AMINE

CHIMIE ORGANIC Curs Anul I - IPA Titular curs: Conf. dr. Zoia BERINDE

AMINE
obin din amoniac prin nlocuirea parial sau total a atomilor de hidrogen cu radicali organici.

1.Definiie. Sunt substane organice care se

2.Formula generala:

3.Clasificare
a) Dup numarul atomilor de hidrogen nlocuii se mpart n:

- amine primare
- amine secundare - amine teriare

b) Dup natura radicalului de hidrocarbur pot fi:

- amine alifatice

- amine aromatice

c) Dup numrul grupelor amino se deosebesc: - monoamine

- poliamine

4.Metode de obinere
1.Reacii de reducere
a) Nitroderivai n mediu acid, bazic i neutru b) Nitrili

c) Amide

2.Degradarea Hofmann a amidelor:

3.Metoda alchilrii dup Hofmann:

Reacia se datoreaz celor doi electroni neparticipani de la atomul de azot al amoniacului i este comparabil cu formarea unei sri de amoniu din amoniac i un acid:

Pe aceast cale se pot prepara i amine cu radicali diferii, de exemplu:

n industrie dimetilanilina se obine prin nclzirea anilinei n autoclave de font i o cantitate mic de concentrat, obinndu-se sulfatul acid de metil, agentul de metilare propriu-zis:

5.Proprieti fizice.
Aminele inferioare alifatice sunt gaze cu miros asemntor amoniacului, solubile n ap. Cele mijlocii sunt lichide cu miros neplcut de pete.

Exemplu:

gaze
lichide

Anilina este un lichid incolor n stare pur, n aer se coloreaz galben sau brun. Aminele superioare sunt solide cristalizate i incolore.

6.Proprietai chimice
1. Recia de acilare.
Este o reacie de substituie a hidrogenului de la azot cu grupa R-CO- (acil n care R este un radical alifatic sau aromatic). Aminele primare i secundare reacioneaz cu cloruri sau anhidride acide. Aminele teriare, care nu au hidrogen legat de azot nu pot fi acilate.

Acilarea cu cloruri acide se face n prezen de baze pentru a neutraliza acidul clorhidric:

Prin acilare aminele i pierd bazicitatea, devin neutre, deoarece grupa acil este puternic atrgtoare de electroni. Aminele acilate sunt, de fapt, amide substituite la azot. Aminele acilate hidrolizeaz prin nclzire cu soluii diluate bazice sau acide regenernd amina:

Acilarea servete pentru protejarea grupei amino n unele reacii n care aceasta poate fi atacat de reactantul utilizat. Aa de exemplu anilina nu poate fi nitrat direct, fiindc acidul azotic o oxideaz:

Prin hidroliza acestor compui se obin orto-nitroanilina i para-nitroanilina:

2.Reacia aminelor cu acidul azotos. Aminele

primare alifatice tratate cu acid azotos n soluie slab acid formeaz alcooli:

Aminele secundare alifatice i aromatice formeaz nitrozoamine:

Aminele primare aromatice formeaz sruri de diazoniu:

Srurile de diazoniu se obin n soluii apoase i sub aceast form se utilizeaz; n stare solid explodeaz.

Pentru nclzirea acestor soluii peste 50C, srurile de diazoniu hidrolizeaz obinndu-se fenoli:

- tratate cu KI formeaz iodobenzen:

- cu CuCN formeaz nitrili aromatici:

n aceste reacii grupa diazo este distrus.

Reacia de cuplare, unde grupa diazo se conserv este folosit la obinerea coloranilor azoici; cuplarea se poate face cu amine, fenoxizi etc:

3.Reacii de condensare. Aminele primare

condensate cu aldehide sau cetone formeaz baze Schiff.

Diaminele se condenseaz cu acizi dicarboxilici, reacie folosit la obinerea nylonului:

4.Reacii de oxidare.
Aminele primare alifatice formeaz aldehide:

Aminele secundare formeaz derivai tetrasubstituii ai hidrazinei

Aminele teriare alifatice i aromatice se oxideaz cu ap oxigenat i formeaz aminoxizi:

Aminele primare i secundare conin atomi de hidrogen activi care pot fi pui n eviden prin reacia Zerevitinov:

Aminele primare i secundare alifatice reacioneaz cu clorul i bromul i formeaz amine substituite la azot:

5.Reacii de substituie.

Cele aromatice se pot substitui la nucleu:

Reacia specific pentru recunoaterea aminelor primare este transformarea lor n izonitrili prin nclzire cu cloroform i hidroxid de sodiu concentrat:

Izonitrilii au un miros respingtor.

7. ntrebuinri. Se folosesc la fabricarea

medicamentelor, coloranilor, ca acceleratori de vulcanizare.