones son visibles en esta regin. Un cromforo es cualquier grupo de tomos que absorben luz independientemente de que presente color o no, aunque tambin puede presentar un grupo auxcromo que es el que amplia la conjugacin de un cromforo mediante la comparticin de electrones de no enlace. La mxima absorcin se debe a la presencia de cromforos en una molcula. Este tipo de espectroscopia sirve principalmente para el anlisis de compuestos aromticos y cidos carboxlicos ( y ) insaturados. Para el anlisis de catalizadores suele utilizarse una variante de esta espectroscopia llamada espectroscopia de reflectancia difusa (fsica)#Reflexi.C3.B3n difusa.

Espectroscopia de Reflectancia Difusa (DRIFTS)

La reflectancia difusa tiene lugar en todas las direcciones como consecuencia de los procesos de absorcin y dispersin como se muestra en la figura, y predomina cuando los materiales de la superficie reflectante son dbiles absorbentes a la longitud de onda incidente y cuando la penetracin de la radiacin es grande en relacin a la longitud de onda.

Ventajas y desventajas del DRIFTS

Ventajas Preparacin mnima muestra. Posibilidad anlisis mayora materiales no reflectores, incluyendo materiales muy opacos o poco absorbentes. Anlisis de superficies irregulares y materiales duros. Alta sensibilidad (pocos ppm).

Desventajas Adems de los problemas de la reflexin en la superficie nos encontramos con otros problemas: Est limitada principalmente a muestra en polvo. Si la muestra contiene agua y debido al calentamiento producido por el rayo de luz infrarrojo, sta se puede evaporar dando lugar a vapor de agua que causa fuertes interferencias en el espectro. El llenado de la celda es poco reproducible sobre todo cuando se quiere trabajar en anlisis cuantitativo.

Enlaces externos
Espectrometra Ultravioleta-Visible (UV-Vis) [1]

Referencias
F.C. Jentoft, Diffuse Reflectance IR and UV-vis Spectroscopy Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-Gesellschaft. 2004. [2] Epectroscopia Ultravioleta-Visible [3] UV-Vis Spectroscopy[4] UV-Vis Luminescence Spectroscopy [5] UV-Vis Absorcin Spectroscopy[6]

Espectroscopia ultravioleta-visible

Referencias
[1] [2] [3] [4] [5] [6] http:/ / www. espectrometria. com/ espectrometra_ultravioleta-visible http:/ / w3. rz-berlin. mpg. de/ ~jentoft/ lehre/ jentoft_diffusereflectance_101204. pdf http:/ / www. uhu. es/ quimiorg/ uv2. html http:/ / www. wooster. edu/ chemistry/ is/ brubaker/ uv/ default. html http:/ / teaching. shu. ac. uk/ hwb/ chemistry/ tutorials/ molspec/ lumin1. htm http:/ / teaching. shu. ac. uk/ hwb/ chemistry/ tutorials/ molspec/ uvvisab3. htm

Fuentes y contribuyentes del artculo

Fuentes y contribuyentes del artculo

Espectroscopia ultravioleta-visible Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=65551755 Contribuyentes: Acratta, Agualin, Anaili82, BuenaGente, CommonsDelinker, Danielglezschez17, Extremojulio, GMoyano, GermanX, Hanjin, Jkbw, JorgeGG, Lithedarkangelgirl, MarcoTrajano, Oms0219, Rojecas, Rsg, Tano4595, UA31, UAwiki, 28 ediciones annimas

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