RESURSE DE AP I PROTECIA LOR

Conf.dr.ing Monica Lungu

APA IZVOARELOR I A RURILOR

Apa meteoric, odat ajuns pe pmnt, poate strbate straturi permeabile ( humus, nisip ) pn ajunge la o ptur impermeabil ( argil), deasupra creia formeaz o pnz de ap subteran ( ap freatic ) .

APA IZVOARELOR I A RURILOR

Apa

subteran reapare, la suprafa, n izvoare, sau este extras prin fntni, puuri sau sonde

APA IZVOARELOR I A RURILOR

Compoziia chimic a acestei ape variaz cu natura rocilor cu care a fost n contact. - Cel mai sczut coninut n substane minerale dizolvate l are apa izvoarelor de munte (cca.50 mg materii solide la litru ) i aceea provenit din topirea ghearilor. - Apele freatice au de obicei un coninut mai mare n substane minerale ( normal circa 2g/l ), - apele rurilor au substane minerale suspendate i materii organice.

APA IZVOARELOR I A RURILOR

Apa izvoarelor i a rurilor conine dizolvate: gazele din aer : oxigen, azot i bioxid de carbon; cationi: calciu, magneziu i sodiu i anoni de bicarbonat, sulfat i clorur. un coninut mare de bicarbonat de calciu, o ap dur, nu face spum cu spunul i depune carbonat de calciu la fierbere ( formare de cruste n cazanele cu abur ). O ap subteran bogat n bicarbonat de calciu, degaj ,cnd iese la aer, CO2 i depune carbonat de calciu ( formarea stalactitelor ).

APA IZVOARELOR I A RURILOR

Apa rurilor este din ce n ce mai mult poluat cu deeuri industriale, care au o influen nociv asupra animalelor i plantelor acvatice. purificarea apelor industriale reziduale este una din problemele importante ale vremurilor noastre.

APE MINERALE

Multe izvoare au prilejul s dizolve, din straturile scoarei pmntului cu care vin n contact, substane solide sau gazoase, n cantiti anormal de mari, sau substane neobinuite. Se disting urmtoarele categorii de ape minerale:

APE MINERALE

Izvoare acide simple , cu un coninut mare de CO2 i puine substane minerale; Izvoare carbonice, cu CO2 i bicarbonai de sodiu, calciu i magneziu; Izvoare alcaline, coninnd mult bicarbonat i puin CO2 Izvoare srate, cu un coninut de peste 15 g/l NaCl ;

APE MINERALE

Izvoare amare, coninnd sulfai de sodiu i magneziu; Izvoare sulfuroase, coninnd sulfuri alcaline i H2S liber; Izvoare iodurate, coninnd ioni I-; Izvoare arseniacale, coninnd trioxid de arsen sau arsenii

APA PUR
Apa pur se obine din apa obinuit, prin distilare, eventual repetat, n condiii n care s nu poat dizolva gaze din aer sau substane solide din recipientele n care este conservat. Apa foarte pur nu conduce dect foarte puin curentul electric.

APA PUR

Apa distilat obinuit conduce mai bine, din cauza impuritilor pe care le dizolv din sticl sau din aer ( CO2 ). De aceea, apa folosit pentru msurtori de conductibilitate, aa-numita ap de conductibilitate, trebuie purificat n mod special i conservat n vase de argint sau de cuar.

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

1. DENSITATEA
Tab.1.1.Variaia densitii apei cu temperatura
0 Temp oC D g/cm3 0,99986 1,000 0,999727 6 0,999127 0,9982 3 4 10 15 20

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

Anomalia

densitii apei explic unele proprieti mecanice unice ale apei, diferite de ale tuturor celorlalte substane.

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

Anomaliile densitii apei au o mare influen asupra climei planetei i asupra vieii animalelor i plantelor. Apa de 4 grade, avnd densitate mai mare dect apa mai cald sau mai rece, se adun la fundul mrilor i oceanelor. Acestea au, sub adncimea de circa 1000m, temperatura de 4 C, iar sub circa 3000m, 3 C. din cauza acestui fenomen, apele mai adnci nu nghea pn la fund, ceea ce ar face viaa imposibil.

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

2. CONSTANTE FIZICE
Compui chimici ce prezint anomalii ale p.t i p.f NH3 CH4 p.t (oC) -184 -78 0 -83 H2O HF

p.f (oC)

-164

-33

100

+19,5

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

Cldura de vaporizare a apei este anormal de mare, dup cum reiese din compararea cu cldurile de vaporizare ale hidrurilor vecine din sistemul periodic, precum i din abaterile de la regula lui Trouton: pentru multe substane, raportul dintre cldura molar de vaporizare i temperatura absolut de fierbere este o constant

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

raportul acesta este identic cu entropia de vaporizare. Experiena fcut pe numeroase substane a artat c regula lui Trouton se aplic numai la lichidele ale cror molecule sunt unite prin legturi Van der Waals. Ea nu se aplic la ap, ale crei molecule sunt asociate prin legturi de hidrogen. Neaplicarea regulii lui Trouton constituie un indiciu c moleculele unui lichid sunt asociate, adic unite ntre ele prin fore mai tari dect forele Var der Waals.

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

Capacitatea caloric (cldura specific) a apei este anormal de mare, comparativ cu ale altor hidruri covalente. Se numete capacitate caloric specific, c, cantitatea de cldur, n calorii, absorbit (sau pierdut) de 1 g dintr-o substan, cnd se ridic (sau se coboar) temperatura sa cu 1 grad.

PROPRIETILE FIZICE ALE APEI

Tensiunea superficial a apei este considerabil mai mare dect a celorlalte lichide. Se numete tensiune superficial a unui lichid , , fora de contracie, n dyne, ce acioneaz perpendicular pe o lungime de 1 cm pe suprafaa de separaie a lichidului cu aerul. Apa de 20 C are o tensiune superficial de 72,7 dyne/cm.

STRILE DE AGREGARE ALE APEI

n stare de vapori, apa este compus din molecule H2O neasociate (mas molecular, M=18). Molecula apei are: - o structur angular cu cele dou distane H-O egale, de 0,96 - unghiul de valen de 104,5 grade.

STRUCTURA GHEII

n reeaua cristalin a gheii obinuite, aa cum a fost determinat prin difracia razelor X, fiecare molecul de ap este nconjurat de alte 4 molecule, aa nct atomii O ai celor 4 molecule s formeze un tetraedru

STRUCTURA GHEII

Continuat la infinit, structura aceasta duce la o reea hexagonal. Unghiurile de valen sunt lrgite la 109,5 grade, iar covalenele H-O sunt lungite la 0,99 . Distanele O-O sunt de 2,76. Aceast structur, confirmat i prin difracia neutronilor, explic momentul electric al moleculei H2O mai mare n ghea (2,5D), dect n apa n stare de vapori (1,84 D).

STRUCTURA APEI LICHIDE

Anomaliile

proprietilor fizce ale apei se explic prin faptul c apa lichid nu este format din molecule H2O independente, ci din molecule asociate prin legturi de hidrogen

STRUCTURA APEI LICHIDE

Apa

lichid este deci compus din fragmente cu structur tetraedric, dar i din asociaii cu structuri mai compacte, poate similare cu acea a cuarului, sau din structuri n form de colivie.

STRUCTURA APEI LICHIDE

n

stare de vapori sunt desfcute toate legturile de hidrogen.

APA CA SOLVENT
Apa este cel mai important dintre toi solvenii utilizai n tehnic sau aprnd n natur. Apa dizolv: - electroliii (acizi, baze i sruri) formnd soluii n care aceti compui sunt ionizai, - numeroase substane, att anorganice, ct i organice, care conin atomi capabili de a forma legturi de hidrogen cu moleculele H2O. Numeroase reacii au loc n soluie apoas. Printre acestea au o deosebit importan reaciile biochimice din organismele vii care la un loc, constituie viaa.

APA CA SOLVENT

Apa ocup un loc deosebit printre solveni, att prin puterea ei mare de dizolvare pentru electrolii, ct i prin puterea ei mare de ionizare. Toi solvenii cu putere de dizolvare i ionizare mare pentru electrolii sunt solveni polari, adic moleculele lor posed momente electrice i sunt deci dipoli electrici.

APA CA SOLVENT

Solubilitatea se datoreaz formrii unor legturi slabe ntre moleculele solutului i ale solventului. Fenomenul se numete solvatere, iar cnd solventul este apa, hidratare. Hidratarea se datoreaz, fie formrii unor legturi de hidrogen n cazul substanelor neionizate, fie unor atracii ion-dipol, cnd solutul este compus din ioni.

SOLUBILITATEA GAZELOR

Legea lui Henry are forma: Xa=A pa unde s-a notat cu Xa solubilitatea Pa = presiunea parial a gazului A = constant

SOLUBILITATEA GAZELOR

Relaia este valabil numai pentru gaze greu solubile. Ea nu se aplic gazelor solubile n ap cum sunt bioxidul de carbon, bioxidul de sulf, amoniacul, acidul clorhidric. Aceste gaze nu formeaz soluii fizice, ci combinaii chimice cu apa.

SOLUBILITATEA GAZELOR

Prin fierbere, gazele dizolvate sunt eliminate din soluie odat cu vaporii apei (excepie fac acidul clorhidric, acidul bromhidric, acidul iodhidric care formeaz cu apa amestecuri azeotropice) gazele care formeaz cu apa combinaii uor disociabile (bioxidul de carbon i amoniacul) sunt complet eliminate dac se trece prin soluie un curent dintr-un gaz greu solubil (azot sau aer).

SOLUBILITATEA LICHIDELOR

Solibilitatea lichidelor depinde de polaritatea moleculelor lor. Dou lichide care se amestec unul cu altul n orice proporie se spune c sunt complet miscibile (de exemplu alcoolul atilic, etilen-glicolul, acidul sulfuric sunt complet miscibile cu apa).

SOLUBILITATEA LICHIDELOR

Lichidele care se amestec cu apa n orice proporie sunt miscibile i sunt substane polare sau substane care formeaz legturi de hidrogen. De exemplu, moleculele care conin gruparea hidroxil, mercaptanic, aminic, fiind puternic polarizate, sunt foarte solubile n ap, pe cnd hidrocarburile, uleiurile i grsimile, care au molecule nepolare, sunt foarte puin solubile.

SOLUBILITATEA LICHIDELOR
Dou

lichide care nu se amestec se numesc nemiscibile i ele formeaz dou straturi

SOLUBILITATEA LICHIDELOR

Exist i o a treia categorie de lichide care trbuie considerat n studiul tratrii apei i anume lichidele cu solubilitate parial numite lichide parial miscibile. Dou lichide parial miscibile formeaz, cnd sunt amestecate, dou straturi. Fiecare strat este o soluie saturat a unuia dintre lichide n cellalt i se stabilete astfel un echilibru dinamic ntre cele dou straturi. Ca exemplu sunt lichidele al cror grad de solubilitate crete numai peste anumite valori ale temperaturii (pentru fenoli 63,5oC) sau sub o anumit temperatur (pentru trimetilamine 18,5oC).

SOLUBILITATEA SOLIDELOR
Solubilitatea

substanelor solide

depinde de: natura lor, natura solventului factori externi (temperatur, agitaie).

SOLUBILITATEA SOLIDELOR
n general, solubilitatea solidelor crete cu temperatura cnd dizolvarea este endoterm (clorur de calciu, zahr, clorur de sodiu). Exist i substane solide a cror solubilitate n ap scade cu creterea temperaturii, cnd procesul este exoterm (sulfatul de calciu, sulfatul de sodiu).

SOLUBILITATEA SOLIDELOR

Solidele formate din cristale moleculare se dizolv mai uor n solveni nepolari, iar cristalele ionice sunt mai bine dizolvate n solveni polari (apa). Solidele formate din cristale atomice (diamant, grafit, carbur de siliciu) nu se dizolv n nici un lichid pentru c nici unul nu este capabil s rup legturile covalente ale acestor reele cristaline. Nici metalele nu se dizolv fr o transformare chimic.

SOLUBILITATEA SOLIDELOR
Cantitatea

maxim, exprimat n grame, dintr-un corp care se poate dizolva n 100 g ap la o anumit temperatu se numete coeficient de solubilitate (Ks). Soluia astfel obinut se numete soluie saturat

SOLUBILITATEA SOLIDELOR
Dup solubilitatea n 100g ap, substanele se mpart n: - Uor solubile, dac au solubilitatea mai mare de 10g (ex. zahr, clorur de sodiu, iodur de potasiu) - Greu solubile, dac au solubilitatea sub 1g (ex. sulfatul de calciu) - Insolubile, care au solubilitatea mai mic de 0,01g (ex. carbonatul de calciu, clorura de argint)

SOLUBILITATEA SOLIDELOR

Dup cantitatea de substan dizolvat, soluiile se mpart n: - Soluii diluate, care mai pot dizolva substan solubil - Soluii concentrate, care conin o cantitate de substan dizolvat apropiat de coeficientul de solubilitate - Soluii saturate care nu mai pot dizolva substan n condiii de temperatur i presiune dat - Soluii suprasaturate care conin mai mult substan dizolvat dect arat coeficientul de solubilitate la temperatura dat; ea se obine rcind ncet, fr agitare, o soluie saturat n care nu exist nici o urm de germeni cristalini

SOLUBILITATEA SOLIDELOR
La o anumit temperatur, solubilitatea depinde de natura corpului i de gruprile sale constitutive. Din acest punct de vedere, gruprile se clasific n: Hidrofile (gruparea hidroxil, amin, ceton) Hidrofobe (metil, metilen, fenil)

SOLUBILITATEA SOLIDELOR
n

unele cazuri solvatarea se produce printr-un intermediar care conine o a treia categorie de grupri numit solubilizant (pentru soluii moleculare), peptizant (pentru soluii coloidale), emulsionant (pentru emulsii).

HIDRAII

Hidratarea este definit ca fiind legarea moleculeleor de ap de ctre alte specii chimice fr scindarea moleculelor de ap. n foarte multe cazuri prin interaciunile moleculelor de ap, acestea se ncorporeaz n compuii respectivi formnd hidrai.Fiecare hidrat are un numr fix de molecule de ap i o compoziie bine definit. Cteva exemple de hidrai sunt prezentate mai jos:

HIDRAII

CuSO4 5H2O - sulfat de cupru pentahidratat FeSO4 7H2O - sulfat de fier heptahidratat MgSO4 7H2O - sare Epson Na2SO410H2O - sarea lui Glauder CaSO4 2H2O - ghips 3MgO2SiO2 2H2O azbest 3 MgO4SiO2 H2O - talc

HIDRAII

Dup modul cum sunt legate moleculele de ap n hidrat se pot distinge urmtoarele situaii: - Moleculele de ap se leag direct prin atomul de oxigen de ionul pozitiv prin legturi covalente coordinative, aceasta fiind apa de coordinare - Moleculele de ap sunt legate de anion prin legturi de hidrogen, apa aceasta nimimdu-se ap ionic - Moleculele de ap ocup poziii fixe sau la ntmplare n structura cristalului, aceasta fiind apa de reea, sau dac intr n structura zeoliilor se numete ap zeolitic

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

1. ACIUNEA IONIZANT A APEI

Un compus mineral dizolvat n ap disociaz n ioni negativi (anioni) i ioni pozitivi (cationi). Corpul dizolvat este numit electrolit i soluia conduce curentul electric. Disocierea electrolitic poate fi reprezentat astfel: ABA+ + B-

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

O

asemenea disociere electrolitic are loc n cazul srurilor neutre formate din acizi tari i baze tari i parial restul srurilor. Ca exemplu, este disocierea electrolitic a clorurii de sodiu, clorurii de potasiu, clorat de potasiu, i iodat de sodiu

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

Acizii tari i slabi i bazele slabe sunt formate din molecule neutre, ionii lund natere la dizolvare. n aceste cazuri, ionii nu se formeaz prin disociere electrolitic, ci prin reacii ale moleculelor neutre cu apa. De exemplu: HCl +H2OH3O++ClNH3+H2ONH4++HOReaciile de acest fel se numesc reacii de ionizare.

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

Unele

sruri, acizi i baze, chiar n soluii relativ concentrate, sunt disociate n totalitate. Acestea sunt numite electrolii puternici, ca de exemplu: NaCl Na+ + Cl-

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

Iar

alte substane, ca acidul acetic, nu sunt dect parial disociate i se numesc electrolii slabi.

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

n

apa pur sau n orice soluie apoas are loc o reacie de transfer de protoni, ducnd la urmtorul echilibru: H2O +H2OH3O++ HO-

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

Pentru

uurarea calculelor prin convecie se folosete, n locul concentraiilor, logaritmul zecimal negativ al concentraiei ionilor hidroniu luat cu semn schimbat, avnd simbol pH: pH=-lg[H3O+]

PROPRIETILE CHIMICE ALE APEI

n

consecin, o soluie n care [H3O+] este mai mare dect 10-7 mol/l (pH<7) se va numi mediu acid, iar soluia n care [H3O+] este mai mic dect 10-7 mol/l (pH>7) se va numi mediu bazic.

APA N REACII DE OXIDOREDUCERE

Apa particip la reacii de oxido-reducere care pot fi schematizate astfel: 2H2O-4e-4H++O2 Apa este donor de electroni. Ea se numete reductor, iar substana care accept electronii se numete oxidant. n prezena apei, un oxidant mai tare elibereaz oxigen.

APA N REACII DE OXIDOREDUCERE

2H2O+2e-2HO-+ H2O

Apa este acceptor de electroni. Ea se numete oxidant, iar substana care cedeaz electronii se numete reductor. n prezena apei, un reductor mai tare elibereaz hidrogen.

HIDROLIZA SRURILOR
Srurile

care provin din neutralizarea unui acid tare cu o baz tare cum sunt: clorura de sodiu, sulfatul de sodiu, azotatul de potasiu au n soluie apoas reacie neutr. Ionii acestor sruri nu reacioneaz cu apa, ei sunt ineri n ap.

HIDROLIZA SRURILOR

Alte sruri, dei neutre, cnd sunt dizolvate n ap formeaz soluii cu caracter slab acid sau bazic. De exemplu, clorura de amoniu, clorura de fier formeaz soluii acide, iar carbonatul de sodiu, hipocloritul de sodiu formeaz cu apa soluii bazice. Caracterul acid sau bazic al acestor soluii se explic prin faptul c unul din ionii srii reacioneaz cu apa, genernd protoni sau hidroxili.

HIDROLIZA SRURILOR
Reacia

apei cu ionii srurilor se numete hidroliza srurilor i se explic prin proprietile acido-bazice ale apei. Hidrolizeaz srurile provenite din acizi slabi i baze tari, acizi slabi i baze slabe, acizi tari i baze slabe.

HIDROLIZA SRURILOR
Hidroliza

srurilor are o deosebit importan n procesele de tratare a apei prin degradarea sau ameliorarea pHului apei rezultate.

PROPRIETILE BIOLOGICE ALE APEI

Unele celule sintetizeaz substanele nutritive folosind numai elemente minerale. Ele transform apa, bioxidul de carbon i srurile minerale n substan proprie de o mare complexitate. Acestea sunt celule autotrofe, care i iau energia necesar din mediul exterior, sub form de energie chimic provenit din transformarea unor radicali minerali.

PROPRIETILE BIOLOGICE ALE APEI

Celulele heterotrofe, dimpotriv, nu sunt capabile s-i sintetizeze factorii de dezvoltare i, atunci, folosesc substane nutritive pe care le oxideaz exotermic pn la materii mai simple, iar energia eliberat ( energie cinetic) n cursul acestor reacii chimice servete necesitilor celulei ( cretere, locomoie,reproducere).

PROPRIETILE BIOLOGICE ALE APEI

Metabolismul este ansamblul reaciilor energetice i el se difereniaz n anabolism i catabolism. Anabolismul reprezint ansamblul energiilor poteniale( reacii endotermice ),deci sinteza materiei vii. Catabolismul reprezint ansamblul energiiilor cinetice ( reacii exotermice ), deci degradarea materiei nutritive.

PROPRIETILE BIOLOGICE ALE APEI

Anabolismul se realizeaz pe dou ci: fotosintaz i oxido-reducere mineral. Fotosinteza este cazul tipic de fabricare a glucidelor de ctre vegetale, plecnd de la dioxidul de carbon din atmosfer i din apa din seva brut, cu intervenia energiei solare i n prezena clorofilei. Acest proces se rezum prin reacia global: 6CO2+6H2O C6H12O6 + 6O2 - 2,72kJ/mol Procesul biologic de fotosintez este, din punct de vedere cantitativ, cel mai important proces din natur.

PROPRIETILE BIOLOGICE ALE APEI

Catabolismul implic formarea de ap sau intervenia moleculelor de ap n reaciile de oxido-reducere organice. El poate avea loc aerob sau anaerob.n procesul aerob, hidrogenul se combin cu oxigenul molecular, iar n cel anaerob, hidrogenul se transform din compusul deshidrogenat la un acceptor de hidrogen ( altul dect oxigenul molecular).