MATERIALE COMPOZITE

RANFORSANII Materialul complementar care este dispersat n faza continu, numit matrice, reprezint faza minoritar a compozitului. Acest material poate avea particulariti geometrice diferite, rezultate din modul n care se realizeaz dispersarea n cele trei direcii ale spaiului. Astfel, faza minoritar poate prezenta o structur tridimensional, bidimensional sau unidimensional. n funcie de geometria formei lor, materialele complementare se mpart n trei mari categorii: particule disperse, care au o form tridimensional; laminate, acestea prezentnd o form bidimensional; fibre, cu form unidimensional. Fiecare categorie include numeroase alte tipuri de compozite, difereniate dup mrime, raportul lungime/diametru i compoziia chimic n seciunea transversal. Comparativ cu fibrele, particulele sunt mai uor de realizat i de nglobat n materialul matricei. n schimb, fibrele sunt de nenlocuit dac se urmrete obinerea unui compozit cu tenacitate mare. Materialele care au o form tridimensional au primit denumirea de umpluturi disperse, iar cele de form bidimensional sau unidimensional pe cea de ageni de ranforsare (ranforsani). Fibrele sunt folosite ca elemente de ranforsare, avnd rolul de a prelua o mare parte din solicitrile la care este supus materialul care formeaz matricea. Folosindu-se criteriul configuraiei geometrice se poate realiza clasificarea din figura 1.

Fig. 1. Clasificarea fibrelor materialelor compozite n funcie de configuraia geometric

Fibrele continue sunt caracterizate prin valori mari ale raportului lungime/diametru (peste 1000), avnd forma unor fire simple (monofilament, cu diametrul peste 100 m) sau rsucite (multifilament, cu diametrul de 5 25 m). Se realizeaz din bor, carbon, sticl, materiale ceramice, oel inoxidabil, rini i se folosesc sub diverse forme de aranjare: unidirecional, tip estur (bidirecional) sau spaial (tridirecional). Fibrele discontinue se pot produce ca atare sau rezulta prin fragmentarea fibrelor cu lungime mai mare. Fibrele lungi se caracterizeaz prin raportul lungime/diametru cuprins ntre 300 1000, lungimea lor fiind de civa milimetrii, iar diametrul de 3 10 m. Fibrele scurte, obinute prin tierea fibrelor continue sau discontinue lungi, sunt caracterizate de valori ale raportului lungime/diametru de circa 100, cu lungimea sub 300 m, iar diametrul aproximativ 3 m. Fibrele discontinue foarte scurte (whiskers), cu dimensiuni reduse (d < 1 m), sunt constituite din monocristale filiforme de natur ceramic sau realizate din bor, carbon. n tabelul 1 sunt prezentate caracteristicile diferitelor fibre folosite pentru obinerea materialelor compozite de nalt performan. Tabelul 1 Diametrul Materialul m 8 100 200 100 12 Rezistena la traciune MPa Sticla Grafit Bor Carbura de siliciu Kevlar 49 Hyfil 4000 6000 2000 3200 1500 3000 2700 1800 Modulul de elasticitate GPa 87000 360000 420000 490000 130000 17500 2,5 1,92 2,7 3,3 1,45 1,80 21012 1 1,2 1,9 Densitatea g/cm3 Rezistena specific

Folosirea materialului complementar sub form de particule a cunoscut o mare extindere, datorit avantajelor importante pe care le prezint, printre acestea numrndu-se: costul mult mai sczut, comparativ cu cel al fibrelor; tehnologii simple de nglobare i dispersare a particulelor n matrice; posibilitatea obinerii unor materiale izotrope Exist o mare varietate de particule produse din SiC, grafit, Al2O3, mic, SiO2, nitrur de bor, sticl, MgO, TiC, Si3N4, alice din oel sau font, ZrO2, TiO2, Pb, Zn, cu dimensiuni care variaz n limite largi, de la mai puin de 1 m (microcristale) pn la 500 m sau chiar mai mari. Particulele, mari sau mici (microparticule), de form sferic, plat sau de alt configuraie, se utilizeaz n special pentru producerea compozitelor cu rezisten mare la uzur, asigurnd produsului realizat greutate redus, stabilitate dimensional remarcabil i capacitate mare de amortizare a vibraiilor.

Prezena particulelor conduce ns la micorarea alungirii i deci a tenacitii materialului (comparativ cu alungirea i tenacitatea matricei), care determin limitarea folosirii acestora doar la producerea compozitelor care nu sunt solicitate excesiv la oc mecanic i termic. Particulele se folosesc, n cele mai multe cazuri, la producerea materialelor compozite cu matrice metalic. Compozitele metalice cu particule s-au diversificat foarte mult i reprezint, n momentul de fa, o categorie de materiale de care nu se poate face abstracie, fiind relativ ieftine i uor de produs. Pulberile folosite la realizarea materialelor compozite se produc prin diverse procedee chimice sau fizice, fiind preferate metodele care asigur grad mare de finee i puritate ale particulelor. n tabelul 2 sunt menionate cteva materiale sub form de particule utilizate la producerea compozitelor. Tabelul 2 Densitatea Materialul g/cm
3

Coeficientul de dilatare termic x 10-6 C-1 5,40 7,92 7,60 6,66

Rezistena la traciune MPa 221 55 90

Modulul de elasticitate GPa

SiC Al2O3 TiC ZrC

3,21 3,98 4,93 6,73

324 379 269 359

COMPOZITE CU MATRICE METALIC Proprietile compozitelor cu matrice metalic Comparativ cu metalele i aliajele metalice, compozitele din aceast familie au proprieti superioare concretizate prin: rezisten ridicat la fluaj; sensibilitate redus la ciclaj termic; stabilitate structural mare; rezisten mecanic ridicat; rezisten la oc bun. Ranforsantul modific ntr-o msur apreciabil proprietile compozitelor, precum: coeficientul de dilatare termic; conductibilitatea termic i cea electric; modulul de elasticitate; rezistena i plasticitatea;

 rezistena la oboseal Compozitele cu matrice metalic ranforsate cu fibre ceramice posed un coeficient de dilatare termic mai mic dect cel al matricei, deoarece fibrele ceramice au un coeficient de dilatare termic mic (de exemplu, compozitele cu matrice de Al i fibre de SiC). Se pot obine prin ranforsare compozite al cror coeficient de dilatare termic pe direcia ranforsrii este apropiat de zero (compozitele cu matrice de Mg i fibre de carbon). n cazul conductibilitilor termice i electrice se nregistreaz n urma ranforsrii matricei evoluii similare cu cele ale coeficientului de dilatare termic. Modulul de elasticitate al compozitului nregistreaz creteri semnificative fa de valorile obinute pentru matrice, mai ales dac modulul de elasticitate al matricei este sczut (de exemplu, la Al i Mg). Rezistena i plasticitatea sunt influenate de comportarea la interfa i de diferena dintre coeficienii de dilatare ai ranforsantului i cei ai matricei. Diferene mari determin apariia unor tensiuni termice, care pot deforma plastic matricea, rezultnd ntrirea matricei (la ciclare termic apar tensiuni care produc fisuri sau goluri la interfa i reduc rezistena). Rezistena la oboseal se mrete atunci cnd fracia de ranforsant crete. Se ntlnesc ns i cazuri cnd apare o uoar reducere a rezistenei la oboseal. De asemenea, temperatura la care compozitul este nclzit influeneaz rezistena la oboseal. Proprietile compozitelor metalice i preul acestora mai depind de forma i dispunerea ranforsantului. De asemenea, o influen important asupra calitii compozitelor o au fenomenele asociate cu difuzia la interfaa ranforsant-matrice. Astfel dac stratul format prin difuziune are o grosime mic, atunci el contribuie la creterea adeziunii fibr-matrice. Adeziunea fibr-matrice este diminuat, dac stratul rezultat prin difuziune are o grosime mare, aceasta determinnd apariia unei zone fragile. Reducerea efectului difuziei se poate realiza fie prin acoperirea fibrelor cu un strat protector fie prin alierea matricei astfel nct cinetica interaciunii fibrelor cu matricea s fie modificat. De exemplu, fibrele de bor incluse n matricea de titan nclzite la temperaturi de peste 600 0C dau natere unei zone de interaciune de grosime d, n care constituentul principal este TiB2. Grosimea mare a acestui strat determin o diminuare a proprietilor compozitului. Prin protecia fibrei de bor nainte de includerea n matrice, folosind un strat de SiC, B4C sau BN cu grosimea a de ordinul micronilor, stratul de difuzie este redus sensibil i contribuie la creterea legturii fibrmatrice. Fracia de fibre este un alt factor important care determin proprietile materialului compozit. Raportul existent ntre cele dou pri constitutive principale ale compozitului (fibra i matricea) se poate exprima prin dou mrimi fizice: fracia masic (M), care este luat n considerare n operaia de dozare a componentelor din cadrul procesului tehnologic. Se exprim prin raportul dintre masa componentului (ranforsant, mF, sau matrice mM) cruia i se determin participarea procentual i masa compozitului (mC):
mF M F = m , pentru ranforsant ( fibra ); C mM , pentru matrice M M = m C M F + M M = 1

 fracia volumic (V), care este avut n vedere la faza de proiectare a materialului. Reprezint raportul dintre volumul componentului (ranforsant, VF, sau matrice VM) cruia i se determin participarea procentual i volumul compozitului (VC):
VF V F = V , pentru ranforsant ( fibra ); C VM , pentru matrice M M = VC V F + VM = 1

Tipuri de compozite cu matrice metalic n ultimii ani s-au realizat numeroase compozite cu matrice metalic, elementele de ranforsare folosite fiind fibrele i particulele. n tabelul 3 sunt prezentate cteva sisteme de compozite i sunt evideniate particulariti tehnologice sau de comportare n utilizare. Tabelul 3 Matrice Ni Fibre TaC VF % 68 Particulariti obinut prin solidificare eutectic rezisten la oboseal foarte bun dat de fibrele de bor; matrice atenuatoare a fisurilor aprute n utilizare; Al B BSiC 20 60 temperatura de utilizare sub 200 0C pentru fibrele de bor neprotejate i n jurul valorii de 400 0C pentru fibrele de bor protejate; la peste 300 0C apare riscul formrii borurilor de aluminiu pot fi durificate prin mbtrnire; Al SiC 10 60 timpul de mbtrnire este direct proporional cu volumul de ranforsant; coeficientul de dilatare termic variaz n limite foarte largi, n funcie de fracia de ranforsant Mg NiAl Al2O3 Ni3Al 10 60 rezistena la oboseal crete cu fracia de ranforsant rezisten la oxidare; rezisten bun att la temperaturi joase ct i la temperaturi nalte Cu C rezisten la rupere ridicat; conductivitate electric Si Ni, Cu, Ag C Nb materiale abrazive superconductoare

COMPOZITE CU MATRICE CERAMIC Proprietile compozitelor cu matrice ceramic Compozitele cu matrice ceramic sunt destinate utilizrii la temperaturi nalte (mult peste 1000 0C) i n comparaie cu metalele i aliajele posed proprieti superioare: rezisten ridicat la fluaj, sensibilitate redus la ciclare termic, stabilitate structural ridicat, rezisten mecanic mare, rezisten la oc termic. Realizarea materialelor compozite ceramice are ca scop principal reducerea fragilitii matricei prin ranforsarea ei cu fibre. Pentru obinerea unor compozite performante, trebuie avute n vedere cteva aspecte: fibrele scurte i ascuite provoac concentrarea tensiunii la extremitii, motiv pentru care o tenacitate mare este favorizat de prezena fibrelor continue; fibrele trebuie s reziste la temperaturi nalte; dac fibra i pierde rezistena i rigiditatea la temperaturi nalte, nu se mbuntete fragilitatea; diferenele mari dintre coeficienii de dilatare termic i temperaturile mari de procesare pot induce tensiuni mecanice;

Legtura fibr-matrice influeneaz att rezistena la rupere ct i fragilitatea. S-a constatat c rezistena la rupere este mai mare, dac legtura dintre fibre i matrice este slab. n funcie de natura solicitrii, la compozitele ceramice se respect urmtoarele recomandri: pentru temperaturi nalte se aleg componentele astfel nct s asigure coeficieni de dilatare termic de valori apropiate (F M); n cazul unor solicitri mecanice puternice este obligatoriu ca modulul de elasticitate al fibrei s fie considerabil mai mare dect cel al matricei (EF > EM). Tipuri de compozite cu matrice ceramic Analiza compozitelor ceramice n funcie de natura componentelor permite evidenierea a dou categorii distincte: cupluri fibr-matrice de acelai tip: SiCSiC, BNBN; cupluri fibr-matrice de tip diferit: SiC-alumin, SiC-ceramic sticloas n cazul n care se realizeaz compozite cu fibr i matrice de acelai tip apare o compatibilitate ntre componente, care se manifest prin stabilitate chimic i fizic, prin coeficieni de dilatare comparabili. n tabelul 4 sunt prezentate cteva tipuri de compozite ceramice utilizate n prezent.

Tabelul 4

Matrice

Fibre

VF % < 25

Efectul ranforsrii crete modulul de elasticitate; scade densitatea; crete rigiditatea; crete foarte mult rezistena la traciune i tenacitate, cu pn la 50 %; crete tolerana la defecte; crete rezistena la uzur; crete rezistena la oc termic crete tenacitatea; crete rezistena la ncovoiere; rezistena i tenacitatea depind de legtura la interfa, aceasta putnd fi controlat prin alegerea tratamentului termic; crete rigiditatea creterea tenacitii

Alumina

SiC (whisker)

Alumina

ZrO2

10 20

Ceramic SiC sticloas (mnunchiuri) (LAS) Si3Ni4 BN SiC sau TaC BN

10 60

temperatura maxim de nclzire n aer este 850 0C, respectiv 2000 0C n atmosfer neutr sau protejat rezisten la uzur; rezistena la ocuri termice

TaC

COMPOZITE CU MATRICE ORGANIC Compozitele polimerice sunt segmentul de compozite cu cea mai larg utilizare datorit, n principal, tehnologiei de fabricare, relativ simpl, care permite un pre convenabil. Componentele sunt alese astfel nct s asigure proprietile de utilizare dorite. Principalele probleme sunt legate de compatibilitatea fibr-matrice, temperatura de exploatare, caracteristicile mecanice urmrite i stabilitatea dimensional obinut. Relativa uurin de fabricare a compozitelor de acest tip permite dispunerea facil a fibrelor n arhitecturilor dorite i astfel este posibil determinarea prin calcul, cu aproximaie suficient de bun, a proprietilor.

Tipuri de compozite polimerice i proprietile lor Compozite cu matrice termorigid: Compozite cu matrice poliesteric i fibre de sticl. Cercetrile experimentale au dovedit deosebita importan pe care o au agenii de cuplare asupra proprietilor compozitelor de acest tip. Calitile interfeei formate depind de compatibilitatea agentului de cuplare cu matricea i de mediul n care este meninut materialul compozit. Compozite cu matrice epoxidic i fibre de sticl. Acest tip de compozite au un pre mai mare dect cele poliesterice, dar se bucur de proprieti superioare care le recomand pentru utilizarea n domeniile de vrf. Rezistena la forfecare interlaminar este ridicat, 30 MPa 75 MPa, consecin a faptului c matricea epoxidic asigur cea mai bun legtur cu fibrele. Chiar i n acest caz se utilizeaz ageni de cuplare care s reduc n special efectele mediului asupra rezistenei la rupere. Sunt sensibile la prezena apei, care prin interfee slabe sau prin difuziune n matrice ajunge n contact cu fibrele i le degradeaz. n acelai timp apar modificri ale temperaturii de tranziie sticloase care scad performanele, n special n cazul utilizrii la temperaturi nalte. Compozite cu matrice epoxidic i alte tipuri de fibre. Fibrele de carbon i aramidele sunt preferate fibrelor de sticl pentru obinerea de compozite performante, dei analiza valorilor specifice Rm/, E/ n cazul fibrelor de sticl arat c acestea pot asigura proprieti comparabile sau chiar mai bune. Fibrele de carbon i aramidele prezint ns dezavantajul preului ridicat. Rezistena bun la compresiune i la oboseal a fibrelor de bor poate fi utilizat la mbuntirea comportrii compozitelor ranforsate cu fibr de sticl. Se realizeaz compozite hibride prin nlocuirea unei pri a fibrelor de sticl cu fibre de carbon, efectul fiind creterea de 2 3 ori a rezistenei la ncovoiere (Rncov) i a modului de elasticitate, E (tabelul 5). Temperatura maxim de utilizare este limitat de proprietile matricei i se situeaz ntre 101 0C i 125 0C. Tabelul 5 Tipul de compozit Fibre de sticl % Epoxi+Fibre de sticl Epoxi+Fibre de sticl+Fibre de bor 55 44 Fibre de bor % 0 8 Rncov MPa 530 1280 E MPa 22000 65000

Proprieti foarte bune se obin la compozitele cu fibre de bor i carbon n matrice epoxidic. n special n cazul fibrelor de bor s-au obinut proprieti remarcabile: rigiditate i rezisten comparabile cu cele ale oelurilor; rezistene la compresie i oboseal foarte bune; mas specific redus n tabelul 6 sunt prezentate caracteristicile mecanice ale unor laminate cu matrice epoxidic ranforsat cu fibre de bor i de carbon. Proprietile foarte bune se datoreaz adeziunii foarte bune dintre matrice i fibre, care confer o rezisten la forfecare foarte mare. Dezavantajul major l constituie preul ridicat al fibrelor de bor.

Tabelul 6 Matrice Fibre Rezistena la traciune MPa Epoxidic Bor Carbon 700 680 Rezistena la compresie MPa 1750 650 E MPa 13000 7000 g/cm3 2 1,60

Compozite cu matrice termoplast Avantajele compozitelor cu matrice termoplast rezid n calitile matricei, care, spre deosebire de cea termorigid (termoreactiv+), prezint o tenacitate ridicat, nu are tendina de a absorbi apa, rezist la solveni i se poate utiliza la temperaturi relativ ridicate. Ranforsarea cu fibre conduce adeseori la ridicarea temperaturii de utilizare. De exemplu, fibrele de sticl ncorporate n matricea termoplast determin creterea temperaturii maxime de utilizare cu 10 0C pn la 30 0C, cea mai nalt temperatur de utilizare fiind nregistrat pentru matricea de polietersulfon cu fibre de sticl, care poate fi utilizat pn la 190 0C. Rezistena la temperatura ridicat este influenat i de forma i dispunerea ranforsantului. S-a constatat o diminuare semnificativ a modului de elasticitate longitudinal, dac este depit o temperatur critic. Rezistena la fluaj este mbuntit prin ranforsarea cu fibre, cele mai bune rezultate obinndu-se n cazul ranforsrii cu fibre de carbon. Compozitele cu matrice termoplast posed o tenacitate ridicat, care se manifest chiar i n cazul crestturilor ascuite. Rezistena la oboseal depinde de natura, cantitatea i forma ranforsantului.