Estrategia Del Monitoreo Del Aire, Selección Altura

COSUDE
Programa Aire Puro
Monitoreo del Aire
Manual de Laboratorio
Agosto 2001
El presente Manual de Laboratorio es fruto del proyecto Monitoreo del Aire, parte del programa Aire Puro para Centro Amrica, financiado por la Agencia Suiza para el
Desarrollo y la Cooperacin (COSUDE) y desde su inicio 1993 ejecutado por la Fundacin Suiza de Cooperacin para el Desarrollo Tcnico (Swisscontact).
El manual fue elaborado en colaboracin con los siguientes especialistas e instituciones:

Lic. Pablo Oliva
Escuela de Qumica, Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia Universidad de San Carlos (USAC), Ciudad de Guatemala
Inga. Keila Garca

Centro de Estudios y Control de Contaminantes (CESCCO), Tegucigalpa
Licda. Regina Cortez

Laboratorio de Calidad Integral Fundacin Salvadorea para el Desarrollo Econmico y Social (FUSADES), San Salvador
MSc. Roberto Dvila

Programa de Investigacin y Docencia en Medio Ambiente (PIDMA) Universidad Nacional de Ingeniera (UNI), Managua
Dra. Mara del Rosario Alfaro

Laboratorio de Contaminantes, Programa de Estudios de Calidad del Aire (PECAire) Universidad Nacional (UNA), Heredia
Lic. Vasco Duke

Instituto Especializado de Anlisis (IEA) Universidad de Panam, Ciudad de Panam
Manual de Laboratorio
Swisscontact, Agosto 2001
iii
iv
Indice
1. Introduccin 2. Clasificacin de fuentes 3. Estrategia del monitoreo del aire
3.1 3.2 3.3 3.4 Clasificacin de reas Representatividad Instalacin de los sitios Documentacin de los sitios
1 1 5
5 6 7 9
4. Fundamentos
4.1 4.2 Seleccin del mtodo Partculas contaminantes
4.2.1 Mtodos activos 4.2.1.1 Partculas Totales Suspendidas (TSP) 4.2.1.2 Partculas menores a 10 Micras (PM10) 4.2.1.3 Precipitacin de polvo Radiacin beta Espectrofotometra de absorcin atmica Mtodos pasivos Mtodo Impinger Sensor Drger Mtodos continuos 4.3.4.1 Principios de medicin 4.3.4.2 Analizador infrarrojo para CO 4.3.4.3 Analizador ultravioleta para O3
11
11 12
12 12 14 18 19 20
4.2.2 4.2.3
4.3
Contaminantes gaseosos
4.3.1 4.3.2 4.3.3 4.3.4
26
26 29 29 30 32 33 34
5. Procedimientos de Operacin Estndar

5.1 5.2 Contexto histrico de los mtodos utilizados SOP Partculas contaminantes
5.2.1 5.2.2 5.2.3 5.2.4 5.2.5 SOP: TSP Gravimetra SOP: PM10 Gravimetra SOP: Plomo en PM10 Espectrofotometra de absorcin atmica SOP: Precipitacin de polvo Bergerhoff SOP: Partculas TSP y PM10 Radiacin beta
37
37 39
39 41 43 45 47
5.3
SOP Contaminantes gaseosos

5.3.1 5.3.2 5.4.1 5.4.2 5.5.1 5.5.2 SOP: NO2 Difusin pasiva SOP: O3 Difusin pasiva SOP: O3 Impinger SOP: CO Sensor Drger SOP: CO Analizador API 300 SOP: O3 Analizador API 400A
49
49 51 53 55 57 59
6. Incertidumbre de los datos

6.1 6.2 6.3 Introduccin Procedimiento general Clculo de incertidumbre
6.3.1 6.3.2 6.3.3 Difusin pasiva Mtodos activos Analizadores automticos
61
61 61 63
63 67 68
7. Aseguramiento de calidad
7.1 7.2 7.3 7.4 Generalidades Manejo de calidad Aseguramiento de calidad en el programa Aire Puro Procedimientos especficos de control de calidad
7.4.1 7.4.2 Mtodos activos Mtodos pasivas 7.4.2.1 Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de NO2 7.4.2.2 Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de O3 7.4.2.3 Control interno Mtodos automticos
71
71 71 73 74
75 76 77 78 79 80
7.4.3
8. Inspeccin y validacin de los datos

8.1 8.2 Mtodos pasivos y activos Mtodos automticos
83
83 85
Anexos
A B C D E Valores gua y Normas de Calidad del Aire Factores de conversin Listado de proveedores Direcciones INTERNET Reporte mensual de datos III IV V VII VIII
Bibliografa
IX
vi
Captulos 1 y 2: Introduccin & Clasificacin de fuentes
1.
Introduccin
En este manual se recopilan los mtodos de muestreo y anlisis que han sido
adaptados y puestos en prctica para la evaluacin de la calidad del aire en las zonas metropolitanas de las capitales de Centro Amrica. La aplicacin y adaptacin de estos mtodos parte de la base de que las emisiones vehiculares representan la principal causa de contaminacin del aire en las grandes zonas urbanas de la regin. Los mtodos de toma y valoracin de las muestras de contaminantes del aire deben elegirse con el mayor cuidado, teniendo en cuenta la finalidad de los anlisis que vayan a efectuarse y los recursos disponibles para efectuarlos, as como los factores externos que pueden incidir en su aplicacin prctica. Las condiciones ambientales como temperatura, direccin y velocidad del viento, humedad, radiacin solar y los factores antropognicos, tales como el tipo de combustible, el estado del mantenimiento de los vehculos y los sistemas de control, son claves en la seleccin y definicin de criterios metodolgicos. Es necesario indicar, para no permitir confusiones, que el presente manual est diseado para cumplir con los objetivos del proyecto Monitoreo del Aire, el cual forma parte del programa Aire Puro de Swisscontact. La aplicacin de la metodologa aqu descrita, debe ser evaluada si se quiere aplicar a otro tipo de estudio, en especial si la fuente emisora de contaminacin es diferente a las fuentes mviles.
2.
Clasificacin de fuentes
La tabla 1 en la siguiente pgina da un resumen de los orgenes tanto antropo-
gnicos como biognicos y de los efectos en la salud humana y el medio ambiente de los principales contaminantes atmosfricos estudiados de manera directa o indirecta por el proyecto Monitoreo del Aire.
Contaminantes
Combustin Efecto invernadero
Fuentes antropognicas
Fuentes biognicas
Efectos
Dixido de
carbono (CO2)
Combustin (especialmente en el automotor) Emisiones volcnicas Lluvia cida Reacciones de terpenos Incendios forestales
Descomposicin de materia orgnica Procesos respiratorios Disminuye absorcin de oxgeno por las clulas rojas
Monxido de
carbono (CO)
Dixido de azufre
(SO2)
Interacciones biolgicas en suelos y aguas Descomposicin biolgica
Combustin de carbn y petrleo Cocido de minerales sulfurados Lea
Oxidos de
Tratamiento de desechos
nitrgeno (NOx)
Combustin Aplicacin de fertilizantes nitrogenados
Incrementa infecciones respiratorias Disminuye funcin pulmonar en asmticos Lluvia cida
Amonaco
Procesos biolgicos
(NH4)
Hidrocarburos
Fotocopiadoras
(HC)
Combustin, Evaporacin de combustibles y pinturas Refineras e Industria qumica
Policclicos: efectos cancergenos Precursores para la formacin de ozono
Ozono
Tabla 1: Orgenes y efectos de los contaminantes atmosfricos Disociacin homoltica de NO2 por radiacin solar Oxidacin de hidrocarburos Erosin de suelos y rocas Polen de la vegetacin Emisiones volcnicas Altamente irritante para ojos y pulmn Disminucin de cosecha Combustin Procesos industriales Aditivo en gasolina Actividades industriales Insumos agrcolas
(O3)
Material
particulado
Medio de transporte para metales pesados e hidrocarburos Alergias
Plomo
(Pb)
Daos neurolgicos Reduccin de la capacidad de aprendizaje en nios
Una multitud de estudios hechos en los ltimos aos han investigado tanto los orgenes del grupo complejo llamado material particulado como su impacto en el ambiente y la salud humana. El grupo incluye partculas hasta un dimetro de aproximadamente 100 m, ya que el polvo de mayor tamao tiende a sedimentar rpidamente. Mientras que las partculas con dimetros entre 5 10 m provienen en su mayora de fuentes naturales, se comprob que partculas entre 0.1 5 m son frecuentemente productos de procesos a temperaturas altas, como se utilizan para procesos de combustin en industria y trfico vehicular (Grfico 1).
10
PM0.1
PM2.5
PM10
TSP
Concentracin relativa
Carbn
ultrafino
0 0.01 0.1
Sulfatos, Nitratos Metales pesados Carbn orgnico & elemental, Arcillas

acumulacin
1
Polvo Polen
grueso
10 100
Dimetro aerodinmico [m] de las partculas
Grfico 1: Fuentes y composicin del material particulado
El grfico 2 demuestra que partculas pequeas ingresan hasta las partes ms finas del sistema respiratorio de los seres humanos (alvolos), donde depositan sustancias altamente txicas y a veces cancergenas como metales pesados e hidrocarburos, ya que pueden cargar grandes cantidades de estos por su superficie especfica grande. Como consecuencia de estos conocimientos, los cientficos formaron subcategoras dentro de las partculas totales suspendidas (TSP, por sus siglas en ingls), las cuales se conocen como PM10 todas las partculas con dimetros menores a 10 micras (10 m), a veces llamada fraccin torcica [4] y PM2.5 (fraccin respirable), respectivamente. Por su gran impacto en la salud humana, la medicin de las PM (PM10 o PM2.5) se considera hoy da como prioritario y remplaz al TSP como parmetro importante para la calidad del aire.
100
80
Nariz Boca Deposicin [%]

60
Pulmn
40
20
Trquea
0 0.01 0.1 1 10 100
Dimetro aerodinmico [m] de las partculas
Grfico 2: Permanencia del material particulado en el sistema respiratorio
Captulo 3: Estrategia del monitoreo del aire
3.
Estrategia del monitoreo del aire

El diseo de una red depende altamente de los objetivos del monitoreo. Las
mediciones deben de ser representativas para el rea de la investigacin. Objetivos del monitoreo pueden ser: Identificacin de fuentes contaminantes Observacin de la tendencia de la contaminacin a largo plazo Calibracin de un modelo de dispersin Identificacin de sitios representativos de monitoreo Investigacin del impacto de la contaminacin en la salud de la poblacin Supervisin del cumplimiento de normas de calidad del aire Establecimiento de un sistema de alerta por smog fotoqumico
Tanto el monitoreo a tiempo real como la evaluacin de valores pico se pueden lograr nicamente con analizadores continuos, mientras que mtodos integrales como los colectores pasivos dan buenos resultados para el monitoreo de reas a largo plazo.
3.1
Clasificacin de reas Para el monitoreo de la contaminacin atmosfrica en reas metropolitanas, se
distinguen bsicamente cuatro clases de zonas: trfico urbano, industria, residencia urbana y zona rural (concentracin de referencia). Un monitoreo completo debera de incluir al menos tres de estas clases: orilla de carretera (exposicin directa a emisiones), residencial (relacionado a la vivienda) y la concentracin en reas rurales como referencia.
3.2
Representatividad Las concentraciones medidas a la orilla de las carreteras suelen ser representativas
para reas urbanas muy limitadas, ya que estn influidos de manera significativa por las condiciones locales. Las mediciones clasificadas como concentraciones urbanas de referencia, obtenidas en sitios en la zona urbana pero alejados de las fuentes, son las ms representativas para las reas urbanas. Para asegurar la representatividad de la localizacin de una estacin automtica, es recomendable la instalacin de una red de colectores pasivos a escala pequea (vase grfico 3: ejemplo para dixido de nitrgeno en una carretera urbana) durante un perodo limitado, por ejemplo de tres meses. Dicho grfico demuestra que la contaminacin por NO2 vara sustancialmente en dependencia de la distancia del semforo (donde arrancan los carros) y de la altura donde fueron colocados los colectores pasivos.
79 4 3m 82 5 3m 85 0 3m 87,2 20 m 3m 90 0 2.5 m 20 m 86,2
Semforo
20 m 99,2
91,7
Carretera
Grfico 3: Contaminacin por NO2 en una carretera urbana en dependencia de la distancia del semforo y de la altura
En el caso de las redes de monitoreo del aire implementadas a travs del programa Aire Puro, las categoras de sitios se reducen a las dos llamadas centro urbano y zona residencial, debido al enfoque del programa (fuentes mviles), a la baja importancia de zonas industriales en cuanto a la contaminacin atmosfrica en la regin y debido a la falta de seguridad en reas rurales.
3.3
Instalacin de los sitios La identificacin de los lugares donde se establecen los sitios de monitoreo
depende de los objetivos de las mediciones, los cuales pueden ser la determinacin de la concentracin de referencia (background), la caracterizacin de las fuentes o de la exposicin de seres humanos y naturaleza a la contaminacin, entre otros. Es recomendable discutir la ubicacin de los sitios, una vez definido el objetivo del monitoreo, con un especialista de contaminacin atmosfrica. En cuanto a la ubicacin de sitios de muestreo y la colocacin de los equipos en los mismos, existen varias recomendaciones, de las cuales se muestra en la tabla 2 el concepto de la Agencia de Proteccin Ambiental (EPA) de los Estados Unidos en cuanto a la relacin entre topografa, flujo de aire y la seleccin de los sitios de monitoreo. Los colectores o tubos pasivos utilizados para el monitoreo de dixido de nitrgeno y ozono dentro del programa Aire Puro, deben de estar colocados en pequeos contenedores con el fin de minimizar la influencia de vientos fuertes, de luz y lluvia. En ausencia de requerimientos adicionales, dichos contenedores (vase grfico 4) se exponen en una altura de 2 a 3 metros sobre nivel del suelo en ubicaciones sin restriccin del libre flujo de aire. Para evitar el monitoreo en las capas cargadas de NO2 cerca de paredes de edificios, se recomienda fijar los contenedores en lugares como columnas o postes de iluminacin. Adems se recomienda colocar los tubos a una altura que impida el acceso fcil para personas no autorizadas y en lugares con poca probabilidad de prdidas por ladronismo o vandalismo.
Categora A nivel del suelo B nivel del suelo C nivel del suelo D nivel del suelo E aire libre F orientado hacia las fuentes
Tabla 2:
Caracterizacin Alta concentracin de contaminantes con alto potencial de acumulacin. Sitio a 3 5 metros de mayor arteria de trfico, ubicado en lugar donde la ventilacin natural es restringida. Medicin a 3 6 metros sobre suelo. Alta concentracin de contaminantes con bajo potencial de acumulacin. Sitio a 3 15 metros de mayor arteria de trfico, ubicado en lugar con buena ventilacin natural. Medicin a 3 6 metros sobre suelo. Mediana concentracin de contaminantes. Sitio a 15 60 metros de mayor arteria de trfico. Medicin a 3 6 metros sobre suelo. Baja concentracin de contaminantes. Sitio a ms de 60 metros de arteria de trfico. Medicin a 3 6 metros sobre suelo. Medicin a 6 45 metros sobre suelo. Dos subclases definidas: (1) buena exposicin hacia todas las direcciones (p. ej. encima de edificio) o (2) exposicin hacia una direccin especfica (medicin en una ventana). Medicin en los alrededores de una fuente fija. Monitoreo que brinda datos relacionados directamente a la emisin de la fuente.
Concepto en cuanto a la relacin entre topografa, flujo de aire y la seleccin de los sitios de monitoreo del aire. EPA (Estados Unidos) en [1].
Grfico 4: Ejemplos de ubicacin de contenedores para colectores pasivos
3.4
Documentacin de los sitios Las mediciones son representativas nicamente para el mismo sitio de monito-
reo. Para la mejor interpretacin de los resultados, una descripcin precisa con una documentacin fotogrfica es indispensable. El siguiente ejemplo forma parte del documento Sitios de Monitoreo del Aire en Centro Amrica una Documentacin [6].
Red centroamericana del MONITOREO DEL AIRE

Documentacin de los sitios de muestreo
Ciudad Abreviacin Altitud Localizacin Guatemala PNT 1502 m 1er Cuerpo Polica Nacional Av. Bolvar y 40a calle, Zona 3
Caractersticas del Sitio Categora Descripcin
Centro urbano Zona residencial Zona rural Zona comercial fuerte, Avenida amplia (2 x 3 carriles) Cerca del basurero municipal ms grande
Trfico Cantidad Horas pico Velocidad del trfico Reparticin Localizacin del equipo Altura desde suelo Distancia de la carretera
47700 Vehculos por da [Conteo de 6 a.m. - 8 p.m.] de 7 - 9 a.m. y de 4 - 6 p.m. 5 km/h en horas pico 30 km/h durante el da 69 % Coches 31 % Autobuses/Camiones
2 metros 1 metro 5 metros 5 metros
(Contenedor de tubos) (Medicin de TPS y PM10) (Monitor de CO)
Existencia de equipo TPS PM10 Partculas de polvo Plomo (Pb) Dixido de nitrgeno (NO2) Pararosanilina Tubos pasivos Ozono (O3) Tubos pasivos Impinger Monitor UV
Monxido de carbono (CO) Sensor Draeger Monitor IR Dixido de azufre (SO2) Monitor Tubos pasivos Medicin del pH
Grfico 5: Descripcin precisa de un sitio de monitoreo del aire
10
Captulo 4: Fundamentos
4.
Fundamentos
El presente captulo es la documentacin de las teoras en las cuales se basan los
mtodos descritos en los diferentes procedimientos de operacin estndar (SOP, por sus siglas en ingls), en los cuales consiste el siguiente captulo 5.
4.1
Seleccin del mtodo El mtodo que se utiliza para la determinacin de la concentracin de un conta-
minante en el aire se selecciona normalmente en vista de los respectivos valores gua (vase tabla 3). En caso de ausencia de valores gua nacionales el caso de casi todos los pases en Centro Amrica las normas de pases u organismos ms avanzados en cuanto al manejo de la calidad del aire brindan ayuda a los tcnicos encargados. La tabla 3 da un resumen general de los mtodos a disposicin, mientras que en los apartados posteriores se introducen especficamente los mtodos aplicados para la evaluacin de la calidad del aire en las zonas metropolitanas de las capitales de Centro Amrica.
Mtodos Contaminante Perodo del valor gua continuos integrativos

pasivos activos
Partculas (TSP, PM10, PM2.5)
1 ao 24 horas 1 hora 1 ao 24 horas 8 horas 1 hora
X X X X X X X
X X X X
Gases (NOx, O3, CO, SO2)
Tabla 3: Resumen de mtodos y su aptitud para la supervisin de valores gua
11
En la tabla 3 se distingue entre tres categoras de mtodos. Los mtodos continuos brindan la informacin de resolucin ms alta, mientras que los mtodos integrativos dejan acumular los contaminantes durante un cierto perodo y luego determinan la contaminacin promedio durante dicho perodo. Los mtodos integrativos se subdividen entre mtodos activos y pasivos. Los mtodos activos se caracterizan por la succin del aire a travs de un medio de absorcin con una bomba, mientras que los mtodos pasivos hacen uso de leyes fsicas o qumicas de la naturaleza, como son la gravimetra y la difusin molecular. En el anexo A se encuentra un listado de las normas de calidad del aire actualmente vigentes en los Estados Unidos, en algunos pases de Latinoamrica y aquellas recomendados por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS). Dicho listado brinda tambin apoyo para la interpretacin de la contaminacin atmosfrica y la priorizacin de ciertos contaminantes.
4.2
4.2.1
Partculas contaminantes
Mtodos activos
La mayora de los mtodos aplicados para la evaluacin de la contaminacin del aire por partculas en las zonas metropolitanas de las capitales de Centro Amrica se basa en la gravimetra. En lo siguiente, se sentarn las bases para la determinacin de los parmetros Partculas Totales Suspendidas (TSP, por sus siglas en Ingls), Partculas menores a 10 Micras (PM10) y la Precipitacin de Polvo. Como regla general, se puede decir que el diseo fsico de los instrumentos para la determinacin de las partculas en el aire est basado en principios aerodinmicos.
4.2.1.1
Partculas Totales Suspendidas (TSP)
El parmetro TSP es el parmetro tradicional para determinar la contaminacin del aire por partculas. Sin embargo, por razones expuestas en el captulo 2, ha sido reemplazado como contaminante prioritario por PM10 en los ltimos aos.
12
Igual al mtodo posteriormente descrito para la determinacin de partculas PM10, la toma de la muestra de TSP se efecta por medio de una bomba, la cual succiona un volumen de aire a travs de un filtro, donde quedan atrapadas las partculas. Como lo dice el nombre, la categora Partculas Totales Suspendidas incluye todas las partculas que se mantienen flotando en el aire durante un cierto tiempo. El equipo utilizado ampliamente para la determinacin de las TSP es el medidor de alto volumen o HighVol (vase grfico 6). Los filtros de fibras de vidrio colocados en el HighVol retienen partculas con dimetros hasta aproximadamente 100 m, el tiempo de muestreo es de 24 horas. Dicho lapso de tiempo garantiza valores representativos, ya que la posibilidad de que los filtros se tapen es mnima en 24 horas, y los resultados se pueden comparar con los valores gua diarios estipulados en casi todos los pases que tienen definidos normas de calidad del aire. Para la posterior determinacin de la concentracin de partculas en microgramos por metro cbico (g/m3), se requiere informacin detallada sobre el flujo de aire durante el perodo de muestreo. El medidor de alto volumen dispone de un flujmetro sencillo incorporado a la derecha del motor. Los valores que indica dicho flujmetro (contiene un liquido rojo) el valor inicial Hinicio y el valor final Hfinal deben de estar registrados antes y despus de cada medicin, ya que determinan el parmetro H (a). La calibracin (descrita en la SOP 5.2.1), a la cual se somete el equipo trimestralmente o cada vez que se le cambie alguna parte del motor, determina los paramtros que permiten transferir el valor H al flujo de aire Qreal (m3/minutos). Hinicio + Hfinal = 2
(a)
Los filtros de fibras de vidrio utilizados para las TSP tienden a acumular la humedad, lo que llevara a la sobrestimacin de las concentraciones de partculas. Para evitar eso, es necesario secar los filtros durante 24 horas en una estufa a 28 30 C. La
13
ecuacin matemtica general para obtener la concentracin de las partculas en microgramos por metro cbico (g/m3) tiene la siguiente forma (b): (Pfinal Pinicial) = Qreal tmuestreo Peso final del filtro (g) Peso inicial del filtro (g) Flujo real durante el muestreo (m3/min) Tiempo de muestreo (minutos)
(b)
Partculas (g/m3)
en la que
Pfinal : Pinicial : Qreal : tmuestreo:
Grfico 6: Medidor de alto volumen para TSP (izq.) y microbalanza para filtros PM10 (der.). Del equipo utilizado para PM10 (centro), se pueden observar las tres partes: la unidad de impaccin o MiniVol (A), el orificio crtico (B) y la bomba (C).
4.2.1.2
Partculas menores a 10 Micras (PM10)
El dispositivo para la determinacin de las partculas menores a 10 micras (PM10, por sus siglas en ingls) se distingue del dispositivo para la determinacin de las partculas TSP por la utilizacin de un impactador diseado para la separacin de las partculas PM10 de aquellas con un dimetro mayor a 10 micras. En este apartado se describe aquel
14
impactador de bajo volumen y de doble impaccin que se conoce desde 1986 como Impactador Harvard o simplemente MiniVol. Para optimizar la eficienia de recoleccin, se recomienda utilizar el MiniVol con dos impactadores incorporados. Por medio de medidas adecuadas (distancia entre los impactadores, dimetro de la placa cntrica) se logra un cut-off de 10 m. En teora, la curva de cut-off es una lnea vertical, pero en prctica siempre llegan algunas partculas > 10 m al filtro, mientras que algunas PM10 estn retenidas en uno de los dos impactadores. El siguiente grfico 7 demuestra la diferencia entre curvas ideales y reales de cutoff. La curva vertical el caso ideal pero hipottico suplica que todas las partculas cuyo dimetro aerodinmico es inferior al cut-off (hacia la izquierda en el grfico) pasan al filtro, mientras que todas con dimetro mayor quedan atrapadas en las placas cntricas de los impactadores. La curva real de cut-off siempre tiene la forma de S, pero con medidas como las anteriormente descritas se logra un acercamiento de la curva real a la ideal, con el fin de minimizar los tringulos grises especificados en grfico 7.
100
Eficiencia de recoleccin [%]
Partculas mayores que pasan hasta el filtro Curva ideal de cut-off

50
Curva real Partculas menores que quedan atrapadas en los impactores

0
Dimetro aerodinmico
Grfico 7: Curvas ideales y reales de cut-off
15
En el siguiente grfico 8 se explica diseo y funcionamiento del impactador MiniVol, especialmente como se logra la separacin de las partculas segn su dimetro aerodinmico.
Flujo de Aire Entrada de Aire Primera Separacin Salida de Aire Bomba Orificio crtico
Segunda Separacin Filtro
Tobera para aceleracin del flujo de aire
Partculas con dimetros 10 m acumuladas sobre superficie grasosa Impactador con
b a b
a) Placa cntrica, donde se acumulan las partculas mayores a 10 micras b) Aperturas por donde pasa el aire llevando las partculas con dimetros menores a 10 m
Grfico 8: Esquema del funcionamiento del impactador PM10
16
Adems de la unidad de impaccin detalladamente descrita en las pginas anteriores, el dispositivo para la determinacin de PM10 consiste en una bomba y un orificio crtico. Dicho orificio crtico es un tubo metlico (parte B en grfico 6, foto cntrica) entre la manguera y la bomba, el cual por medio de una restriccin mecnica garantiza un flujo constante de 4 litros/minuto. Este valor puede sin embargo variar con el tiempo por desgaste del material del orificio crtico o por las condiciones atmosfricas propias del sitio de muestreo por lo que se recomienda determinar el flujo real semanalmente con un flujmetro. Igual que el caso de la determinacin de las partculas TSP, el tiempo de muestreo para PM10 con el MiniVol es de 24 horas. Dicho lapso de tiempo garantiza valores representativos, ya que la posibilidad de que los filtros de tefln se tapen es mnima en 24 horas, y los resultados se pueden comparar con los valores gua diarios estipulados en los pases que tienen normas de calidad del aire. Se recomienda utilizar filtros de tefln para la determinacin de las partculas PM10, ya que eso permite el posterior anlisis en cuanto al contenido en metales pesados (vase apartado 4.2.3) o hidrocarburos. Tambin esos filtros de tefln tienden a acumular la humedad, y para evitar la sobrestimacin de las concentraciones de PM10, es necesario secar los filtros durante 24 horas en una estufa a 28 30 C. La ecuacin matemtica general para obtener la concentracin de las partculas PM10 en microgramos por metro cbico (g/m3) tiene la siguiente forma: Pfinal Pinicial = Vreal en la que Pfinal : Pinicial : Vreal : Peso final del filtro (g) Peso inicial del filtro (g) Volumen real del muestreo (m3)
Partculas (g/m3)
El volumen real del muestreo se obtiene a travs de la multiplicacin del flujo real del orificio crtico (chequeo semanal con flujmetro) con el tiempo de muestreo.
17
4.2.1.3
Precipitacin de Polvo
La determinacin de la cantidad de polvo que se sedimenta durante un mes en un recipiente colector es un mtodo barato, pero muy adecuado para estimar el flujo de sustancias txicas, por ejemplo metales pesados, del aire a los suelos. Al final del perodo de un mes, se evapora la muestra y se determina el peso del residuo. El mtodo Bergerhoff, descrito en la SOP 5.2.4, es ampliamente usado en pases como Alemania y Suiza. La infraestructura que se emplea para la determinacin de la precipitacin de polvo es mnima y consiste bsicamente en un recipiente colector plstico y una canasta de soporte que funciona como contenedor del frasco. La canasta debe tener un anillo contra pjaros para evitar que aquellos cagen en el recipiente, lo que causa el deterioro de la muestra. La canasta se coloca encima de un poste de hierro a 1.5 hasta 2 metros sobre nivel del suelo, como se puede apreciar en el grfico 9.
Altura h
Canasta
1.5 - 2 metros
Recipiente colector Poste de hierro

Distancia d
d 10 h
Grfico 9: Esquema del sistema Bergerhoff y su colocacin
18
Para minimizar el efecto de obstculos como edificios o rboles, que perjudican el libre movimiento del aire, el sistema Bergerhoff debe estar colocado a una distancia del edificio o rbol que supere diez o ms veces la diferencia de altura entre el recipiente colector y el obstculo. La precipitacin de polvo en gramos por metro cuadrado y da (g/(m2 d)) se calcula de la siguiente forma:
Precipitacin de polvo (g/(m2 d))
(Pfinal Pinicial) = AT
en la que
Pfinal : Pinicial : A: T:
Peso final del recipiente colector (g) Peso inicial del recipiente colector (g) Area del recipiente colector (m2) Tiempo de muestreo (das)
4.2.2
Radiacin beta
Otro principio para la determinacin de la concentracin de partculas en el aire completamente distinto de la gravimetra es el principio de radiometra, por medio de la absorcin de radiacin beta. El aire entra con un flujo constante al equipo a travs de la unidad de toma de muestras que consiste en un cabezal y un tubo de metal inoxidable. El tipo de cabezal vara dependiendo de la fraccin de partculas a analizar: para la determinacin de PM10 o PM2.5 se logra la separacin por medio de impaccin (vase grfico 8) ya en el cabezal. Las partculas luego se acumulan encima de un filtro continuo en forma de cinta. El tipo de equipo utilizado para este mtodo tiene incorporado una fuente de radiacin beta, que emite su radiacin a travs de la muestra coleccionada encima del filtro continuo. El detector es una cmara de ionizacin, donde se registra la intensidad de la radiacin beta despus de haber atravesado la muestra. La atenuacin de la radiacin beta est matemticamente relacionada con la masa de partculas acumulada encima del filtro.
19
Flujo
de partculas
Partculas acumuladas
Fuente de radiacin beta
Filtro continuo
Detector de radiacin beta
Grfico 10:
Esquema de un equipo para la determinacin de la concentracin de partculas por medio de radiacin beta
4.2.3
Espectrofotometra de absorcin atmica
Para la determinacin de plomo en el aire, se emplean los mismos filtros de PM10 expuestos al aire. Una vez determinado el peso de las partculas acumuladas, los filtros son tratados de la manera descrita en la SOP 5.2.3, pgina 43 del presente manual. El anlisis luego se lleva a cabo por medio de la espectrofotometra de absorcin atmica, la cual ha generado tres tcnicas importantes, cuya base es producir un vapor atmico: La emisin atmica con llama a combustin (1,800 a 2,700 C) y con plasma de 10,000 C (llama elctrica). La absorcin atmica. La fluorescencia atmica.
20
Cuando los tomos se producen en un ambiente caliente (llama, arco elctrico, chispa elctrica), el proceso de excitacin es el siguiente:
(M) + E trmica
Atomos en estado fundamental Atomos excitados
(M*)
Grfico 11:
Proceso de excitacin de tomos con energa trmica
Una vez excitados, en los tomos se da el proceso de decaimiento (en un tiempo de 10-6 - 10-9 segundo), proceso que emite luz (espectro atmico) y calor. Cada elemento tiene su propio espectro de luz y la longitud de honda es inversamente proporcional a la energa. La ecuacin de Boltzmann describe la concentracin de los tomos excitados:
N1 / N0
(G1 / G0) exp (-AE/RT)
en la que
N1 : N0 : G1, G0 : AE : R: T:
Concentracin de los tomos en el estado excitado Concentracin de los tomos en el estado fundamental Nmero de niveles de energa que tienen la misma energa (E1-E0) Constante de gases (8.314 JK-1 * Mol-1) Temperatura absoluta
Se debe tener presente que para el elemento mas fcilmente excitado el 99.99 % de los tomos en la llama de combustin estn en el estado fundamental y el 0.01 % estn en el estado excitado. En el anlisis con emisin atmica se mide la intensidad de luz escogiendo la lnea de resonancia ms sensible que normalmente corresponde para cada elemento a la
21
transicin del nivel de energa mas bajo (la que el electrn emite cuando pasa al primer nivel). Cada elemento puede absorber la misma luz que emite cuando se enva una luz a travs de una nube atmica, pero cada elemento tiene su espectro caracterstico de emisin de fluorescencia:
M0 + E0 luminosa M*
M*
despus de 10-6 a 10-9 segundos decaimiento Luz de fluorescencia atmica
M0 + E0 luminosa
Grfico 12:
Procesos que llevan a la emisin de fluorescencia
La lnea de absorcin de energa (E0 luminosa) tiene que ser ms ancha que la de emisin de fluorescencia, porque de otra manera la curva de calibracin no sera lineal. En la lmpara de ctodo hueco (fuente de luz) existe baja presin y baja temperatura, mientras que en el atomizador hay alta temperatura y alta presin respecto a la lmpara, por eso la lnea de absorcin es ms ancha.
I0
Monocromador
Detector
Amplificador
Fuente
Atomizacin (llama - horno)
Rejilla de difraccin espejos y ranuras
Transforma luz en corriente
Lectura
Grfico 13:
Esquema de un espectrofotmetro de absorcin atmica
Se distingue entre fuentes continuas que dan un espectro de banda muy ancho (ejemplos: lmpara de tungsteno, arco de deuterio hidrogeno o de argn) y fuentes de lnea (lmpara de ctodo hueco, lmpara de descarga sin electrodo, el lser).
22
El elemento llamado chopper tiene dos funciones: primero da el doble haz, lo que permite eliminar problemas sobre todo de inestabilidad de la fuente, pero divide como desventaja el haz en la energa y la energa menor, lo que lleva a veces a seales menos estables. La segunda funcin es ms importante: el chopper modula la seal que emite la fuente continua hacia el atomizador. As que viajan la seal modulada (lmpara) y una seal continua (atomizador) juntos despus de haber pasado por el atomizador. Despus del detector hay un amplificador que tiene la misma secuencia del chopper y amplifica slo la seal modulada pero se olvida de la seal continua. Los pasos de transformacin que recorre un tomo dentro de 2 3 milisegundos en un espectrofotmetro de absorcin atmica (vase grfico 13) son los siguientes:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
Nebulizacin Desolvatacin Liquefaccin Vaporizacin Atomizacin Excitacin Ionizacin
M* + AM* + A MA MA M0 + A0 M* M* + e-
(solucin) (aerosol) (slido) (lquido) (gas) (gas) (gas)
Para el paso de la atomizacin, se ha comprobado que la tcnica de llama es muy ineficiente, porque solamente el 10% de la muestra llega a atomizar, mientras que el horno de grafito es mucho ms eficiente ya que toda la muestra se atomiza. Otra ventaja del horno de grafito es la menor dilucin de la poblacin atmica. Estas dos ventajas hacen que la sensibilidad se aumente en tres ordenes de magnitud. Las etapas en los cuales trabaja el horno de grafito son: Secado: Si se trabaja con tubo normal, se programa una temperatura de secado de 100 C. En caso de trabajar con tubo piroltico hay que programar la temperatura de secado de 120 C. Los tubos pirolticos tienen una vida ms prolongada y evitan la formacin de
23
carburos que restringen la seal, porque forman compuestos que no se atomizan. En la actualidad los equipos que estn en el mercado se venden con un programa de operacin en el cual se encuentran programas para cada elemento a analizar. Lo ms importante de esta etapa es controlar que al final del tiempo de espera, la alcuota inyectada est totalmente seca. Esto se puede observar con la ayuda de un espejo. Calcinacin: En esta etapa que tambin se conoce como pre-tratamiento se tiene que estudiar perfectamente la temperatura, ya que en esta etapa tienen que eliminarse todos los componentes de la matriz, quedando al final el analito en forma de xido o metal. Cada elemento tiene su temperatura de pre-tratamiento que puede variar segn los componentes que lo acompaan en una matriz real. Se toma como base la temperatura del programa. Atomizacin: Para cada elemento existe la temperatura ptima, la cual se toma como base del programa.
Un problema considerable de la espectrofotometra de absorcin atmica son las interferencias, las cuales pueden ser espectrales, fsicas o qumicas. Mientras que las interferencias espectrales casi no se dan, las interferencias fsicas ocurren cuando entre los estndares y la muestra existe diferente viscosidad y por consecuencia diferente tensin superficial, lo que luego da diferente atomizacin, siendo menor la de la solucin ms viscosa. Este problema se solventa igualando las condiciones del estndar y la muestra o utilizando el mtodo de adicin patrn. Las interferencias qumicas de ionizacin se controlan con los llamados supresores de ionizacin.
Absorcin atmica seal especifica atmica
Seal debida a la absorcin molecular o de fondo Lnea analtica
Grfico 14:
24
Ejemplo de interferencias no especificas o interferencias de fondo
El caso ms frecuente son las interferencias no especificas o interferencias de fondo (vase grfico 14). Para suprimir este tipo de interferencia hay tres tipos de correctores: la lmpara de deuterio y los dispositivos segn Zemmann y segn SmithHsjftie. Cuando el equipo viene con lampara de deuterio, trabaja haciendo dos lecturas consecutivas. La primera por la lmpara de ctodo hueco que lee las dos seales y la segunda lectura consecutiva por el corrector de fondo - as se sustrae por diferencia la seal de fondo. En horno de grafito se pueden presentar interferencias fsicas: las interferencias de fondo son debidas a bandas moleculares, dentro del horno se pueden dar desviaciones de la luz de parte de partculas slidas que simulan una absorcin (scatting de la luz). Tambin ocurren interferencias qumicas: estas pueden controlarse con los modificadores de matriz que son sustancias que permiten una temperatura de pretratamiento ms alta. El mecanismo de accin de estos compuestos es desconocido, pero para algunos por ejemplo el nitrato de magnesio que se usa para la cuantificacin del aluminio se sabe que bloquea al aluminio en forma fsica. Algunos modificadores que se conocen son: nitrato de magnesio, fosfato dicido de amonio, nitrato de paladio. Para optimizar la medicin, se debe escoger la temperatura mnima que de la seal mxima. Normalmente la seal continua subiendo al aumentar la temperatura, lo que lleva a un acelerado deterioro del tubo. Para algunos elementos se debe estudiar el tiempo que pasa de la temperatura de pre-tratamiento a la de atomizacin, ya que a veces incrementndola de sbito se obtiene una mejor seal. La seal de fluorescencia puede ser leda en altura o en rea de pico. Para decidir en que se va a trabajar, se debern realizar pruebas con las mismas soluciones estndares con las que se realiza la curva de calibracin.
25
4.3
4.3.1
Contaminantes gaseosos
Mtodos pasivos
Tanto el muestreador utilizado para determinar el dixido de nitrgeno (NO2) como l para el ozono (O3) estn basados en el Mtodo de Palmes, ambos son dispositivos pasivos que no requieren energa para su operacin. Los dispositivos tienen la forma de tubos, los cuales colectan las molculas del contaminante a investigar por difusin molecular a lo largo del tubo inerte hacia un medio absorbente, como se explica esquemticamente en grfico 15 (foto en grfico 16, pgina 28).
superficie absorbente
seccin transversal
distancia de difusin C0 Cambiente
Grfico 15: Esquema del funcionamiento de los tubos pasivos
Los tubos pasivos para NO2 y O3 respectivamente se distinguen en detalles tanto de construccin como de funcionamiento (comparacin vase tabla 4): para NO2 se utiliza un tubo de polipropileno de 9.5 mm de dimetro interno y 7.4 cm de largo, el medio absorbente consiste en tres redecillas de acero inoxidable cargados de trietanolamina. Luego de la exposicin del tubo durante 30 das, se lee la absorbancia en el espectrofotmetro a 540 nm con celdas de 1.0 cm y se determina la cantidad captada del contaminante por medio de una curva de calibracin.
26
Para la cuantificacin de O3 en cambio se utiliza un tubo de polipropileno de 9.5 mm de dimetro interno y 5.5 cm de largo, con un medio absorbente en forma de un pequeo filtro de fibras de vidrio mojado con el reactivo DPE (1,2di-4piridil-etileno). El oznido formado se divide y produce un aldehdo, cuya cantidad es determinada al final por espectrofotometra con el mtodo MBTH a 442 nm con celdas de 1.0 cm. El tiempo de exposicin de los tubos de ozono es de 7 das.
Dixido de nitrgeno (NO2) Tubo Material Largo Dimetro interno Portador del reactivo absorbente Tiempo de exposicin Reactivo absorbente Proceso de fijacin Mtodo Tiempo de desarrollo del color Equipo Polipropileno 7.4 cm 9.5 mm 3 redecillas de acero 30 das Trietanolamina Formacin de diazo-compuesto Reaccin Griess-Saltzmann 15 minutos Espectrofotmetro 540 nm Celdas de 1.0 cm
Ozono (O3) Polipropileno 5.5 cm 9.5 mm Filtro de fibras de vidrio (10 x 11 mm) 7 das DPE Oznido formado se divide aldehdo MBTH 1 hora Espectrofotmetro 442 nm Celdas de 1.0 cm
Exposicin Fijacin
Anlisis
Tabla 4: Comparacin entre los tubos pasivos para NO2 y aquellos para ozono
Los tubos pasivos se colocan con el tapon inferior (de color rojo) removido en un contenedor especial para protegerlos de la lluvia, minimizar la influencia del viento y disminuir la exposicin a la radiacin solar (importante en el caso de los tubos de ozono!). Dichos contenedores (vase grfico 4, pgina 8) dan espacio para seis tubos, estn hechos de PVC no transparente y tienen medidas preestablecidas: 120 mm de largo, 100 mm de
27
dimetro y a ambos lados una fisura de 5 mm para la libre circulacin del aire. Los contenedores deben ser expuestos a 2 metros sobre nivel del suelo en ubicaciones sin restriccin del libre flujo de aire, como son columnas libres o postes de luz. Se recomienda no exponer los tubos demasiado cerca de rboles o arbustos, porque los insectos suelen quedarse con frecuencia en los tubos. Siempre se exponen tres tubos por contaminante en el mismo sitio.
Grfico 16: Espectrofotmetro utilizado para el anlisis de los tubos (izquierda) Foto a la derecha: Tubos pasivos para NO2 (color blanco) y para O3 (color azul)
Los tubos expuestos o no expuestos deben ser almacenados, en un refrigerador hasta que se realice su anlisis. El tiempo de vida de los blancos es de seis meses antes de usarlos.
28
4.3.2
Mtodo Impinger
Este mtodo de qumica hmeda est basado en el hecho que cantidades pequeas de ozono y otros oxidantes liberan yodo cuando estn absorbidos en una solucin de 1% de yoduro de potasio. El yodo se puede determinar por medio de espectrofotometra, cuantificando la absorbancia a una longitud de onda de 352 nm. La reaccin se aproxima de la siguiente forma:
O3 + 3 KI + H2O KI3 + 2 KOH + O2
El mtodo requiere de varios reactivos, mientras que se utilizan pocos equipos relativamente sencillos. Se necesita una bomba de succin capaz de mantener un flujo constante durante por lo menos 30 minutos y las unidades de vidrio llamados impinger. La bomba mantiene el flujo de aire que pasa a travs de la solucin absorbente, donde el ozono por medio de la reaccin descrita arriba queda registrado. El mtodo Impinger facilita la determinacin manual de concentraciones de oxidantes entre 0.01 10 ppm, lo que corresponde para el caso de ozono al espectro amplio de 19.6 hasta 19620 g/m3. Se trata de un mtodo adecuado para obtener mediciones puntuales hasta durante 30 minutos, cuya limitacin erradica en el hecho que las concentraciones de ozono en el aire exterior no sobrepasan los 2% ms bajos de este amplio espectro de medicin. El mtodo est detalladamente descrito en la SOP 5.4.1 y en Methods of Air Sampling and Analysis [2], pginas 403 - 406.
4.3.3
Sensor Drger
El sensor Drger, cuya utilizacin est descrito en la SOP 5.4.2, es un transductor electroqumico para medir el monxido de carbono a una presin parcial en la atmsfera. El aire monitoreado difunde a travs de una membrana plstica y dentro del lquido electrolito
29
del sensor. El electrolito contiene un electrodo sensible, un electrodo contador y un electrodo de referencia. El voltaje entre el sensor y el electrodo de referencia se mantiene constante usando un circuito potencioesttico. Dicho voltaje, el electrolito y el material del electrodo son seleccionados en orden de convertir electroqumicamente el monxido de carbono al electrodo sensible y causar una corriente de flujo a travs del sensor. Esta corriente es proporcional a la presin parcial del monxido de carbono:
CO + H2O CO2 + 2 H+ + 2 e-
Al mismo tiempo transcurre al electrodo opuesto una reaccin electroqumica con oxgeno del aire exterior:
O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
4.3.4
Mtodos continuos
La resolucin temporal de la informacin brindada por los mtodos continuos es mucho ms alta que aquella obtenida por los dems mtodos disponibles. La frecuencia con la cual se toman mediciones es programable y puede variar desde segundos hasta horas, siendo el nico factor limitante la capacidad de la memoria del equipo para almacenar los resultados obtenidos. Resulta ser una gran ventaja que los analizadores automticos pueden estar manipulados desde computadoras externas, por ejemplo a travs de la red telefnica. Eso permite equipar estaciones automticas con varios de estos analizadores y juntar una multitud de estas estaciones automticas en una red, la cual est administrada por una
30
central de computacin. La central se encarga de juntar y procesar la informacin obtenida en cada estacin, pero siempre tiene que estar en contacto con una unidad mvil de personal especializado, la cual en caso de mal funcionamiento de analizadores trata de reparar el dao para disminuir la prdida de informacin.
Entrada de aire exterior
Salida del aire hacia analizador
Grfico 17: Trampa de agua instalada entre el aire exterior y el analizador
Es tambin posible de hacer mediciones con un solo analizador automtico, el cual debe estar colocado por fines de protegerlo dentro de una edificacin. La muestra de aire llega al aparato a travs de una manguera de teflon, y la informacin se puede bajar del equipo cada par de das por medio de una computadora porttil. Se recomienda utilizar una trampa de agua (vase grfico 17), la cual impide que entre agua al analizador. Los analizadores automticos mencionados en este manual para monxido de carbono (CO) y ozono (O3) respectivamente se han utilizado hasta la fecha de la forma anteriormente descrita. Varios laboratorios se encuentran actualmente en el proceso de
31
obtener una estacin mvil equipada con analizadores automticas, cuyos resultados sern transferidos por telfono o radio al laboratorio.
4.3.4.1
Principios de medicin
El funcionamiento de los dos analizadores posteriormente mencionados se basa en la Ley de Beer, la cual describe como la luz est absorbida por una molcula especfica en una longitud de onda definida.
Intensidad I = I0 e-Lc
en la que
I: I0 : L: : c:
Intensidad de luz con absorcin Intensidad de luz sin absorcin Distancia de absorcin Coeficiente de absorcin Concentracin del gas absorbente
Los analizadores luego resuelven la ecuacin para la concentracin:
Concentracin c = ln (I0/I) (1/L)
La Ley de Beer forma la base para el funcionamiento de los analizadores automticos que convierten una seal ptica en una seal electrnica, independientemente del gas a detectar y de la empresa que produce el equipo. Los detalles tcnicos sin embargo varan de un modelo a otro, razn por la cual se describe en lo siguiente el funcionamiento de dos analizadores especficos: el Modelo API 300 para monxido de carbono y el Modelo API 400A para ozono, ambos producidos por la empresa Advanced Pollution Instrumentation Inc. (API).
32
4.3.4.2
Analizador infrarojo para CO
La deteccin y medicin de monxido de carbono en el Modelo 300 se basa en la absorcin de radiacin infrarroja (IR) por parte de molculas de CO en la longitud de onda especfica de 4.7 m. El Modelo 300 utiliza un elemento calentado con alta energa para generar una banda ancha de luz infraroja. La luz pasa a travs de un filtro de gas en forma de anillo giratorio que hace que el rayo de luz pase alternamente a travs de un compartimiento de gas llena de nitrgeno (celda de medicin), y otro lleno de una alta concentracin de monxido de carbono (celda de referencia). Detrs del anillo giratorio se encuentra la celda de muestra. El principio llamado Corelacin de Filtro de Gas (Gas Filter Correlation GFC; vase grfico 18) requiere que el anillo gire a una tasa de 30 ciclos/segundo, lo que hace que el rayo de luz est modulado en pulsos de referencia y medicin. Durante un pulso de referencia, el compartimiento de CO del del anillo giratorio descompone eficazmente el rayo de toda la energa IR en longitudes de onda donde el CO puede absorber. Como resultado se obtiene un rayo que no es afectado por el CO en la celda de muestra. Durante el pulso de medicin, el nitrgeno del filtro de gas no afecta el rayo, que subsecuentemente puede alternarse con cualquier CO en la celda de muestra. Despus del anillo de filtro de gas, el rayo IR entra a la celda de muestra de paso mltiple. Esta celda usa pticas plegables para generar una longitud de paso de absorcin de 16 metros para lograr sensibilidad mxima. Luego de excitar la celda de muestra, el rayo pasa por un filtro de interferencia de paso de banda para limitar la luz a la longitud de onda que se necesita. Por ltimo, el rayo golpea el detector que es un foto-conductor slido enfriado termoelctricamente. Este detector, junto con su pre-amplificador y su suministro de voltaje convierten la seal luminosa en una seal de voltaje modulada. La salida del detector es desmodulada electrnicamente para crear dos voltajes DC: CO Medicin y CO Referencia. Estos voltajes son proporcionales a la intensidad de la luz que recibe el detector durante los pulsos de medicin y referencia, respectivamente.
33
Filtro de gas en forma de anillo:
N2 CO
N2
Compartimiento de medicin
CO
Compartimiento de referencia
Funcionamiento del anillo giratorio:

Sin CO en la celda de muestra:
M R M R M R M R
Con CO en la celda de muestra: Anillo giratorio Celda de muestra Fuente de IR Filtro ptico Detector
M M* R R R R M M M
Grfico 18:
Gas Filter Correlation: la presencia de CO en la celda de muestra reduce la seal generada en el compartimiento de medicin (M), mientras que la seal de referencia (R) queda igual, ya que la alta concentracin de CO en el compartimiento de referencia absorbi toda la luz con longitud de onda 4.7 m. La diferencia entre M y M* determina la concentracin de CO en la celda de muestra.
4.3.4.3
Analizador ultravioleta para O3
La deteccin y medicin de molculas de ozono en el Modelo 400A se basa en la absorcin de 254 nm de rayos UV debido a una resonancia electrnica de la molcula de
34
O3. El analizador automtico utiliza una lmpara de mercurio que emite una onda de 254 nm. La luz de la lmpara brilla hacia abajo hasta un tubo de vidrio hueco que alternamente es llenado con la muestra y luego con gas limpio para remover el ozono. La tasa de la intensidad de luz I/I0 es la base para el clculo de la concentracin de ozono Cozono segn Beer-Lambert:
- 109 Cozono =
L
T 273 oK
29.92 (Hg) P
ln
I I0
en la que
I: I0 : L: : T: P:
Intensidad de luz con absorcin (con muestra) Intensidad de luz sin absorcin (sin muestra) Distancia de absorcin Coeficiente de absorcin Temperatura de muestra en grados Kelvin Presin en pulgadas de mercurio (Hg)
La concentracin de ozono depende de la tasa de la intensidad (I/I0). Temperatura y presin influyen sobre la densidad de la muestra, la cual cambia el nmero de molculas de ozono en el tubo de absorcin que impacta la cantidad de luz que se remueve del rayo de luz. Estos efectos se pueden atender midiendo directamente temperatura y presin, incluyendo sus valores reales en el clculo. El coeficiente de absorcin es un nmero que refleja la habilidad inherente del ozono de absorber luz de 254 nm. La mayora de las mediciones actuales ubican este valor en 308 cm-1 atm-1 en STP. El valor de esta cantidad refleja el hecho de que el ozono es un eficiente absorbente de radiacin UV, razn por la cual el ozono estratosfrico proteje las formas de vida que se encuentran debajo de la atmsfera de los efectos dainos de la radiacin solar UV. Por ltimo, la longitud de la ruta de absorcin determina cuntas molculas existen en la columna de gas del tubo de absorcin.
35
El Modelo 400A completa cada ocho segundos un ciclo de medicin que consiste de un perodo de espera de 2 segundos para que la muestra fluya, seguido por 2 segundos en los cuales se mide la intensidad promedio de luz para determinar la intensidad de luz I. La vlvula de la muestra se gira entonces para permitir la penetracin del gas limpio por otros 2 segundos, seguidos por dos segundos en que se mide la intensidad promedio de luz y as obtener I0. Medir I0 cada ocho segundos minimiza la oscilacin por cambios en la intensidad de la lmpara ocasionadas por el tiempo y la suciedad. El filtro provee 72 promedios cada 120 segundos. Se debe tener presente que el mtodo de absorcin de UV para detectar ozono est sujeto a interferencias provenientes de diferentes fuentes. El Modelo 400A ha sido puesto a prueba con xito en su habilidad de rechazar la interferencia de dixido de sulfuro, dixido de nitrgeno, xido ntrico, agua y m-xileno. El instrumento rechaza la interferencia del hidrocarburo aromtico m-xileno, pero existe una gran cantidad de hidrocarburos voltiles aromticos que potencialmente podran interferir con la deteccin de ozono. Si el Modelo 400A va a ser instalado en un ambiente donde se sospecha que hayan altas concentraciones de hidrocarburos aromticos, se deben conducir pruebas especficas que revelen la cantidad de interferencia que estos compuestos podran causar.
36
Captulo 5: Procedimientos de Operacin Estndar (SOP)
5.
Procedimientos de Operacin Estndar (SOP)

Basndose en las teoras descritas en el captulo 4, se encuentran en las prximas
pginas los procedimientos de operacin estndar (SOP, por sus siglas en ingls). Estas contienen de una forma concentrada la informacin necesaria para llevar a cabo la medicin de un contaminante especfico por medio de un mtodo definido. En los SOP se hace referencia a los equipos y materiales necesarios para la aplicacin de cada mtodo. De suma importancia es la breve descripcin del total de los pasos a seguir desde la preparacin aparato colector, su exposicin al aire, el posterior anlisis en el laboratorio y los clculos, adems de los procedimientos de calibracin y el mantenimiento que se les da a los aparatos.
5.1
Contexto histrico de los mtodos utilizados Los procedimientos de operacin estndar (SOP) reunidos en las siguientes pginas
abarcan todo el espectro tecnolgico desde mtodos pasivos (difusin pasiva) hasta la aplicacin de analizadores automticos. Sin embargo, este hecho es una contradiccin solamente a primera vista, que se explica con el rol del Monitoreo del Aire dentro del programa Aire Puro. Al iniciar las actividades de monitoreo en 1993, se pretenda tener un instrumento de control del xito del programa. Para eso, los mtodos pasivos (para los gases NO2 y ozono) y activos (para partculas TSP) eran ms que suficientes. Al darse cuenta que este primer objetivo no se poda cumplir, los datos se han empezado a utilizar para generar consciencia en la gente sobre el impacto negativo de la contaminacin atmosfrica en la salud humana. Este giro de enfoque tena sin embargo consecuencias en la seleccin de parmetros y de mtodos a medirlos. As que se agregaron las partculas PM10 al grupo de contaminantes a monitorear, y se empezaron a utilizar analizadores automticos para ciertos contaminantes.
37
El total de los mtodos aqu descritos es el resultado de este contexto histrico: crecido orgnicamente entre los objetivos del programa Aire Puro de Swisscontact, las posibilidades financieras de sus instituciones contrapartes para mantener una red de monitoreo a largo plazo, y las exigencias de la administracin pblica.
38
SOP 5.2.1
Se desconecta el medidor de alto volumen, se coloca el papel filtro sobre el portafiltros, se coloca el marco sobre el papel filtro y se cierra la tapa del aparato. Se acciona el equipo dejndolo funcionar por 24 horas, anotando el tiempo inicial. Durante los primeros 10 minutos se lee el flujo y se anota el valor promedio observado en este perodo (Hinicio).
Partculas Totales Suspendidas (TSP)

Mtodo: Gravimetra
Equipos y Materiales
Medidor de alto volumen Filtros de fibras de vidrio Kit de calibracin Estufa Balanza analtica Graseby 2000 Tipo A/E, 8 x 10
Recoleccin del filtro y anlisis

Al final de la medicin de 24 horas, se anota el tiempo final y el flujo final Hfinal. Se desconecta el medidor de alto volumen, el papel filtro expuesto se retira del portafiltros, se dobla en la mitad, para no perder el material particulado recolectado, y se coloca en una carpeta. El filtro se coloca en una estufa a 28 30 C o ms por 24 horas, para eliminar la humedad ambiental, despus se coloca en un desecador durante 30 minutos. El filtro se pesa tres veces, del valor promedio se resta luego el peso del filtro de referencia.
Preparacin del filtro

Utilizando un numerador continuo, codifique el filtro, teniendo mucho cuidado de que este no se contamine o se rompa. Se recomienda confeccionar un portafiltro de papel encerado para cada filtro. Despus de haber permanecido 24 horas en una estufa a 28 30 C, el filtro se pesa y luego se almacena nuevamente durante un mnimo de 24 horas a la temperatura antes indicada, para eliminar la humedad adquirida por efectos del ambiente. Se pesa nuevamente el filtro patrn o de referencia. El objetivo es balancear la ganancia o prdida de humedad ambiental durante el perodo de muestreo. El filtro de trabajo se coloca dentro de una carpeta o de un portafiltro adecuado, llenando previamente la hoja de muestreo correspondiente, para su traslado posterior al sitio de muestreo. El filtro patrn se deja en el laboratorio bajo condiciones ambientales.
Calibracin del equipo

Se utiliza el kit de calibracin, el cual contiene cinco platos que ofrecen diferente resistencia al flujo de aire. Dichos platos estn provistos de agujeros los cuales van variando en nmero: 18, 13, 10, 7 y 5. Los pasos de la calibracin son: Desconectar el motor del controlador de flujo y conectarlo a una fuente de poder estable de corriente. Quitar el portafiltros y colocar el kit de calibracin: Sujetador de platos, cilindro provisto de agujero donde se conectar la columna de agua (con lquido verde), presionar fuertemente el sujetador con los cuatro tornillos y escuchar que no haya fuga de aire. Dejar que el motor se caliente aproximadamente 5 a 10 minutos para que alcance una temperatura de operacin normal. Realizar un test de escape, cubriendo el agujero sobre la superficie del orificio y presionar la tapa sobre el orificio con la mano, escuchar que no haya fugas. Nunca se debe realizar esta prueba con el manmetro conectado, ya que el lquido del manmetro puede ser derramado dentro del sistema y daar el motor. Conectar el manmetro al cilindro en el orificio con la manguera especial para conexiones con vaco, la cual se
Exposicin del filtro

Se acciona el medidor de alto volumen durante aproximadamente 5 minutos, con la manguera que conduce al medidor de flujo sin conectar, para purgar el aparato. Se conecta la manguera al medidor de flujo y se deja funcionando ~ 5 minutos adicionales, hasta que el flujo se estabilice.
39
encuentra en el kit de calibracin. Dejar el lado opuesto del manmetro abierto (en contacto con la atmsfera). NOTA: Las dos vlvulas sobre el manmetro tienen que estar abiertas para que el lquido fluya libremente, adems para leer la diferencia de altura del manmetro. Insertar el plato de 18 agujeros y colocar sobre el orificio, enroscar el collar de seguridad y anotar la lectura del manmetro (verde). Este debe mantenerse verticalmente para asegurar lecturas exactas. Registrar las lecturas del flujo continuo (rojo). Repetir este procedimiento con cada uno de los platos. Tomar la temperatura del ambiente y la presin baromtrica. Registrar en la hoja de control el nmero de serie del equipo, el da de la calibracin y las iniciales del operador. Desconectar el motor de la fuente de poder y remover el kit de calibracin. Conectar nuevamente el motor al controlador de flujo. Cada una de las cinco lecturas del manmetro ["H20; en pulgadas de agua] se convierten en el respectivo flujo Qa [m3/min] mediante la siguiente ecuacin: ["H20] (Pa/Pn) (Tn/Ta) - b = m Los parmetros requeridos son la pendiente m y el intercepto b de la curva de calibracin estndar del equipo, luego presin actual (Pa; en mmHg) y temperatura actual (Ta; en grados Kelvin) a la cual se ha hecho la calibracin, adems presin normal (Pn = 760 mmHg) y temperatura normal (Tn = 298 grados Kelvin). De igual forma debe ser corregido el flujo I: IC = [I] (Pa/Pn) (Tn/Ta)
Clculo
De la lectura inicial (Hinicio) y final (Hfinal) del flujo se obtiene el promedio H, el cual se convierte por medio de la curva de calibracin en el flujo de aire succionado durante el muestreo (Qreal; en m3/min). Hinicio + Hfinal = 2
Las partculas totales suspendidas en microgramos por metro cbico (g/m3) se calculan de la siguiente manera: (Pfinal - Pinicio) = Qreal tmuestreo
TSP [g/m3]
Qa [m3/min]
Los parmetros requeridos son el peso inicial (Pinicio) y final (Pfinal) del filtro en microgramos (g), y el tiempo de muestreo tmuestreo en minutos. El filtro expuesto luego se dobla en la mitad, se coloca en un sobre de papel, se etiqueta y se coloca en la estufa adecuada para eliminar humedad. As quedan almacenado para cualquier anlisis posterior.
Medidas de mantenimiento
Dependiendo del uso del equipo, se recomienda someterle a una limpieza general cada dos meses.
Hacer la regresin lineal de Qa versus IC y calcular pendiente, intercepto y coeficiente de correlacin de la curva. El coeficiente de correlacin debe ser mayor que 0.990 para que la calibracin sea calificada como buena, si es menor que este valor realizar nuevamente la calibracin. Se recomienda someter el equipo trimestralmente a una calibracin o cada vez que se cambie alguna parte del motor.
Aseguramiento de calidad
El aseguramiento de calidad interno est descrito en el apartado 7.4.1, a partir de pgina 75.
40
SOP 5.2.2
superior, sobre el soporte (tambin conocido como PADS de Millipore, tipo AP10). El equipo MiniVol debe estar colocado en una superficie plana y estable. Se acciona el equipo dejndolo funcionar por 24 horas, anotando el tiempo inicial.
Partculas menores a 10 micras (PM10)

Mtodo: Gravimetra
Equipo MiniVol: Bomba THOMAS Orificio crtico (4 litros/min) Unidad de impaccin Filtros de teflon, 37 mm Cajas petri Estufa Microbalanza analtica Flujmetro
Recoleccin del filtro y anlisis

Se anota el tiempo final de la medicin de 24 horas. 607CA32C Air Diagnostics TefSep Z99WP03750 El filtro expuesto se retira del portafiltro con una pinza, se coloca dentro de una caja petri y se etiqueta. La caja petri con el filtro se coloca en una estufa a 28 30 C o ms por 24 horas, para eliminar la humedad ambiental, despus se coloca en un desecador durante 30 minutos. El filtro se pesa tres veces, del valor promedio se resta luego el peso del filtro de referencia.
Preparacin del filtro

Utilizando un numerador continuo, codifique el filtro, teniendo mucho cuidado de que este no se contamine o se rompa. No tocar o manipular directamente los filtros! Se recomienda confeccionar un portafiltro para cada filtro. Despus de haber permanecido 24 horas en una estufa a 28 30 C, el filtro se pesa y luego se almacena nuevamente durante un mnimo de 24 horas a la temperatura antes indicada, para eliminar la humedad adquirida por efectos del ambiente. Se pesa nuevamente el filtro patrn o de referencia. El objetivo es balancear la ganancia o prdida de humedad ambiental durante el perodo de muestreo. Despus de haber llenado la hoja de muestreo correspondiente, se utiliza la caja petri para transportar el filtro debidamente montado en el portafiltro al sitio de muestreo. El filtro patrn se deja en el laboratorio bajo condiciones ambientales.
Calibracin del equipo

El flujo Qreal (m3/min) de cada orificio crtico se controla mensualmente. Para efectuar este chequeo, el flujmetro se conecta al equipo, dejndolo encendido durante por lo menos 5 minutos.
Clculo
Las partculas PM10 en microgramos por metro cbico (g/m3) se calculan de la siguiente manera: (Pfinal - Pinicio) = Qreal tmuestreo
PM10 [g/m3]
Los parmetros requeridos son el peso inicial (Pinicio) y final (Pfinal) del filtro en microgramos (g), el flujo real (Qreal) y el tiempo de muestreo tmuestreo en minutos. El filtro expuesto luego se coloca en un sobre de papel pergamino, se etiqueta y se coloca en la estufa adecuada para eliminar humedad. As quedan los filtros almacenados para cualquier anlisis posterior.
Exposicin del filtro

Se coloca el filtro con su portafiltro en la unidad de impaccin, siguiendo la direccin del macho en la parte
41
El impactador debe estar bien limpio. Con un gotero depositar aceite mineral liviano en la superficie de la placa cntrica del impactador, luego utilizar toallas de papel fino para limpiar el exceso del aceite mineral. Asegurarse que el flujo sea constante, dar limpieza al equipo y procurar que cuando los filtros son pesados (antes y despus del muestreo), en la balanza est el eliminador de esttica. Dar una vez al mes tratamiento especial a la unidad de impaccin. Sumergir los impactadores en una solucin de detergente suave que tenga una temperatura entre 40 y 50 C.
El aseguramiento de calidad interno est descrito en el apartado 7.4.1, a partir de pgina 75.
42
SOP 5.2.3
Retirar los tubos del ultrasonido y enfriarlos. Destapar los tubos y adicionar 28 ml de agua destilada, tapar y mezclar bien. Centrifugar por 20 minutos a 2500 r.p.m. Decantar el extracto en tubo limpio de polietileno y almacenar hasta el momento de su anlisis en un espectrofotmetro de absorcin atmica con horno de grafito. Siempre llevar un blanco.
Plomo (Pb) en PM10

Mtodo: Espectrofotometra de absorcin atmica con horno de grafito
Curva de calibracin
Acido ntrico ultrapuro Acido clorhdrico ultrapuro Agua bidestilada libre de metales pesados Solucin de referencia del elemento a cuantificar Modificador de matriz (fosfato dicido de amonio) Balanza analtica Pipetas de diferentes volmenes Beakers Tubos de centrifuga de polietileno de 50 ml Pinzas plsticas Estufa de ventilacin forzada Desecador Ultrasonido Balones volumtricos de diferente capacidad Pipetas Eppendorf de volumen variable Puntas para pipetas Centrifuga Espectrofotmetro de absorcin atmica con horno de grafito Lmpara del elemento a cuantificar Copas para automuestrador Preparar la curva de calibracin o seguir las recomendaciones del programa dado en el equipo para cada uno de los elementos a cuantificar.
Clculo
Con el siguiente clculo se obtienen los microgramos de plomo por metro cbico de aire (g/m3), tomando en consideracin el volumen de aire V (m3) que pas por el filtro durante el muestreo. CM 40 = V
Plomo [g/m3]
CM en este caso representa la concentracin del elemento en g/ml obtenido por lectura del equipo.
Digestin de los filtros

Una vez determinado el peso de las partculas PM10, los filtros de teflon son tratados para calcular la concentracin de plomo en el aire. Para solubilizar el plomo recogido en los filtros se sigue el procedimiento que se describe a continuacin: Transferir el filtro conteniendo las partculas a un tubo de centrifuga de polipropileno de 50 ml de capacidad. Se adicionan 12 ml de solucin de cido ntrico (1.03M) y cido clorhdrico (2.23M) o hasta cubrir completamente el filtro. Tapar los tubos. Colocar los tubos en bao a temperatura de 60 100 C, usando el ultrasonido durante 2 4 horas.
Mantenimiento al espectrofotmetro de absorcin atmica con horno de grafito segn el manual del equipo y las recomendaciones del proveedor.
43
44
SOP 5.2.4
Precipitacin de polvo
Mtodo: Bergerhoff
Canasta de soporte Recipiente colector plstico (dimetro aprox. 10.5 cm, longitud 20 30 cm) Crisol, embudo, esptula, pinzeta Cilindro graduado de 1 litro Recipientes planos de vidrio (volumen 200 ml) Malla de 1 mm de acero inoxidable Balanza analtica Estufa Agua destilada < 18 MOhm
Abrir el recipiente colector plstico y agregar agua destilada segn necesidad, para asegurar que la muestra completa ser transferida al respectivo cilindro graduado de 1 litro. Sacar con una pinzeta partes grandes (hojas, insectos etc.) que alteraran el resultado. Llevar la muestra a 200 ml con agua destilada, luego calentarla a no ms de 80 C para disminuir el volumen del lquido (preevaporacin). Trabajar debajo del extractor de aire, asegurando que no haya posterior contaminacin por polvo del laboratorio. Transferir la muestra al recipiente plano de vidrio: sacar con una esptula partes slidas de la pared del recipiente colector, cuyo contenido se transfiere al recipiente plano de vidrio a travs de una malla de 1 mm de acero inoxidable. Limpiar el recipiente colector con agua destilada, la cual se transfiere tambin a travs de la malla al recipiente plano de vidrio. El volumen del lquido en el recipiente plano de vidrio no debe de superar los 200 mililitros. Evaporar el lquido en la estufa a 105 C, luego dejar enfriar el recipiente plano de vidrio durante media hora hasta 20 C y pesarlo con la balanza analtica.
Recoleccin de la muestra
Limpiar bien los recipientes colector plstico antes de exponerlos. Para eso se pueden utilizar detergentes suaves que no daan la superficie del recipiente. Enjuagar con agua destilada despus de cada prelimpieza. Tapar los recipientes hasta llegar al sitio de muestreo. Adicionar al colector 100 200 ml de agua destilada (no aplica en poca lluviosa). Este volumen de agua depende de los niveles de evaporacin y de precipitacin lluviosa en la zona, por lo tanto este volumen aumentar o disminuir segn sea el caso. Despus del perodo de muestreo (1 mes = 30 das), tapar los recipientes y llevarlos al laboratorio. Los recipientes con las muestras de precipitacin de polvo no se deberan guardar ms de 14 das en el laboratorio. Deben de estar almacenados cerrados en la refrigeradora y protegidos contra la luz, para impedir el crecimiento de microorganismos.
Clculo
Del clculo se obtiene la precipitacin de polvo en la unidad gramos por da y metro cuadrado (g/(m2 da)). (Pfinal - Pinicio) AT
Polvo [g / (m2 da)] =
Los parmetros requeridos son el peso del recipiente plano de vidrio vaco (Pinicio) y cargado (Pfinal) en gramos (g), la apertura A del recipiente colector en metros cuadrados (m2) y el tiempo de muestreo T en la unidad da.
Medidas de mantenimiento Anlisis

Para determinar el peso inicial de los recipientes planos de vidrio, secarlos durante 1 hora a 105 C, luego dejarlos enfriar durante 30 minutos hasta alcanzar 20 C y pesarlos con la balanza analtica. Limpiar la malla de acero inoxidable con agua del tubo y luego con agua destilada. Limpiar los recipientes planos de vidrio con un detergente suave, luego con agua destilada, secarlos y guardarlos en un lugar libre de polvo.
45
46
SOP 5.2.5
La atenuacin de la radiacin beta est matemticamente relacionada con la masa de partculas acumulada encima del filtro. Para detalles consulte captulo 3 del manual [8].
Partculas TSP y PM10

Mtodo: Radiacin beta
Medidor de partculas basado en radiacin beta Bomba externa Regulador de voltaje Kit de calibracin FAG FH 62 I-N
Mantenimiento
Nota importante: el mantenimiento de la fuente de radiacin beta debera de llevar a cabo nicamente personal entrenado y con la autorizacin de la empresa proveedora, por ejemplo la divisin de servicio FAG. El captulo 5 del manual [8] describe todos los elementos del mantenimiento que se debe de dar al equipo.
Instalacin del equipo

Para la instalacin del equipo se tienen que considerar las condiciones ambientales, tal como son: Operacin del equipo es permitida dentro del rango de temperatura de -20 hasta +40 C. Almacenaje y transporte del equipo es permitido dentro del rango de temperatura de -30 hasta +60 C. Para la operacin en exteriores, se necesita una perfecta proteccin contra lluvia y humedad. Tambin en el caso que la unidad central est dentro de una edificacin, se tienen que tomar medidas preventivas para que no haya condensacin de vapor de agua a raz de rpidos cambios de temperatura alrededor del equipo. La toma de aire debera de estar colocado por lo menos 1.5 metros por encima del techo del contenedor o de la edificacin. Es indispensable que la conexin elctrica tenga tierra fsica. Para ms detalles consultar captulo 2 del manual del equipo [8].
Calibracin
En el captulo sobre mantenimiento se hace especial nfasis en la calibracin, la cual se lleva a cabo utilizando las lminas transparentes del kit de calibracin. Los diferentes pasos de la calibracin estn descritos en la pgina 5-4 del manual [8]. Se recomienda calibrar el equipo cada 2 3 meses con estas lminas transparentes, y tambin siempre despus de reparaciones.
Transferencia de datos
El equipo tiene capacidad para almacenar los ltimos 60 promedios de media hora y los ltimos 40 promedios diarios. Un software DOS permite la transferencia de datos a una computadora. Dicho software se instala de la siguiente manera: copiar a1.exe y a2.exe en carpetas separadas y luego apretar self-extracting. Para la ptima transferencia de datos se recomienda una velocidad de transmisin de 2400 baud, el equipo tiene que estar en el modus ONLINE (teclado desactivado, foco verde prendido).
Operacin
El equipo tiene incorporado una fuente de radiacin beta, que emite su radiacin a travs de la muestra coleccionada encima del filtro continuo. El detector es una cmara de ionizacin, donde se registra la intensidad de la radiacin beta despus de que sta atraves la muestra.
47
48
SOP 5.3.1
Calibracin
Solucin patrn: Se recomienda utilizar el estndar (lquido) de NO2 1000 ppm de Merck, el cual contiene 1000 mg NO2 en 1000 ml, lo que es equivalente a 1 mg NO2/ml. En caso de no disponer de este estndar, la solucin patrn se produce disolviendo 1.5 gramos NaNO2 (grado analtico >99%) en 1 litro de agua destilada. Solucin estock: 10 ml de la solucin patrn se diluyen en 250 ml agua destilada, lo que da una concentracin de 40 g NO2/ml (= 40 ng NO2/l). Proteger la solucin de la luz y guardarla en refrigeracin. La misma se mantiene estable por 90 das. Preparar la curva de calibracin: 10, 20, 40 y 80 l se combinan respectivamente con 4 ml del reactivo de color. 20 l son iguales a 0.8 g NO2 por muestra.
Ejemplo l por 4 ml react. de color 10 20 40 g NO2/4ml 0.4 0.8 1.6 3.2 nmoles NO2 (en 4 ml) 8.7 17.4 34.8 69.6 absorbancia 0.097 0.183 0.353 0.701
Dixido de nitrgeno (NO2)

Mtodo: Difusin pasiva
Trietanolamina Acetona Sulfanilamida Fluka 86090 N-1 naftiletilendiamina (NEDA) Fluka 70720 o- cido fosfrico Fluka 79620 Solucin estndar NO2 1000 ppm Merck NaNO2 (grado analtico >99%) Agua destilada < 18 MOhm Tubos colector de polipropileno Passam AG, Suiza (dimetro interno 9.5 mm, largo 7.4 cm) Tubos de ensayo de 5 ml con tapa Balanza analtica Espectrofotmetro UV-visible
Preparacin del tubo pasivo

Se mezclan 1 parte de trietanolamina con 8 partes de acetona. Se sumergen las tres redecillas de acero (superficie de absorcin) en este lquido, luego se secan con papel de filtro. Las redecillas se colocan en los tubos colectores, entre el tubo y la tapa blanca de teflon.
absorbancia ( = 540 nm)
80
Curva de calibracin
0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 20 40 NO2 [nmol] 60 80
y = 0.0099x + 0.01 R =1
2
Preparacin del reactivo de color

Solucin A: Se disuelven 2 gramos de sulfanilamida en 5 ml de cido fosfrico 85%. Diluir a 100 ml con agua destilada. Calentar el lquido hasta que hierva. Solucin B: Se disuelven 70 mg de N-1 naftiletilendiamina (NEDA) en 50 ml de agua destilada. Despus de enfriar la solucin A hasta temperatura ambiente, las soluciones A y B se combinan (1:1) y el reactivo est listo para usar en 24 horas. El reactivo de color se mantiene estable durante un mes, si est protegido de la luz y guardado en refrigeracin.
Anlisis de la muestra
Remueva la tapa, traslade las tres redes con una pinzeta a un tubo de ensayo y agregue 4 ml del reactivo de color. Tape el tubo de ensayo y agite. Deje pasar 15 minutos para que se desarrolle el color. Se lee la absorbancia de las soluciones de la curva de calibracin y de las muestras a 540 nm utilizando un es-
49
pectrofotmetro, llevado a cero con una celda de referencia, conteniendo el blanco (agua destilada con la que se prepar la curva de calibracin y el reactivo de color).
Clculo
Del grfico de calibracin se obtienen los nanomoles de NO2 colectados por el muestreador y luego la concentracin de dixido de nitrgeno en microgramos por metro cbico aire (g/m3). [nanomoles] NO2 46 1000 0.9047[ml/min] horas 60
NO2 [g/m3] =
Es factible reutilizar los tubos pasivos, siempre y cuando se les d una buena limpieza, la cual consiste en: Acido sulfrico de cromo (1 x) Agua del grifo (3 x) Agua destilada (4 x) Secar durante 2 horas a 130 C.
Fechas de vencimiento
Los reactivos utilizados para este anlisis se conservan durante el perodo indicado abajo, si estn protegidos de la luz y guardados en refrigeracin: Reactivo de color: Solucin estock para curva de calibracin: 30 das 90 das
El tiempo de vida de los tubos blancos es de 6 meses antes de usarlos.
Los pasos del aseguramiento de calidad interno estn descritos en el apartado 7.4.2, a partir de pgina 76.
50
SOP 5.3.2
Se agita la solucin y se coloca en un frasco de vidrio mbar debidamente etiquetado.
Ozono (O3)
Mtodo: Difusin pasiva
Solucin portadora Passam AG, Suiza MBTH Fluka # 65875 (3-metil-2-benzotiazolinona hidrazona hidrocloruro) Acido actico glacial Papel filtro de fibras de vidrio Watman EPM 2000 Agua destilada < 18 MOhm Tubos colector de polipropileno Passam AG, Suiza (dimetro interno 9 mm, largo 4.9 cm) Tubos de ensayo de 5 ml con tapa Cmara de secado (25 x 25 x 40 cm) Balanza analtica Espectrofotmetro UV-visible
Anlisis de la muestra
Los tubos quedan expuestos en el sitio de muestreo durante una semana, luego se transfieren al laboratorio. Se destapan los tubos colectores, con una pinza se transfiere el papel filtro a un tubo de ensayo de 5 mililitros. Se agregan al tubo de ensayo 2 ml del reactivo de color y luego se tapa. Los tubos de ensayo se agitan y luego se dejan durante media hora a la temperatura de ambiente, para que el color se desarrolle. Los tubos se agitan nuevamente y se dejan otros 20 minutos, luego se determina inmediatamente la absorbancia. Se recomienda centrifugar los tubos de ensayo despus de agitarlos por segunda vez, para garantizar la sedimentacin de las fibras que con frecuencia se desprenden del papel filtro. Se mide la absorcin a 442 nm en un espectrofotmetro, llevado a cero con una celda de referencia, con agua destilada.
Preparacin del tubo pasivo

El filtro de fibras de vidrio se corta en tiras de 11 mm de ancho, las tiras se colocan en un recipiente plano y se mojan con la solucin portadora. Las tiras cuelgan en una cmara de secado, luego se secan parcialmente durante 30 minutos bajo condiciones ambientales y se cortan en porciones de 10x11 mm. Estas porciones se colocan en la ranura del tubo colector, el cual despus se cierra con los tapones.
Clculo
La concentracin de ozono en microgramos por metro cbico aire (g/m3) se obtiene con la formula: (mAbsmuestra mAbsblanco) 0.0255 tmuestreo
O3 [g/m3] =
Exposicin de los tubos

Para cada campaa de medicin se guardan tres tubos cerrados (blancos) en la refrigeradora y otros tres se exponen sin destaparlos en uno de los sitios (blancos de campo).
Los parmetros requeridos son la miliabsorcin (1000 veces el valor de la absorcin) de la muestra (mAbsmuestra) y del blanco (mAbsblanco), el tiempo de muestreo tmuestreo en horas y el factor emprico 0.0255. Este factor toma en cuenta la geometra colectora constante ms la calibracin con aparatos de medicin. Atencin, se trata de una ecuacin emprica, por lo cual NO es posible hacer una balance de las unidades!
Preparacin del reactivo de color

Se pesan 200 mg de MBTH y se agregan 100 ml de cido actico glacial al 75% (75 ml de cido actico glacial y 25 ml de agua destilada).
51
Es factible reutilizar los tubos pasivos, siempre y cuando se les d una buena limpieza, la cual consiste en: Acido sulfrico de cromo (1 x) Agua del grifo (3 x) Agua destilada (4 x) Secar durante 2 horas a 130 C.
Fechas de vencimiento
Los reactivos utilizados para este anlisis se conservan durante el perodo indicado abajo, si estn protegidos de la luz y guardados en refrigeracin: Reactivo de color: 30 das
El tiempo de vida de los tubos blancos es de 6 meses antes de usarlos.
Los pasos del aseguramiento de calidad interno estn descritos en el apartado 7.4.2, a partir de pgina 76.
52
SOP 5.4.1
Ozono (O3)
Mtodo: Impinger
KH2PO4 Na2HPO4 Yoduro de potasio (KI) Yodo resublimado Tiosulfato de sodio (Na2S2O3) Dicromato de potasio (K2Cr2O7) Acido sulfrico Buretas de 25 ml y de 40 ml Pipetas graduadas y volumtricas Matraces aforados (10, 50, 100, 250 y 1000 ml) Erlenmeyers Vasos de precipitar Tubos de ensayo Balanza analtica Espectrofotmetro ultravioleta 2 contenedores de vidrio para el muestreo (capacidad 30 ml, graduados en intervalos de 5 ml) Bomba programable para succin de aire Soporte de acrlico para filtros (dimtro 4 cm)
Mantener la solucin a temperatura ambiente por lo menos un da antes de usarla. Se debe estandarizar contra tiosulfato de sodio 0.025 M, justo antes de emplearla.
Preparacin de solucin de tiosulfato de sodio

Pesar 3.1022 g de tiosulfato de sodio y llevar a 500 ml con agua redestilada en un matraz aforado. Estandarizacin: Pesar 0.035 g dicromato de potasio y agregar 40 ml de una solucin de KI (preparada con anterioridad: 10 g KI disolver en 200 ml agua redestilada). Agitar y adicionar 5 gotas de cido sulfrico 6 M. Valorar con la solucin de tiosulfato de sodio hasta observar una disminucin en el color de la solucin. Agregar tres gotas de indicador de almidn (solucin de almidn al 5%). Continuar la valoracin hasta la desaparicin del color azul, obtenindose una solucin verde claro. Calcular la concentracin segn: Cr2O72- + 14H+ + 6I- 2 Cr3+ + 4H2O + 3I2 I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
Estandarizacin de solucin de yodo 0.025 M

Tomar una alcuota exacta (> 10 ml) de solucin de yodo y colocarla en erlenmeyer. Diluir con agua redestilada hasta 40 ml. Comenzar a valorar hasta una disminucin en la coloracin. Agregar 3 gotas de indicador de almidn y terminar la valoracin al momento de desaparecer la coloracin azul y quedar una solucin transparente. Calcular la concentracin segn: I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
Preparacin de solucin absorbente

Disolver 13.6 g KH2PO4, 14.2 g Na2HPO4 (equivalentes: 35.8 g Na2HPO412H2O 13.8 g NaH2PO4H2O) y 10 g de KI en secuencia y diluir a 1 litro. Producir la solucin por lo menos un da antes de usarla. Medir pH y ajustarlo a 6.8 0.2 con NaOH KH2PO4. Esta solucin de KI 1% en buffer de fosfato 0.1 M puede ser almacenada varios meses en una botella de vidrio mbar sin que sufra deterioro. No debe exponerse a la luz del sol.
Preparacin de solucin de yodo 0.001 M

Pipetear exactamente 2 ml de la solucin estndar de yodo (0.025 M) en un matraz volumtrico de 50 ml, completar el volumen con solucin absorbente de KI. La solucin obtenida contiene 0.001 M de yodo, equivalente a 19.57 l ozono/ml. Proteger contra la luz, descartar despus de usar la solucin.
Preparacin de solucin estndar de yodo

Disolver 16 g KI y 3.175 g yodo resublimado sucesivamente y llevar a 500 ml con agua.
53
Solucin de yodo para calibracin

Para preparar la curva de calibracin, se diluye 1 ml de la solucin de yodo (0.001 M) con solucin absorbente en un matraz aforado de 100 ml, justo antes de emplearla. La concentracin final de esta solucin equivale a 0.2 l de ozono por cada ml de solucin.
Clculo
Las condiciones estndar son asumidas como 101.3 kPa (1 atm) y 25 C, donde el volumen molar de un gas es de 24.47 litros. Las correciones en el volumen molar son pequeas y pueden omitirse; sin embargo, para mediciones de mayor precisin, el volumen molar puede calcularse bajo las condiciones reales por medio de la Ley de los Gases Ideales. Anotar el volumen de muestra colectado (en litros). La cantidad total de l de O3/10 ml de solucin absorbente se lee directamente de la curva de calibracin. La concentracin de ozono en la fase gaseosa [l/l o ppm] puede expresarse por: l totales de O3 por 10 ml Ozono [ppm] = Vmuestra [litros]
Procedimiento de muestreo
Ensamblar el sistema de muestreo, el cual consiste en los impingers y la bomba. Pipetear exactamente 10 ml de solucin absorbente dentro de cada impinger. Se muestrea con flujo de 2 l/min durante 30 minutos. Flujo y tiempo de muestreo pueden ajustarse para obtener una concentracin suficiente de oxidante en la solucin absorbente (entre 0.2 1.8 l/10 ml de solucin). Calcular el volumen total de aire muestreado, registrar temperatura del aire y presin atmosfrica. No exponer el reactivo absorbente a luz natural directa. Medicin del color: en caso de evaporacin agregar agua destilada para llevar el volumen a 10 ml. Entre 30 y 60 minutos despus de la recoleccin de las muestras, se leen las absorbancias en el espectrofotmetro, a una longitud de onda de 352 nm, empleando agua destilada como referencia.
La concentracin de ozono en g/m3 (a presin y temperatura estndar) se obtiene a partir de su valor en ppm, con la siguiente fmula: Ozono [ppm] 48 24.47
Ozono [g/m3] = 103
Calibracin y estandarizacin
Las soluciones para la calibracin se preparan en volumenes de 10 ml, para facilitar los clculos. Se preparan estndares en un rango de 0 1.8 l de ozono, equivalente por cada 10 ml de solucin. Estos estndares se preparan individualmente aadiendo 0, 1, 3, 5, 7 y 9 ml de solucin de yodo para calibracin, en matraces aforados de 10 ml. Cada matraz debe aforarse con solucin absorbente. Leer la absorbancia de cada una de las soluciones para calibracin, como se describi anteriormente. Graficar las absorbancias obtenidas contra las concentraciones de ozono en l/10 ml de solucin absorbente. La grfica sigue la Ley de Beer. Trace la mejor lnea recta ajustando por regresin lineal. No debe extrapolarse por encima de la concentracin ms alta, ni por debajo de la concentracin ms baja.
54
SOP 5.4.2
Monxido de carbono (CO)

Mtodo: Sensor Drger
Muestrador manual Drger Programa de instalacin y lectura del Drger Interface para descargar la informacin Programa Excel
Concentracin conocida: Es el mismo procedimiento descrito para el punto cero, con la nica diferencia que al final se ingresa la concentracin conocida de CO del gas de calibracin (en ppm) por medio del teclado y se apreta ENTER.
Aplicacin del sensor

Cargar la batera (NiCd) dura hasta 20 horas. El muestreador puede, sin sufrir ningn dao, estar conectado siempre al alternador. La energa cargada con uso continuo dura aproximadamente 48 horas. El muestreador Drger est diseado para realizar muestreos continuos de 8 horas, razn por la cual se debe detener el muestreo antes de que se sobrepase este lmite, ya que de lo contrario el sensor automticamente borrar dicha informacin para iniciar otro perodo de muestreo de 8 horas. Para la lectura de la informacin recolectada, el sensor debe ser conectado al interface para la descarga, el cual estar conectado a la computadora. Al final de la descarga proceda a archivar los datos y a borrar la informacin guardada en el sensor, para iniciar una nueva medicin.
Calibracin del sensor

La necesidad de calibrar el sensor Drger depende de la frecuencia de su uso. Se recomienda calibrarlo por lo menos cada tres meses con gases que contienen una coencetracin conocida de monxido de carbono (CO). Punto cero: Encender el sensor y conectar un cilindro con gas libre de CO a la membrana del sensor. Se recomienda un flujo de 0.6 0.1 litros/minuto. Esperar hasta que se estabilice la lectura (mximo 3 min.), ingresar 0 ppm por medio del teclado y apretar ENTER. Desconectar el cilindro de gas de calibracin.
55
56
SOP 5.5.1
Operacin
Adems de la instalacin del analizador dentro de una edificacin o una caseta de medicin como descrito en el apartado anterior, es tambin posible tomar muestras de aire con bolsas de teflon y llevrlas para el posterior anlisis al laboratorio. Esta tcnica requiere de una simple bomba que jala la muestra de aire hacia la bolsa de teflon con un volumen de por lo menos 25 litros. En el laboratorio, se conecta la bolsa a la entrada de muestra del analizador. Para garantizar un flujo regular hacia el equipo, se recomienda apretar la bolsa suavemente (atencin: demasiado presin daa el equipo).
Monxido de carbono (CO)

Mtodo: Analizador API 300
Analizador automtico API Modelo 300 Computadora porttil (con programa APICOM instalado) Manguera de teflon Cilindros de gas de calibracin: 10 ppm y 40 ppm CO en N2 respectivamente Trampa de agua Bolsa de teflon (Volumen mnimo: 25 litros) Cable RS-232
Mantenimiento
La parte del analizador que se debe de cambiar con ms frecuencia es el filtro de partculas. Dependendiendo del uso de equipo, este cambio puede ser necesario hasta cada dos semanas. Cada ao hay que cambiar las diafragmas de la bomba intera del analizador. Para prevenir daos mayores, es necesario calibrar al equipo con frecuencia (vase apartado posterior). En caso de daos mayores puede ser necesario una revisin completa del analizador en la fbrica de API en San Diego, California.

Para la instalacin del equipo se tienen que considerar las condiciones ambientales, tal como son: Operacin del equipo es permitida dentro del rango de temperatura de +5 hasta +40 C. Para la operacin, el analizador necesita estar protegido muy bien contra lluvia y humedad. Es indispensable colocar una trampa de agua entre la toma de aire y el analizador, para evitar problemas por condensacin de vapor de agua a raz de grandes diferencias de temperatura entre el aire exterior y el aire interior (aire acondicionado!). La toma de aire debera de estar hecha con un material inerte como vidrio o teflon. ! Analizador forma parte de una estacin automtica: un manifold de vidrio o teflon provee todos los analizadores colocados dentro de la caseta con aire exterior. ! Monitoreo con un solo analizador: el analizador jala el aire a travs de una manguera de teflon. Atencin: el detector del analizador API 300 es sensible para radiacin electrnica (celulares, computadoras porttiles).
Calibracin
Se recomienda efectuar mensualmente una calibracin dinmica del analizador. Considerando que el rango completo de medicin del equipo es 50 ppm, es factible calibrar a 20% y a 80% de esta concentracin, o sea con dos cilindros de gas de calibracin de 10 ppm y de 40 ppm CO en nitrgeno respectivamente. En ambos casos, se conecta el cilindro de gas de calibracin a la entrada de muestra del analizador. Es importante esperar durante un perodo de estabilizacin de 20 minutos o hasta que el parmetro de estabilidad en la pantalla est debajo de 1.00. Luego hay que apretar CAL_CONC, ingresar por medio del teclado 10 y apretar ENTER. El paso de calibracin finaliza apretando CAL_SPAN y ENTER, luego se repite el procedimiento con el cilindro de 40 ppm. Despus de estos dos pasos, el analizador est calibrado.
57
La informacin almacenada se puede bajar del analizador por medio del software APICOM, siempre y cuando el equipo est equipado con la tarjeta AMX. Detalles estn descritos en el manual de APICOM [11]. La instalacin de APICOM en cualquier computadora porttil (o de escritorio) es fcil. Para la comunicacin con el analizador se necesita el cable RS-232, y una vez conectado exitosamente la computadora con el analizador, la vista frontal del analiazdor aparece en la pantalla de la computadora. El software APICOM hace posible la manipulacin del analizador desde la computadora y facilita la transferencia de datos del equipo al programa Excel en la computadora.
58
SOP 5.5.2
Mantenimiento
La parte del analizador que se debe de cambiar con ms frecuencia es el filtro de partculas. Dependendiendo del uso de equipo, este cambio puede ser necesario hasta cada dos semanas. Cuidado con el cambio del filtro: jams tocarlo con las manos, solamente con guantes! Las diafragmas de la bomba intera del analizador hay que cambiarlas cada ao. El analizador 400A contiene un scrubber de ozono, cuya tarea es destruir ozono y producir de tal forma una aire libre de ozono que es necesario como refereencia interna del equipo. Dicho scrubber contiene MnO2 y tiene una vida til de 2 aos. Es recomendable chequear mensualmente el flujo de la muestra, el cual depende de la presin atmosfrica del lugar. Ejemplos: San Diego (nivel del mar) 800 cc/min, Heredia (1100 m.s.m.) 710 cc/min. En caso de daos mayores puede ser necesario una revisin completa del analizador en la fbrica de API en San Diego, California.
Ozono (O3)
Mtodo: Analizador API 400A
Analizador automtico API Modelo 400A Computadora porttil (con programa APICOM instalado) Manguera de teflon Trampa de agua Cable RS-232

Para la instalacin del equipo se tienen que considerar las condiciones ambientales, tal como son: Operacin del equipo es permitida dentro del rango de temperatura de +5 hasta +40 C. Para la operacin, el analizador necesita estar protegido muy bien contra lluvia y humedad. Es indispensable colocar una trampa de agua entre la toma de aire y el analizador, para evitar problemas por condensacin de vapor de agua a raz de grandes diferencias de temperatura entre el aire exterior y el aire interior (aire acondicionado!). La toma de aire debera de estar hecha con un material inerte como vidrio o teflon. ! Analizador forma parte de una estacin automtica: un manifold de vidrio o teflon provee todos los analizadores colocados dentro de la caseta con aire exterior. ! Monitoreo con un solo analizador: el analizador jala el aire a travs de una manguera de teflon.
Calibracin
Se recomienda efectuar mensualmente una calibracin con las partes internas del analizador, como son la lmpara y el scrubber de ozono. Se trabaja con la opcin CALZ, para detalles vase manual del equipo [10].
La informacin almacenada se puede bajar del analizador por medio del software APICOM, siempre y cuando el equipo est equipado con la tarjeta AMX. Detalles estn descritos en el manual de APICOM [11]. La instalacin de APICOM en cualquier computadora porttil (o de escritorio) es fcil. Para la comunicacin con el analizador se necesita el cable RS-232, y una vez conectado exitosamente la computadora con el analizador, la vista frontal del analiazdor aparece en la pantalla de la computadora. El software APICOM hace posible la manipulacin del analizador desde la computadora y facilita la transferencia de datos del equipo al programa Excel en la computadora.
Operacin
El analizador se instala dentro de una edificacin o una caseta de medicin como descrito en el apartado anterior, jalando el aire exterior a travs de una manguera de teflon.
59
60
Captulo 6: Incertidumbre de los datos
6.
6.1
Incertidumbre de los datos

Introduccin Existen varias maneras de calcular la incertidumbre de los datos obtenidos por un
cierto mtodo, cuyos resultados pueden variar levemente de acuerdo a los parmetros de entrada considerados. Por lo tanto es importante declarar de forma transparente como se obtuvo la incertidumbre estipulada. Cabe destacar que segn las ltimas directivas (GUM Guide for the Expression in Measurement Evaluation) ya no se hace la distincin entre incertidumbres sistemticas y aleatorias, sino que se genera un catlogo de incertidumbres.
6.2
Procedimiento general El primer paso del clculo de la incertidumbre es definir una relacin matemtica
entre la medicin y los parmetros de entrada. Se estiman los valores para estos parmetros de entrada y se determina la incertidumbre para cada uno. El catlogo de incertidumbres contiene todos los elementos de entrada, cuantificando su incertidumbre o mediante la determinacin de la desviacin estndar (tipo A) o mediante una estimacin razonable (tipo B). Es importante tomar en cuenta posibles correlaciones, para evitar contar doble la misma incertidumbre. Como muestra grfico 19 en la siguiente pgina, las incertidumbres individuales luego se combinan para formar la incertidumbre combinada. Esta finalmente est expandida mediante un factor de cobertura, para expresar la incertidumbre a un nivel definido de confianza (normalmente 95%).
61
Funcin matemtica
Parmetros de entrada
Catlogo de incertidumbres
Determinacin de incertidumbres
Incertidumbre combinada
Incertidumbre expandida
Grfico 19: Los diferentes pasos del clculo de la incertidumbre
62
6.3
6.3.1
Clculo de incertidumbre
Difusin pasiva
Para calcular la incertidumbre de la medicin con tubos pasivos, se parte de la siguiente funcin matemtica: Concentracin [g/m ]
3
md mb = TR t
en la que
md : mb : TR : t:
Masa de la sustancia desorbida (g) Blanco (g) Tasa de recoleccin difusiva (ml/min) Tiempo de exposicin (min)
A partir de la funcin matemtica se definen los parmetros de entrada y sus respectivas incertidumbres (abreviacin u, por su sigla en ingls): umd : La determinacin analtica de la masa de la sustancia desorbida. La incertidumbre estndar se puede caracterizar mediante la desviacin estndar de la funcin de calibracin. La variacin de los blancos se tiene que sumar a umd en trminos absolutos. La variacin de este parmetro est dada por repetidos experimentos de verificacin en atmsferas estndares. Este parmetro se debe considerar nicamente si el tiempo de exposicin es menor a una semana.
umb : uTR : ut :
Se debe introducir un parmetro adicional, el cual cubre la incertidumbre de mediciones repetidas, factores micro-ambientales, la variacin de la geometra de los tubos pasivos etc. uP : uext : Este parmetro est determinado por la triple exposicin (tres tubos en un sitio). Este parmetro se tiene que tomar en cuenta en caso de exposicin del dispositivo en condiciones extremas. El parmetro se tiene que estimar.
63
Los parmetros de entrada forma luego el catlogo de incertidumbres: Aporte a incertidumbre uTR X X X XXX uP X X XX umd XXX X X X X X umb X X X X ut X uext X X XX
Fuentes de incertidumbre Tasa de recoleccin difusiva

Prdida de peso del tubo de permeacin Medicin del flujo Absorcin en paredes de la cmara Repetibilidad
Toma de muestra
Largo del tubo Volumen del tubo Precisin de la medicin
Anlisis en laboratorio
Funcin de calibracin Reactivos bsicos Cristalera, jeringas, pipetas Aparatos analticos Operador Balanza Reproducibilidad
Blancos
Blancos de laboratorio Blancos de campo Durabilidad de la muestra almacenada Tiempo de vida de dispositivo pasivo
Tiempo de exposicin
Toma de tiempo
Influencias externas
Temperatura Humedad Velocidad de viento Interferencias Tabla 5:
Catlogo de incertidumbres para la medicin de la calidad del aire mediante tubos pasivos. Significancias: (X) u < 1%; (XX) 1 < u < 5%; (XXX) u > 5%.
64
Un buen estimado para la incertidumbre proveniente de la tasa de recoleccin y para la exactitud de la funcin analtica se obtiene por medio del anlisis de muestras preparadas: tubos pasivos que fueron expuestos a atmsferas artificiales con una temperatura de 20 22 Celsius y 40 50% humedad relativa. La atmsfera artificial se genera por medio de tubos de permeacin, cuya disminucin del peso se determina mediante una balanza analtica. El flujo del aire se mide con un flujmetro (vase grfico 20).
Motor
Tubo de permeacin
Carrusel Vlvula
Humidificador
Secador Regulador de flujo
Muestreador
Aire
Transmisor de datos Control de humedad
Temperatura Humedad
Analizador
Grfico 20: Sistema experimental para generar una atmsfera artificial
La inexactitud de la concentracin del gas generado en la atmsfera artificial es menor a 4% para dixido de nitrgeno (NO2), dixido de azufre (SO2) y benceno (vase grfico 21). Ozono como gas reactivo se cuantifica con un analizador UV automtico aprobado. La inexactitud de todo el sistema de medicin con tubos pasivos se estima en menor de 10%.
65
180
Concentracin en atmsfera artificial [g/m3]
160 140 120 100 80 60 40 20 0 02/11/00 29/11/00
Atmsfera artificial Tubos pasivos
28/12/00
09/01/01
Grfico 21:
Exposicin de tubos pasivos de NO2 en una atmsfera artificial con una concentracin conocida
Una vez obtenido el catlogo de incertidumbres (vase tabla 5), se puede calcular la incertidumbre combinada Uk y posteriormente aplicando el valor 2 como factor de cobertura tambin la incertidumbre expandida Ue.
15/09/00
Uk
u2TR + u2md + u2mb + u2P + u2t + u2ext
Ue
u2TR + u2md + u2mb + u2P + u2t + u2ext
El clculo de las incertidumbres expandidas para varios tubos pasivos da los resultados expuestos en tabla 6.
66
12/03/01
Contaminante NO2 O3 SO2
Rango de concentracin [g/m3] < 40 > 40 10 > 80 < 10 > 20
Incertidumbre expandida 20% 19% 40% 18% 56% 29%
Tabla 6: Incertidumbres expandidas para los tubos pasivos de Passam S.A.
Es de considerar que la incertidumbre depende de la exactitud del trabajo tanto en el laboratorio como en el campo, y por lo tanto puede variar de un ao al otro y de un estudio al otro.
6.3.2
Mtodos activos
La incertidumbre de los resultados obtenidos para partculas totales suspendidas (TSP) y partculas menores a 10 micras (PM10) mediante mtodos activos consiste en incertidumbres provenientes de la determinacin del peso del filtro, de la medicin del flujo de la bomba y de la impaccin de las partculas. La incertidumbre proveniente de la determinacin del peso del filtro el aporte de la balanza es relativamente fcil a determinar: se pesa el mismo filtro tres veces. La desviacin estndar de los tres valores equivale a la incertidumbre ubal. Muchos de los equipos en uso para la determinacin de las partculas totales (TSP) carecen de un medidor continuo de flujo. Sin embargo se observa una diferencia considerable entre el flujo inicial (Qinicio) y final (Qfinal) de una medicin de 24 horas, ya que una parte de los poros del filtro queda tapada por la masa de partculas, lo que lleva a un aumento de la resistencia del mismo.
67
La disminucin no lineal del flujo se aproxima utilizando el promedio entre Qinicio y Qfinal, al calcular la concentracin de partculas TSP. Esta aproximacin causa una incertidumbre ufl, la cual est estimada en 10% por Hangartner [7]. En el caso del dispositivo utilizado para determinar las partculas PM10, no es la bomba sino que el orificio crtico que determina el flujo a travs del filtro. La incertidumbre ufl proveniente del orificio crtico se cuantifica mediante mediciones mensuales con un flujmetro, alimentando una tabla de control. Esta tabla documenta la variacin del flujo con el tiempo y por ende es una herramienta importante para determinar la incertidumbre ufl, equivalente a la desviacin estndar de las mediciones mensuales. La incertidumbre ufm de los flujmetros Wohlgroth utilizados en los laboratorios fue determinada en 2% [7]. Las incertidumbres expandidas para los mtodos activos descritos en este manual se calculan entonces de la siguiente forma: Partculas TSP: Ue = 2 u2bal + u2fl Ue = 2 u2bal + u2fl + u2fm = 2 u2bal + (0.1)2 = 2 u2bal + u2fl + (0.02)2
Partculas PM10:
6.3.3
Analizadores automticos
Las empresas que fabrican los analizadores automticos suelen publicar en el manual de operacin un valor para la precisin del equipo. En el caso de las redes de monitoreo apoyadas por Aire Puro, se asume una precisin de 0.5% de la lectura para los analizadores M 300 y M 400A, mientras que para el FH 62 I-N se especifican para un flujo de 1 m3/hora una incertidumbre de 30 g/m3 (para 30 minutos) y 10 g/m3 (para 1 hora) respectivamente.
68
Una manera directa de determinar la precisin de un analizador automtico es la lectura mltiple durante un perodo durante el cual est conectado al gas de calibracin. La exactitud se logra determinar mediante la manipulacin del potencimetro.
69
70
Captulo 7: Aseguramiento de calidad
7.
7.1
Generalidades El aseguramiento de calidad se refiere al manejo del proceso completo que lleva a
una calidad definida de los datos producidos, mientras que el control de calidad consiste en las actividades que se llevan a cabo para obtener la exactitud y la precisin deseada de las mediciones. De especial inters son los siguientes criterios de calidad para datos ambientales:
Representatividad
Que la muestra de contaminacin sea tpica con respecto a las condiciones, al perodo y a la localidad para la cual se obtiene el dato. La representatividad est fuertemente relacionada al diseo de la red y la seleccin de los sitios (vase apartado 3.2). Que tan cerca llega el valor de la medicin al valor real o de referencia. Reproducibilidad del dato. La cantidad de datos vlidos obtenidos como fraccin de lo que se tena planificado a obtener.
Exactitud Precisin Totalidad
7.2
Manejo de calidad El primer paso de un sistema de manejo de calidad es la definicin de un objetivo
de calidad que se pretende alcanzar. Eso incluye indicadores de calidad como son la incertidumbre combinada o expandida, la responsabilidad del personal etc. El segundo paso es definir como se debe de alcanzar el objetivo, por ejemplo a travs de procedimientos de operacin estndar (SOP, por sus siglas en ingls), la calibracin regular de los equipos comprobada con estndares nacionales o internacionales, un programa de mantenimiento para los equipos y el entrenamiento del personal.
71
Plan
Poltica Responsabilidades Criterios de ejecucin
Accin correctiva
Aprobacin por gerencia Necesidades de entrenamiento Nuevos objetivos Inversiones
Implementacin
Procedimientos Operacin estndar Sistema de control de documentos Entrenamiento Estndares comprobados Mantenimiento de equipos
Control
Medicin de la ejecucin Tablas de control Control interno
Grfico 22: Los cuatro pasos de un sistema de manejo de calidad
El tercer paso incluye la evaluacin de los registros de calidad, tal como son las tablas de control, el control interno de los procedimientos, etc. Como cuarto y ltimo paso, se reportan los resultados y se discuten con la gerencia y el personal. Se planean acciones correctivas y nuevos objetivos, definiendo la necesidad de entrenamiento del personal y de fondos a invertir para lograr los nuevos objetivos.
72
7.3
Aseguramiento de calidad en el programa Aire Puro El sistema de aseguramiento interno de calidad del proyecto Monitoreo del Aire
dentro del programa Aire Puro tiene como base los procedimientos de operacin estndar (SOP) para todos los mtodos en uso. El aseguramiento interno continuo por el personal tcnico de cada laboratorio y las visitas semestrales de control interno por parte de Swisscontact se concentran en el control de indicadores clave para cada mtodo.
Mtodo TSP PM10
Indicador de calidad Chequeo de balanza con peso conocido Chequeo de balanza con peso conocido Flujo de orificio crtico Mediciones paralelas de 2 equipos
Criterio ** 0.5% ** 0.5% * 5%

< 10%
Perodo 6 meses 6 meses mensual anual 6 meses mensual mensual 6 meses mensual mensual anual 3 meses
NO2 (tubo pasivo) O3 (tubo pasivo) Analizador O3
Tubos expuestos reproducibles Precisin de 3 tubos paralelos Absorbancia del blanco Tubos expuestos reproducibles Precisin de 3 tubos paralelos Absorbancia del blanco Concordancia de 2 equipos paralelos
* 15% ** 10% < 0.02 * 15% ** 10% < 0.15

< 5%
Analizador CO Medicin de gas de calibracin Tabla 7:
* 10%
Criterios de calidad para indicadores clave (* diferencia de valor conocido; ** desviacin estndar)
La versin original del manual de laboratorio que incluye los SOP est ubicado en la oficina regional de Swisscontact, la cual es responsable para la actualizacin del documento. Cada laboratorio contraparte tiene a disposicin una copia actualizada y vlida. Cada laboratorio lleva un registro de los indicadores claves de calidad (vase tabla 7), el cual para mejor visibilidad contiene tambin las tablas de control. Cada seis meses, Swisscontact lleva a cabo un control interno (dentro del programa Aire Puro), cuyos
73
resultados y conclusiones son posteriormente presentados a cada laboratorio en forma de un breve informe.
Realizacin bien Procedimiento Indicador de calidad incompleto
Responsabilidad Tablas de control Cumplimiento del manual Mantenimiento de equipos Sustancias qumicas Procesamiento de datos Proceso de toma de muestra Registro de laboratorio
Transferencia de conocimientos a personal Tendencia, valoracin de picos Versin actual, correcciones Documentos de mantenimiento interno/externo Almacenaje, identificacin Clculos, credibilidad Procedimientos en el sitio En uso
Tabla 8: Criterios cualitativos para el control externo
Los criterios cualitativos como aquellos mencionados en tabla 8 tambin forman parte del control efectuado durante las visitas semestrales. Las reuniones semestrales entre los encargados de los diferentes laboratorios, a veces enriquecidas por entrenamientos especficos, forman parte del proceso de capacitacin continua.
7.4
Procedimientos especficos de control de calidad Los indicadores claves de calidad mencionados en la tabla 7 son sujeto tanto del
aseguramiento interno continuo por el personal tcnico de cada laboratorio como de la visita semestral de control interno por parte de Swisscontact.
74
no
7.4.1
Mtodos activos
Las balanzas analticas juegan un papel clave en la determinacin de la concentracin de las partculas en el aire, ya que los filtros utilizados se pesan antes y despus de su exposicin. El control de las balanzas se hace semestralmente mediante dos tornillos inoxidables de diferentes tamaos, cuyo peso se determina tres veces. La desviacin estndar de estos tres valores representa la precisin de la balanza, el promedio comparado con el resultado obtenido en el laboratorio de referencia su exactitud. Una diferencia del peso promedio superior a 0.5% con respecto al laboratorio de referencia hace necesario un chequeo por parte de la empresa proveedora. El frecuente chequeo del flujo de los orificios crticos es una actividad importante para garantizar la buena calidad de las mediciones de partculas PM10. Los resultados de los chequeos deben estar anotados en un registro, el cual est peridicamente controlado por el coordinador del laboratorio. De esta forma se detecta la necesidad de limpiar el orificio crtico o la necesidad de remplazarlo, pero tambin errores sistemticos cometidos por los tcnicos de laboratorio.
6 .5
6 .5
Flujo en litros/minuto
6 .0
6 .0
5 .5
5 .5
5 .0
5 .0
4 .5
4 .5
4 .0
4 .0
3 .5
3 .5
Grfico 23:
Ejemplos de tablas de control del flujo de orificios crticos (3 orificios por laboratorio = tres diferentes colores) durante un semestre. Se nota la gran variabilidad de los flujos en la segunda parte del semestre en el laboratorio A (izquierda), mientras que B muestra flujos constantes.
75
Las dos tablas de control del grfico 23 muestran que la existencia de un registro de chequeos de flujos o de tablas de control todava no vela por la buena calidad de los datos. El coordinador del laboratorio tiene que controlar peridicamente el registro. Para tener un criterio, se parte de un margen de tolerancia. Cada medicin de flujo que est fuera de dicho margen tiene que llevar a una revisin metdica del equipo (todas las partes del equipo, inclusive conexiones) y eventualmente a acciones correctivas: limpieza profunda del orificio crtico o hasta su reemplazo, pero tambin una mejor instruccin o la supervisin ms estricta del tcnico por parte del coordinador. El margen de tolerancia est definido por el flujo real (4 litros/minuto) 5%. Toda medicin de flujo inferior a 3.80 litros/minuto o superior a 4.20 litros/minuto requiere una revisin metdica del equipo.
7.4.2
Mtodos pasivos
Los mtodos pasivos utilizados para la determinacin del dixido de nitrgeno (NO2) y del ozono (O3) se distinguen en un punto importante: en el caso del NO2 se trabaja con una curva de calibracin, la concentracin de O3 se calcula por una ecuacin emprica. Un primer criterio para garantizar la calidad de los resultados tanto para NO2 como O3 es la utilizacin de reactivos que no hayan pasado su fecha de vencimiento (vase SOP 5.3.1 y 5.3.2 respectivamente). Otra medida para garantizar valores reales de NO2 y de O3 es la exposicin paralela de tres tubos en el mismo sitio. El criterio de calidad (vase tabla 7) es que la desviacin de la serie de tres valores no sea superior a 10% del valor promedio. En caso de superar este criterio, se debe eliminar el valor disparado (con absorbancia muy baja o muy alta) de la serie.
76
7.4.2.1
Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de NO2
La curva de calibracin juega un papel decisivo en la determinacin de NO2. Se recomienda medir mensualmente (junto a las muestras a analizar) una curva de calibracin, cuya pendiente e intercepto estn anotados en un registro. Dicho registro de preferencia computarizado es sujeto al control peridico del coordinador de laboratorio.
0.014 0.012 0.010 0.008 0.006
0.014 0.012 0.010 0.008 0.006
Sept. 00
Sept. 00
Feb. 01
Oc t. 00
A go. 00
Nov . 00
Nov . 00
Ene. 01
Dic . 00
Dic . 00
GIRA
GIRA
Grfico 24:
Tablas de control de la pendiente de la curva de calibracin durante un semestre, de una evaluacin externa (GIRA) a la prxima. Se notan pendientes constantes en el laboratorio A (izquierda), mientras que B demuestra pendientes muy bajas entre Septiembre y Enero. Estas se deban a la produccin equivocada de la solucin patrn los clculos se hicieron mediante la curva del laboratorio de referencia (vase SOP 5.3.1).
0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00 -0.01
-0.01 -0.02 -0.03 -0.04 -0.05 -0.06 -0.07 -0.08
Sept. 00
Oc t. 00
Feb. 01
Ene. 01
Dic . 00
GIRA
GIRA
GIRA
Oc t. 00
Nov . 00
Feb. 01
Ene. 01
Dic . 00
GIRA
Grfico 25:
Tablas de control del intercepto de la curva de calibracin durante un semestre. Se notan pequeas diferencias entre los meses en el laboratorio A (izquierda), mientras que la variabilidad del intercepto es muy grande en el caso de B.
GIRA
GIRA
77
Existe un margen de tolerancia tanto para el intercepto como para la pendiente de la curva de calibracin. Al salir una curva de estos mrgenes, es importante el anlisis de posibles fuentes de errores: la preparacin equivocada de los reactivos afecta principalmente la pendiente, mientras que errores en la utilizacin de buretas y pipetas automticas alteran tanto la pendiente como el intercepto. Las concentraciones de NO2 inferiores a 30 g/m3 son muy sensibles al intercepto de la curva de calibracin. Fluctuaciones de la pendiente por otra parte afectan principalmente las concentraciones altas. Al sobrepasar uno de los mrgenes de tolerancia establecidos para los parmetros, es importante identificar las fuentes de errores y posteriormente volver a producir la curva. Si no se logra mejorar la curva, es factible (como medida de emergencia) hacer el clculo utilizando la curva estndar del laboratorio de referencia (vase SOP 5.3.1). El margen de tolerancia para la pendiente de la curva de calibracin de NO2 est definido entre 0.0095 0.0110, el margen para el intercepto entre 0.015 +0.015. Curvas de calibracin con uno de los parmetros fuera de los mrgenes establecidos requieren de un anlisis de las posibles fuentes de error y de una repeticin.
7.4.2.2
Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de O3
La determinacin de ozono por el mtodo pasivo no hace necesario la medicin de una curva de calibracin, ya que el clculo se hace mediante una formula emprica. El aseguramiento interno de calidad consiste en el control de la absorbancia de los tubos fabricados en el mismo laboratorio (blancos) y el control peridico de la solucin portadora proveniente del laboratorio de referencia en Suiza. Dicha solucin, por ms sellada y protegida contra la luz que est, sufre una degradacin latente, llegando en un momento a una saturacin que impide la captacin completa del ozono ambiental. Para la absorbancia de los blancos y de la solucin portadora (50 l en 2 ml de reactivo de color) se establecen lmites de tolerancia. Si los blancos sobrepasan el lmite
78
establecido, se debe hacer un anlisis detallado de las posibles fuentes de contaminacin durante su fabricacin. Cabe destacar que por la alta variabilidad de los blancos se debe restar de cada muestra analizada la absorbancia de los blancos producidos en el mismo lote de produccin. Adems es importante que SIEMPRE se reste el blanco, por tan elevado que sea su absorbancia. En el caso de que la absorbancia de la solucin portadora sobrepase el lmite de tolerancia, queda como nica solucin su reemplazo. El lmite de tolerancia para la absorbancia de los blancos producidos en los laboratorios es de 0.15, el lmite para la solucin portadora (50 l en 2 ml de reactivo de color) es de 0.1.
7.4.2.3
Control interno
Durante la visita semestral de control interno a cada laboratorio se verifican existencia y aplicacin de los registros y tablas de control descritos en los apartados anteriores. Adicionalmente se controla (para NO2 y O3) tanto la fabricacin de los tubos como el anlisis posterior a su exposicin mediante tubos provenientes del laboratorio de referencia. El anlisis de tubos que fueron expuestos a una atmsfera artificial (vase grfico 20, pgina 65) en el laboratorio de referencia permite la verificacin de todos los pasos del anlisis, incluyendo la generacin de la curva de calibracin. Para controlar la fabricacin de los tubos, se exponen tres blancos fabricados por el laboratorio a evaluar junto a tres blancos provenientes del laboratorio de referencia. Estos seis tubos se retiran y se analizan juntos, dando como resultado la llamada tasa de recoleccin. Este parmetro (expresado en porcentaje) describe la relacin entre la concentracin obtenida por los tubos del laboratorio a evaluar (ceval) y la concentracin obtenida por los tubos del laboratorio de referencia (cref):
Tasa de recoleccin [%]
100 (ceval/cref)
79
Para los dos ensayos de control interno se establecen mrgenes de tolerancia. Al sobrepasar un parmetro el respectivo margen, se deben analizar todos los pasos del procedimiento de operacin estndar, enfocndose especialmente en los registros y tablas de control. El margen de tolerancia para los tubos expuestos en la atmsfera artificial en el laboratorio de referencia est definido por el valor real 15%, el margen de tolerancia para la tasa de recoleccin es de 100 15%.
7.4.3
Mtodos automticos
En el caso de analizadores que requieren de gas de calibracin, los parmetros de la calibracin trimestral son buenos indicadores de calidad. Otro control es la exposicin paralela de dos analizadores automticos del mismo tipo. Sin embargo, todos los analizadores automticos cuentan con funciones especficas para controlar y ajustar ciertos parmetros claves internos. Estos procedimientos de control pueden estar consultados en los manuales correspondientes de los equipos.
80
Tabla 9:
Indicador Peso estndar

(tornillo inoxidable)
Manera de verificacin Valor de *LabRef 0.5% X X Fecha de vencimiento X X X X Desviacin estndar de 3 tubos Tubos expuestos a atmsfera artificial Exposicin paralela con blancos del *LabRef Pendiente de la curva Intercepto de la curva Absorbancia Absorbancia entre 0.0095 0.0110 entre -0.015 +0.015 Blanco < 0.15 Abs. < 0.1 Tasa de recoleccin dentro de 100 15% X X X X Valor real 15% Desviacin estndar < 10% del promedio dentro de lo recomendado X 4 l/min 5% Chequeo de la balanza por empresa proveedora
Margen/Criterio de tolerancia
Lb
SC
Consecuencias en caso de salir del margen
TSP PM10 Flujmetro
Exactitud de balanza
PM10
Flujo de orificio crtico
Mejor instruccin de tcnicos Limpieza del orificio Reemplazo del orificio Volver a producir reactivos Eliminar el valor disparado de la serie
NO2 O3
Reactivos vigentes
Precisin de medicin
Anlisis en laboratorio
Controlar cumplimiento de SOPs X X X X X Identificar fuentes de errores Volver a producir la curva Medida de emergencia: utilizar curva estndar del *LabRef Investigar fuentes de contaminacin durante fabricacin Reemplazar solucin portadora
Fabricacin de tubos
NO2
Curva de calibracin
Curva de calibracin
Pasos del aseguramiento de calidad interno en el laboratorio (Lb) y del control interno por Swisscontact (SC) *LabRef = Laboratorio de referencia.
O3
Blancos
Solucin portadora
81
82
Captulo 8: Inspeccin y validacin de los datos
8.
Inspeccin y validacin de los datos

La inspeccin y validacin de los datos obtenidos por cualquier sistema de
monitoreo del aire requiere de un alto grado de experiencia. El tomo 1 de la GEMS/AIR Methodology Review Handbook Series [3] menciona una serie de criterios generales para la inspeccin y validacin: Historia y caractersticas del equipo Factores de calibracin y tendencia (drift) Valores negativos o fuera del orden Valores extremos (peaks) Caractersticas del sitio Efectos de la meteorologa Hora del da y estacin del ao Niveles de otros contaminantes Observaciones de otros sitios
Las caractersticas especficas de una estacin de muestreo pueden ser un indicador importante para la calidad de los datos. El entorno de la estacin, el tipo de proteccin, fuentes o reas de fijacin (sinks) locales influyen las mediciones. Adems existe una relacin estrecha entre la concentracin de los contaminantes y las condiciones meteorolgicas. Parmetros como la estacin, velocidad y direccin del viento, la precipitacin y la radiacin solar deben ser considerados en caso de que existan dudas sobre los datos.
8.1
Mtodos pasivos y activos De todos los mtodos pasivos o activos descritos en el presente manual, se obtiene
la informacin ms completa acerca del NO2, ya que de los tubos pasivos (tiempo de exposicin: 30 das) resulta directamente el promedio mensual del contaminante. Es por eso que el NO2 en la mayora de los casos muestra el comportamiento tpico durante el ao, con
83
concentraciones altas en la estacin seca y moderadas en la estacin hmeda (vase grfico 26). Dentro de la estacin seca, es la frecuencia y la velocidad del viento que determina la concentracin del contaminante.
Dixido de nitrgeno en San Salvador 2000

80 70 60 50 40 30 20 10 0 ABR AGO MAR NOV FEB JUN SEP JUL MAY ENE OCT DIC Prom CENTRO Prom RESIDAL Valor gua OMS
Grfico 26:
NO2 [ g/m3]
Contaminacin por NO2 en San Salvador durante el ao 2000, concentraciones promedio en zonas cntricas (CENTRO) y zonas residenciales (RESIDAL). Se nota la concentracin ms alta al final de la estacin seca en Mayo, pero tambin la influencia del viento (mucho viento en Febrero) y de la lluvia (Septiembre y Octubre) en las concentraciones de NO2.
El contaminante ozono (tiempo de exposicin de tubos pasivos: 7 das) se monitorea durante una o dos semanas cada mes. La determinacin de las partculas TSP y PM10 se lleva a cabo mediante mediciones de 24 horas, entre tres a cinco mediciones por sitio de muestreo dan luego el promedio mensual del contaminante. Las concentraciones mensuales que se obtienen para O3, TSP y PM10 son entonces aproximaciones, lo que aumenta la probabilidad de un comportamiento fuera del orden (vase grfico 27) del respectivo contaminante en el banco de datos. Para la interpretacin de los resultados de estos contaminantes, es de suma importancia la consideracin de las condiciones meteorolgicas y posibles descargas de fuentes cercanas (TSP, PM10) durante el perodo de medicin.
84
Partculas < 10 m en San Salvador 1998

100 80 60 40 20 0 AGO NOV ABR FEB JUN SEP JUL MAR MAY ENE OCT DIC Prom CENTRO Prom RESIDAL Valor gua EPA
Grfico 27:
PM10 [ g/m3]
Contaminacin por PM10 en San Salvador durante el ao 1998. Concentraciones de PM10 fuera del orden (sin embargo las mediciones son correctas) se dan en los meses Abril, Julio y Diciembre, con concentraciones ms altas en las zonas residenciales que en zonas cntricas. Para la interpretacin, hay que recurrir a informacin sobre meteorologa y actividad industrial.
8.2
Mtodos automticos La inspeccin y validacin de datos provenientes de analizadores automticos
sigue los mismos criterios descritos al inicio del captulo. Para el anlisis de la serie de datos generados, es importante contar con criterios especficos respecto a: Valores faltantes Es importante marcar los huecos de informacin jams remplazarlos por el valor cero, ya que eso adulterara cualquier valor promedio calculado a partir de la serie de datos! Valores negativos Valores negativos deben estar remplazados por el equivalente a 50% del lmite de deteccin. Cambios abruptos Cambios abruptos en la serie de datos deben ser examinados con cuidado especial, para encontrar una razn plausible. Ciertas condiciones atmosfricas o la presencia de fuentes cercanas de
85
contaminacin pueden causar fluctuaciones drsticas de los niveles de contaminantes. Si ninguna de estas dos razones es probable, hay que eliminar los respectivos valores. Lmite de deteccin Valores inferiores al lmite de deteccin deben ser eliminados.
Hoy da existe una gama amplia de programas especficos para la inspeccin y validacin de datos provenientes de analizadores automticos sin embargo se recomienda no depender completamente de ellos. La experiencia de especialistas en la interpretacin de datos sigue siendo indispensable.
86
Anexos
ANEXOS
A B C D E Valores gua y Normas de Calidad del Aire Factores de conversin Listado de Proveedores Direcciones INTERNET Reporte mensual de datos
Anexos
II
Anexos
Tabla 10:
Contaminante 1 hora 24 horas 1 ao 40 125 50 26 9 160 120 60 260 75 150 240 80 150 50 0.5 260 75 150 50 1.5 0.5 150 50 1.5 160 35 9 35 9 11 216 365 80 365 80 340 80 100 100 365 80 35 9 235 157 24 horas 1 ao 1 hora 8 horas 1 hora 8 horas 1 ao 24 horas 1 ao 24 horas 1 ao ao 1 ao
g/m3 g/m3 g/m3 g/m3 g/m3 g/m3 g/m3 g/m3 g/m3 g/m3 g/m3
Perodo 200 395

g/m3 g/m3 g/m3
Unidad
Gua OMS
Chile
Brasil
Mxico
EE. UU.
Suiza 80 30 100 30 7a 120
NO2
SO2 ppm ppm
CO
O3
Valores gua y Normas de Calidad del Aire
TSP
PM10
50 20 0.5
Plomo
Valores gua de Calidad del Aire recomendados por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) y las normas de varios pases al respecto.
Promedio de 24 horas
III
Anexos
Factores de conversin Atencin: La siguiente ecuacin de conversin se puede aplicar solamente en el caso de gases.
La unidad ppm significa partes por milln y quiere decir que se describe la porcin que representa una sustancia (partes por...) como parte de una gran mezlca de sustancias (...milln) siempre y cuando todas estas sustancias se encuentren en el mismo estado fsico (que todas sean lquidos, o solidos, o gases). Es por eso que no se puede describir la concentracin de partculas TSP o PM10 en el aire en la unidad ppm.
Volumen de un mol de gas (Vm)
= 62,36 (T[C] + 273,15) / P [mm Hg]
Vm en funcin de temperatura T y presin P:

T [C]
P [mm Hg] 640 29.54 29.05 28.56 27.59 680 27.80 27.34 26.88 25.97 720 26.26 25.82 25.39 24.52 760 24.87 24.47 24.05 23.23
30 25 20 10
En los pases de Centro Amrica, se definen como condiciones normales una temperatura de 25 C y una presin atmosfrica de 1 atm (= 760 mm Hg), lo que da la siguiente frmula para la conversin de ppm a g/m3 en gases:
g/m3 = 1000
ppm (peso molecular del gas)
24.47
Ejemplos de factores de conversin: O3 NO2 1 ppm 1 ppm = = 1960 g/m3 1880 g/m3 CO SO2 1 ppm 1 ppm = = 1150 g/m3 2615 g/m3
IV
Anexos
Listado de Proveedores
Material Equipo Tubos pasivos (NO2, O3, SO2) Solucin portadora O3 Analizadores automticos para gases Repuestos Gas de calibracin CO
Proveedor Direccin Passam AG Markus Hangartner Schellenstr. 44 8708 Mnnedorf (Suiza) Advanced Pollution Instrumentation API Mark Cogan 6565 Nancy Ridge Drive, San Diego CA 92121-2251 (USA) Equipos y Utensilios LOKI Ltda. Rene W. Hauri Apartado postal 1255 1000 San Jos (Costa Rica) MESSER de El Salvador Manuel A. Morales 25 Avenida Norte No. 1080 San Salvador (El Salvador) MESSER de Centro Amrica Ing. Arturo Samayoa 41 Calle 6-27, Zona 8 Guatemala C.A. 01008 (Guatemala) Scott-Marrin Inc. John T. Marrin 6531 Box Springs Boulevard, Riverside CA 92507-0725 (USA) SKC West Inc. 2380 East Walnut Avenue, Fullerton CA 92834-4133 (USA)
Nmeros a contactar Pgina Internet Tel. (+41) 1-920-4644 Fax (+41) 1-920-2497 passam@bluewin.ch www.passam.ch Tel. (+1) 858-657-9800 Fax (+1) 858-657-9816 customerservice@advpol.com www.advpol.com Tel. (+506) 232-5049 Fax (+506) 232-2381
Tel. (+503) 226-6677 Fax (+503) 226-0302 gergases@ejje.com Tel. (+502) 440-9696 Fax (+502) 440-9666 fabrigas@guate.net Tel. Fax (+1) 909-653-6780 (+1) 909-653-2430
Manmetros cilindros CO
Bolsas para muestras de gas
Tel. (+1) 800-752-9378 Fax (+1) 800-752-1127 skcwest@aol.com www.skcinc.com
Continuacin en siguiente pgina
Anexos
Listado de Proveedores (continuacin)
Material Equipo Equipos PM10 Equipos TSP Repuestos Filtros TSP Bombas PM10
Proveedor Direccin Air Diagnostics and Engineering Inc. William Turner 110 Alpine Village Road, Harrison Maine 04040 (USA) Productos Industriales Supplier Inc. Ricardo Gonzlez Paredes Prolongacin Ruiz Cortines 148 Oriente Guadalupe NLCP 67110 (Mxico) OSMONICS Inc. Jim Mayer 5951 Clearwater Drive, Minnetonka MN 55343-8995 (USA)
Nmeros a contactar Pgina Internet Tel. (+1) 207-583-4571 Fax (+1) 207-583-4572 btair1@airdiagnostics.com www.airdiagnostics.com Tel. (+52) 8-327-0211 Fax (+52) 8-327-0212
Filtros PM10
Tel. Fax
(+1) 612-933-2277 (+1) 612-933-0141
VI
Anexos
Direcciones INTERNET
Estados Unidos: Environmental Protection Agency (EPA) EPA: Calidad del Aire Mxico: Instituto Nacional de Ecologa (INE) INE: Gestin de Calidad del Aire INE: Normas Aire Brasil: Normas ambientales CETESB Sao Paulo Chile: Comisin Nacional del Medio Ambiente (CONAMA) Estndares Nacionales de Calidad Ambiental Internacional: CEPIS/OPS Per Banco Mundial Clean Air Investigaciones sobre partculas www.cepis.ops-oms.org www.worldbank.org/wbi/cleanair/ www.pmra.org www.conama.cl www.usach.cl/ima/apendc.htm www.ecologica.com.br/ecl01nam.htm www.cetesb.br www.ine.gob.mx www.epa.gov/epahome/index.html www.epa.gov/oar/oaqps/cleanair.html
www.ine.gob.mx/dggia/cal_aire/espanol/index.html www.ine.gob.mx/dggia/cal_aire/espanol/caai.html
VII
Anexos
Reporte mensual de datos
INFORME MENSUAL
Laboratorio: Responsable: Perodo:
No.Mediciones No.Mediciones No.Mediciones No.Mediciones No.Mediciones No.Mediciones No.Mediciones
Ciudad:
NO2
[g/m3]
O3
[g/m3]
CO
[ppm]
PTS
[g/m3]
PM10
[g/m3]
Plomo
[g/m3]
Polvo
[g/(m2*d)]
Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4 Sitio 5 Sitio 6 Sitio 7

Promedio de Blancos en Absorbancia
Comentarios:
Grfico 28:
Formulario para el reporte mensual de los datos obtenidos por el laboratorio contraparte a la oficina central de Swisscontact Aire Puro.
VIII
Bibliografa
Bibliografa
[1]
Quality Assurance Handbook for Air Pollution Measurement Systems Volume II, Part 1. Ambient Air Quality Monitoring Program Quality System Development. EPA-454/R-98-004. Agosto 1998.
[2]
Methods of Air Sampling and Analysis 3rd edition. Editor: Lames P. Lodge Jr. Intersociety Committee. ISBN 0-87371141-6. Michigan, 1989.
[3]
GEMS/AIR Methodology Review Handbooks UNEP/WHO Nairobi. United Nations Environment Programme, 1994.
Vol. 1 Vol. 2 Vol. 3 Vol. 4 Vol. 5 Quality Assurance in Urban Air Quality Monitoring Primary Standard Calibration Methods and Network Intercalibrations for Air Quality Monitoring Measurement of Suspended Particulate Matter in Ambient Air Passive and Active Sampling Methodologies for Measurement of Air Quality Guidelines for GEMS/AIR Collaborative Reviews
[4]
Introduccin al Monitoreo atmosfrico Ana Patricia Martnez, Isabelle Romieu. ECO/OPS. ISBN 92-75-3222326. Mxico, 1997.
[5]
Ambient Air Quality Diffusive samplers for the determination of gases or vapours Part 1: General requirements Doc Nr. CEN/TC 264 11 N73. August 1998.
[6]
Sitios de Monitoreo del Aire en Centro Amrica una Documentacin Swisscontact Centro Amrica. En revisin.
[7]
Dr. Markus Hangartner (ETH Zrich, Suiza): Comunicacin personal Mayo 2001.
IX
Bibliografa
[8]
FH 62 I-N Dust Measuring Device Operating Instructions: Manual No. SB-001-861016E Eberline Instruments
[9]
Gas Filter Correlation CO Analyzer Model 300 Instruction Manual No. 002163G Advanced Pollution Instrumentation, Inc. (API). San Diego, 1997.
[10]
UV Absorption Ozone Analyzer Model 400A Instruction Manual No. 02260 Advanced Pollution Instrumentation, Inc. (API). San Diego, 1999.
[11]
Software APICOM. User Manual. Advanced Pollution Instrumentation, Inc. (API). San Diego, 1999.

Estrategia Del Monitoreo Del Aire, Selección Altura

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Estrategia Del Monitoreo Del Aire, Selección Altura

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

COSUDE

Programa Aire Puro

Monitoreo del Aire

El manual fue elaborado en colaboracin con los siguientes especialistas e instituciones:

Inga. Keila Garca

Licda. Regina Cortez

MSc. Roberto Dvila

Dra. Mara del Rosario Alfaro

Lic. Vasco Duke

5. Procedimientos de Operacin Estndar

SOP Contaminantes gaseosos

6. Incertidumbre de los datos

8. Inspeccin y validacin de los datos

Captulos 1 y 2: Introduccin & Clasificacin de fuentes

Combustin de carbn y petrleo Cocido de minerales sulfurados Lea

Combustin Aplicacin de fertilizantes nitrogenados

Incrementa infecciones respiratorias Disminuye funcin pulmonar en asmticos Lluvia cida

Combustin, Evaporacin de combustibles y pinturas Refineras e Industria qumica

Policclicos: efectos cancergenos Precursores para la formacin de ozono

Medio de transporte para metales pesados e hidrocarburos Alergias

Captulos 1 y 2: Introduccin & Clasificacin de fuentes

Daos neurolgicos Reduccin de la capacidad de aprendizaje en nios

Captulos 1 y 2: Introduccin & Clasificacin de fuentes

Sulfatos, Nitratos Metales pesados Carbn orgnico & elemental, Arcillas

Dimetro aerodinmico [m] de las partculas

Grfico 1: Fuentes y composicin del material particulado

Captulos 1 y 2: Introduccin & Clasificacin de fuentes

Nariz Boca Deposicin [%]

Dimetro aerodinmico [m] de las partculas

Grfico 2: Permanencia del material particulado en el sistema respiratorio

Captulo 3: Estrategia del monitoreo del aire