QUMICA FSICA II 0.

FORMULARIO

(1 CUATRIMESTRE) (versin 5.0, 19-01-2012)

Unidades:

1 Pa = 1 kg m1 s2 = 1N m2 = 1J m3

1 poise= 1 g cm1 s1 = 0,1Pa s 1dina cm1 = 103 N m1 1W = 1J s 1 1 = 1V A1 = 1V s C1 1F = 1C V 1

1 atm = 760 mmHg = 101325 Pa = 1,01325 bar

1bar = 10 5 Pa = 10 5 J m 3 = 0,986923 atm

1C = 1J V 1 = 1 A s
0.1 Constantes Fsicas:

h = 6,6261034 J s = 6,6261027ergs e = 1,60210 C = 4,80310 uec

19 10

c = 2,9979108 ms 1

0 = 8,8541012C2 J 1m1 F = NA e = 9,6485 104 Cmol 1

kB = 1,3811023 J K 1
R = 0,0821 atm L mol1 K1

= 6 , 022 10

23

mol

eh B = = 9,2741024 J T 1 2me

N =

eh = 5,051 1027 JT 1 2mp

m e = 9,109 10 31 kg
0.2 Integrales:

m H + = 1,672 10 27 kg ; 1 u.m.a. = 1,66051027 kg

I (n) = xneax dx , n = 0,1,2,

0

I (0) =

2 a
;

I (1) =

1 ; I (2) = 3 2 ; 4a 2a

I (4) =

1357(2n 1) 2n+1 En general : x e dx = 2n+1 a 0

2n
ax2

3 8a5 2

12

,
n
ax

2n+1 x eax dx=

2

n! 2an+1

n! x e dx= n+1 , n entero y positivo, a > 0 ; a 0

n
ax

xneax n n1 ax x e dx= + x e dx a a 0

0.3

Mecnica Cuntica y Espectroscopia:

2 2 2 ny n h2 n x z + + Partcula en una caja: E = 2 2 2 8m a b c

Oscilador armnico

1 k 1 E = v + hv ; v = 2 m 2 h2 Rotor Rgido: E = l(l +1) ; L = h l(l +1) ; Li = mh 2l kBT 1 h ; B = 2 ; I = Re2 Rotacin: Jmax = 2B 2 8 cI gN B (1 ) Resonancia magntica y frecuencia de Larmor: vL = h

1.0 Termodinmica:

Propiedad Energa interna: U

Termodinmica Clsica

Conexin con la Termodinmica Estadstica

dU = q + w
Proceso Reversible.

dU = Tds pdV + dn

ln Z U U (0 ) =
S=

2 ln Z = k T B T V V

Entropa: S

dS

q
T

A G S = = T V T p
;

U U (0 ) + k B ln Z T

Energa libre de Helmholtz: A

dA = SdT pdV + dn

A = U TS

A A(0) = k BT ln Z
p = k ln Z T V T

Ecuacin de estado: p=p(V,T)

B pVm = RT [1+ Bp + ...] = RT 1+ + ... ; Vm

p=

H = U + pV
Entalpa: H

RT a 2 Vm b Vm

dH = TdS + Vdp + dn

ln Z ln Z H H (0 ) = k B T 2 + k B TV V T T V
G G (0

Energa libre de Gibbs: G

Capacidad calorfica: Cv
Const. de equilibrio Kp

G= A+ pV

dG = SdT + Vdp + dn

)=

ln Z k B T ln Z + k B TV V T
2

CV

U = T V

CV

ln Z = 2 k BT + k BT T
0 z i0 E 0 K p = exp i N RT A

2 ln Z T 2

= e

vi

RT

1.1

Termodinmica de sistemas reales:

f Z 1 ln = dp p 0 p
p

2.1

Termodinmica estadstica. Funciones de particin:

zN (partculas indistinguibles e independientes); z = ztr z rot zvib zel Z= N!

2mk BT ztr = V 2 h 1 Bhc T z rot = (2 J + 1) e hcBJ ( J +1) / k BT ; para T r = Z rot = kB J =0 r hv 1 T k T ; para T v = Z vib = = B (por modo normal vibracin) zvib = e hv k BT = hv k BT kB 1 e v hv v =0
32

zel = g i e i
el i

el

k BT

g el 0

2.2

Partculas interaccionantes:

Potencial de Lennard-Jones:

12 6 U(r) = 4 r r

1 Z Z cl = tr N! V

N zint Q
N U r k BT

Integral de configuracin:

Q = e

d r 1 , d r 2 ...d r N
A

Segundo coeficiente del virial: B (T ) = 2 N Funcin de Mayer:

f (r ) r
0

dr

f (r ) = e V (r ) k BT 1 2 Esferas rgidas: B = N A 3 3 T * 2 B * V p 3 k T Estados correspondientes: p* = ; T* = B ; V* = 1 + ; p* = V * 3 V * N 3

3.1

Teora cintica:

1 N Teora cintica de gases: p = m c 2 3 V 3k T 8k T 2k T Vel. cuadrtica media: c = B ; vel. ms probable: c* = B ; vel. media: c = B m m m
2
12

12

m Distr. Maxwell-Boltzmann: f (v ) = 2 k T B

3 2

mv 2 2 k B T

2 1 ; P(Et ) = Et1 2 e Et k T B
12

32

k BT

Frecuentes colisiones de una molcula b con otra c: z (b )c

N 8k B T = A V

= (rb + rc )2 ;

c
p (2 mk B T

Colisiones con una pared: Z w =

)1 2

k BT 2p 3.2 Propiedades de transporte: 1 1 N 1 N Coef. Difusin: D = c ;Conduct. Trmica: = c Cv ; Viscosidad: = mc 3 3 VN A 3 V 3.3 Disolucin de electrolitos: 12 Z+Z F 2 RT ; = ; Teora de Debye-Hckel: rD = ln 2 F 2 I 8rD N A RT 1 I = mi zi2 ; mi molalidad (mol kg ) 2 Recorrido libre medio: = log = A Z+Z I 1 2 1 + BI 1 2
1 2
o 1 kg A ; B = 0,3284 mol 12

kg Agua 25C: A = 0 ,509 mol

3.4

Conductividad de electrlitos: 0 2 m c = K a m 0 m (Ley dilucin de Ostwald) ; 0m = (v+ z + u+ + v z u )F m

( )

v = t m

0 0