Febrer de 2005 Primera convocatria

Estereoqumica i Anlisis Conformacional

Universitat Autnoma de Barcelona

Dr. Carles Jaime

L'examen s'avaluar globalment (6 preguntes)

1.- Considereu la molcula segent.

OH OH OH

OH OH OH

a) Indiqueu quants centres quirals hi ha. b) Anomeneu-la correctament. c) Dibuixeu les dues conformacions cadira del sistema ciclohexnic i estimeu la seva constant dequilibri. d) Si fssim capaos de formar el seu monoacetat, quants estereoismers obtindrem?

2.- Indiqueu si les segents afirmacions sn Certes o Falses:

a) La conformaci cadira del ciclohept s la ms estable. b) La conformaci g(+)-g(-) s una conformaci prohibida. c) Lequilibri conformacional es decideix per lenergia lliure de cada confrmer. d) Els confrmers es poden diferenciar per mtodes fsics (com el punt debullici). e) Una rotaci de 90 en el pla duna projecci de Fisher condueix a un enantimer de lestructura inicial. f) Les regles de la seqncia es poden utilitzar per determinar la configuraci E/Z del sistemes cclics. g) El prefix D significa que el compost gira el pla de vibraci de la llum polaritzada cap a la dreta. h) El prefix d significa que el compost t la mateixa configuraci que el d-gliceraldehid. i) Els diastereoismers poden diferenciar-se pel seu punt de fusi o per altres propietats fsiques. j) La nomenclatura P/M serveix per anomenar eixos quirals.

3.- Realitzeu lanlisi conformacional del meso-3,5-dimetilhept. Trobeu els dos confrmers ms
estables i indiqueu quina interacci desafavoreix la resta de confrmers.

4.- Considereu les estructures segents:

Hb Ha Hb Ha Hb Ha C

I
a) Indiqueu la topia dels hidrgens marcats a cada una delles b) En cas que sigui possible, anomeneu-los adientment.

II

III

Ph Me

5.- Alguns derivats de la 3-(m-metoxifenil)-3-metilpiperidina suneixen als receptors dopioids i

es comporten com agonistes o com antagonistes. En la preparaci dun daquests compostos, la 3(m-metoxifenil)-3,5-dimetilpiperidina, es dubta de la posici axial o equatorial del grup aril. Per resoldre el problema senregistra un espectre NOE irradiant sobre el prot metnic de la posici 5. La figura segent mostra la part aromtica de lespectre sense irradiar (A) i desprs dirradiar (B). Amb lajut daquests espectres, assigneu cadascuna de les bandes i determineu la posici del grup aril.

A B
7 6

6.- Lespectre de 1H-RMN del 2,3-dihidrofuran (F) presenta ressonncies a 2.6, 4.2, 4.9 i
6.2. La figura segent mostra una representaci esquemtica de lespectre COSY de F. Lespectre de 13C de F te ressonncies a 28.5, 68.6, 98.4 i 145.0. Amb lajut de tots dos espectres bidimensionals (1H/1H i 1H/13C) assigneu les absorcions dels dos espectres (1H- i 13C-RMN ) als diferents toms.